Изучение особенностей реакций гидродесульфирования и гидрирования компонентов дизельных фракций на молибденсодержащих катализаторах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Еремина, Юлия Владимировна

• Еремина, Юлия Владимировна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Еремина, Юлия Владимировна

Введение

1. АНАЛИЗ СОСТОЯНИЯ ВОПРОСА И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧ

1.1. Современные и перспективные экологические и технические требования к дизельным топливам в России и за рубежом

1.2. Физико-химические характеристики дизельных фракций

1.2.1. Серосодержащие соединения дизельных фракций

1.2.2. Химизм реакций гидродесульфирования

1.3. Структура активных центров катализаторов гидродесульфирования

1.4. Механизм реакций гидродесульфирования сероорганических соединений и гидрирования ароматических углеводородов

1.5. Промышленные катализаторы гидроочистки дизельного топлива

1.6. Повышение гидродесульфирующей и гидрирующей активности катализаторов гидроочистки

1.6.1. Модифицирующие добавки

1.6.2. Использование гетерополисоединений молибдена и вольфрама для синтеза катализаторов гидроочистки

1.7. Постановка задач

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Методы исследования физико-химических характеристик дизельных фракций

2.2. Способ синтеза алюмооксидного носителя

2.3. Способы получения №0(СоО)МоОз/у-А1203 катализаторов, модифицированных различными добавками

2.4. Способы сульфидирования катализаторов

2.5. Способы определения физико-химических свойств исходных соединений молибдена, носителей и катализаторов

2.6. Методы исследования каталитических свойств катализаторов гидроочистки дизельного топлива

ГЛАВА 3. КОМПЛЕКСНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ПРЯМОГОННЫХ ДИЗЕЛЬНЫХ ФРАКЦИЙ И ГАЗОЙЛЕЙ ВТОРИЧНОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ

3.1. Физические характеристики прямогонных фракций, продуктов вторичного происхождения и смешанного сырья гидроочистки

3.2. Химический состав прямогонных фракций, продуктов вторичного происхождения и смешанного сырья гидроочистки

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИЙ ГИДРОДЕСУЛЬФИРОВАНИЯ И ГИДРИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ НА №0(СоО)Мо03/у-А1203 КАТАЛИЗАТОРАХ

4.1. Исследование стадии сульфидирования катализаторов гидроочистки

4.2. Исследование реакций гидродесульфирования и гидрирования компонентов дизельного топлива на промышленных катализаторах с использованием разных видов сырья

4.3. Исследование влияния параметров процесса на протекание реакций гидродесульфирования сероорганических соединений и гидрирования ПАУ дизельных фракций

ГЛАВА 5. ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИЙ ГИДРОДЕСУЛЬФИРОВАНИЯ СЕРООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И ГИДРИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УЛЕВОДОРОДОВ НА КАТАЛИЗАТОРАХ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ГЕТЕРОПОЛИСОЕДИНЕНИЙ

5.1. Регулирование пористой структуры и выбор носителя для синтеза модифицированных катализаторов

5.2. Исследование влияния соединений молибдена и способа синтеза катализаторов на их активность в реакциях гидродесульфирования и гидрирования компонентов дизельных фракций

5.2.1. Исследование физико-химических свойств ГПС

5.2.2. Исследование активности катализаторов на основе ГПС в реакциях гидродесульфирования и гидрирования компонентов дизельных фракций

5.2.3. Исследование реакций ГДС и гидрирования компонентов дизельных фракций на катализаторах с добавками ГПС и оксида ванадия 119 ВЫВОДЫ 124 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Изучение особенностей реакций гидродесульфирования и гидрирования компонентов дизельных фракций на молибденсодержащих катализаторах»

Отечественная нефтеперерабатывающая промышленность сталкивается в настоящее время с рядом серьезных проблем, среди которых важнейшими являются следующие: ухудшение качества нефтей, поступающих на переработку; недостаточно высокое качество основных видов нефтепродуктов; отставание в уровне эффективности катализаторов ведущих каталитических процессов. Эти проблемы тесно взаимосвязаны: экологические характеристики дизельных топлив необходимо резко улучшить при существенном ухудшении качества сырья, что возможно только при использовании высокоэффективных катализаторов.

Изменение качества сырья гидроочистки дизельного топлива происходит не только из-за ухудшения качества нефтей, но и за счет вовлечения вторичных дистиллятов процессов нефтепереработки - легкого газойля каталитического крекинга, легкого газойля замедленного коксования, бензина висбрекинга, а также утяжеленных прямогонных фракций. Вторичные дистилляты подвергаются гидрогенизационной переработке труднее прямогонных фракций из-за наличия в них значительно большего количества трудноудаляемых сернистых соединений циклического строения, полициклических ароматических углеводородов (ПАУ), непредельных углеводородов и смолистых веществ. Проблема экологической безопасности автомобильного транспорта - одна из наиболее актуальных проблем нашего времени. Основными требованиями, предъявляемыми в этом отношении к качеству дизельного топлива, являются не только снижение содержания серы, но и ароматических углеводородов, особенно (ПАУ). Эта тенденция прослеживается во всех международных спецификациях на дизельное топливо.

