Изучение релаксационных процессов в термостойких полимерных диэлектриках тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.09.02, кандидат наук Камалов Алмаз Маратович
- Специальность ВАК РФ05.09.02
- Количество страниц 118
Оглавление диссертации кандидат наук Камалов Алмаз Маратович
Введение
1. Литературный обзор
1.1. Физико-химические свойства полиимидов
1.2. Термопластичные полиимиды
1.3. Электропроводность полимерных диэлектриков
1.4. Накопление заряда в диэлектриках
1.5. Релаксационные процессы в диэлектриках
1.6. Релаксация заряда в полимерных материалах
1.7.Термоактивационный анализ полимерных диэлектриков
1.8.Сорбция воды в полимерах
Выводы по литературному обзору
2. Методика исследования
2.1. Объект исследования
2.2. Зарядка образцов в коронном разряде и электрическом поле
2.3.Измерение величины и знака заряда методом электростатической индукции
2.4. Измерение токов термостимулированной деполяризации
2.5. Измерение диэлектрических характеристик
2.6. Измерение динамических механических характеристик
3.Экспериментальное изучение накопления и релаксации заряда в пленках Р-ОДФО, заряженных в коронном разряде
3.1. Кинетика накопления гомозаряда
3.2. Релаксация гомозаряда в изотермическом режиме
3.3. Релаксация гомозаряда в термостимулированном режиме
3.4.Роль собственной проводимости при релаксации заряда
3.4.1.Измерение токов ТСД при плотном и неплотном контакте
3.4.2.Теоретический анализ спектров токов ТСД
3.5. Релаксация гомозаряда в условиях повышенной влажности
4.Экспериментальное изучение релаксационных процессов в пленках аморфного полиимида Р-ОДФО, заряженных в электрическом поле
4.1. Релаксационные процессы в аморфной пленке полиимида Р-ОДФО при воздействии постоянного электрического поля
4.1.1.Влияние температуры поляризации на спектры токов ТСД аморфной пленки Р-ОДФО
4.1.2. Влияние времени поляризации на спектры токов ТСД аморфной пленки Р-ОДФО
4.2. Релаксационные процессы в аморфной пленке Р-ОДФО в переменном электрическом поле
5. Экспериментальное изучение влияния степени кристалличности на механические и диэлектрические потери в пленках Р-ОДФО
Заключение
Список литературы
ПРИЛОЖЕНИЕ А (справочное)
Список сокращений и условных обозначений
ПМ - полипиромеллитимид
ПИ - полиимид
СК - степень кристалличности
ТСД - токи термостимулированной деполяризации
ТСП - токи термостимулированной поляризации
ТСН - термостимулированное напряжение
ДМА - динамический механический анализ
ДС - диэлектрическая спектроскопия
КМ - композиционный материал
ЭАД - электрически активные дефекты
МВС - Максвелл-Вагнер-Силларс
WLF- Вильямс-Ландел-Ферри
VTF - Фогель-Тамман-Фульчер
LARC-TPI - «многофункциональный» термопластичный полиимид
NEW-TPI - «новый» термопластичный полиимид
PEEK - полиэфирэфиркетон
ULTEM - полиэфиримид
Up - напряжение поляризации
Ps - остаточная поляризация
W - ток термостимулированной деполяризации
Jt^ - плотность тока термостимулированной деполяризации
W - энергия активации
у - удельная проводимость
Е - напряженность электрического поля
^ - подвижность носителей
Тт - температура максимума
Тg - температура стеклования
в0 - диэлектрическая постоянная
о - поверхностная плотность заряда
Ю0 - частотный фактор
ф - электрический потенциал
т - время релаксации
в - скорость нагрева
е' - относительная диэлектрическая проницаемость е" - фактор диэлектрических потерь tg5 - тангенс угла диэлектрических потерь в - механическая деформация
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Электротехнические материалы и изделия», 05.09.02 шифр ВАК
Релаксационные процессы в полимерных модифицированных материалах2017 год, кандидат наук Осина, Юлия Константиновна
Диэлектрические свойства термопластичных ароматических полиимидов и нанокомпозитов на их основе с углеродным наполнителем2020 год, кандидат наук Дао Тхи Хонг
Стабилизация электретного гомозаряда в неполярных полимерных пленках с титаноксидными наноструктурами на поверхности2015 год, кандидат наук Иванов, Вадим Александрович
Влияние барьерного разряда на электрофизические свойства полиимидных пленок2008 год, кандидат технических наук Галичин, Николай Александрович
Электретные композиционные материалы на основе полилактида2016 год, кандидат наук Гужова Алина Альбертовна
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Изучение релаксационных процессов в термостойких полимерных диэлектриках»
Введение
В настоящее время термореактивный полиимид полипиромеллитимид (ПМ) применяется для изготовления изоляции электрических машин, гибких печатных плат, защитного покрытия в микроэлектронике. Использование ПМ в интервале температур от -273 до +400 °С обусловлено низкой электропроводностью, превосходными механическими и диэлектрическими характеристиками, стойкостью к агрессивным средам, в том числе и к радиации. К недостаткам этого материала можно отнести сложность его переработки в изделия из-за тугоплавкости и слабой растворимости, а также высокую гигроскопичность 2-3%.
На смену термореактивным материалам приходят более технологичные термопластичные полиимиды. К преимуществам термопластичных материалов относят возможность вторичной переработки, механическую прочность, высокую адгезию к металлам, стойкость к воздействию агрессивных сред. Наряду с высокими термическими и механическими свойствами термопластичные ПИ также обладают высокими диэлектрическими характеристиками. Термопластичные полиимиды используются в качестве подложек, гибких печатных плат, изоляционного материала и защитного покрытия в аэрокосмической технике. На сегодняшний день в России класс термопластичных полиимидов представлен только зарубежными производителями.
В Институте Высокомолекулярных Соединений РАН был синтезирован термопластичный частично-кристаллический полиимид Р-ОДФО на основе 1,3-бис-(3,3'-4,4' - дикарбоксифенокси) бензола (диангидрид Р) и 4,4'-бис-(4-аминофенокси) бифенила (диамин ОДФО), не уступающий по эксплуатационным характеристикам импортным аналогам (РЕЕК, ЦЬТЕМ, LaRС-TPI). Отличительной чертой этого материала Р-ОДФО является его способность к рекристаллизации с воспроизводимой степенью
кристалличности. Для расширения области применения полиимидного материала и внедрения его в электротехническую промышленность необходимо изучить комплекс характеристик Р-ОДФО и изменение их при воздействии сильных электрических полей и газового разряда. При таких воздействиях происходит накопление как объемного гомо- так и гетерозаряда. Накопление объемного заряда приводит к перераспределению электрического поля в диэлектрике, что может ускорить пробой изоляции. Поэтому важно исследовать влияние степени кристалличности полиимида Р-ОДФО на диэлектрические, механические и электретные свойства в условиях сильных электрических полей, повышенных температур и влажности.
Содержание диссертации соответствует паспорту научной специальности 05.09.02 - «Электротехнические материалы и изделия»
Цель работы. Комплексное исследование релаксационных процессов в полиимидных пленках Р-ОДФО с разной степенью кристалличности при воздействии газового разряда и сильных электрических полей.
