Исследование закономерностей реакции гидролиза сульфокислот ароматического ряда тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, Багровская, Надежда Алексеевна

• Багровская, Надежда Алексеевна
• 1984

Оглавление диссертации Багровская, Надежда Алексеевна

ВВЕДЕНИЕ

I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ ПО ТЕМЕ ИССЛЕДОВАНИЯ.4

ГЛАВА I. Физико-химические свойства ароматических сульфокислот в растворах. • •••.•••••••.• 4

1.1. Особенности строения сульфогруппы.

1.2. Кислотно-основные свойства ароматических сульфокислот

1.3. Распределение ароматических сульфокислот в двухфазной гетерогенной системе жидкость ~ жидкость.

1.4. Протонодонорная способность трехкомпонентных систем НХ~НяО-МаХ; НХ~Н^0~ЛгВ03Н.

ГЛАВА 2. Кинетика и механизм реакции гидролиза ароматических сульфокислот. .,••.••. . 23 2.1. Существующие представления о механизме реакции гидролиза ароматических сульфокислот .•••••

П. ЭК(ЖРИМЕНТАЛЪНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ . 24

ГЛАВА 3. Исследование состояния ароматических сульфокислот в растворах минеральных кислот методом распределения в двухфазной гетерогенной системе жидкость-жидкость

3.1. Особенности распределения ароматических сульфокислот в системе органический растворитель - концентрированные растворы серной кислоты •••••••••••••.

3.2. Распределение мезитиленсульфокислоты в системе изоамилацетат~(1~32)$-ная серная кислота.

3.3. Влияние строения ароматических сульфокислот на их распределение в гетерогенной системе.

ГЛАВА 4. Исследование протонодонорной способности трех«к шпоне нтных систем ••••••••••••••

4.1. Методика определения Н0 трехкомпонентных систем нсе-н20-/1г$рзн

4.2. функция кислотности трехкомпонентных систем НХ-НгО-ШХ.

4.3. Методика определения Н0 системы

HCl - Н20 - п-ТСК

4.4. Функция кислотности трехкомпонентной системы HCl ~ Н20 - п-ТСК.

ГЛАВА 5 . Закономерности реакции гвдролиза ароматических сульфокислот в водно-кислотных системах . • • • •

5.1. Методика проведения кинетических опытов •

5.2. Кинетика гвдролиза мез итиленсульфокислоты и о-толуолсульфокислоты в разбавленных растворах серной кислоты. •••••••••

5.3. Влияние концентрации мез итиленсульфокислоты на скорость гидролиза в воде и в 26,5С$*«ной серной кислоте*

5.4. Кинетика и механизм гидролиза мезитиленсуль-фокислоты в водных растворах минеральных кислот.

5.5. Влияние добавок солей на реакцию гидролиза мезитиленсульфокислоты в растворах минераль

5*6. Возможности описания реакции гидролиза мезитиленсульфокислоты в растворах минеральных кислот как функции термодинамических параметров среды: активности воды О~нхо и активности минеральной кислоты а их • . • . 116 5.7. Влияние строения ароматических сульфокислот на скорость реакции гидролиза в растворах минеральных кислот. ных кислот

ПРЕПАРАТИВНАЯ ЧАСТЬ,

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование закономерностей реакции гидролиза сульфокислот ароматического ряда»

Ароматические сульфокислоты и их производные - многочисленный и важный класс соединений. Эти соединения имеют большое практическое значение в народном хозяйстве. На их основе производят красители, поверхностно-активные вещества и лекарственные препараты, добавки к полимерным материалам и дубители, ионно-обменные смолы и многое другое.

Процессы синтеза, переработки и выделения ароматических сульфокислот и продуктов на их основе, и их использование часто проходят в водно-кислотных средах, в которых сульфогруппа подвергается гидролитическому распаду (гидролизу).

