Исследование закономерностей кристаллизации файнштейнов с повышенным содержанием меди тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Фокеева, Ирина Георгиевна

• Фокеева, Ирина Георгиевна
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Фокеева, Ирина Георгиевна

Специальность: 05.16.02 - Металлургия черных, цветных и редких металлов

ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени кандидата технических наук

Научный руководитель д.т.п., Л.Б. Цымбулов

Санкт-Петербург

СОДЕРЖАНИЕ

Введение

1 Современное состояние исследований закономерностей кристаллизации и способов охлаждения медно-никелевых файнштейнов (литературный обзор)

1.1 Общие сведения о технологии флотационного разделения файнштейнов и их подготовке к разделению

1.2 Закономерности кристаллизации медно-никелевых файнштейнов

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование закономерностей кристаллизации файнштейнов с повышенным содержанием меди»

Одним из возможных перспективных направлений развития Норильского комбината является переход на получение коллективного концентрата1 с примерным соотношением меди к никелю « 2/1 и дальнейшей пирометаллургической переработкой этого концентрата с получением файнштейна , имеющего аналогичное соотношение Cu/Ni.

В случае реализации этого направления дальнейшая переработка «коллективного» файнштейна может производиться либо путем сернокислотного выщелачивания [1] либо по существующей технологии, т.е. флотационного разделения.

Помимо Норильского комбината, технология флотационного разделения файнштейна успешно применяется сегодня на комбинате "Североникель" и зарубежных предприятиях: заводе Copper - Cliff компании INCO [2] и заводе Jinchuan компании Non Ferrous Metals [3]. Однако на всех предприятиях в настоящее время производится переработка файнштейна с преобладающей долей сульфида никеля.

Хорошо известно, что показатели флотационного разделения файнштейнов в существенной степени определяются их структурой, которая, в свою очередь, зависит от режима охлаждения.

Поскольку на всех предприятиях в прошлом и в настоящее время перерабатываются файнштейны с преобладающей долей сульфида никеля усилия исследователей были направлены, в основном, на изучение закономерностей кристаллизации «никелевых» файнштейнов. В частности, подробные исследования закономерностей кристаллизации таких файнштейнов с применением методов ДТА, оптической микроскопии и рентгеноспектрального микроанализа представлены в работах Рябко А. Г. с

1 В настоящее время при обогащении сульфидных медно - никелевых руд Норильского комбината получают селективные медный и никелевый концентраты.

2 Медно - никелевый файнштейн — товарный полупродукт, образующийся в результате пирометаллургической переработки сульфидных руд, представляющий собой сплав сульфидов меди и никеля с небольшими количествами железа, кобальта и драгоценных металлов. соавторами [4, 5], а также в работах других исследователей [6, 7], в которых изучались особенности флотационного разделения, влияние примесей на процессы кристаллизации, а также особенности распределения металлов платиновой группы в структурных составляющих. Для файнштейнов с преобладающей долей сульфида никеля были предложены режимы охлаждения в трудах Хмылева Б.В. и соавторов [8, 9].

Однако ряд исследований были посвящены и изучению «медистых» файнштейнов. В исследованиях Масленицкого И.Н. [10] была описана технология получения файнштейнов с повышенным содержанием серы в диапазоне отношений Cu/Ni от 0,9/1 до 3,7/1. В работе показано, что с увеличением отношения Cu/Ni наблюдается снижение показателей флотационного разделения.

В работе Кострицына В.Н. [11] исследовалась возможность термообработки файнштейнов, в частности с повышенным содержанием меди, путем их закалки с последующим отжигом при температурах 400 - 600°С. При этом удалось достичь весьма приемлемых результатов, но внедрение указанной технологии и ее реализация в промышленности будет связано с большими экономическими затратами.

Исследования по переработке файнштейнов с повышенным содержанием меди проводились и в промышленных условиях. На Норильском комбинате были проведены испытания по охлаждению слитка файнштейна с постоянной скоростью 5-8 град./час на всем температурном интервале. В результате последующей флотации удалось достичь высоких показателей. Однако, как показывает простой расчет, длительность охлаждения с такой скоростью составляет 6 - 10 суток, причем постоянство скорости охлаждения на высокотемпературном интервале потребует принудительного подогрева, что делает процесс экономически нецелесообразным [12].

Проблеме переработки файнштейнов с повышенным содержанием меди было уделено серьезное внимание после открытия Талнахского месторождения в Норильском промышленном районе. В 1968 г под руководством Травничека

• М.Н. была проведена наиболее обстоятельная научно-исследовательская работа Ф по изучению закономерностей кристаллизации и технологии флотационного

разделения файнштейнов с отношением Cu/Ni от 0,7/1 до 3,5/1 [13]. В частности, было установлено, что с увеличением соотношения меди к никелю структура файнштейна ухудшается, что выражается в увеличении количества трудно вскрываемых сростков. Особенно ухудшается качество никелевого концентрата. В работе отмечено, что увеличение отношения меди к никелю существенно влияет на порядок кристаллизации медистых файнштейнов и качество получаемых при их флотации концентратов. Однако отсутствие на тот период времени диаграмм фазовых равновесий и таких современных методов

• исследований, как рентгеноспектральный микроанализ (РСМА), а также

• отсутствие данных по исследованию файнштейнов с повышенным содержанием меди существовавшими методами рентгенофазового анализа (РФА) и дифференциально - термического анализа (ДТА) не позволило однозначно определить порядок кристаллизации, температуры соответствующих фазовых превращений, а также состав образующихся фаз.