Отечественные катализаторы гидроочистки уступают зарубежным, и поэтому не позволяют производить дизельные топлива с улучшенными экологическими характеристиками на отечественных установках даже при существенном ужесточении технологического режима. Следовательно, создание новых катализаторов, обладающих повышенной гидродесульфирующей и гидрирующей активностью, представляет актуальную задачу. Для создания таких катализаторов необходимо исследовать протекание реакций гидродесульфирования сероорганических соединений и гидрирования ароматических соединений, входящих в состав как прямогонных, так и вторичных дизельных фракций.

1. АНАЛИЗ СОСТОЯНИЯ ВОПРОСА И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧ

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Еремина, Юлия Владимировна

ВЫВОДЫ

1. Проведено комплексное исследование химического состава и физических характеристик прямогонных дизельных фракций и газойлей вторичных процессов, полученных из современных смесей нефтей на НПЗ Самарской области, включающие в себя определение содержания сероорганических соединений различных классов и ароматических соединений разных типов. Установлено, что количество остаточной (тиофеновой) серы находится на уровне 80-90 % отн. для всех исследованных фракций. Большинство дизельных фракций имеют высокое общее содержание ароматических углеводородов (27,4% масс. - фракция верхнего циркуляционного орошения вакуумной колонны, 55,0 % масс. - легкий газойль каталитического крекинга); высокое содержание полициклических ароматических углеводородов (10,1 % масс. - фракция верхнего циркуляционного орошения вакуумной колонны; 18,1 % масс, - легкий газойль каталитического крекинга).

2. Установлено, что с увеличением температуры выкипания 90 % об. от 210 до 365 °С содержание серы в прямогонных дизельных фракциях возрастает от 0,05 до 1,3 % масс., общее содержание ароматических углеводородов возрастает от 15 до 26 % масс., полициклических ароматических углеводородов - от 1 до 9 % масс.

3. Установлено, что глубина гидродесульфирования смеси прямогонных фракций и газойлей вторичного происхождения зависит от количества последних: при увеличении содержания вторичных газойлей от 15 до 36 % мае. степень гидродесульфирования снижается от 97 до 92 % отн.

4. Исследовано взаимное влияние превращений гетероорганических соединений и ароматических соединений различных типов в гидрокаталитических процессах. Для СоОМо03/у-А12Оз катализатора при использовании смеси прямогонных и вторичных дизельных фракций с увеличением содержания серы в гидрогенизате содержание полициклических ароматических углеводородов уменьшается, для №ОМоОз/у-А12Оз катализатора - увеличивается.

5. Исследованы физико-химические свойства синтезированных гетерополисоединений. Показано, что до 440 °С не происходит разрушения структуры гетерополианиона (ЫН4)4[№(ОН)6Мо6018]*пН20 и данное соединение не претерпевает разложения на гидротермальной стадии синтеза катализатора. Впервые проведен синтез и испытание каталитической активности катализаторов с использованием оловомолибденового, цинкмолибденового гетерополисоединений, (Ш4)4[№(0Н)6М06018], (Ш4)4[Со(ОН)6Мо6018]. Показано, что максимальную гидродесульфирующую активность проявил катализатор на основе (МН4)4[№(ОН)6Мо601в]. Проведен синтез и испытание каталитической активности СоОМоОз/у-АЬОз катализатора гидроочистки дизельного топлива, модифицированного гетерополисо-единениями молибдена 12 ряда, вольфрама 12 ряда и оксидом ванадия. Показано, что катализатор позволяет провести гидродесульфирование смешанного сырья до остаточного содержания серы 0,002 % масс.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Еремина, Юлия Владимировна, 2006 год

1. Митусова Т.Н., Калинина М.В. Дизельные и биодизельные топлива// Нефтепереработка и нефтехимия. 2004. №10. С.11-14.

2. Кашин О.Н., Ермоленко А.Д., Фирсова Т.Г., Рудин М.Г. Проблемы производства высококачественных бензинов и дизельных топлив./ Нефтепереработка и нефтехимия. 2005. №5. С.32-38.

3. Крылов И.Ф., Емельянов В.Е., Никитина Е.А. и др. Малосернистые дизельные топлива: плюсы и минусы.// Химия и технология топлив и масел. 2005. №6. С.3-6.

4. Логинов С.А., Капустин В.М., Луговской А.И. и др. Промышленное производство высококачественных дизельных топлив с содержанием серы 0,0035 и 0,05 %. // Нефтепереработка и нефтехимия. 2001. №11. С.57-61.

5. Федоринов И.А., Анисимов В.И., Морошкин Ю Г. и др. Опыт получения сверхмалосернистых дизельных топлив по стандарту EN 590-2005 в ООО «Лукойлволгограднефтепереработка» //Нефтепереработка и нефтехимия. 2006. № 1. С. 10-12.