Гидролиз ароматических сульфокислот, являющийся обратным процессу сульфирования ароматических углеводородов, широко используется в химической технологии как самостоятельная реакция: в производстве красителей, для очистки и разделения изомерных углеводородов, для получения о-замещенных производных бензола, при проведении процессов изомеризации сульфокислот и др.

Несмотря на большое значение реакции, гидролиза, с теоретической стороны она оказалась во многих отношениях слабо изученной. В литературе отсутствуют систематические данные по этому вопросу. Практически не изучена кинетика гидролиза ароматических сульфокислот в разбавленных водных растворах минеральных кислот в условиях отсутствия обратной реакции - сульфирования. Описания механизма реакции гидролиза ароматических сульфокислот также очень противоречивы.

Для выяснения механизма реакции гидролиза сульфокислот необходимы сведения об их состоянии в реальных растворах и о физико-химических свойствах этих соединений в растворах минеральних кислот (трехкомпонентных системах Н)(-НгО -Яг50ъН ) • К числу отсутствующих данных относятся также константы диссоциации, формы сульфокислот в растворах, растворимость, протоно-донорная способность, распределение их в гетерогенной системе жидкостьнкидкость,потому что, имеющиеся сведения о константах диссоциации ароматических сульфокислот противоречивы. Отсутствуют данные о протонодонорной способности тройных систем

НХ ~НгО - Л г В0ЭН и о распределении ароматических сульфокислот в гетерогенной системе:концентрированная минеральная кислота - органический растворитель. Также недостаточно изучена реакционная способность ароматических сульфокислот в разбавленных растворах минеральных кислот*

Изучение закономерностей гидролитического расщепления суль-фогруппы и физико-химических свойств трехкомпонентных систем НХ -НгО-Дч $0>, Н необходимо для обобщения накопленного экспериментального материала и для решения вопросов оптимизации технологических процессов,

В связи с этим целью настоящей работы явилось: I. Выяснение состояния и свойств ароматических сульфокислот в водных растворах минеральных кислот: а) исследование распределения ароматических сульфокислот в гетерогенной системе серная кислота - органический растворитель и оценка констант равновесия между растворенными формами сульфокислот; б) определение протонодонорной способности тройных систем НХ~НгО - 50ЭН и оценка констант диссоциации гвдратных форм сульфокислот.

2. Изучение влияния на кинетику гидролиза ароматических сульфокислот различных факторов: природы и концентрации минеральных кислот, температуры, присутствия нейтральных солей, природы и концентрации сульфокислоты и выявления механизма этой реакции.

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ ПО ТЕМЕ ИССЛЕДОВАНИЯ

Для выяснения закономерностей реакции гидролиза ароматических сульфокислот и установления возможного механизма реакции в разбавленных растворах минеральных кислот необходимы данные о состоянии арилсульфокислот в этих средах,

В связи с этим возникает необходимость рассмотрения ряда физико-химических свойств растворов ароматических сульфокислот,

В обзоре литературы рассмотрены также существующие взгляды на механизм реакции гидролиза алкилбензолсульфокислот,

Заключение диссертации по теме «Другие cпециальности», Багровская, Надежда Алексеевна

выводы

0 целью изучения состояния и устойчивости сульфокислот в бинарных и более сложных кислых растворах были изучены при высоких температурах скорости реакции гидролиза различных алкил-производных бензолсульфоновой кислоты, процессы их экстракции из водной фазы в органический растворитель, протонодонорная способность различных сред содержащих и несодержащих сульфоновой кислоты. Были получены следующие результаты;

1. Изучено распределение бензолсульфокислоты, moho-, ди-и триметилбензолсульфокислот в гетерогенной системе растворы серной кислоты - органический растворитель (тетрахлорэтан, из оамилаце тат).

Данные по исследованию распределения алкилбензолсульфокислот в системе жидкость - жидкость показали, что коэффициент распределения сульфоновых кислот специфически зависит от концентрации серной кислоты и природы органического растворителя и сульфокислоты.