Для достижения указанной цели были поставлены следующие задачи:
- создать автоматизированный стенд для измерения малых токов до 10-14А в диапазоне температур от 20оС до 300оС с обработкой экспериментальных данных;
- исследовать кинетику накопления заряда в пленках Р-ОДФО с разной степенью кристалличности, подвергнутых воздействию коронного разряда;
- изучить релаксацию заряда в изотермических и термостимулированных режимах;
- изучить влияние повышенной влажности на релаксацию заряда в пленках Р-ОДФО;
- проанализировать спектры токов ТСД на основе современных моделей релаксации заряда с использованием пакета программ MathCad;
- исследовать кинетику релаксации заряда в пленках Р-ОДФО, заряженных в постоянном электрическом поле при разных условиях поляризации;
- определить механизмы релаксационных процессов в аморфной пленке Р-ОДФО, подвергнутой воздействию постоянного и переменного электрического поля;
- изучить влияние степени кристалличности на механические и диэлектрические релаксационные потери.
Научная новизна работы.
Проведены систематические экспериментальные исследования электретных свойств частично-кристаллического полиимида Р-ОДФО после воздействия коронного разряда и постоянного электрического поля. Полученные экспериментальные данные проанализированы на основе современных моделей релаксации заряда.
На основе изучения зависимости эффективной плотности заряда от времени ) пленок ПИ Р-ОДФО с разной степенью кристалличности
установлено, что после 1000 часов хранения пленок в комнатных условиях
наибольшей временной стабильностью электретного состояния обладают
образцы аморфной пленки. С увеличением степени кристалличности
стабильность электретного состояния резко уменьшается. Этот эффект
можно использовать в устройствах, где нежелательно накопление заряда.
Установлены механизмы релаксации гомозаряда в пленках частично -
кристаллического полиимида Р-ОДФО, предварительно подвергнутых
воздействию коронного разряда. При увеличении степени кристалличности
от 0% до 40% на спектрах токов ТСД появляется низкотемпературный
релаксационный максимум, который связан с освобождением носителей
заряда с ловушек, локализованных на границе аморфной и кристаллической
фазы. Глубина этих ловушек составляет от 0.5 до 0.6 эВ.
Высокотемпературный пик связан с нейтрализацией накопленного на
8
ловушках заряда за счет собственной проводимости ПИ, энергия активации собственной проводимости составляет от 0,83 до 1 эВ.
Установлено, что частично-кристаллические пленки Р-ОДФО имеют более низкую гигроскопичность по сравнению с промышленными пленками ПМ. С увеличением степени кристалличности полиимида Р-ОДФО от 0 до 40 % гигроскопичность пленок возрастает от 1,07 до 1,55 %, что приводит к снижению времени релаксации заряда в условиях повышенной влажности и температуры.
Показано, что после воздействия постоянного электрического поля спектры тока ТСД пленок Р-ОДФО имеют три релаксационных максимума. Низкотемпературный в-пик обусловлен дипольно-групповой релаксацией и связан с локальным движением диаминного и диангидридного фрагментов полиимида Р-ОДФО. Высокотемпературный релаксационный а максимум обусловлен разрушением дипольно-сегментальной поляризации. Максимум в' определяется релаксацией объемного гомозаряда.
Установлено, что при увеличении степени кристалличности от 20% до 40% сохраняются высокие значения модуля упругости при температурах выше стеклования аморфной фазы.
Теоретическая значимость. На основании совокупности экспериментальных данных, с помощью взаимодополняющих методов термоактивационной, диэлектрической спектроскопии и термомеханического анализа, установлены механизмы накопления и релаксации заряда в пленках полиимида Р-ОДФО. Анализ экспериментальных результатов проведен на основе современных теоретических представлений с использованием математического моделирования процессов накопления и релаксации заряда в исследуемых полимерах. Полученные результаты вносят вклад в развитие физики полимерных модифицированных и композиционных материалов.
Практическая значимость
• Установлено, что с увеличением степени кристалличности пленок Р-ОДФО стабильность электретного состояния и времена релаксации
уменьшаются >тю% >т40%. При 100 часах выдержки в комнатных условиях аморфная пленка теряет 10% накопленного заряда, при этом образец с 40% кристалличности полностью разряжается.
• Показано, что пленки Р-ОДФО имеют более низкую гигроскопичность по сравнению с промышленными пленками ПМ.
• Экспериментально показано, что при приложении постоянного электрического поля с напряженностью Е=107В/м в пленках Р-ОДФО накапливается объемный гомозаряд.
• При увеличении степени кристалличности от 20% до 40% сохраняются высокие значения модуля упругости при температурах выше температуры стеклования аморфной фазы.
Методология и методы диссертационного исследования.
Применен комплекс методов изучения процессов накопления и релаксации заряда в пленках Р-ОФДО: метод компенсации с вибрирующим электродом, метод токов термостимулированной деполяризации (ТСД), термостимулированного напряжения (ТСН) и термостимулированной поляризации (ТСП). Для определения механических и диэлектрических релаксационных потерь использовался метод динамического механического анализа (ДМА) и диэлектрической спектроскопии (ДС), соответственно.
Спектры токов ТСД проанализированы на основе суперпозиции дискретных максимумов, которые описываются кинетикой релаксации первого порядка (модель Дебая) и на основе модели двухслойного диэлектрика. Спектры ДС анализировались на основе соотношения Гавриака-Негами.
Основные положения диссертации, выносимые на защиту:
1. Скорость релаксации гомозаряда, накопленного в пленке полиимида Р-ОДФО при воздействии коронного разряда, увеличивается при росте кристаллической фазы от 0 до 40%. Показано, что наилучшими электретными свойствами обладает пленка аморфного полиимида Р-ОДФО. Установлено, что при образовании кристаллической фазы появляется максимум на спектрах ТСД, обусловленный освобождением заряда с ловушек, локализованных в приграничных областях аморфной и кристаллической фазы. Релаксация заряда в частично-кристаллических полиимидах Р-ОДФО в низкотемпературной области обусловлена освобождением носителей заряда с ловушек, а в высокотемпературной области - собственной проводимостью диэлектрика.
2. Установлено, что частично-кристаллические пленки Р-ОДФО имеют более низкую гигроскопичность по сравнению с промышленными пленками ПМ. Механизмы релаксации заряда пленок частично-кристаллического полиимида Р-ОДФО в условиях повышенной влажности усложняются, что, по-видимому, обусловлено появлением новых уровней захвата носителей заряда.
3. Установлено, что при воздействии постоянного электрического поля с напряженностью Е= 107В/м при температуре 200оС в полиимиде Р-ОДФО накапливается как гетеро- так и гомозаряд.
Достоверность полученных результатов обеспечивается применением современных методов исследования релаксационных процессов полимеров, воспроизводимостью экспериментальных данных, а также анализом на основе современных теоретических представлений, согласованностью полученных результатов с данными опубликованных работ других исследователей.
Личный вклад автора состоит в участии в постановке цели и задач исследования, проведении измерений, обработке и анализе полученных
данных. Все результаты, представленные в работе, получены автором лично или при его непосредственном участии.
