Изучение реакции электрофильного ароматического замещения с использованием N-цианазолов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Чунаев, Александр Олегович

• Чунаев, Александр Олегович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Чунаев, Александр Олегович

СОДЕРЖАНИЕ.

ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

1. С-ЭЛЕКТРОФИЛЫ В РЕАКЦИЯХ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО АРОМАТИЧЕСКОГО ЗАМЕЩЕНИЯ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ).

1.1 Реакции алкилирования.

1.2 Реакции арилирования.

1.3 Реакции формилирования.

1.4 Реакции ацилирования.

1.5 Реакции карбоксилирования.

1.6 Другие реакции.

2. СИНТЕЗ АЗОЛСОДЕРЖАЩИХ АРОМАТИЧЕСКИХ ИМИНОВ МЕТОДОМ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО АРОМАТИЧЕСКОГО ЗАМЕЩЕНИЯ И ИЗУЧЕНИЕ ИХ СВОЙСТВ (РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ).

2.1 Синтезы 4-[азол-1-ил(имино)метил]-7У,Л^-диметиланилинов и 4-[азол-1 -ил(имино)метил]анизолов.

2.2 Синтезы 4-[азол-1~ил(имино)метил]резорцинов и 2-этилкарбокси-4-[азол-1 -ил(имино)метил]анилинов.

2.3 Синтезы адамантанзамещенных иминов трехступенчатым однореакторным методом.

2.4 Азолсодержащие имины как конденсирующие агенты образования амидной связи.

2.5 Гидролиз азолсодержащих ароматических иминов.

2.6 Исследование антибактериальной активности азолсодержащих ароматических иминов.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Реагенты и оборудование.

3.2 Синтез исходных соединений.

3.3 Синтезы целевых соединений.

3.4 Исследование антибактериальной активности азол со держащих ароматических иминов.

4. ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Изучение реакции электрофильного ароматического замещения с использованием N-цианазолов»

Актуальность работы. Электрофильное замещение составляет основу многочисленных способов модификации базовых соединений ароматического ряда с целью перехода к разнообразным практически важным* веществам и материалам. Использование различных электрофилов в реакциях типа БеАг позволяет не только получать новые органические вещества, но и глубже изучать механизмы данных превращений, устанавливать границы применимости этого синтетического метода.

Одной из широко известных и надежных реакций ацилирования является реакция Губена-Хёша, заключающаяся в катализируемом кислотами ацилированием фенолов нитрилами. Данный метод достаточно прост в использовании и даёт с хорошими выходами имины, которые впоследствии гидролизуются с образованием ароматических кетонов. Однако анализ литературных источников позволяет сделать вывод о том, что ТУ-цианазолы практически мало изучены на' предмет возможности взаимодействия с ' бензолсодержащими соединениями по типу электрофильного ароматического замещения.

Вместе с тем изучение реакции электрофильного ароматического замещения с использованием ТУ-цианазолов позволяет расширить их синтетические возможности и открыть путь к синтезу различных азолсодержащих соединений, которые в свою очередь могут представлять интерес как потенциальные биологически активные вещества. Известно, что к производным азолов относятся некоторые природные биологически активные вещества (витамины Вт и В12, гистидин, гистамин), а также многие синтетические лекарственные препараты (амидопирин, анальгин, сульфатиазол и др.)

Азолсодержащие соединения находят и другие области применения в; органической^ химии: Одно из наиболее известных производных имидазола- >Т,М'-карбонилдиимидазол, широко используется: в синтезе сложных эфиров, которые не могут: быть получены обычными; методами этерификации. Например, с его помощью получают эфиры из кислот и спиртов, разлагающихся в сильнокислой среде. Как активатор карбоксильной группы 1Ч,№-карбонилдиимидазол широко используется также в пептидном синтезе:

В результате прямого замещения атома водорода бензольного кольца нитрильной группой; тУ-цианазолов образуются азолсодержащие имины, которые по своей структуре схожи с МДЧ'-карбонилдиимидазолом. На основании вышеизложенного была выдвинута гипотеза о том, что они: могут быть использованы в качестве активаторов карбоксильной группы органических кислот в синтезе производных карбоновых кислот (сложных эфиров, амидов, ангидридов и др.)

Цель работы: изучение реакции электрофильного ароматического соединения с использованием Л^-цианазолов; синтез азолсодержащих иминов на основе ТУ-цианимидазола; А^-цианобензимидазола, ./У-циано-1,2,3-бензотриазола и 2-метил-Л^-цианимидазола, а также выявление соединений с полезными для практического использования свойствами. В соответствии с поставленной целью в ходе исследования решались следующие задачи: . .

1) изучение возможности использования ТУ-цианазолов в качестве электрофильных агентов и получение серии азолсодержащих ароматических иминов;

2) модификация реакции Губена-Хёша для однореакторного получения адамантансодержащих замещенных иминов;

3) гидролиз полученных иминов;

4) разработка методов использования целевых соединений как конденсирующих агентов в пептидном синтезе;

5) анализ биологической активности синтезированных соединений.