2. Распределение алкилбензолсульфокислот в системе HgO

- 96$-ная НгвОч органический растворитель описано с позиций кислотно-основного взаимодействия в водно-кислотной фазе.

Определены значения функции кислотности - Н0 трехкомпонент-ных солевых систем НУ'НгО -//аХ в зависимости от концентрации А/аХ и температуры.

Установлено, что увеличение концентрации HclJX в системе HCÍ ~Нг0 'NaCí вызывает рост протонодонорной способности среды, а увеличение концентрации NazB04 и MaHzPOi, в системах Нг£>Оч-НгО-Ногтч и НъРО, -НА-НаНгРОч приводит к уменьшению кислотности среды*

Определены значения функции кислотности системы НСЕ-НгО-н-ТС« при 298 К.

Найдено, что в присутствии добавок п-толуолсульфокислоты функция кислотности растворов соляной кислоты возрастает.

4. Изучена кинетика гидролиза п-толуолсульфокислоты и ме-зитиленсульфокислоты в растворах соляной, серной и фосфорной кислот при температурах 353 - 493 К. Скорость реакции имеет первый порядок по сульфокислоте.

Установлено, что скорость гидролиза мезитиленсульфокислоты в воде пропорциональна концентрации сульфокислоты, а в растворах минеральных кислот увеличение концентрации сульфокислоты до I моля практически не влияет на константу скорости реакции, гидролиза,

5. Показано, что ЦКэср реакции гидролиза мезитиленсульфокислоты линейно зависит от функции кислотности Гаммета - Н0 с тангенсом угла наклона близким к I в растворах минеральных кислот: соляной, серной, фосфорной.

6. Изучена кинетика реакции гидролиза мезитиленсульфокислоты в трехкомпонентных солевых системах типа НХ ~ НгО- МгХ. Зависимость гидролиза мезитиленсульфокислоты в солевых системах линейно связана с функцией кислотности ~Н0 этих систем с тангенсом угла наклона близким к I .

7. Предложено два механизма реакции гидролиза арилсульфо-кислот в разбавленных растворах минеральных кислот. Согласно I механизму состав реакционноспособного комплекса в реакции гидролиза сульфокислот включает диссоциированную молекулу сульфокислоты и гидроксоний ион Лъ вОъ НъО+щ По П механизму в реакционноспособный комплекс входит диссоциированная молекула сульфокислоты, анион минеральной кислоты и гидроксоний ион

8. Изучено влияние строения ароматических сульфокислот на скорость реакции гидролиза в 30,75%-ной Нг$0ч , Показано, что скорость реакции гидролиза возрастает по мере увеличения числа метильных групп в бензольном кольце. Особенно сильное воздействие оказывают о- и п-метильные группы.

Полученным результатам дана соответствующая интерпретация на основе современных представлений о поведении молекул и ионов в растворах.

В заключении хочу выразить большую благодарность моим руководителям: кандидату химических наук, доценту КОЗЛОВУ Владимиру Александровичу и доктору химических наук, профессору БЕРЕЗИНУ Борису Дмитриевичу за руководство и ценные указания при выполнении и обсуждении диссертационной работы.

Искренне признательна,также, заведующему лабораторией кислотно-основных процессов института Химической физики АН СССР, доктору химических наук, профессору ВИННИКУ Михаилу Иосифовичу, оказавшему большую помощь в обсуждении ряда разделов диссертации.

Список литературы диссертационного исследования Багровская, Надежда Алексеевна, 1984 год

1. Колесник Ю.А., Козлов В.А. Строение органических кислородных соединений серы. - Успехи химии. 1968, т. 37, с. 1.92-I247.

2. Cumper C.W., Walker S. A Comparison of the dipole moments of

3. Sulphides, Sulphoxides, and Sulphones Trans. Faraday Soc., 1956, vol. 52, p. 193—199.

4. Студзинский О.П., Ельцов А.В., Ртищев Н.И. Фотохимия арилсуль-фонилышх соединений. Успехи химии, 1974, т. 43, № 3,с. 401-431.