Апробация результатов исследования
Результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на:
• XLIII - XLV научно-практических конференцияхс международным участием «Неделя науки СПбГПУ» (Санкт-Петербург, 2014 - 2016);
• 2016 IEEE 57th International Scientific СопГегепсеоп Ро,№ег and Electrical Engineeringоf Riga Technical University (Riga, 2016)
• 2017 Седьмая Всероссийская Каргинская Конференция «Полимеры — 2017» (Москва, 2017)
• 2017 XIV Международной конференции Физика диэлектриков (Санкт-Петербург, 2017)
• 2018 IEEE International Conference on Dielectrics (Budapest, 2018);
• 2018 12th International Saint Peterburg Conference of Young Scientists Modern problems of polymers science (St. Petersburg, 2018).
• 2018 IEEE International Conference on Electrical Engineering and Photonics (St. Petersburg, 2018)
Публикации
По теме диссертации опубликовано 13 печатных работ, в том числе 9 в изданиях, рекомендованных ВАК, из них - 7 индексируемых в базах Scopus и Web of Science.
1. Борисова, М.Э. Влияние влаги на релаксацию электрического заряда в модифицированных пленках на основе полиимида / А. М. Камалов, М. Э. Борисова // Научно-технические ведомости СПбГПУ. -2016. - вып. 3. - С. 33-38 (рекомендовано ВАК).
2. Bоrisоva, M. E. Specific оГ electret state оГ mоdified pоlyimide films / M. E. Bоrisоva, A. M. Kamatov // 57th Internatfonal Scientific Cоnferenceоn Pоwer and Electrical Engineering оГ Riga Technical University (RTUCON),
12
IEEE. - Riga, October 2016. DOI: 10.1109/RTUCON.2016.7763141. - P. 1-4
(индексируется в базе S^pus, Web о/Science).
3. Борисова, М.Э. Влияние степени кристалличности на релаксацию заряда в полиимиде Р-ОДФО / М. Э. Борисова, А. М. Камалов, В. Е. Смирнова, В. Е. Юдин // Высокомолекулярные соединения серия А. -2018. - том 60. - №.3 - с.1-6. (рекомендовано ВАК, индексируется в Scopus)
4. Борисова, М.Э. Релаксация заряда в частично-кристаллических полиимидах Р-ОДФО в условиях повышенной влажности / М. Э. Борисова, А. М. Камалов, И. Д. Орлов, В. Е. Смирнова // Научно-технические ведомости СПбГПУ. Физико-математические науки. - 2018. - Т.11. - №2. - с.96-105. (рекомендовано ВАК)
5. Borisova, М.Е. Effect of Crystallinity on Relaxation Losses in Polyimide R-BAPS Films / M. E. Borisova, A. L. Didenko, A. M. Kamalov, V. E. Smirnova, V. E. Yudin // Polymer Science Series A. - 2018. - vol.60. - №3 -P.751-756. (рекомендовано ВАК, индексируется в Scopus)
6. Borisova, М. E. The Charge Relaxation in Partially-Crystalline Polyimide Films / M. E. Borisova, A. M. Kamalov, V. E. Yudin // IEEE 2nd International Conference on Dielectrics. - 2018. - P.1-4. (индексируется в Scopus и Web of Science)
7. Borisova, M. E. The influence of crystallinity on polarization of the polyimide films / M. E. Borisova, A. M. Kamalov, V. E. Smirnova // IEEE 2nd International Conference on Dielectrics. - 2018. - P. 1-4.
8. Borisova, M.E. The influence of the degree of crystallinity on the charge relaxation in the polyimide structures of R-ODFO / M. E. Borisova, A. M. Kamalov, V. E. Smirnova // Modern problems of polymers science. - 2016 -abstract book. - P.108.
9. Borisova, M.E. Analysis of Charge Relaxation in the Modified Films of the polyimide / M. E. Borisova, A. M. Kamalov // Power and Electrical Engineering RTU. - 2017. - vol.34 - P.10-13.
10. Бoрисoва, М.Э. Влияние степени кристалличнoсти на релаксацию заряда в шлиимидных структурах Р-ОДФО / М. Э. Бoрисoва, А. М. Камалoв, В. Е. Смиршва // VII Всерoссийская Каргинская ^нференция «Шлимеры — 2017». - 2017. - сбoрник тезишв - с.651
11. Borisova, M.E. Features of space charge relaxation in a polyimide printed circuit board / M. E. Borisova, A. M. Kamalov // IEEE International Conference on Electrical Engineering and Photonics. - 2018. - P.216-218 (индексируется в базе S^pus, Web о/Science)
12. Borisova, M. E. Electrical and electret properties of non-woven "spunbond" polypropylene / M. E. Borisova, B.M.D.N.S Jayasinghe, A. M. Kamalov // 59th International Scientific Conference on Power and Electrical Engineering of Riga Technical University (RTUCON), IEEE. - Riga2018. - P.1-4 (индексируется в базе Scopus, Web of Science).
13. Borisova, M.E. Absorption phenomena in capacitors based on PPS films / M. E. Borisova, A. M. Kamalov, Y. K. Osina // IEEE Conference of Russian Young Researchers in Electrical and Electronic Engineering. - 2019. - P.84-86. (индексируется в базе Scopus, Web of Science).
1. Литературный обзор
1.1. Физико-химические свойства полиимидов
Полиимиды (ПИ) представляют собой класс термостойких полимеров, которые применяются в различных инженерных областях, в особенности в электронике и электротехнике. Они имеют высокую термостабильность (выше 400оС [1]), высокие механические [2] и диэлектрические характеристики, а также повышенную радиационную стойкость. Полиимидные материалы нерастворимы в большинстве органических растворителей и химически устойчивы к кислотам. Общая химическая формула полиимидов показана на рисунке 1.1.
В зависимости от химического строения ПИ могут быть алифатическими, алициклическими и ароматическими, а по структуре -линейными или трехмерными [3].
В настоящее время широкое применение получили полипиромеллитимиды - полиимиды, в получении которых участвует пиромеллитовый диангидрид с различными ароматическими диаминами. Общая формула для полипиромеллитимидов представлена на рисунке 1.2. Этот класс ароматических полиимидов используется, в основном, как термостойкий электроизоляционный материал.
о
С'
II о
Рисунок 1.1 - Общая химическая формула ПИ
о
о
К Л
N
N—К
о
о
п
Рисунок 1.2 - Химическая формула полипиромеллитида
Полиимидные пленки полипиромеллитида (ПМ) нашли широкое применение в изоляционной технике электрических машин. Благодаря их высокой термостойкости и низкой электропроводности, они используются в изоляции кабелей и проводов в аэрокосмической промышленности. Материалы на основе полиимида характеризуются высокими значениями модуля Юнга от 3500 МПа до 10000 МПа в широком интервале температур. Это свойство определяет техническую ценность полиимидов, которые могут эксплуатироваться в экстремальных условиях.
Полиимидные пленки с металлизированным покрытием активно применяются в электронике и в гибких печатных платах. Многослойные пакеты из пленок ПМ, покрытых золотом, алюминием или монооксидом кремния, находят применение в качестве наружного защитного покрытия космических аппаратов [4].
Основной недостаток полиимидов - это их высокая гигроскопичность [5] и резкое увеличение электропроводности во влажной среде. Высушивание пленки ПМ приводит к изменению влажностных характеристик, что может свидетельствовать об изменении структуры полиимида.