На защиту выносится:

1) синтез азолсодержащих иминов путем ароматического электрофильного замещения Д ЛЧдиметиланилина, анизола, этилового эфира антраниловой кислоты, резорцина Д/-цианимидазолом, тУ-цианобензимидазолом, 7У-цианобензо-триазолом, А^-циано-2-метилимидазолом;

2) синтез азолсодержащих замещенных иминов адамантанового ряда однореакторным методом с использованием хлорангидридов адамантан-1-карбоновой и (адамантил-1)уксусной кислот;

3) способ использования целевых иминов в пептидном синтезе;

4) результаты исследований биологической активности полученных соединений.

Научная новизна.

В результате проведенных исследований впервые показана возможность использования Л/-цианимидазола, Ж-цианобензимидазола, И-циано-1,2,3-бензотриазола и 2-метил-7У-цианимидазола в реакции электрофильного ароматического замещения, отработана методика позволяющая получать азолсодержащие имины, как непосредственно содержащие иминогруппу 1ЧН, так и замещенные имины, в которых атом водорода иминогруппы замещен на ацильный остаток адамантансодержащей карбоновой кислоты. В результате проведенных экспериментов было получено и охарактеризовано 48 веществ, не описанных ранее в литературе, разработаны методики синтеза нескольких типов соединений, даны, рекомендации по их практическому использованию.

Практическая значимость работы заключается в:

1) разработке методики синтеза азолсодержащих ароматических иминов;

2) модификации реакции Губена-Хеша с целью получения замещенных иминов путем проведения трехкомпонентной реакции между бензолсодержащими соединениями, тУ-цианазолами и хлорангидридами адамантансодержащих карбоновых кислот;

3) синтезе биологически активных веществ;

4) синтезе новых реагентов для возможной активации карбоксильной группы.

Одним из преимуществ использования азолсодержащих иминов в качестве конденсирующих агентов образования пептидной связи является относительная простота их получения и отсутствие необходимости использование при их синтезе такого токсичного вещества, как фосген:

Апробация работы. Основные результаты работы представлялись на XIX Российской молодежной научной конференции, посвященной 175-летию со дня1 рождения Д.И. Менделеева, (Екатеринбург, 2009), XXIV Международной Чугаевской конференции по координационной химии

Санкт-Петербург, 2009), XXXV Самарской областной студенческой научной конференции (Самара, 2009), научно-практическая конференция преподавателей и студентов «Молодёжь и наука: реальность и будущее» (Невинномысск, 2010), II Всероссийской научной конференции с международным участием "Научное творчество XXI века", Международной научной конференция студентов, аспирантов и молодых учёных "Ломоносов-2010" (Москва, 2010), XXXVI Самарской областной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых (Самара, 2010).

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы. Текст диссертации изложен на 133 страницах машинописного текста, содержит 13 таблиц, 67 рисунков, 140 ссылок на работы отечественных и иностранных авторов. В первой главе проанализированы литературные данные по С-электрофилам в реакциях электрофильного ароматического замещения. Вторая глава посвящена обсуждению полученных результатов. Третья глава содержит экспериментальные данные автора.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Чунаев, Александр Олегович

4. ВЫВОДЫ

1. Методом прямого ацилирования ароматических соединений А^-цианазолами получены азолсодержащие ароматические имины: 4, [азолил-1 -имино)метил]-А/, А^-диметиланилины и 4-[азолил-1имино)-метил]анизолы, 4-[азолил-1-(имино)метил]резорцины и 2-этилкарбокси-4-[азолил-1 - (имино)-метил]анилины.

2. Разработан способ однореакторного получения адамантансодержащих замещенных ароматических иминов, основанный на последовательном взаимодействии хлорангидридов адамантансодержащих карбоновых кислот, А^-цианазолов и бензолсодержащих ароматических соединений.

3. С использованием однореакторного метода получения адамантансодержащих замещенных ароматических иминов были получены различные азолсодержащие производные А/,А/-диметиланилина, анизола, резорцина, этилового эфира антраниловой кислоты.

4. Гидролиз полученных иминов приводит к соответствующим карбоновым кислотам ароматического ряда, что делает возможным использование А/-цианазолов в качестве региоселективных карбоксилирующих агентов.

5. Показана возможность использования синтезированных иминов в качестве аналогов Д А^-карбонилдиимидазола в синтезе амидов. Взаимодействием бензойной кислоты с незамещенными иминами получен имидазолид бензойной кислоты, который при взаимодействии с анилином образовал анилид бензойной кислоты, физико-химические характеристики которого совпали с литературными данными.

6. Исследуемые имины использованы в препаративно значимых реакциях. Удалось синтезировать дипептиды Gly-Gly и Gly—Pro с выходами 30 и 34% соответственно.

7. Изучение биологической активности ряда незамещенных иминов показало наличие антибактериальной активности в отношении бактерий St. aureus у 1-[Имидазолил-1-(имиио)метил]-2,4-дигидроксибензола и 1- [бензотриазо-лил-1(имино)метил] -2,4-дигидроксибензола.