6. Топлива. Смазочные материалы. Технические жидкости. Ассортимент и применение. Справочник под ред. Школьникова В.М. М: Химия. 1999. 372 с.

7. Лихтерова Н.М., Лунин В.В., Торховский В.Н. и др. Химическая активация дизельных фракций озоном для процесса ГО// Нефтехимия. 2005. т.45. №1. С.3-14.

8. Левинский С.С., Хитрово И.А., Кривошеева Л.В. и др. Изменение содержания канцерогенных веществ в дизельных топливах в процессе его обработки по технологии «ДИТО» и последующем хранении// Нефтехимия. 2003. т. 43. №2. С. 151-157.

9. Митусова Т.Н., Сафонова Е.Е., Бармина Л.В., Брагина Г.А. Ароматические углеводороды дизельных топлив. // Нефтепереработка и нефтехимия. 2005. №4. С. 15-16.

10. Палмер P.E., Джонсон Дж. У. Основные принципы реконструкции установок гидроочистки с целью получения сверхмалосернистого дизельного топлива.// Нефтегазовые технологии. 2004. №4. С.46-47.

11. Смирнов В.К., Ганцев В.А., Полункин Я.М. Катализаторы гидрооблагораживания нефтяных и газоконденсатных фракций.// Нефтепереработка и нефтехимия. 2004. № 4. С.38-42.

12. Елшин А.И., Алиев P.P., Томин В.П., Кращук С.Г. Отечественные установки гидроочистки. Состояние и пути модернизации. // Химия и технология топлив и масел. 2005. №2. С. 15-17.

13. Podratz D.J., Kleemeir К., Turner W.J. et al. Mixed-distillate hydrotreating reduces costs// Oil & Gas Journal. 1999. 97. №20. P.41-43.

14. Колотов В.Ю., Новичихин Д.Н., Силинская Я.Н., Беда Т.В. Влияние компонентов смесевого сырья установки гидроочистки дизельных топлив на степень надежности эксплуатации оборудования.// Нефтепереработка и нефтехимия. 2005. № 12. С. 6-10.

15. Олтырев А.Г., Федоров A.A., Кудаков С.А. и др. Опыт эксплуатации катализаторов гидроочистки нефтяных фракций производства НЗК на Новокуйбышевском НПЗ// Нефтепереработка и нефтехимия. 2001. №7. С.6-11.

16. Лебедев Б.Л., Князьков А.Л., Осипов, Л.Н. и др. Итоги промышленной эксплуатации катализатора ОД-17Р при гидроочистке смеси прямогонной дизельной фракции и легкого каталитического газойля// Нефтепереработка и нефтехимия. 2001. №2. С. 13-15.

17. Гимбутас А., Осипов Л.Н, Виноградова Н.Я. и др. Получение дизельных топлив с улучшенными экологическими характеристиками из смесей прямогонных фракций и вторичных дистиллятов с установки KT 1/1 // Нефтепереработка и нефтехимия. 1997. №9. С. 18-20.

18. Олтырев А.Г., Самсонов В.В., Власов В.Г., Попова O.A. Расширение ресурсов сырья для производства дизельного топлива на установках ГО за счет утяжеления прямогонных дизельных фракций.// Нефтепереработка и нефтехимия. 2003. №5. С. 13-17.

19. Смирнов В.К., Ирисова К.Н., Талисман Е.Л. и др. Влияние состава сырья на глубину гидрооблагораживания среднедистиллятных фракций//Нефтепереработка и нефтехимия. 2005. № 12. С. 10-15.

20. Чернышева Е.А., Усова Т.В., Измашкина А.И. Вторичные бензины как компоненты сырья гидроочистки // Химия и технология топлив и масел. 2005. № 2. С.44-46.

21. Chemical Engineering. 2001. 108. №4. P. 19.

22. Томина H.H., Пимерзин A.A., Цветков B.C. и др. Сравнительная характеристика прямогонного сырья гидроочистки // Известия ВУЗов "Химия и химическая технология". Т48 (10), 2005, С.20-21

23. Орочко Д.И., Сулимов А.Д., Осипов Л.Н. Гидрогенизационные процессы в нефтепереработке. М.: Химия. 1971. 352 с.

24. Крячек С.Л., Алиев P.P., Сидоров И.Е., Ануфриев В.И. Разработка процесса гидроочистки нефтяных фракций с использование эффективных катализаторов.//Нефтепереработка и нефтехимия. 2005. №6. С.15-17.

25. Костенко A.B., Феркель Е.В. Освоение новых катализаторов стратегическое направление в развитии отечественной нефтепереработки.// Нефтепереработка и нефтехимия. 2004. № 4. С.43-46.

26. Ирисова К.Н., Талисман Е.Л., Смирнов В.К Проблемы производства малосернистых дизельных топлив.// Химия и технология топлив и масел. 2003. №1-2. С.21-24.