Основные свойства пленки полиимида марки Кар1юп представлены в таблице 1.1.
Таблица 1.1 - Основные свойства пленки Кар1юп [6,7]
Свойства Единица измерения Условия
Предел прочности на растяжение МПа ASTM D-882 23oC 231
ASTM D-882 200 oC 139
Модуль упругости при растяжении МПа 23 oC 2,5
200 oC 2
Температурный коэффициент линейного расширения 10-6К"1 ASTM D-696; -14 до38 oC 20
Коэффициент теплопроводности Вт*м-1К-1 ASTM F-433, 296K 0,12
Температура стеклования К 633683
Электрическая прочность кВ/мм ASTM D-149; 23 oC, 60Hz, 500 V/s rise 303
Диэлектрическая постоянная - ASTM D-150; 23 oC, 1kHz, 3,4
- ASTM D-150; 200 oC, 1kHz, 3
Фактор потерь - ASTM D-150; 23 oC, 1kHz, 0,003
ASTM D-150; 200 oC, 1kHz, 0,002
Объемное сопротивление Поверхностное сопротивление Ом*м Ом ASTM D-257; 23 oC, 50% RH 25 oC 1018 1016
60Гц 0,003
1кГц 0,0025
1МГц 0,0011
Гигроскопичность % 50% RH, 23 oC 1,8
100% RH, 24 часа при 23 oC 2,8
1.2. Термопластичные полиимиды
На сегодняшний день наиболее перспективными полимерными
связующими для производства полимерных композитов с контролируемыми
свойствами являются термопласты.
Синтез термопластичных ПИ обычно происходит при взаимодействии
17
тетракарбоновых кислот с ароматическими диаминами [3]. Двухстадийный синтез нашел более широкое применение в производстве ПИ [8]. На первом этапе происходит получение растворимого форполимера, из которого можно изготавливать пленки, покрытия, волокна и другие изделия. Данный этап заключается в ацилировании диамина диангидридом тетракарбоновой кислоты в полярном растворителе с образованием полиамидокислоты (ПАК). На втором этапе происходит реакция имидизации, которая завершается образованием ароматического полиимида.
Преобразование химической структуры диаминных или диангидридных фрагментов является способом контролируемого изменения механических, диэлектрических и термических характеристик новых материалов на основе полиимидов. Для увеличения гибкости цепи полимера вводят «шарнирные» атомы (O, N, S и др.) или функциональные группы.
Путем увеличения «шарнирных» атомов и химических групп [3, 9] можно увеличить гибкость полимерной цепи и существенно понизить температуру стеклования Tg полиимида [10-12].
В работе [13] было показано, что использование термопластичных полиимидов (марки TPI и PEEK) в качестве изоляции коаксиального кабеля демонстрирует высокие эксплуатационные характеристики в условиях повышенных температур, радиации, а также механических и электрических воздействий. Из термопластичного полиимида можно сформировать достаточно толстый слой изоляции кабеля, что дает большое преимущество над термореактивными полиимидами.
Очень часто термопластичные полиимиды используются в качестве защитного покрытия в электронике и электротехнике, гибких сенсорах [14]. Поэтому изучение процессов накопления и релаксации заряда в условиях повышенных температур и влажности при воздействии сильных электрических полей, газовых разрядов необходимо для новых внедрений в электротехнические технологии.
1.3. Электропроводность полимерных диэлектриков
Основными трудностями, возникающими при изучении электропроводности диэлектриков, является спадание тока с течением времени при подаче постоянного напряжения на образец. Причинами зависимости тока от времени I(t) могут быть, прежде всего, разные виды поляризации: приэлектродная, дипольно - ориентационная, поляризация Максвелла - Вагнера - Силларса [15-17]. Спад тока со временем может быть обусловлен захватом зарядов, инжектированных в диэлектрик, на ловушки, при этом носители заряда перестают участвовать в переносе тока.
В соответствии с природой носителей заряда различают электронную и ионную проводимость полимерных диэлектриков.
Удельная проводимость определяется сразу несколькими типами носителей заряда:
где Щ - концентрация, - заряд и & - подвижность 1-го вида свободных носителей заряда. Основными факторами, влияющими на электропроводность, являются температура, напряженность электрического поля, влажность окружающей среды.
В работе [18] показано, что увлажнение полиимидных пленок Кар1оп приводит к резкому увеличению тока (рисунок 1.3). На этом принципе работают емкостные полиимидные датчики влажности [19].
(1.1)
Рисунок 1.3 - Зависимость тока от времени для неувлажненной (Dry) и влажной (Wet) пленки полиимида [18] Обычно проводимость полимеров определяется остатками катализаторов, ингибиторов, пластификаторов, которые остаются после технологических циклов синтеза. Электронная равновесная проводимость наблюдается в полимерах с сопряжёнными двойными связями или с большим количеством различных примесей в диэлектрике. Наряду с равновесными носителями заряда свой вклад в электропроводность полимеров могут вносить и неравновесные носители. Появления неравновесных носителей заряда в полимерах может быть связано с процессами инжекции электронов и дырок. К факторам, создающим избыточные носители заряда, относятся радиоактивное облучение, обработка в газовом разряде, а также фотогенерация.
В зависимости от характера переноса носителей заряда в полимерах выделяют дрейфовый, прыжковый и диффузонный механизм.
Вопрос о влиянии степени кристалличности на электропроводность остается неоднозначным. В литературе есть данные о том, что с ростом кристалличности электропроводность уменьшается [20-22]. Авторы считают, что проводимость обусловлена содержанием аморфной фазы, которая имеет более высокую концентрацию электронных локализованных состояний.
Локализованные состояния становятся источниками электронов и дырок, тем самым увеличивают проводимость у аморфной пленки по сравнению с частично-кристаллическими образцами. В полимерных диэлектриках может иметь место прыжковая проводимость. Вероятнее всего, кристаллиты уменьшают длину прыжка носителей заряда из ловушек, которые локализованы в основном в аморфной фазе.
Однако в ряде работ авторы указывают [23,24] на то, что при увеличении степени кристалличности проводимость возрастает. В первую очередь это связано с ловушками на границе раздела аморфной и кристаллической фазы. Эти ловушки могут быть как мелкими, так и глубокими.
1.3.1. Влияние напряженности электрического поля на
электропроводность
Зависимость удельной проводимости от напряженности электрического поля описывается соотношением:
К(Е) = Х п(Е) • еМЕ). (1.2)
При сравнительно небольших значениях напряженности электрического поля проводимость до 106 В/м диэлектриков описывается законом Ома. Однако при повышении напряженности поля электропроводность перестает подчиняться закону Ома. Нелинейная проводимость полимеров может быть обусловлена различными факторами:
- поляризационными эффектами, вызванными неравномерным распределением свободных зарядов по объему полимера или ориентацией полярных групп;
- генерацией электронов под действием сильного электрического поля или инжекцией электронов из катода;
- инжекцией ионов с поверхности электродов;
- ростом подвижности носителей заряда при увеличении напряженности электрического поля.
В сильных электрических полях проводимость диэлектриков может быть описана несколькими механизмами.