3,19 г (15 ммоль) хлорангидрида (адамантил-1)уксусной кислоты прикапывали 1,4 г (15 ммоль) iV-цианимидазола в 20 мл абсолютного бензола. Далее действовали в соответсвии с общей методикой. Т.пл. 130' °С (СН2С12). Выход 3,47 г (61 %). Rf 0,61 (бензол-толуол 1:1). Найдено, %: С 69,69; N 11,05; Н' 6,58; О 12.68. C22H25N303. Вычислено, %: С 69,66; N 11,08; Н 6,60; О 12,66.

ЛЦ2,4-дигидроксифенил(бензимидазолил)-метилиден]-2-(адамантил-1)этанамид. В раствор содержащий 4 г (15 ммоль) бромида алюминия и 3,19 г (15 ммоль) хлорангидрида (адамантил-1)уксусной кислоты прикапывали 2,15 г (15 ммоль) А^цианобензимидазола в 20 мл абсолютного бензола. Далее действовали в соответсвии с общей методикой. Т.пл. 104 °С (СН2С12). Выход 3,35 г (52 %). Rf 0,58 (бензол-толуол 1:1). Найдено, %: С 72,75; N 9,77; Н 6,29; О 11,19. С2бН27КзОз. Вычислено, %: С 72,73; N 9,79; Н 6,29; О 11,19.

А7-[2,4-дигидроксифенил(1,2,3-бензотриазолил-1)-метилиден]-2-(адамантил-1)этанамид. В раствор содержащий 4 г (15 ммоль) бромида алюминия и 3,19 г (15 ммоль) хлорангидрида (адамантил-1)уксусной кислоты прикапывали 2,16 г (15 ммоль) TV-цианобензотриазола в 20 мл абсолютного бензола. Далее действовали в соответсвии с общей методикой. Т.пл. 133 °С (СН2С12). Выход 4,19 г (65 %). Rf 0,51 (бензол-толуол 1:1). Найдено, %: С 69,73; N 13,01; Н 6,08; О 11,18. С25Н26Ы4Оз. Вычислено, %: С 69,77; N 13,02; Н 6,05; О 11,16.

ЛЦ2,4-дигидроксифенил(2-метилимидазолил)-метилиден]-2-(адамантил-1)этанамид. В раствор содержащий 4 г (15 ммоль) бромида алюминия1 и 3,19 г (15 ммоль) хлорангидрида (адамантил-1)уксусной кислоты прикапывали 1,6 г (15 ммоль) 2-метил-А^-цианимидазола в 20 мл

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Чунаев, Александр Олегович, 2010 год

1. Г.И. Бородкин, В.И. Шубин Электрофильные реакции ароматических и гетероароматических соединений в ионных жидкостях // ЖОрХ, 2006, Т.42, вып. 12. С.1764-1783.

2. Ли Дж. Именные реакции. Механизмы органических реакций / Пер. с англ. В.М. Демьянович. — М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. — С. 360

3. В.Р. Branchaud, H.S. Blanchette Highly Stereoselective Friedel-Crafts Alkylations of Unactivated Benzenes by Episulfonium Ion Cyclizations // Tetrahedron Lett. 2002. Vol. 43, № 3. P. 351-353.

4. N. A. Sheddan, J. Mulzer Acces to Isocarbacyclin derrivatives via SubstrateI

5. Controlled Enolate Formation: Total Synthesis of 15-Deoxy-l'6-(m-totyl)-17,18,19,20-tetranorisocarbacyclin // Org. Lett., 2005. Vol. 7, No. 23. P. 5115-5118.

6. X.T. Huang, Q.Y. Chen Nickel(0)-Catalyzed Fluoroalkylation of Alkenes,s

7. Alkynes, and Aromatics. with Perfluoroalkyl Chlorides // J. Org. Chem. 2001. Vol. 66, №66. P. 4651-4656

8. C.-M. Hu, Y.-L. Qiu Co/Zn bimetal redox system promoted hydroperfluoroalkylation of acrylates with perfluoroalkyl iodides // Tetrahedron Lett., Vol.32, No. 32. P. 4001-4002.

9. H.-Y. Shen, Z.M.A. Judeh, C.B. Ching Selective Alkylation of Phenol With Tert-Butyl Alcohol Catalyzed By Bmim.PF6 // Tetrahedron Lett., 2003. Vol. 44, No. 5. P. 981-983.

10. C.E. Song, E.J. Roh, W.H. Shim, J.H.Choi Scandium (III) Triflate Immobilised in Ionic Liquids: a Novel And Recycleable Catalytic System For Friedel-Crafts Alkylation of Aromatic Compounds with Alkenes // Chem. Commun., 2000. No. 17. P. 1695-1696;

11. K. Mantri, K. Roinura, Y. Kubota, Y. Sugi Friedel-Crafts Alkylation of Aromatics with Benzyl Alcohols; Catalyzed by Rare Earth Metal Triflates Supported on MCM-41 Mesoporous Silica // J. Mol. Catal. A, 2005. Vol. 236, №1-2. P. 168-175

12. M.TI.C de la Cruz, J.F.S da Silva, E.R. Lachter Liquid Phase Benzylation of Aromatic Compounds with Benzyl Alcohol Catalyzed by Niobium Phosphate // Appl. Catal. A. 2003. Vol. 245, № 2. P.377-382

13. G. Rassu, L. Auzzas, L. Pinna, L. Battistini, F. Zanardi, L. Marzocchi, D.t

14. J. Kennedy-Smith, L. Young, F. Toste Rhenium-Catalyzed Aromatic Propargylation // Org. Lett. 2004, Vol. 6, No.8. P. 1325-1327

15. B. Achmatowicz, Pi Jankowski, J. Wicha Enantioselective syntheses of a 1 a-hydroxyvitamin D ring A precursor from 3-(triphenylsilyl)glycidol and from malic acid // Tetrahedron Lett., Vol. 37, No. 31. P. 5589-5592.