5. Козлов В.А., Попкова И.А. Особенности растворимости и диссоциации гидратов ароматических сульфокислот в водно-кислотных системах. Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1978, № 6, с. 797-803.

6. Cerfontain Н., Mechanistic Aspects in Aromatic Sulfonation and Desulfonation, New-York, Interscience, 1968, 314 p.

7. Cerfontain H., Koeberg A., Kruk C. Solutes in sulfuric acid. Part VII. Ionization of benzenesulfonic acid; determinationof рКш by I3C НШ. Tetrahedron Lett. 1975, N 42, p.3639-3642.

8. Справочник химика / Под ред. Никольского Б.П. в 3-х т.

9. Л.-М.: Госхимиздат, 1963, т. 2, 1963, с. 524, 1006.

10. Bos М., Dahmen Е.А.Ы. Acid-base strengths in m-cre"sol

11. Таблицы констант скорости и равновесия гетеролитических органических реакций. Ред. Пальм В.А., М.: ВИНИТИ, 1979,т. I (I), с. 178.

12. Керн А.П. Физико-химическое изучение системы п^голуолсульфо-кислота - этанол - вода при 25°С. Канд. диссертация. -Иваново, 1975. - 141 с. - Библиогр.: с. I25-I4I.

13. ХЗ. Horyna J. Vztah mezi disociacni konstantou, rozpustnostiaromatickych sulfokuselin ve smesi kyseliny sirove s vodou а fimkcemi kyselosti HQ а . Chem. listy, 1958, 52, N 7, 1201-1205.

14. Horyna J. Beziehungen zuischen Löslichkeit, SSuregrad des

15. Mediums und den Dissoziations konstanten von 1,5-Naphthalin-disulfonsSure, If5- und 1,8-anthrachinondisulfonsSure. Collect. Czechosl. Chem. Oomimms, 1959, m. 24, H 8 , S. 2637-2641.

16. Козлов В.А., Попкова И.А., Березин Б,Д. Растворимость и диссоциация сульфокислот в водно-кислотных системах. Ж. Физ. химии, 1983, т. 42, № 6, с. 1404-1408.

17. Cerfontain Н., Schnitger B.W. Solutes in sulfuric acid 4»1.nization of arenesulfonic acids; demermination of pK& values by UV techniques. Recueil trav. chim., 1972, vol. 91, p. 199-208.

18. Попкова И.А. Изучение закономерностей образования и свойств безводных сульфокислот - кислотных катализаторов.- Кацц. диссертация. Иваново, 1980, - 173 с. - Библиогр.: с. 159—171»

19. Берштейн И.Я., Каминский Ю.Л. Спектрофотометрический анализ в органической химии. Л.: Химия, 1975, с. 228.

20. Gillespie R.J. Cryoscopic measurements in sulphuric acid.

21. Part VII. The basicity of nitro-compounds. Sulphonyl compounds, and sulphuryl compounds in sulphuric acid. J. Chem. Soc., 1950, p. 2542-2551.

22. Hammet L.P. Physical Organic chemistry. New-York: McCraw-Hill, 1940, p. 273.

23. Козлов B.A., Березин Б.Д., Попкова И.А. Оценка величины рКа ароматических сульфокислот. Ж. физ. химии, 1981, т. 50, № 6, с. I48I-I486.

24. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии.- М.: Химия, 1979, с. 321.

25. Измайлов Н.А» Электрохимия растворов. -М.: Химия, 1976, с. 281.

26. Коренман И.М. Экстракция в анализе органических веществ. -М.: Химия, 1977, 200 с.

27. Коренман Я.И., Линева Г.С., Гезикова Н.Н. Закономерности экстракции нафтолсульфокислот из водных растворов. Ж. общ. химии, 1978, JS.4, с. 900-903.

28. Коршунова Т.А., Солдатов B.C. Термодинамика бензолсульфо-кислоты с трилауриламином. Докл. АН БССР, 1978, т. 22, № 8, с. 736-739.