Hanscomb и Calderwood [25] изучали проводимость полиимидов в сильных электрических полях в температурном диапазоне от 150 до 175оС. Экспоненциальная зависимость I(E) объяснялась напряженностью электрического поля, температурой и временем поляризации. Hanscomb и Calderwood [25] объясняют такой характер зависимостей I(E) туннельным эффектом. Впервые, механизм туннелирования носителей в полимерные диэлектрики был рассмотрен в работе [32].
С другой стороны, Sharma и Pillai [26] отдавали предпочтение ионному характеру проводимости полиимида KAPTON. Они определили расстояние ионного прыжка в 5 - 6 нм в диапазоне напряженности электрического поля 5-45 МВ/м.
По мнению авторов [27, 28] механизм проводимости обусловлен фононным тунелированием.
э ? 4 е з iü 1?
ELECTRIC F г. («ММ)
Рисунок 1.4 - Вольт-амперные характеристики пленок полиимида [29]
В работе [29] токи в полиимидной пленке (марка KAPTON) были
измерены в диапазоне температур от 50 до 200 °C при напряженности
электрического поля до 150 МВ/м (рисунок 1.4). Как видно из рисунка 1.4
22
при температуре 90 °С зависимость ^ I(Е) имеет два участка, а при повышенных температурах ^ I(Е) описывается одним прямолинейным участком. Авторы работы [29] считают, что в области температур от 120 до 200 °С преобладает ионная проводимость в полиимидных пленках с энергией активации 1.2 эВ.
Зависимость тока от напряженности электрического поля для ионной проводимости имеет вид:
3 = 2впЛу exp
V кТ J
вЛЕ
Л2*Т (13)
где 3 - плотность тока, Е - напряженность электрического поля, Т -абсолютная температура, ф - высота потенциального барьера, п -концентрация ионов, Л - расстояние между положения равновесного состояния, У - частота колебаний иона относительно положения равновесия, к - коэффициент Больцмана, в - заряд электрона.
Это уравнение основано на бистабильной модели иона [30], согласно которой ион занимает одно из двух устойчивых положений энергетической ямы, разделенных расстоянием X, и переходит из одного энергетического состояния в другое за счет теплового колебания с частотой V. Уравнение (1.3)
упрощается с учетом высоких электрический полей:
I = 10 exp
гвЛЕл 2кТ
(1.4)
—ф^
где 10 = 2 АвпЛ е^р — . Из уравнения (1.4) следует, что зависимость 1п(1 ) = / (Е)
V кТ у
описывается прямой линией, имеющей наклон (еХ / 2кТ).
Нелинейная зависимость тока от напряженности в сильных электрических полях может быть обусловлена и термоионной эмиссией из катода или эффектом Пула-Френкеля.
Похожие диссертационные работы по специальности «Электротехнические материалы и изделия», 05.09.02 шифр ВАК
Влияние состава, условий получения и переработки полиолефиновых композиционных материалов на их электретные свойства2015 год, кандидат наук Каримов, Ильнур Амирович
Короноэлектретное состояние и его влияние на пьезоэлектрические свойства в сополимере винилиденфторид-тетрафторэтилен2023 год, кандидат наук Сотова Юлия Ильинична
Полимерные композиционные короноэлектреты2009 год, доктор технических наук Галиханов, Мансур Флоридович
Электрофизические свойства полипропилена с дисперсными наполнителями2011 год, кандидат физико-математических наук Фомичева, Елена Егоровна
Термоактивационная спектроскопия пленок полиэтилена с минеральным наполнителем2022 год, кандидат наук Демидова Наталия Сергеевна
Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Камалов Алмаз Маратович, 2019 год
Список литературы
1. Sroog, C. E. Polyimides, In Encyclopedia of Polymer Science and Technology / Sroog, C. E. - 1st edition; John Wiley & Sons, Inc. - 1969. - vol. 11. - P. 247272.
2. Sroog, C. E. Polyimides / Sroog, C. E. - Progress in Polymer Science. - 1991. -vol.16. - P.561.
3. Бессонов, М.И. Полиимиды - класс термостойких полимеров / М. И. Бессонов, М. М. Котон, В. В. Кудрявцев, Л. А. Лайус. - Л.: Наука, 1983. -328 с.
4. Бюллер, К. У. Тепло- и термостойкие полимеры / Бюллер, К. У. - М.: Химия, 1984. - 1056 с.
5. Melcher, J. Dielectric Effects of Moisture in Polyimide / J. Melcher, Y. Daben, G. Arlt // IEEE Transaction on Electrical Insulation. - 1989. - Vol.24. - No. 1. - P.31-38.
6. Kapton® HN, Bulletin GS-96-7 [Электронный ресурс] / DuPont de Nemours, Inc. - Режим доступа: https ://www.dupont.com/content/dam/ dupont/amer/us/en/products/ei-transformation/documents/DEC-Kapton-HN-datasheet.pdf
7. Sroog, C. E. Polyimides / Sroog, C. E. Wilson, H. D. Stenzenberger, and P. M. Hergenrother. - Chapman and Hall. - New York, 1990. - P. 254.
8. Liaw, D.-J. Advanced polyimide materials: Syntheses, physical properties and applications / D.-J. Liaw, K.-L. Wang, Y.-C. Huang, K.-R. Lee, J.-Y. Lai, C.-S. Ha // Prog. Polym. Sci. - 2012. - V. 37. - № 7. - P. 907-974.
9. Адрова, И.А. Полиимиды - новый класс термостойких полимеров / И.А. Адрова, М.И. Бессонов, Л.А. Лайус, А.П. Рудаков - Ленинград: Наука, 1968.- 211 c.
10.Bell, V. L. Polyimide structure-property relationships. II. Polymers from isomeric diamines / V.L. Bell, B.L. Stump, H. Gager // J. Polym. Sci. Polym. Chem. Ed. - 1976. - V. 14. - № 9. - P. 2275-2291.
11.Hegde, M. SWCNT Induced Crystallization in an Amorphous All Aromatic Poly(ether imide) / M. Hegde, U. Lafont, B. Norder, S.J. Picken, E.T. Samulski, M. Rubinstein, T. Dingemans // Macromolecules - 2013. - V. 46. - № 4. -P.1492-1503.
12. Юдин, B. E. Частично кристаллические полиимиды в качестве связующих для углепластиков. / Юдин B. E., Светличный B. M., Губанова Т.Н., Григорьев А. И., Суханова Т.Е., Гофман И. В., Диденко А. Л., Попова Е.Н., Федорова Г. Н., Кудрявцев В. В. // Высокомолекулярные соединения. Серия А. - 2002. - Т.44А. - №2. - С.257-267.
13.Mitsui, H. Electrical and mechanical properties of thermoplastic polyimide-insulated coaxial cable for use under high-temperature and radioactive conditions / Mitsui H., Shiono T., Ushiki M., Sato Y., Sudo S., Ono S. and Murase, T. // Elect. Eng. Jpn. - 1995 - vol.115. - P.12-21.
14.Avino-Salvado, O. Evaluation of printed-circuit boards materials for high temperature operation / O. Avino-Salvado, W. Sabbah, C. Buttay, H. Morel, P. Bevilacqua // Journal of Microelectronics and Electronic Packaging. - 2017. -vol.14. - no.4. - P. 166-171.