16. Changkun Li, Jianbo Wang Lewis Acid Catalyzed Propargylation of Arenes with O-Propargyl Trichloroacetimidates: Synthesis of 1,3-Diarylpropynes // J.Org. Chem, 2007, 72, p. 7431-7434

17. J. Cheng, Y. Sun, J.-H. Xu, Y. Pan F. Wang, M. Guo, Z. Zhang A Copper- and Amine-Free Sonogashira Reaction Employing Aminophosphines as Ligands // J. Org. Chem., 2004. Vol.69, No. 16. P. 5428-5432.

18. N. Asao, H. Aikawa, S. Tago, K. Umetsu Gold-Catalyzed Etherification and Friedel-Crafts Alkylation Using ortho-Alkynylbenzoic Acid AlkyI Ester as an Efficient Alkylating Agent // Org. Lett. 2007. Vol. 9, No. 21. P.4299-4302

19. B. Cottineau, J. Chenault, G. Guillaumet New synthesis of 3-methoxy-4-substituted pyrazole derivatives // Tetrahedron Lett., 2006. Vol. 47, No. 5. -P. 817-820.

20. Z.-P. Zhan, Y.-Y. Cui, H.-J. Liu FeCl3-Catalyzed Propargylation of Aromatic Compounds with Propargylic Acetates // Tetrahedron Lett. 2006. Vol. 47, №51. P. 9143-9146

21. I. Shiina, M. Suzuki The Catalytic Friedel-Crafts Alkylation Reaction of Aromatic Compounds with Benzyl or Allyl Silil Ethers Using C12Si(OT02 or Hf(OTf)4 // Tetrahedron Lett., 2002. Voh43, № 36. P.6391-6394.

22. G.A. Sereda, V.B. Rajpara, R.L. Slaba The synthetic potential of graphite-catalyzed alkylation // Tetrahedron, 2007, 63. P. 8351-8357

23. C.A. Mitchell, J.L. Bahr, S. Arepalli, J.M. Tour, R. Krishnamoorti Dispersion Of Functionalized Carbon Nanotubes In Poplystyren // Macromolecules, 2002. Vol.35. P. 8825-8830.

24. T. Jeffery, B. Ferber One-Pot Palladium Catalyzed Highly Chemo-, Regio-, And Stereoselective Synthesis of Trans-Stylbene Derivatives. A Concize And Convenient Synthesis of Resveratrol // Tetrahedron Lett. 2003. Vol. 44, № l.-P. 193-197

25. K. Bachari, O. Cherifi Gallium-Containing Mesoporous Silicas As a Catalyst for Alkylation of Benzene and Other Aromatics by Benzyl Chloride // J. Mol. Catal. A. 2006. Vol.235, № 1-2. P. 187-191

26. V.R. Choudhary, R. Jha, V.S. Narkhede In-Mg-Hydrotalcite Anionic Clay As Catalyst or Catalyst Precursor for Friedel-Crafts Type Benzylation reactions // J. Mol.Catal. A. 2005. Vol. 239, № 1-2. P. 76-81

27. Ю.В. Скорняков, H. А. Лозинская, M.B. Проскурнина, H.C. Зефиров Электрофильное замещение ароматических и гетероароматических субстратов тетрахлоралюминатом трихлорциклопропенилия // ЖОрХ. 2005, Т.41, вып. 5. С. 706-710.

28. К. Musigmann, Н. Mayr, A. de Meijere Addition reactions of the trichlorocyclopropenylium ion with alkenes: A novel access to cyclopropeneкand cyclopropenone derivatives // Tetrahedron Lett., 1987. Vol. 28, No. 39. -P. 4517-4520.

29. М. Tashiro, A. Tsuge, Т. Sawada, Т. Makishima, S. Horie, t. Akimura, S.

30. Mataka, T. Yamato Metacyclophanes and Related Compounds. 26.t

31. Tetrahydroxy 2.n.2.n.metacyclophanes. Preparation, Reactions, and Spectra. // J. Org. Chem. 1990. Vol. 55, №8. P. 2404-2409.

32. Марч Дж., Органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1987. С. 374375.

33. Ли Дж. Именные реакции. Механизмы органических реакций / Пер.с англ. В.М. Демьянович. — М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. -С. 50i I

34. S.Podder, J. Choudhury, U.K. Roy, S.Roy Dual-Reagent Catalysis within Tr-Sn Domain: Highly Selective Alkylation of Arenes and Heteroarenes with Aromatic Aldehydes // J. Org. Chem, Vol.72, No.8, 2007. P. 3100-3103

35. S. K. Das, Shagufta, G.Panda An easy access to unsymmetric trisubstituted methane derivatives (TRSMs) // Tetrahedron Lett., 2005. Vol. 46,No. 17.-P. 3097-3102.