27. Лебедев Б.Л., Логинов С.А., Коган Л.О. и др. Исследование состава и реакционной способности сернистых соединений в процессе гидрообессеривания дизельных топлив// Нефтепереработка и нефтехимия. 2001. № 11. С.62-67.

28. Т. Kabe, A. Ishihara, Н. Tajima, Hydrodesulfurization of sulfur-containing polyaromatic compounds in light oil// Ind. Eng. Chem. Res. 31 (1992) 1577 1580.

29. Stratiev D., Ivanov A., Jelyaskova M. Effect of feedstock and boiling point on product sulphur during ultra deep hydrodesulphurization // Erdol Erdgas Kohle. 2004, №4, OG. 188-192.

30. Логинов C.A., Лебедев Б.Л., Капустин В.М. и др. Разработка новой технологии процесса гидрообессеривания дизельного топлива// Нефтепереработка и нефтехимия. 2001. №11. С. 67-74.

31. Н. Topsoe, В. S. Clausen, F. Е. Massoth, Hydrotreating catalysis. Science and technology, (J. R. Anderson and M. Boudart, Eds) Catalysis Science and Technology Vol. 11. Springer - Verlag, Berlin, Heidelberg, New York, 1996,310 р.

32. Химия нефти и газа. Под. ред. Проскурякова В.А. и Драбкина А.Е. Л.: Химия, 359 с.

33. Калечиц И.В. Химия гидрогенизационных процессов в переработке топлив. М: Химия. 1973. 336 с.

34. S. Inoue, Т. Takatsuka, Y. Wada et al. Distribution function model for deep desulfurization of diesel fuel //Fuel 79 (2000) 843-849.

35. Гейтс Б., Кетцир Дж, Шуйт Г. Химия гидрогенизационных процессов в нефтепереработке. М: Мир, 1981. 551 с.

36. Казакова Л.И, Крейн С.Э. Физико-химические основы производства нефтяных масел. М: Химия, 1978.

37. Машкина А.В., Сахалтуева Л.Г. Газофазное гидрирование тиофена в тетрагидротиофен в присутствии сульфидных катализаторов.// Кинетика и катализ. 2002. Т.43. №1. С. 116-124

38. Шифлет У.К., Кренцке Л.Д. Совершенствование катализаторов для производства сверхмалосернистых топлив// Нефтегазовые технологии, 2002, №3. С. 105-106

39. С. Bianchini, A. Meli, F. Vizza. Role of single-site catalysts in the hydrogenation of thiophenes: from models systems to effective HDS catalysts.// Journal of Organometallic Chemistry. 46 (2004). 286-297.

40. Майо С., Бревурд E., Геритсен Л., Плантенго Ф. Процесс получения сверхмалосернистого дизельного топлива// Нефтегазовые технологии. №3. 2001. С.91-93.

41. Ancheta-Juare J et al. Effect of hydrogen sulfide on the hydrotreating of distillate over Co-Mo/A1203 catalyst// Applied Catalysis A: General. 1999. №183. 2. P.265-272

42. Rozanska X., Saintigny X., van Santen R. et al. A Theoretical Study of Hydrodesulfurization and Hydrogenation of Dibenzothiophene by Small Zeolitic Cluster//Journal of Catalysis. 2002. 208. P. 88-89

43. Rana S.M., Navarro R., Leglise J.Competitive effects of nitrogen and sulfur content on activity of hydrotreating CoMo/A1203 catalysts: a batch reactor study// Catalysis Today. 98 (2004). P. 67-74.

44. G. Hagenbach, Ph. Courty, B. Delmon. Catalytic activity of cobalt and molybdenum sulfides in the hydrogenolysis of thiophene, hydrogenation of cyclohexene, and isomerization of cyclohexane// Journal of Catalysis. 23 (2) (1971) P.295 -298.

45. G. Hagenbach, Ph. Courty, B. Delmon. Physicochemical investigations and catalytic activity measurements on crystallized molybdenum sulfide-cobalt sulfide mixed catalysts. // Journal of Catalysis. 31 (2) (1971) P. 264 273.

46. B. Delmon. New technical challenges and recent advances in hydrotreatment catalysis a critical updating review// Catalysis Letters. 22 (1993) 1 -32.

47. Y.-W. Li, X.-Y. Pang, B. Delmon. Role of hydrogen in HDS/HYD catalysis over MoS2: an ab initio investigation// Journal Molecular Catalysis. A: Chemical 169 (2001) P. 259-268.

48. G. Delvaux, P. Grange, B. Delmon. X-ray photoelectron spectroscopic study of unsupported cobalt-molybdenum sulfide catalysts// Journal of Catalysis. 56 (1) (1979) P. 99- 109.

49. J.M.J.G. Lipsch, G.C.A. Schuit. The CoO-Mo03-A1203 catalyst, i. Cobalt molybdate and the cobalt oxide molybdenum oxide system II. The structure of the catalyst III. Catalytic properties// Journal of Catalysis. 15 (1969) P. 163 173,174-178,179-189.