29. Егуткин Н.Л., Денисенко Ю.И., Никитин Ю.Е. О механизме экстракции антраниловой кислоты диамилсульфоксидом. Ж. физ. химии, 1981, т. 55, В 4, с. I049-I05I.

30. Волкова Г.Г. Анализ, образование и экстракция 1,6-дисульфо-кислоты нафталина. Канд. диссертация. Иваново, 1975,- 118 с. Библиограф, с. I05-II4.

31. Hammet L.P., Deyrup A.J. Series of simple basic indicators.

32. The acidity functions of mixturs of sulfuric and perchoric acids with water. J. Amer. Chem. Soc., 1932, vol. 54, N 5, p. 2721-2739.

33. Гаммет JI. Основы физической органической химии. М.: Мир, 1972, с. 340-401.

34. Винник М.И. Функция кислотности водных растворов сильных кислот. Успехи химии, 1966, т. 35, № II, с. 1922-1952.

35. Johnson С J)., Katritzky АЛ., Shapiro S.A. The temperature variation of the HQ acidity function in aqueous sulfuric acid solution. J. Amer. Chem. Soc., 1956, vol. 91, H 23, p. 6654-6662.

36. Correlation with H J. Amer. Chem. Soc., I954»vol.76,0 p. 3243-3247•

37. Моисеев И.И., Флщ P.M, Зависимость функции кислотности отионной силы раствора. Ж. прикл. химии, 1954, т. 27, № 10, с. III0-III5.

38. Доронин Г.С., Рудаков Е.С., Видешина Н.С., Селицкая Н.Д. Функция кислотности в четырехкомпонентны системах

39. HgSO^ Na^so^ - Znso^ - R^o при температурах 25, 50 и 75°С, Ж. прикл. химии, 1967, т. 40, № 7, с. 1464~1469. '

40. Брынза А.П., Виниченко Й.Г., Гришко Р.Н. Функция кислотности кислотноюолевых систем. Ж. физ. химии, 1974, т. 48, № 10, с. 2477-2480.

41. Day J.S ., Wyatt Р.А.Н. HQ Measurements in some Salt-Acid Mxtures of Fixed Total Anion Concentration; J. Chem. Soc. (B), I960, p. 343-345.

42. Arnett E;M„, March G.W. Solvent Effects in Organic chemistry. VIII. Acidity Function Failure in Different Aqueous Acids -J. Amer. Chem. Soc., 1966', vol. 88, p. II7T-II83.

43. Crafts; M.J.M. Sur-la catalyse des acides sulfoconjuques.- Bull. Soc. Chim. France, 1907, vol. Ir N 4, p. 9Г7-929.

44. Кижнер H.M. 0 гидролитическом разложении орто-ксилолсульфокислоты. Ж. общей химии, 1933, т. 3, Л 5, с. 578~580.

45. Козлов В.В. 0 гидролизе дисульфокислот антрахинона. Докл. АН COOP, 1948, т. 41, № 2, с. 281-284.

46. Cowdrey W.A., Davis D.S. The kinetics and Mechamism of Sulphonation in Sulphuric acid. J. Chem. Soc., 1946, p. 1871—1879•

47. Сигэру Оаэ. Химия органических соединений серы. М.: Химия, 1975, 512 с.

48. Спрысков А.А., Овсянкина Н.А. Изучение реакции сульфирования. XXX. О механизме гидролиза сульфокислот. В кн.: Сборник статей по общей химии в 2-х т. М.^31.: Изд. АН СССР, 1953, т. П, 1953, с. 882~886.

49. Спрысков А.А., Овсянкина Н.А. Изучение реакции сульфирования. ХУЛ. Гидролиз сульфокислот в присутствии соляной, сернойи фосфорной кислот. Ж. общей химии, 1951, т. 21, Л 8, 1508--151I.

50. Спрысков А.А., Овсянкина Н.А. Изучение реакции сульфирования. ХП. О гидролизе сульфокислот. Ж. общей химии, 1950, т. 20,6, с. 1043-1049.