36. X. Wang, Y. Wang, D.-M. Du, J. Xu Solvent-Free, AlCl3-Promoted Tandem Friedel-Crafts Reaction of Arenes And Aldehydes // J. Mol. Catal. A. 2006. Vol. 255, № 1-2. P.31-35

37. Z. Han, T.P. Vaid, A.L. Rheingold hexakis (4-(iV-butylpiridylium))benzene: A Six-Electron Organic Redox System // J1. Org. Chem., 2008. Vol. 73, No. 2. P.445-450.

38. M.Amati, C. Bonini, M.D. Auria, M. Funichello, F. Lelj, R. Racioppi Synthesis of Heteroaryl Imines: Theoretical and Experimental Approach to the Determination of the Configuration of C=N Double Bond // J.Org.Chem, 2006, 71.-P. 7165-7179

39. Ли Дж. Именные реакции. Механизмы органических реакций / Пер. с англ. В.М. Демьянович. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. -С. 410

40. F.B. Mallory, M.J. Rudolph, S.M. Oh Photochemistry of Stilbenes. 8. Eliminative Photocyclization of o-Methoxystilbenes // J. Org. Chem. 1989. Vol. 54, №19.-P. 4619-4626.

41. C. Ma, X.Lui, X.Li, J.F. Anderson, S. Yu, J.M. Cook Efficient Asymetric Synthesis of Biologically Important Tryptophan Analogues via a Palladium Mediated Heteroannulation Reaction // J. Org. Chem. 2001. Vol. 66, № 13. -P. 4525-4542.

42. U. Schollkopf Enantioselective synthesis of non-proteinogenic amino acids via metallated bis-lactim ethers of 2,5-diketopiperazines // Tetrahedron, 1983. Vol. 39, No. 12. -P. 2085-2091.

43. S. Yanagisawa, T. Sudo, R. Noyori, K. Itami Direct C-H Arylation of (Hetero)Arenes with Aryl Iodids via Rhodium Catalysis // J. Am. Chem. Soc. 2006.Vol. 128, №36. P. 11748-11749.

44. J. Fournier Dit Chabert, L. Joucla, E. David, M. Lemaire An efficient phosphine-free palladium coupling for the synthesis of new 2-arylbenzobjthiophenes // Tetrahedron, 2004. Vol. 60, No. 14. P. 32213230

45. C. Roe, G.R. Stephenson Electrophilic CI2 Building Blocks for Alkaloids: Formal Total Synthesis of (±)-Maritidine // Org. Lett., 2008. Vol. 10, No.2. P. 189-192.

46. Y. Liu, G.W. Gribble Generation and Reactions of 2,3-Dilithio-yV-methylindole, Synthesis of 2,3-Disubstituted Indoles // Tetrahedron Lett., 2001. Vol.42,No. 16.-P. 2949-2951.

47. Ли Дж. Именные реакции. Механизмы органических реакций / Пер. с англ. В.М. Демьянович. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. -С. 81

48. E.J. Angueira, M.G. White Arene Carbonylation In Acidic, Chioroaluminate Ionic Liquids // J. Mol. Catal. A. 2005. Vol. 227, №1-2. P.51-58.

49. Ли Дж. Именные реакции. Механизмы органических реакций / Пер. с англ. В.М. Демьянович. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. -С. 97

50. D. J. Cram, G. S. Hammond, Organic Chemistry, New York, 1959. P. 382.

51. M. Tanaka, M. Fujimara, H. Ando Influence of Protonation on Gatterman-Koch Formylation Rate of Alkylbenzene in CF3S03H-SbF5 // J. Org. Chem. 1995. Vol. 60, №7. P. 2106-2111.

52. M. Tanaka, M. Fujiwara, Q.Xu, Y. Souma, H. Ando, K.K. Laali Evidence for the Intracomplex Reaction in Gatterman-Koch Formylation in Superacids: Kinetic and Regioselectivity Studies // J. Am. Chem. Soc. 1997. Vol. 119, № 22. P. 5100-5105..

53. Ли Дж. Именные реакции. Механизмы органических реакций / Пер. с англ. В.М. Демьянович. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. -С. 97

54. M.F. Jung, T.L. Lazarova Efficient Synthesis of selectively Protected L-Dopa Derivatives from L-Tyrosine via Reimer-Tiemann and Dakin Reactions//J. Org. Chem. 1997. Vol. 62, №5. -P. 1553-1555.,

55. У.Э. Трюс, в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 9, М., 1959, с. 45-81.

56. Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2. М., 1982, С. 711-712

57. Бюлер К., Пирсон Д., Органические синтезы, пер. с англ., ч. 2, М., 1973.-С .49, 77.

58. Мищенко Г.Л., Вацуро К. В., Синтетические методы органической химии, М., 1982.-С. 372.