15.Gorur, G. R. Dielectrics in Electric Fields / G.R. Gorur. - New York Basel. 2003. - p. 569.
16.Электрические свойства полимеров / Сажин, Б.И., Лобанов, А.М., Романовская, О.С. и др. Под ред. Б.И. Сажина - 3 -е изд., перераб. - Л.: Химия, 1986. - 224 c.
17.Борисова, М.Э. Физика диэлектрических материалов. Электроперенос и накопление заряда в диэлектриках.учебное пособие / М.Э. Борисова, О.В. Галюков, П.В. Цацынкин. - СПб.: Изд-во СПбГПУ, 2004. - 106 с.
18.Bellucci, F. Moisture Effects on the Electrical Conductivity of Kapton Polyimide / Bellucci, F., Khamis, E., Latanision, R.M. Senturia, S.D // Journal of The Electrochemical Society. - 1990. - vol.137. - p.1778.
19.Fray, D. J. Solid-State Gas Sensors. Reference Module in Materials Science and
Materials Engineering / D.J. Fray, J.M. Jafferson. - Elsevier, 2016. - P.8.
108
20.Kato, F. Effect of Crystallinity on Electrical Conduction Characteristics of Poly-L-lactic Acid / F. Kato, S. Omori, M. Matsushita and Y. Ohki, // IEEE Conferenceon Electrical Insulation and Dielectric Phenomena. - 2006. - Kansas City, MO. - P. 15-18.
21.Ho, J. Effect of crystallinity and morphology on dielectric properties of PEEK at elevated temperature / J. Ho, T. R. Jow // IEEE International Conference on Solid Dielectrics (ICSD). - 2013. - P. 385-388.
22.Ikezaki, K. Effect of Crystallinity on Electrical Conduction in Polypropylene / K. Ikezaki, T. Kaneko, T. Sakakibara // JPN. J. APPL. PHYS. - 1981. - vol.20.
- no.9. - P.1741-1747.
23.R.A. Foss, R.A. Electrical conductivity of polypropylene / R.A. Foss, W. Dannhauser // J. Appl. Polym. Sci. - 1963. - vol.7. - P.1015-1022.
24.Chang, H.K. High-Temperature conductivity of PI films / H.K. Chang W.M. Shen J. Yu, // Conference on Electrical Insulation & Dielectric Phenomena Annual Report. - 1982. - P.108-113.
25.Hanscomb, J. R. Thermally Assisted Tunneling in Polyimide Film under Steady State and Transient Conditions / J. R. Hanscomb and J. H. Calderwood // J.Phys. D: Appl. Phys. - 1973. - vol. 6. - P. 1093-1104.
26.Sharma, B. L. Electrical Conduction in Kapton Polyimide Film at High Electric Fields / B. L. Sharma and K. C. Pillai // Polymer. - 1982. - vol. 23. - P. 17-20. 27.Smith, F.W. Electrical Conduction in Polyimide between 20 and 350oC / F. W. Smith, H. J. Neuhaus, S. D. Senturia, Z. Feit, D. R. Day, T. J. Lewis // J. Electronics Materials. - 1987. - vol. 16. - P.93-106.
28.Alagiriswamy, A. A. Relaxation Processes in Aromatic Polyamide / A. A. Alagiriswamy, K.S. Narayanan, G. R. Govinda Raju // J. Phys. D: Appl. Phys. -2002. - vol. 35. - P.2850-2856.
29.Raju, G.G. Electrical conduction processes in polyimide films / G. G. Raju, R. Shaikh, S. U. Haq // IEEE Transactions on Dielectrics and Electrical Insulation.
- 2008. - vol. 15. - no. 3. - P. 663-670.
30.Raju, G. Dielectrics in Electric Fields / G. Raju. - New York, Marcel Dekker Inc., 2003. - P.378.
31.Sacher, E. Dielectric Properties of Polyimide Film. II. DC Properties / E. Sacher // IEEE Transactions on Electrical Insulation. - 1978. - vol. 14. - P. 8593.
32.Polanco, J. I. Thermally assisted tunnelling in dielectric films / J. I. Polanco, G.
G. Roberts // Phys. Stat. Solid. 1970. - vol. 13. - P.409-420. 33.Sawa, G. Conduction of Polypyromellitimide films at temperatures of 120-180 °C / G. Sawa, S. Nakamura, K. Iida, M. Ieda // Jap. J. Appl. Phys. - 1980. - vol.
19. - P. 453-458.
34.Sessler, G. M. Electrical Conduction in Polyimide / G. M. Sessler, B. Hahn, D.
Y. Yoon // J. Appl. Phys. - 1986. - vol. 60. - P. 318-326. 35.Tu, N. R. High Field Electrical Conduction in Polyimide Films / N. R. Tu, K.
C. Kao // J. Appl. Phys. - 1999. - vol. 85. - P. 7267-7275. 36.Sessler, G.M. Production of High Quasipermanent Charge Densities on Polymer Foils by Application of Breakdown Fields / G.M. Sessler, J.E. West // J. Appl. Phys. 1972. - vol.43. - no.3. - P.922- 926.
37.Борисова, М. Э. Изучение спектров ТСД пленок полиэтилентерефталата, обработанных в барьерном разряде / М.Э. Борисова, C. Н. Койков, Г. К. Новиков // Электрическая релаксация и электретный эффект в твердых диэлектриках. - Л. - 1980. - с.49-52
38.A.C. 731860 CCCP, М Кл HOI - Г/02 Способ зарядки электретов / М.Э. Борисова, П.Н. Дащук, С.Н. Койков, Г.К. Новиков; ЛПИ (СССР). -№2685482/18-21
39.Гороховатский Ю.А. Исследование особенностей релаксации заряда в короноэлектретированных пленках полилактида методом термостимулированных токов короткого замыкания / Гороховатский Ю.А., Галиханов М.Ф., Игнатьева Д., Сотова Ю., Темнов Д.Э., Гужова А.А. // Вестник Казанского технологического университета. - 2017. - Т.
20. - №6. - C.26-28.
40.Shanin, M.M. Mass spectrometric studies of corona discharges in air at atmospheric pressure / M.M. Shanin // J. Chem. Phys. - 1966. - V.45, №7. -Р.2600-2605.
41.Лущейкин, Г.А. Полимерные электреты / Г.А. Лущейкин. -2-е изд., перераб. и доп.-М.: Химия, 1984. - 184 с.
42.Yovcheva, T.A. Corona Charging of Synthetic Polymer Films / T.A. Yovcheva.
- N.: Nova Science Publishers Inc, 2010. - P. 60.
43.Chen, J. Model of the Negative DC Corona Plasma: Comparison to the Positive DC Corona Plasma / Chen, J., Davidson, J.H. // Plasma Chemistry and Plasma Processing. - 2003. - vol.23. - P.83-102.
44.Vance, D.W. Surface Charging of Insulators by Ion Irradiation / Vance D.W. // J.App. Phys. - 1971. - vol.42. - P.5430-5443.
45.Гороховатский, Ю. А. Термоактивационная токовая спектроскопия высокоомных полупроводников и диэлектриков / Ю.А. Гороховатский -М.: Наука, 1991. - 248 с
46.Вертопрахов, В. Н. Термостимулированные токи в неорганических веществах / В. Н. Вертопрахов, Е. Г. Сальман - Новосибирск: Наука, 1979.