50. R.J.H. Voorhoeve, J.C.M. Stuiver. Kinetics of hydrogenation on supported and bulk nickel-tungsten sulfide catalysts// Journal of Catalysis. 23 (2) (1971) P. 228 -235.

51. R.J.H. Voorhoeve. Electron spin resonance study of active centers in nickel-tungsten sulfide hydrogenation catalysts// Journal of Catalysis. 23 (2) (1971) P. 236-242.

52. A. L. Farragher, P. Cosee. Catalytic chemistry of molybdenum and tungsten sulfides and related ternary compounds// Proc. 4-th ICC, North Holland, 1973,p. 1301 1318.

53. H. Tops0e, B. S. Clausen. Importance of Co-Mo-S type structures in hydrodesulfurization// Catal. Rev.-Sci. Eng. 26 (3 4) (1984) P.395 - 420.

54. H. Topsoe, R. Candia, N.-Y. Topsoe, B. S. Clausen. On the state of Co-Mo-S model// Bull. Soc. Chim. Belg., 93 (1984) P. 783 805.

55. J. Polz, H. Zeilinger, B. Miiller, H. Knozinger. Hydrogen uptake by MoS? and sulfided alumina-supported Mo catalysts// Journal of Catalysis. 120 (1989) 22-28.

56. B.S. Clausen, B. Lengeler, H. Topsoe. X-ray absorption spectroscopy studies of calcined Mo-A1203 and Co-Mo-Al203 hydrodesulfurization catalysts// Polyhedron 5 (1-2) (1986) 199 202.

57. Старцев A.H., Захаров И.И. Сульфидные катализаторы гидрообессеривания: структура активного компонента и механизм каталитического действия// Успехи химии. 72 (6). 2003. С. 579 601.

58. Старцев А.Н. О природе синергизма при катализе реакции гидрогенолиза тиофена на биметаллических сульфидных катализаторах// Кинетика и катализ. 31.1990. С. 869 874.

59. Старцев А.Н. Механизм гидрогенолиза тиофена на биметаллических сульфидных катализаторах// Успехи химии. 61. 1992. С. 332 355.

60. Старцев А.Н. Концертные механизмы в гетерогенном катализе// Кинетика и катализ. 37. 1996. С. 794 799.

61. Старцев А.Н. Молекулярные аспекты катализа сульфидами// Кинетика и катализ. 40 (6). 1999. С. 811 818.

62. Машкина А.В. Гидрирование тиофена до тетрагидротиофена в присутствии сульфидвольфрамовых катализаторов // Кинетика и катализ. 2003. Т.44. №2. С.300-306

63. Hensen Е. J. М., Kooyman P. J., Van der Meer Y., et al. The relation between morphology and hydrotreating activity for supported MoS2 particles //Journal of Catalysis. 2001. 199. N 2. P. 224-235.

64. Кочубей Д.И., Рогов B.A., Бабенко В.П. и др. Структура и активность катализаторов M0S2/AI2O3 в реакции гидрообессеривания тиофена.// Кинетика и катализ. 2003. том 44. № 1. С. 146-151.

65. Алиев P.P., Ёлкин А.И., Сердюк Ф.И. Технологические аспекты подбора эффективного катализатора гидропроцессов нефтяного сырья// Нефтепереработка и нефтехимия. 2001. №6. С. 15-18.

66. Потехин В.М., Потехин В.В. Основы теории химических процессов технологии органических веществ и процессов нефтепеработки. СПб: Химиздат. 2005. 912 с.

67. Томина Н.Н., Агафонов И.А., Пимерзин А.А. Методы очистки топлив и масел. СамГТУ. 2005. 178 с.

68. Chemical Engineering, 2001, 108,№1,Р.21.

69. Lulic P. Influence of catalysts on optimal commercial refining// Erdol Erdgas Kohle. 2001, 117, №12, S. 583-585

70. Patrie W., Turner W.J., Zeuthen. New trimetallic catalyst improves FCCU// Oil and Gas Journal. 2001. 99. №23, P.56-60.

71. Крылов O.B. Гетерогенный катализ.ИКЦ Академкнига, 2004, 679 с.

72. Т. Hideo. Process for producing hydrofining catalyst. Заявка 1172141 ЕПВ, МПК 7 В 01 J 27/19, С 10 G 45/08. Japan Energy Corp. Tokyo 105-0001 (JP). N 00919138.8; Заявл. 20.04.2000; Опубл. 16.01.2002; Приор. 20.04.1999, N 11188399 (Япония). Англ. ЕР

73. Li Feng-yan, Sun Gui-da, Zhao Tian-bo et al. Shiyou huagong gaodeng xuexiao xuebao=J. Petochem. Univ. 2002. 15, N 2, c. 1-4, 9.

74. Clark P., Li W., Oyama S.T. et al. Synthesis and activity of a new catalyst for hydroprocessing: tungsten phosphide. J. Catal. 2001.200, N1, c.140-147.