59. Г.И. Бородкин, В.И. Шубин Электрофильные реакции ароматических и гетероароматических соединений в ионных жидкостях // ЖОрХ, 2006, Т.42, вып. 12. С. 1769.67. http://www.chem.msu.su/rus/teaching/aromat/part(3.4).html

60. А.Н. Волков, А.Ю. Тимошкин, A.B. Суворов Роль димерной и мономерной форм хлорида алюминия как катализаторов процессов электрофильного замещения в ароматическом ядре // ЖОХ, 2004. Т. 74. Вып. 9.-С. 1498-1503.

61. Y. Osamura, К. Terada, Y. Kobayashi, R. Okazaki, Y. Ishiyama А Molecular Orbital Study of the Mechanism of Chlorination Reaction of the

62. Benzene Catalyzed by Lewis Acid // Journal of Molecular Structure: THEOCHEM. 1999. Vol. 461.-P. 399.

63. Ли Дж. Именные реакции. Механизмы органических реакций / Пер: с англ. В.М. Демьянович. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний; 2006. -С. 360

64. M.J. Early, K.R. Seddon, C.J. Adams, G. Roberts Friedel-Crafts Reactions in Room Temperature Ioniq Liquids // Chem. Commun., 1998. No. 19.- P. 2097-2098.

65. Г.И. Бородкин, В.И. Шубин Электрофильные реакции ароматических и гетероароматических соединении в ионных жидкостях // ЖОрХ, 2006, Т.42, вып. 12. С. 1769-1770.

66. О. Ottoni, A. de V.F. Neder, А.К.В. Dias Acylation of Indole under Friedel-Crafts Conditions An Improved Method To Obtain 3-Acylindoles Regioselectively // Org. Lett. 2001. Vol. 3, № 7. -P; 1005-1007

67. Г.И. Бородкин, В.И. Шубин Электрофильные реакции ароматических и гетероароматических соединений в ионных жидкостях // ЖОрХ, 2006, Т.42, вып. 12. С. 1772-1773.

68. V.D. Sarca, К.К. Laali Triflic Acid-Promoted Transacylation and deacylation reactions In Ionic Liquid Solvents // Green Chemistry, 2004. Vol'; 6, No. 5. P. 245-248.

69. К. Tanaka, Т. Sugino Efficient Conversation of 2'-Hydroxychalcones Into Flavanones and Flavonols in a Water Suspension Medium // Green Chemistry, 2001. Vol.3, No. 3. P. 133-134.

70. Ли Дж. Именные реакции. Механизмы органических реакций / Пер. с англ. В.М. Демьянович. — М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. — С. 366

71. F. Effenberger, А.Н. Maier Changing the Ortho/Para Ratio in Aromatic Acylation Reactions by Changing Reaction Conditions: A Mechanistic Explanation from Kinetic Measurements // J. Am. Chem. Soc. 2001. Vol. 123, №15. P. 3429-3433

72. Ли Дж. Именные реакции. Механизмы органических реакций / Пер. с англ. В.М. Демьянович. — М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. — С. 362

73. J.R. Harjani, S.J. Nara, М.М. Salunkhe Fries Rearragments in Ionic Melts // Tetrahedron Lett. 2001. Vol. 42, № 10. P. 1979-1981

74. K. Sriraghavan, V.T. Ramakrishnan Photo-Fries And Fries Reaction of 5,8-Dyhydro-1 -Naphtyl Esters // Tetrahedron. 2003. Vol. 59, № 10. P. 1791-1796.

75. Ли Дж. Именные реакции. Механизмы органических реакций / Пер. с англ. В.М. Демьянович. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. -С. 116

76. D.W. Udwary, L.K. Casillas, С.A. Townsend Synthesis of 11-Hydroxyl O-Methylsterigmatocystin and the Role of a Cytochrome P-450 in the Final Step of Aflatoxin Biosynthesis // J. Am. Chem. Soc. 2002. Vol. 124, № 19. -P. 5294-5303.

77. E. A. Schmittling, J.S. Sawyer Selective desilylation of -butyldimethylsilyl ethers of phenols using potassium fluoride-alumina and ultrasound // Tetrahedron Lett., 1991. Vol. 32, No. 49. P. 7207-7210

78. Билич Г.Л. Большой толковый медицинский словарь, 2001. М.: ACT. - С. 524.

79. Y.Sato, М. Yato, Т. Ohwada, S. Saito, K.Shudo Involvement of Dicationic Species as the Reactive Intermediates in Gatterman, Houben-Hoesh, and Friedel-Crafts Reactions on Nonactivated Benzenes // J. Am. Chem. Soc. 1995. Vol. 117, № Ию-Р. 3037-3043.

80. G. Li, G.B. Rowland*, E.B. Rowland, J.C. Antilla Organocatalytic Enantioselective Friedel-Crafts Reaction of Pyrrole Derivatives with Imines // Org. Lett. 2007. Vol. 9, № 20. P. 4065-4068

81. X. Hao, A. Yoshida, J. Nishikido HfN(S02C8F17)2. 4-Catalyzed Friedel-Crafts Acylation in A Fluorous Biphase System // Tetrahedron Lett. 2005. Vol. 46, № 15. P. 2697-2700

82. Y. S. Tran and O. Kwon Phosphine-Catalyzed 4 + 2. Annulation: Synthesis of Cyclohexenes // J. Am. Chem. Soc., 2007 Vol. 129. No. 42. P. 12632-12633.