51. Лейтман Я.И., Сорокин В.И., Целинский И.В. Кинетика сульфирования 1,3,5-триметилбензола (мезитилена) и 1,2,4-гриметил-бензола (псевдокумола) и гидролиза их сульфокислот. Ж. прикл. химии, I960, т. 33, В 8, с. 1875-1882.

52. Лейтман Я.Й., Дияров И.Н. Изучение кинетики сульфирования гемимеллитола (1,2,3-триметилбензола) и гидролиза его сульфо-кислоты. Ж. прикл. химии, 1961, т. 34, Л 9, с. 1920^1926.

53. Козлов B.A., Попкова Й.А., Березин Б.Д. О закономерностях растворимости гидратов сульфокислот в водно-кислотных системах. Ж. физ, химии, 1981, т. 55, № б, с. 1475-1480.

54. Шатенштейн А.й. Теории кислот и оснований. : Госхим-издат, 1949, 315 с.

55. Gold V., Satchell D.P.N. The Mechanism of aromatic sulphonationc and Desulphonasion in aqueous sulphuric acid. J. Chem.1. Soc., I956> p. I635-I64I.

56. Long F?A;, Paul M.Av Application of the HQ acidity function to kinetics and mechanisms of acid catalysis, Chem.- Rev.,1957, vol. 57, p. 985-988.

57. Винник М.Й., Абрамович Л.Д. Кинетика гидролиза мезитиленсульфокислоты и сульфирования мезитилена в водных растворах серной кислоты. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1972, т. 4, с. 834*840.

58. Kilpatrick МMeyer M.Y7. and Kilpatrick The kinetics ofthe redetions of aromatic hydrocarbons in sulfuric acid. III. Mesitylene. Phys. Chem., 1961, vol. 65, p. II89-II98.

59. Wanders А.С.Ш., Cerfontain H. Kinetics of the Desulfo-nation of Benzenesulfonic Acid and the Toluenesulfonic Acids in Aqueous Sulfuric acid. Recuiel trav. chim. 1967, vol. 86, p. II99-I2I6.

60. Смирнов А»И., Винник М.И. Гвдролиз бензолсульфокислоты в воде и водных растворах и HCl . Ж, физ. химии, 1979, т. 53, № 5, с. I247-1252.

61. Караваев Б.И., Воротилова B.C. Гидролиз моносульфокислот анилина. - Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1971, т. 14, №9,с. 1358-1361.

62. Хелевин Р.Н. Кинетика гидролиза аминосульфокислот бензольного ряда, Кинетика и катализ. 1978, т. 19, № 4, с. 866-871.

63. Хелевин Р.Н. О механизме гидролиза аминосульфокислот бензоль^ ного ряда. Ж. орган, химии. 1979, т. 15, с. 994-1001.

64. Швабе К. Экспериментальные исследования активности и переноса ионов в концентрированных растворах электролитов. В кн. Труды П всесоюзной конференции по теории растворов. (29 ноября - 4 декабря 1968 г). Алма-Ата, 1971, с. 19-32.

65. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций. -Л.: Химия, 1977, с. 335.

66. Спрысков A.A., Козлов В.А. Количественное определение изомерных сульфокислот и их производных при помощи газо-жидкостной хроматографии. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1968, т. II, № 7, с. 785-789.

67. Ничуговский Г.Ф.- Определение влажности химических веществ. Л.: Химия, 1977, с. 33-72,

68. Вульфсон Н.С., Цветкова Н.Ф. Препаративная органическая химия. М.: Госхимиздат, 1959, с. 161.

69. Ягодин Г.А., Сержевский В.В., Федянина Л.Б. Сольватация и равновесие в процессе экстракции серной кислоты три-н-бутил-фосфатом. Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1978, т. 21, № 9, 0. 1322-1327.