75. Liu Kun, Liu Chen-guang, Li Wang-liang. Shiyou xuebao. Shiyou jiagong=Acta Petrol. Sin. Petrol. Process. Sec. 2001. 17, N 5, c. 80-86.

76. Cao Guangwei, Luo Xihui, Liu Zhenhua, He Jinhai. Получение и характеристика катализаторов гидроочистки I. Получение MoNiP/Al203 и влияние промоторов. Cuihua xuebao=J. Catal. 2001. 22, N 2, с. 143-147.

77. Iijima М., Hashimoto Т., Okayasu Y., Isoda Т. Method for producing hydrotreating catalyst. Заявка 1090683 ЕПВ, МПК 7 В 01 J 23/882. Tonen Corp. Tokyo; Опубл. 11.04.2001. Англ. ЕР

78. Tanaka Hideo. Process for producing hydro fining catalyst Пат. 6689712 США, МПК 7 В 01 J 23/00. Japan Energy Corp., N 09/959202; Заявл. 20.04.2000; Опубл. 10.02.2004; Приор. 20.04.1999, N 11-111883 (Япония); НПК 502/305. Англ. US.

79. Радченко Е.Д, Алиев P.P., Вязков В.А., Нефедов Б.К. Промышленные цеолитсодержащие катализаторы гидроочистки нефтяных фракций // Химия и технология топлив и масел. 1991. №1. С. 17-20.

80. Харченко В.Ю., Насиров Р.К. Прогнозирование активности катализаторов гидрооблагораживания нефтяных фракций на основе электронной теории катализа.//Химия и технология топлив и масел. 1997. №2. С.26-28.

81. Clark P., Wang X., Oyama S.T. Characterization of silica-supported molybdenum and tungsten phosphide hydroprocessing catalysts by 31P nuclear magnetic resonance spectroscopy // Journal of Catalysis. 2002. 207. N2. C. 256-265.

82. Левин O.B., Сидельковская В.Г., Алиев P.P., Лещева E.A. Влияние кислотной пептизации на характеристики носителя гидроксида алюминия.// Химия и технология топлив и масел. 1997. №2. С.29-31.

83. Логинова А.H., Шарихина М.А., Томина H.H. и др. Способ приготовления катализатора для гидроочистки нефтяного сырья.А.С. 1581375 СССР, МКИ5 В Ol J 37/02. № 4334107/23-04; заявл. 26.11.87; опубл. 30.07.90, Бюл. № 28 4 с.

84. Томина H.H., Плаксина В.В., Логинова А.Н., Шарихина М.А. Способ получения катализатора гидроочистки нефтяного сырья A.C. 1424863 СССР, МКИ4 В 01 J 37/00. № 4194424/31-04; заявл. 16.02.87; опубл. 23.09.88, Бюл. №35-4 с.

85. Томина H.H., Логинова А.Н, Шарихина М.А. Каталитическое гидрирование (гидроочистка) нефтяных фракций на алюмоникельмолибденовых катализаторах, модифицированных добавками ванадия. Нефтехимия. АН СССР. Т. 29. №1. 1989. С. 25-29.

86. Томина H.H., Пимерзин A.A., Логинова А.Н. и др. Каталитическое гидрооблагораживание нефтяных фракций на модифицированных алюмоникельмолибденовых катализаторах// Нефтехимия. Т. 44, 2004. № 4. С. 274-277.

87. Томина H.H., Пимерзин A.A., Еремина Ю.В. и др. Исследование влияния способа синтеза модифицированных ванадием AINiMo катализаторов на их каталитическую активность// Известия ВУЗов. "Химия и химическая технология". Т48 (10). 2005. С.12-15.

88. Логинова А.Н., Шарихина М.А., Томина H.H. и др. Способ приготовления катализатора для гидроочистки нефтяного сырья. A.C. 1657227 СССР, МКИ5 В 01 J 37/02. № 4658231/04; заявл. 19.12.88; опубл. 23.06.91, Бюл. № 23 3 с.

89. Логинова А.Н., Шарихина М.А., Шабалина Т.Н и др. Способ получения катализатора гидроочистки нефтяного сырья. Пат. 1660284 РФ, зарег. 01.10.01.

90. Насиров Р.К., Харченко В.Ю. Использование щелочных металлов в качестве промоторов катализаторов гидроочистки нефтяных фракций.// Нефтепереработка и нефтехимия. 1995. № 6. С. 7-10.

91. Алиев P.P., Овсянников В.А., Григорьев H.A., Вязков В.А. Цеолитсодержащие катализаторы в процессе гидроочистки нефтяных фракций. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1993. № 8. С. 5-8.

92. Venezia А. М., Rainmondi F., La Parola V., Deganello G. Influence of sodium on the structure and HDS activity of Co-Mo catalysts cupported on silica and aluminosilicate // Journal of Catalysis. 2000. 194, N 2. C. 393-400.