83. M. M. Garazd, Ya. L. Garazd, V. P. Khilya Neoflavones.2. Methods for synthesing and Modifying 4-Arylcoumarines // Chemistry of Natural Compounds, Vol. 41, No. 3, 2005. P. 245-271

84. Y. Kobayashi, K. Katagiri, I.Azumaya, T. Harayama Trifluoroacetylation-Induced Houben-Hoesch-Type Cyclization of Cyanoacetanilides: Increased Nucleophilicity of CN Groups // J. Org. Chem., 2010 Vol. 75. No.8. -P. 2741-2744

85. F. Shchez-Viesca, Maria R. Gomez, M. Berros An anomalous Houben-Hoesch reaction and some applications in arylation reactions // Organic preparations and procedures in, 2004. Vol.36(2). — P. 135-140.

86. W. Ruske // Friedel-Crafts and Related Reactions Vol. Ill, Part 1. P. 407.

87. C. Zhou and R. C. Larock Synthesis of Aryl Ketones or Ketimines by Palladium-Catalyzed Arene C-H Addition to Nitriles // J. Org. Chem., 2006. Vol.71 (9).-P. 3551-3558.

88. S. A. Vasil^ev, M. M. Garazd, V. P. Khilyal 3-Phenoxychromones: natural distribution, synthetic and modification methods, biological properties // Biological Chemistry of Natural Compounds, 2006. Vol. 42. No. 3.-P. 241-253.

89. P. A. de Almeida, S.V. Fraiz Jr., R. Braz-Filho Synthesis and Structural Confirmation of Natural 1,3-Diarylpropanes // J. Braz. Chem. Soc., 1999. Vol. 10,No. 5.-P. 347-353.

90. H. M. Colquhoun, D. F. Lewis, D.J. Williams Synthesis of Dixanthones and Poly(dixanthone)s by Cyclization of 2-Aryloxybenzonitriles in Trifluoromethanesulfonic Acid // Org. Lett., 2001. Vol. 3. No. 15. P. 2337-2340.

91. A. M.-K. Tsoi, H.W. Jonston The Hydrogen Fluoride Catalyzed Reaction between Phenol and Nitriles // Northwest Science, 1962. Vol. 36. No. 1. — P. 7-11.

92. L. K. Casillas, C. A. Townsend Total Synthesis of O-Methylsterigmatocystin Using 7V-Alkylnitrilium Salts and Carbonyl-Alkene Interconversion in a New Xanthone Synthesis // J. Org. Chem., 1999. Vol. 64. No. 11.-P. 4050-4059.

93. S.Arai, Y.Sudo, А. Nishidä Niobium pentachloride-silver Perchlorate as en efficient catalyst in the Friedel-Crafts acylation and Sakurai-Hosomi reaction of acetals // Tetrahedron, 2005,61. P. 4639-4642.

94. R.P. Singh, R. M. Kamble, K. L. Chandra, P. Saravanan* V. K. Singh An efficient method for aromatic Friedel—Grafts alkylation, acylation, benzoylation, and sulfonylation reactions // Tetrahedron, 2001. Vol.57, No. 1.-P. 241-247.

95. A. Bordoloi, N.T. Mathew, B.M. Devassy, S.P. Mirajkar, SJB. Halligudi Liquid-Phase Veratrole Acylation And Toluene Alkylation Over WO x/Zr02 Solid Acid Catalysts // J. Mol. Catal. A. 2006. Vol. 247, №1-2. P.,58-64.

96. M. Soueidan, J. Collin, R. Gil Friedel-Crafts Reactions Catalyzed By Samarium Diiodide // Tetrahedron Lett. 2006. Vol. 47, №31, P. 5467-5470.

97. J. Deutsch, A. Trunschke, D. Muller, V. Quaschning, E. Kemnitz, H. Lieske Acetylation And Benzoylation of Various Aromatics on Sulfated Zirconia // J. Mol. Catal. A. 2004. Vol. 207, №1. P. 51-57.

98. D. Barbier-Baudry, A. Bouazza^ J.R. Desmurs, A. Dormond, S., Richard Uranium1 (IV) And Uranyl Salts, Efficient And Reusable Catalysts For Acylation of Aromatic Compounds // J.Mol. Catal. A. 2000. Vol. 164, №1-2. P. 195-204.

99. И.В. Баринов, В.А. Чертков Электрофильное замещение в 4-фенил-4Н-циклопентас.циннолине // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. 2003, Т. 44, №6.-С. 385-396.

100. Г.И. Бородкин, В.И. Шубин Электрофильные реакцииароматических и гетероароматических соединений в ионных жидкостях1

101. ЖОрХ, 2006, Т.42, вып. 12. С. 1772.

102. М.Н. Sarvari,, Н. Sharghi Reactions on a Solid Surface. A Simple, Economical and Efficient Friedel-Crafts Acylation Reaction over Zink Oxide (ZnO) as a New Catalyst // J.Org. Chem. 2004, 69, p. 6953-6956.