- 336 с.
47.Гороховатский, Ю.А. Основы термодеполяризационного анализа / Ю.А. Гороховатский - М.: Наука, 1981. - С. 173
48.Сесслер, Г. М. Электреты / Г. М. Сесслер. - М.: Мир, 1983 - 487 с.
49. Борисова, Т.И. О диэлектрической проницаемости полимеров в стеклообразном состоянии / Борисова Т.И., Михайлов Г.П., Котон М.М. // Высокомол. соед. А. - 1969. - т.11, №5. - с. 1140-1144.
50.Vogel, D. H. Das Temperaturabhaengigkeitsgesetz der Viskositaet von Fluessigkeiten / D. H. Vogel // Physikalische Zeitschrift. - 1921. - vol.22. -P.645-655.
51.Donth, E. The glass transition: relaxation dynamics in liquids and disopdered materials / E. Donth. - Berlin: Springer, 2001. - P.418
52.Williams, M.L. The Temperature Dependence of Relaxation Mechanisms in Amorphous Polymers and Other Glass - Forming Liquids / Williams, M.L., Landel, R.F. and Ferry, J.D. // Journal of the American Chemical Society. -1955. - vol.77. - P.3701-3707.
53.Сандитов, Д.С. Температурная зависимость вязкости стеклообразующих жидкостей / Д.С. Сандитов, С.Б. Мункуева, А.А. Машанов // Вестник Бурятского Государственного университета. - 2011. - т.3. - с.169-184.
54.Dantras, E. Dielectric relaxations in amorphous polymers with complex chain architectures / E. Dantras, E. Dudognon, V. Samouillan, J. Menegotto, A. Bernes, P. Demont, C. Lacabanne // J NON-CRYST SOLIDS. - 2002. - vol. 307-310. - P.671-678.
55.Hedvig, P. Dielectric Spectroscopy of Polymers / P. Hedvig. - Budapest: Akademiai Kiado, 1977. - P.430.
56.Riande, E. Electrical properties of Polymers / E. Riande, R. Diaz-Calleja. -New York: Marcel Dekker, Inc. - 2004. - P.638
57.Sun, Z. Beta Relaxation in Polyimides / Sun Z., Dong L., Zhuang Y., Cao L., Ding M., Feng Z. // Polymer. - 1992. - vol.33. - P.4728-4731.
58.Cheng, S.Z.D. Relaxation Processes and Molecular Motion in a new Semicrystalline Polyimides / Cheng, S.Z.D.; Chalmes, T.M.; Gu, Y.; Yoon, Y.; Harris, F.W.; Cheng,J.; Fone, M.; Koenig, J.L. // Macromolecular Chemistry and Physics. - 1995. - vol.196. - P.1439-1451.
59.Chisca, S. Dielectric Behavior of some aromatic polyimide Films / S. Chisca, V. E. Musteata, I. Sava, M. Bruma // European Polymer Journal. - 2011. -vol.47. - P. 1176-1197.
60.Jacobs, J.D. Dielectric characteristics of polyimide CP2 / J.D. Jacobs, M. J. Arlen, D. H. Wang, Z. Ounaies, R. Berny, L. Tan, P. H. Garrett, R. A. Vaia // Polymer. - 2010. - vol.51. - P.3139-3146.
61.Gaur, M.S. Time-Dependent Charging Current Study in Polyimide Film / M. S. Gaur, R. K. Tiwari // Journal of Plastic Film & Sheeting. - 2009. - vol.25. -P.271-283.
62.Lu, S.X. NEW-TPI thermoplastic polyimide: structure and relaxation using SAXS and TSDC / S. X. Lu, P. Cebe, M. Capel // Journal of Applied Polymer Science. - 1995. - vol.57. - P.1359-1372.
63.Comer, A. C. Dynamic Relaxation properties of aromatic polyimides and polymer nanocomposites [Электронный ресурс]: Comer A. C. Theses and Dissertations - Chemical and Materials Engineering. 2011. URL: http ://uknowledge.uky.edu/ cme_etds/1
64.Рычков, Д.А. Стабилизация заряда полимерных электретов: монография / Д. А. Рычков, А. Е. Кузнецов, А. А. Рычков: Монография. - СПб.: Изд-во РГПУ им. А.И. Герцена, 2013. - 159 с.
65.Zhang, J. W. Depolarization current relaxation process of insulating dielectrics after corona poling under different charging conditions / Zhang J. W., Zhou T. C., Wang J. X., Yang X. F., Zhu F., Tian L. M., Liu R. T. // AIP Advances. -2017. - vol.7.105201. - P.1-8.
66.Борисова, М.Э. Физика диэлектриков / М.Э. Борисова, С.Н. Койков. - Л.: Изд-во ЛГУ, 1979. - 240 с.
67.Лебедев, Д.В. Молекулярная подвижность в приповерхностных нанослоях полимеров: автореф. дис. ... канд. физ.-м. наук: 01.04.07. - СПб., 2011. -18 с.
68.Huo, P.P. NEW-TPI thermoplastic polyimide: dielectric and dynamic mechanical relaxation / P. P. Huo, P. Cebe // Polymer. - 1993. - vol.34.4 -P.696-704.
69.Castro, R.A. Dielectric relaxation in thin layers of the glassy system Ge28.5Pb15S56.5 / R.A. Castro, N.I. Anisimova, A.A. Kononov // Semiconductors. - 2018. - vol.52. - №. 8. - P.1043-1046.
70.Гороховатский, Ю.А. Пути повышения стабильности электретного
состояния в композитных пленках полилактида / Гороховатский Ю.А.,
113
Галиханов М.Ф., Игнатьева Д., Карулина Е.А., Сотова Ю., Темнов Д.Э., Гужова А.А. // Вестник Казанского технологического университета. -2017. - Т. 20. - №4. - С. 27-30.
71. Соколов, В. И. Диэлектрические характеристики стеклопластиков при эксплуатации в атмосфере повышенной влажности / В. И. Соколов и др. // Пластические массы. - 2005. - № 1. - С. 24-27.
72. Михайлов, М. М. Влагопроницаемость органических диэлектриков / М. М. Михайлов. - Л: Госэнергоиздат, 1960. - 164 с.
73.Чалых, А. Е. Диффузия в полимерных системах / А. Е. Чалых. - М: Химия, 1987. - 312 с.
74. Губкин, Н. А. Электреты. Электретный эффект в твердых диэлектриках / А.Н. Губкин. - М.: Наука, 1978. - 192 с.
75.Борисова, М.Э. Физика диэлектриков. Физические основы активных диэлектриков: учебное пособие / М.Э. Борисова. - СПб.: Изд-во Политехн. ун-та, 2014. - 119 с.
76.Добрецов, Л. Н. Атомная физика / Л. Н. Добрецов. М.: Физ. -мат. - 1960. -348 с.
77.Гольдаде, В. А. Влияние наполнения и деформирования на заряд полимерных пленочных электретов / Гольдаде В. А., Воронежцев Ю. И., Пинчук Л. С., Снежков В. В., Струк В. А. // Высокомол. соед. Сер. Б. -1988. - Т.30. - №7. - С.511-514.