93. Sugioka M. et al. New hydrodesulfurization catalysts: noble metals supported on USY zeolite // Catalysis Today. 1996. 29. N 1-4. P. 255-259.

94. Chemical Engineering, 2000, 107, №6, P. 17.

95. Нефедов Б.К., Радченко Е.Д., Алиев P.P. Катализаторы процессов глубокой переработки нефти. М.: Химия. 1992. 272 с.

96. R. Prins, М. Jian and М. Flechsenhar Mechanism and kinetics of hydride-nitrogenation //Polyhedron Volume 16, Issue 18 , 1997, Pages 3235-3246

97. Hydrotreating catalyst composition and processes therefor and therewith. Пат. 6090274 США, МПК 7 С 10 G 45/12. Phillips Petroleum Co., Wu An-hsiang, Drake Charles A. N 09/221814; Заявл. 29.12.1998; Опубл. 18.07.2000; НПК 208/216 R. Англ. US

98. Давыдов A.A., Гончарова О.И. Применеие ИК спектроскопии для исследования катализаторов на основе гетерополимолибденовых соединений, нанесенных на оксиды.// Успехи химии. 1993. Т.62. №2. С. 118

99. Навалихина М.Д., Малкина И.Л., Гаранин В.И. Гидрирование бензола и толуола на никелевых катализаторах, модифицированных гетерополивольфраматами.//Нефтехимия. 1990. т. 30. С.26-29.

100. Миначев Х.М., Гаранин В.П., Навалихина М.Д. и др. Гидрирование ароматических углеводородов на никельсодержащих катализаторах, модифицированных гетерополисоединениями// Нефтехимия. 1985. т. 25. С.739-745.

101. Кожевников И.В. Тонкий органический синтез с использованием гетерополисоединений // Успехи химии. 1993. 62 (5). С. 510-522.

102. Талисманов С.С., Еременко И.Л. Химическое конструирование гомо- и гетероядерных полиоксомолибдатных клапстеров// Успехи химии. 2003.72 (7). С. 630-642.

103. Матвеев К.И., Кожевников И.В. Новые гомогенные катализаторы на основе ГПК.//Кинетика и катализ. 1980. Т.21. вып. 5, С. И 89-1198

104. A.V. Ivanov, T.V. Vasina, V.D. Nissenbaum et al. Isomerization of n-hexane on the Pt-promoted Keggin and Dawson tungstophosphoric heteropoly acids supported on zirconia // Applied Catalysis A: General 259 (2004) 65-72

105. Тимофеева M.H., Матросова M.M., Максимов Г.М., Лихолобов В.А. Исследование кислотных свойств ГПК различных структур и составов в уксусной кислоте.// Кинетика и катализ. 2001. т. 42. №6. С. 862-867.

106. Поп М.С. Гетерополи- и изополиоксометаллаты. Новосибирск.: Наука. 1990. 345 с.

107. Кожевников И.В. Катализ гетерополисоединениями. М.: Знание, 1985.210 с.

108. Спицын В.И., Мартыненко Л.И. Неорганическая химия. М.: МГУ. 1994. Т. 2. 624 с.

109. Кожевников И.В., Ханхасаева С.Ц., Куликов С.М. Кислотность концентрированных растворов гетерополикислот.// Кинетика и катализ. 1989. т. 29. вып. 1. С. 77-80.

110. Кожевников И.В., Матвеев К.И. Гетерополикислоты в катализе // Успехи химии. 1982. Т. LI. Вып. 11. С. 1875-1896.

111. Паукштис Е.А. Инфракрасная спектроскопия в гетерогенном кислотно-основном катализе. Новосибирск: Наука. 1992. 210 с.

112. Кожевников И.В. Катализ кислотами и основаниями. Новосибирск. Издательство Новосибирского университета. 1991. 250 с.

113. Казанский Л.П., Голубев A.M. В кн. Химия соединений Мо и W. Наука, Новосибирск, 1979, с.70

114. Никитина Е.А. Гетерополисоединения. М: Госхимиздат, 1962. 350 с.

115. Максимов Г.М. Достижения в области синтеза полиоксометаллатов и изучения гетерополикислот // Успехи химии. 64 (5) 1995. С. 480 497.

116. Спожакина А.А., Костова Н.Г., Цоловски И.А., Шопов Д.М.// Кинетика и катализ. 1982. Т.23. №2. С.456

117. Спожакина А.А., Иратова К., Костова Н.Г. и др. Вольфрам-алюмооксидные катализаторы: влияние катиона при H3PW12O40 на свойства поверхности и активность в гидрообессеривании // Кинетика и катализ. 2003. 44. № 6, С. 886-892.

118. Spojakina А.А., Kraleva E.U., Jiratova К. et al. FePMoi204o heteropolycompound in preparation of hydrodesulfurization catalysts. Bulg. Chem. Commun. 2002. 34. N 3-4. C. 495-504.