70. Коренман Я.И. Орто-эффект и константы распределения органических веществ. Ж. общ. химии. 1977, т. 47, № 4, с. 742-745,

71. Осилова Г.Ф., Рябова М.С., Винник М.И. Влияние формальдегида на функцию кислотности водных растворов серной и хлорной кислот. Ж. физ. химии, 1978, т, 52, № 8, с. 1973-1975.

72. Съютер Ч. Химия органических соединений серы. Часть П. М.: Изд. Иностр. лит., 1951, 438 с,

73. Джильберт Э,Е, Сульфирование органических соединений, -М,: Химия, 1969, с. 370-383.

74. Спрысков A.A., Козлов В.А. Гидролиз толуолсульфокислот. -Изв, вузов. Химия и хим, технология, 1968, т, II, № 4,с, 426-429.

75. Мак«йейр Г., Бонелли Э. Введение в газовую хроматографию. -М.: Мир, 1970, 277 с.

76. Козлов В.А., Багровская H.A. Особенности реакции гидролиза ароматических сульфокислот в разбавленных минеральных кислотах при высоких температурах. Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1978, т. 21, № 9, с. 1262-1265.

77. Козлов В.А,, Зелов В.В», Спрысков А,А. Изучение реакции сульфирования, Анализ сульфокислот ароматического ряда при помощи ГЖХ и ЕГЖХ. Тр, Ивановского химико-технологического института. Иваново, 1973, вып. 16, с. 126-129,

78. Майоров В,Д., Либрович Н.Б,, Винник М.И. Непрерывное поглощение в инфракрасных спектрах водных растворов трифторуксусной и п^толуолсульфокислоты. Ж. физ. химии, 1979, т. 53, № 4,с. 1036-1038. . ,. - .

79. Зарахани Н.Г., Либрович Н.Б.,. Винник М.И. Гомогенные каталитически активные растворы. УЛ. Равновесный состав системы серная кислота вода. Ж. физ. химии, 1971, т. 45, №7,с, 1733-1737.

80. Винник М.И. Некоторые элементарные реакции.кислотно-основных процессов в жидкой фазе» Изв. АН СССР. Сер. хим., 1973, № 5, с. 998-1006.

81. Васильев В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов. М.: Высшая школа, 1982, с. 100-122.

82. Справочник химика / Под ред. Никольского Б. в 3-х т.

83. Госхимиздат, 1951, т. I, 1951, с. 727т. Ш, 1953, с. 237-242.

84. Kablukov I.A., Zagvozdkin K.I. Die Dampfspannungen der PhosphorsSurelösungen . Z. anorg. u allgen. ehem., 1935,1. В 224, S. 315-321.

85. Майоров В.Д., Либрович Н.Б., Винник М.И. Исследование сольватации протона в водных растворах серной кислоты по полосе поглощения 1700 см"1 в Ж-спектре. Изв. АН СССР. Сер. хм,, 1979, В 2, с. '281-285.

86. Яновская Л.А. Современные теоретические основы органической химии. М.: Химия, 1978, с. 155.

87. Мартыненко Л.И., Спицын В.И. Методические аспекты курса неорганической химии. М.: Изд. Московского Университета, 1983, 183 с.

88. Современные проблемы физической органической химии, М.: Мир, 1967, с. 195*«222.

89. Elmore K.Z., Muson С.М., Christenson J.H. Activity oforthophosphoric acid in aqueous solution at 25° from vaporpressure measurements, J.Amer.Chem.Soc;.t, 1946, vol.;68,p.2 52 8-2532.

90. Ван Везер. Фосфор и его соединения, М.: Изд. Иностр. лит., 1962, с. 378.

91. Белл Р. Протон в химии. М.: Мир, 1977, с. 48,49,

92. Джонсон К. Уравнение Гаммета. М.: Мир. 1977, 238 с.

93. ЮО. Smith L.T., Cass O.W. Studies on the polymethylbenzenes. V. Theseparation of mesitylene from pseudocumene. J. Amer. Chem. Soc., 1932, vol. 54, p. 1603-1609.