78.Borisova, М. E. Effect of Crystallinity on Relaxation Losses in Polyimide R -BAPS Films / Borisova М. E., Didenko A. L., Kamalov А. М., Smirnova V. Е., Yudin V. Е. // Polymer Science. Series A. - 2018. - vol.60. - №3 - P.751-756.
79.Galichin, N. A. The influence of partial discharges on spectra of thermally stimulated depolarization currents / N.A. Galichin, M.E. Borisova // Izvestiya RGPU im. A.I. Gertsena. - 2009. - vol.79. - P. 120-127.
80.Borisova, M. E. Charge relaxation in partially crystalline R-BAPB polyimides under conditions of elevated humidity / M.E. Borisova, A.M. Kamalov, L.D.
Orlov, V.E. Smirnova // St. Petersburg State Polytechnical University Journal. Physics and Mathematics. - 2018. - vol.11. - P.88 - 95.
81.He, Z.Y. Surface charge behaviors of polyimide/Al2O3 nanocomposite films after water absorption / Z. Y. He, B. X. Du, J. Li, Y. Q. Xing, Ang. Li, Y. G. Guo, Z. L. Ma // IEEE 1st International Conference on Dielectrics. - 2016. -P.301-304.
82.Ma, P. Investigation of surface and bulk charge traps of polyimide film by using the photo-stimulated discharge method / P. Ma, Y. Zhang, F. Zheng, Z. An, Q. Lei // Europhysics Letters. - 2015. - vol.109 (2). - P.27006.
83.Khazaka, R. Broadband dielectric spectroscopy of BPDA/ODA polyimide films / R. Khazaka, M. L. Locatelli, S. Diaham, P. Bidan, L. Dupuy, G. Grosset // J. Phys. D, Appl. Phys. - 2013. - vol.46. - no.6. - P.065501.
84.Turnhout, J. The Thermally Stimulated Discharge of Polymer Electrets / J. van Turnhout // Polymer Journal. - 1971. - vol.2. -no.2. - P.173-191.
85.Khare, P. K. Open - and short-circuit thermally stimulated currents in ethyl cellulose (EC): polymethyl methacrylate (PMMA) blend / P. K. Khare, J. M. Keller, S. C. Datt // Bulletin of Material Science. - 1999. - vol.22. - P.109-113.
86.Tiwari, A. Open circuit thermally stimulated discharge current measurement on PMMA: PEMA: PVDF ternary blends / A. Tiwari, A. K. Gupta, R. Bajpai, J. M. Keller // Indian Journal of Physics. - 2011. - vol. 85. - P.1581-1590.
87.Havriliak, S. A complex plane representation of dielectric and mechanical relaxation processes in some polymers / S. Havriliak, S. Negami // Polymer. -1967. - vol.8. - P.161-210.
88.Vallerien, S.U. Broadband dielectric spectroscopy on side group liquid crystal polymers / S. U. Vallerien, F. Kremer, C. Boeffel // Liquid Crystals. - 1989. -vol.4. - P.79-86.
89.Diaz-Calleja, R. Comment on the maximum in the loss permittivity for the Havriliak-Negami equation / R. Diaz-Calleja // Macromolecules. - 2000. -vol.33. - P.8924.
90.Mano, J.F. Local motions in side-chain liquid crystalline polymers. A thermally stimulated currents study / J. F. Mano, J. J. Mura-Ramos // Thermochimica Acta. - 1998. - vol.323. - P.65-73.
91.Mura-Ramos, J. J. Dipolar relaxations in a side-chain polyacrylate liquid crystal. A study by thermally stimulated currents / J. J. Mura-Ramos, J. F. Mano // Thermochimica Acta. - 1996. - vol.285. - P. 347-359.
92.Boersma, A. Dielectric characterization of a thermotropic liquid crystalline copolyesteramide: 1. Relaxation Peak Assignment / A. Boersma, J. van Turnhout, M. Wubbenhorst // Macromolecules. - 1998. - vol.31. - no.21. - P. 7453-7460.
93. Arnold Jr., F. E. The origin of в relaxations in segmented rigid-rod polyimide and copolyimide films / F. E. Arnold Jr., K. R. Bruno, D. Shen, M. Eashoo, C. J. Lee, F. W. Harris, S. Z. D. Cheng // Polym. Eng. Sci. - 1993. - vol.33. -no.21. - P.1373-1380.
94.Sessler, G. M. Method for measurement of surface charge densities on electrets / G. M. Sessler, J. E. West // Rev. Sci. Instrum. - 1971. - vol.42. - no.15. -P.15-19.
95.Губкин, А.Н. Методы измерения заряда электретов / А.Н. Губкин, В. С. Митронина, В. Ф. Сергиенко, М. И. Субботин // Приборы и техника эксперимента. - 1959. - №4. - с. 113-118.
ПРИЛОЖЕНИЕ А (справочное)
Акт использования результатов диссертационной работы
I НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР Ч^р «КУРЧАТОВСКИЙ ИНСТИТУТ»)
«Центральный научно-исследовательский институт конструкционных материалов
«ПРОМЕТЕЙ.» имени И. В. Горыннна Государственный научный
»аДьного
"ишевич 2019 г.
АКТ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ результатов диссертационной работы Камалова Алмаза Маратовича
«Изучение релаксационных процессов в термостойких полимерных диэлектриках», представленной на соискание ученой степени кандидата
технических наук
Настоящим актом подтверждается, что в целях повышения эффективности разработки теплостойких полимерных композиционных материалов (ПКМ) в НИЦ «Курчатовский институт» -ЦНИИ КМ «Прометей были использованы результаты диссертационной работы Камалова A.M. на тему: «Изучение релаксационных процессов в термостойких полимерных диэлектриках».
В рамках диссертационной работы Камалова A.M. были исследованы релаксационные явления в термопластичном частично-кристаллическом полиимиде Р-ОДФО, обладающим высокими механическими, диэлектрическими свойствами, радиационной и химической стойкостью в широком интервале температур. Отличительной чертой этого материала является его способность к рекристаллизации с воспроизводимой степенью кристалличности.
Полиимид Р-ОДФО может быть использован в качестве полимерной матрицы теплостойких диэлектриков при изготовлении деталей машиностроения и приборостроения при температурах эксплуатации до 200°С. В диссертационной работе Камалова A.M. показано, что полиимидный материал Р-ОДФО, содержащий 40% кристаллической фазы, сохраняет
ill
НИЦ «Курчатовский институт» - ЦНИИ КМ «Прометей» 101015, Россия, Санкт-Петербург, улица Шпалерная, дом 1!) Телефон (812) 274-37-96, Факс (812) 710-37-56, mail@crisin.nl, нилу.спяш-ргошеЛеу.ги ОКПО 07516850, ОГРИ 1037848001376, ИНН 7815021340/ КПП 784201001
Акт использования результатов диссертационной работы
(продолжение)
упругие механические свойства вплоть до 300°С. При этом уменьшается его способность накапливать объемный заряд при воздействии газового разряда.
Полученные экспериментальные данные позволят оптимизировать технологические параметры переработки теплостойких ПКМ в части формирования степени кристалличности полиимида Р-ОДФО.
Заместитель начальника научно-производс
комплекса, доктор технических наук
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.