119. Spojakina A.A., Gigov BG., Shopov DMJ/ React. Kinet. Catal. Lett. 1981. V.19. №2. P.l 1

120. Spojakina A., Damyanova S., Shopov D. et al. Tiophene hydrodesulfization on P-Mo and Ti-Mo catalysts // Reakt.Kinet.Catal.Lett. 1985. V.27. № 2. P. 333 336.

121. Cabello C.I., Cabrerizo F.M., Alvarez A., Thomas H.J. Decamolydbodicobaltate (III) heteropolyanion: structural, spectroscopical, thermal and hydrotreating catalytic properties // Journal of Molecular Catalysis. A. 2002. 186, N 1-2, P. 89-100.

122. Cabello C.I., Munoz M., Payen E., Thomas H.J. Influence of cobal content on the catalytic activity of CoMo6/A1203 heteropolyoxomolybdate-based catalyst// Catalysis Letters, Vol. 92, 2004. P. 69-73

123. Y. Okamoto, T. Gomi, Y. Mori et al. 12-Molybdophosphoric acid as starting material for Ni-Mo/АЬОз hydrodesulfurization catalysts // React. Kinet. Catal. Lett. V. 22. N 3-4 (1983). P. 417-420

124. Томина H.H., Логинова А.Н., Шарихина М.А и др. Способ каталитического облагораживания продуктов термических процессов. Пат 2147597 РФ, МПК7 С 10 G 11/10. № 98120294/04; заявл. 11.11.98; опубл. 20.04.2000, Б.И. № 11 7 с.

125. Томина H.H., Логинова А.Н., Шарихина М.А и др. Катализатор гидроочистки нефтяных фракций и способ его приготовления. Пат. 2147255 РФ, МПК7 В 01 J 23/88, С 10 G 45/08. №> 98105317/04; заявл. 17.03.98; Опубл. 27.01.2000, Б.И. № 10-6 с.

126. Логинова А.Н., Томина М.А., Шарихина М.А. и др. Способ гидроочистки нефтяных дистиллятных фракций. Патент РФ № 2030444. Пат. 2030444 Российская федерация, МПК6 С 10 G 45/08. № 5055449/04; заявл. 20.07.92; опубл. 10.03.95, Б.И. № 7 4 с.

127. ГОСТ 3900-85. Нефть и нефтепродукты. Методы определения плотности.

128. Белянин Б.В., Эрих В.Н., Корсаков В.Г. Технический анализ нефтепродуктов и газа. Л.: Химия, 1986. 184 с.

129. ГОСТ 2177-99. Нефтепродукты. Методы определения фракционного состава.

130. Химия и технология углеродных материалов: методические указания к УНИРС/ Самарский государстванный технический университет; Сост. Ю.В. Фомичев, В.Г. Власов. Самара, 1993. 26 с.

131. Рыбак Б.М. Анализ нефти и нефтепродуктов. М.: Гостоптехиздат, 1962, 888 с. (С. 428-432)

132. Сирюк А.Г., Зимина К.И. количественное определение некоторых ароматических углеводородов по ультрафиолетовым спектрам поглощения.// Химия и технология топлив и масел. 1963. №2. с. 52-56.

133. Томина H.H. Гидроблагораживание масляных фракций на модифицированных алюмоникельмолибденовых катализаторах. Дисс.на соискание ученой степени кандидата технических наук, Уфа, 1990.

134. ГОСТ 6994-74. Нефтепродукты светлые. Методы определения ароматических углеводородов.

135. Ключников Н.Г. Руководство по неорганическому синтезу. М.: Химия, 1965. 390 с. (С.339).

136. Микрокалориметр ДСК: Методические указания к лабораторной работе. Составитель: Ю.В. Мощенский. Самара, СамГТУ. 2004, 19 с,

137. Катализ в нефтепереработке. Методические указания к лабораторным работам. Томина H.H., Фомичев Ю.В., Еремина Ю.В. Самара. СамГТУ. 2004. 40 с.

138. ОСТ 3801130-77. Катализаторы гидроочистки. Методы испытаний

139. Химия и технология углеродных материалов: методические указания к УНИРС/ Самарский государственный технический университет; Составители: Ю.В. Фомичев, В.Г. Власов. Самара, 1993. 26 с,

140. Плаксина В.В., Логинова А.Н., Шарихина М.А., Томина H.H. Катализатор для гидроочистки нефтяного сырья. Пат. 1680304 РФ, зарег. 01.10.01. (A.C. 1680304 СССР, МКИ5 В 01 J 23/88. № 4772879/04; заявл. 22.11.89; опубл. 30.09.91, Бюл. № 36) 3 с.

141. Радченко Б.Д., Нефедов Б.К., Алиев P.P. Промышленные катализаторы гидрогенизационных процессов нефтепереработки. М: «Химия». 1987. 224с.

142. Томина H.H., Пимерзин A.A. Катализ в нефтепереработке. Самара: СамГТУ. 2004. 60 с.