103. G. Bartoli, M. Bosco, E. Marcantoni, M. Massaccesi, S. Rinaldi, L. Sambri LiC104-acyl anhydrides complexes as powerful acylating reagents of aromatic compounds in solvent free conditions // Tetrahedron Lett., 2002. Vol. 43,No. 36. -P. 6331-6333.

104. Ли Дж. Именные реакции. Механизмы органических реакций / Пер. с англ. В.М. Демьянович. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. -С. 170.

105. Агрономов А.Е. Избранные главы органической химии. — 2-е. — Москва: Химия, 1990. — С. 397.

106. Т. Tsuchimoto, Т. Maeda, Е. Shirakawa, Y. Kawakami Friedel-Crafts Alkenylation of Arenes Using Alkynes Catalyzed by Metal Trifluoromethanesulfonates // Chem. Commun. 2000. № 17. P. 1573-1574

107. G.Sartori, F. Bigi, A. Pastorio, C. Porta, A. Arienti, R. Maggi, N. Moretti, G. Gnappi Electrophilic alkenylation of aromatics with phenylacetylene over zeolite HSZ-360 //Tetrahedron Lett., 1995. Vol.36, No. 50.-P. 9177-9180.

108. P.U. Naik, SJ. Nara, J.R. Harjani, M.M. Salunkhe An Ionic Liquid Mediated Friedel-Crafts Addition of Arenes to Isothiocyanates// Can. J. Chem. Vol. 81, 2003. p.1057-1060

109. John S. Wilkes A Short History of Ionic Liquids From Molten Salts to Neoteric Solvents. // Green Chemistry. 2002. Vol.4. No. 2. - P. 73-80.

110. F. Yonehara, Y. Kido, S. Morita, M. Yamaguchi GaCl3-Catalyzed Arylation of Cycloalkanes 11 J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, №45. P. 1131011311

111. Y. Kido, F. Yonehara, M. Yamaguchi Aromatic alkenylation using electrophilic organogallium reagent generated from allenylsilane and GaCl3 // Tetrahedron, 2001. Vol. 57, No. 5. P. 827-833.

112. Ли Дж. Именные реакции. Механизмы органических реакций / Пер. с англ. В.М. Демьянович. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. -С. 116

113. Пурыгин П.П., Паньков С.В. Синтез А^-цианазолов // ЖОрХ 1995. -Т. 31, вып. 6.-С. 934

114. R. Salcedo, М. Salmon, A. Cabrera, L.E. Sansores Clay Promoted Oligomerisation of Benzylic Alcohols Via Eas Pathway: A Theoretical Study // J. Mol. Struct.: Theochem. 2000. Vol. 497, № 1-3. P. 75-82

115. E.H. Крылов Статистические факторы реакций электрофильного ароматического замещения // Вестник Иван. гос. ун-та, 2006. №3. — С. 38-41.

116. Н. Hirao, Т. Ohwada Theoretical Study of Reactivities in Electrophilic Aromatic Substitution Reactions: Reacive Hybrid Orbital Analysis // J. Phys. Chem. A. 2003. Vol. 107, № 16. P. 2875-2881.

117. P. Geerlings, A.M. Vos, R.A. Schoonheydt A Computational And conceptual DFT Approach to The kinetics of Acid Zeolite Catalyzed Electrophilic Aromatic Substitution Reactions // J. Mol. Struct.: Theochem. 2006. Vol; 762, № 1-3. P. 69-78.

118. К. Ингольд Теоретические основы органической химии. 1973, M.: Изд. Мир. 1056 с.

119. Марч Дж. Органическая химия, пер. с англ., т. 2, — М.: Мир, 1988. -С. 524

120. Керри Ф, Сандберг Р. Углубленный курс органической химии: пер. с англ., в 2-х томах. — М.: Химия, 1981. — С. 215.

121. Сайке П. Механизмы реакций в органической химии, 4-е изд."/ Пер. с англ.,под редакцией В. Ф. Травеня — М.: Химия, 1991. С. 564.131. http://www.chem.msu.su/rus/teaching/aromat/ part(3.3).html132. http://www.chem.msu.su/rus/teaching/pono/p4.html

122. Лабинская A.C. Общая и санитарная микробиология с техникой микробиологических исследований / A.C. Лабинская, Л.П. Блинкова, A.C. Ещина М.: Медицина, 2004. - 576 С.

123. Лабораторные работы по органической химии / Под ред. О.Ф. Гинзбурга. М.: Высшая школа, 1974. - С. 51-55

124. Руководство по неорганическому синтезу // Под ред. Г. Брауэра. М., Химия. 1985 Т. З.-С. 691

125. Пурыгин П.П., Паньков C.B. Синтез JV-цианазолов // ЖОрХ 1995. -Т. 31, вып. 6.-С. 935

126. Методическое руководство по научно-исследовательской работе / Под ред. И.К. Моисеева. Куйбышев.: КПТИ, 1984. - С. 3

127. StetterH., Rausher Е.//Chem. Ber. 1960.-Bd. 93. Jahrg. S. 1161

128. Dr. К. Bott, Dr. H. Hellmann // Angew. Chem. 1966. Bd. 78. Jahrg. -N20

129. Степанов Ф.Н., Исаев С.Д., Васильева З.П. // ЖОрХ. 1970. Вып. 1. -С. 51-55