Отчасти с этим, видимо, связан и достаточно неоптимистичный вывод ф Травничека М.Н. о том, что для получения приемлемых показателей флотационного разделения медистых файнштейнов необходимо увеличение времени охлаждения до 6-8 суток. Отчасти такой вывод вызван, вероятно, тем что опыты по охлаждению проведены только с постоянной скоростью на всем температурном интервале. Разумеется, что столь значительное увеличение времени охлаждения файнштейна ставит под сомнение экономическую целесообразность получения и переработки высокомедистых файнштейнов. Кроме того, следует отметить, что выводы, полученные по данным этой работы ® были сделаны на основании лабораторных опытов. Доказательств, что они в* могут распространяться на файнштейны в промышленном масштабе, автором не приводится. На наш взгляд очевидно, что необходимость в столь длительном охлаждении при постоянной скорости отпадает при знании температур фазовых превращений, которые происходят в файнштейне, поскольку это позволило бы ф построить режим таким образом, чтобы он был замедлен на самых ответственных участках и ускорен на менее значимых.

Таким образом, представленные данные свидетельствуют о том, что переработка файнштейна с повышенным содержанием меди по существующей в настоящее время технологии не может быть осуществлена с приемлемыми технико-экономическими показателями и, следовательно, актуальны исследования по изучению закономерностей кристаллизации файнштейнов с повышенным содержанием меди. Даже в том случае, если в перспективе на Норильском комбинате будет внедряться технология сернокислотного выщелачивания медистых файнштейнов, этот процесс займет определенное время, и на переходный период реконструкции необходима разработка технологии флотационного разделения таких файнштейнов с приемлемыми технико - экономическими показателями. Кроме того, на комбинате «Североникель», перерабатывающем в настоящее время норильский файнштейн, технология флотационного разделения может быть сохранена и в будущем. ф На основании вышеизложенного были намечены основные направления настоящего исследования:

- определение влияния размеров слитка на структуру файнштейна;

- изучение влияния отношения меди к никелю в файнштейнах на их структуру и состав образующихся фаз при режиме охлаждения, соответствующем промышленному;

- изучение файнштейнов с повышенным содержанием меди методом термограв и метри и;

- изучение методами растровой электронной микроскопии (РЭМ) и РСМА структуры и фазового состава файнштейнов с повышенным содержанием меди, полученных при различных режимах охлаждения. Оптимизация режима охлаждения; ф - определение влияния степени металлизации файнштейна с повышенным содержанием меди на качество конечного продукта.

Для решения указанных задач выполнен комплекс исследований, в результате которых получены новые научные данные:

1. Экспериментально показано, что с изменением отношения Cu/Ni в файнштейнах и изменением содержания в них серы происходит изменение порядка кристаллизации. Установлены границы областей кристаллизации.

2. Определены составы основных структурных составляющих файнштейнов с повышенным содержанием меди вплоть до отношения Cu/Ni ~ 2,5/1. Показана

• взаимосвязь отношения Cu/Ni в файнштейнах и содержания в них серы с составами, размерами и морфологией структурных составляющих. Установлен факт однозначного влияния «предыстории» охлаждения файнштейна в высокотемпературной области на состав его структурных составляющих при низких температурах.

3. Определены температуры кристаллизации фаз и эвтектоидных превращений, происходящих при охлаждении высокомедистых файнштейнов.

Установлены тепловые эффекты кристаллизации тройной эвтектики рассматриваемых файнштейнов и эвтектоидных превращений.

4. Для высокомедистых сильнометаллизированных файнштейнов выявлен ранее не зафиксированный тип эвтектоидного превращения: (Mei)ss —> (Me2)ss + (Cc-Bn)ss + (Hz)ss*

5. Установлено, что сульфидная фаза меди в файнштейнах представлена в основном джарлеитом (Cu1>96S). Халькозин (Cu2S) присутствует лишь в незначительных количествах.

• (Me)ss - металлический твердый раствор; (Cc-Bn)ss - халькозин - борнитовый твердый раствор; (Hz)ss - хизлевудитовый твердый раствор.

Практическая значимость работы:

1. Оптимизирован режим охлаждения высокомедистых файнштейнов общей продолжительностью 82 часа, обеспечивающий качество получаемых концентратов на существующем в настоящее время уровне. Для его реализации предложен вариант усовершенствованной схемы охлаждения слитков файнштейна в изложницах, заключающийся в использовании теплоизоляционных крышек, футерованных хромитопериклазовым огнеупором.

2. На основании выполненных исследований разработан технологический регламент охлаждения файнштейнов с повышенным содержанием меди, который был использован для выполнения ТЭР экономической эффективности внедрения на Норильском комбинате технологической схемы их получения и флотационного разделения.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Фокеева, Ирина Георгиевна

выводы

1. В результате выполненных исследований с использованием современных инструментальных методов изучены закономерности кристаллизации файнштейнов с повышенным содержанием меди, на основании которых определен оптимальный режим охлаждения и оптимальный диапазон содержания серы в фанштейнах с соотношением Cu/Ni ~ 2/1. Показано, что при выполнении данных условий сумма загрязняющих металлов в концентратах, получающихся при флотационном разделении файнштейнов, остается на уровне, характерном для файнштейнов с преобладающей долей сульфида никеля.

2. Изучено влияние размера слитка файнштейна в пределах от образца диаметром 0,02 м до промышленного слитка размером 2,5x1,3x1,35 м на размер и состав его структурных составляющих. Установлено определяющее влияние температурного режима охлаждения слитка, а не его габаритных размеров, что позволяет прогнозировать структуру промышленных слитков по результатам изучения структуры файнштейнов на слитке малого и даже лабораторного масштаба.

3. По результатам исследований проб файнштейнов с отношением Cu/Ni, изменяющимся в пределах от 0,7/1 до 2,5/1 установлено, что независимо от отношения Cu/Ni, а также от содержания серы в файнштейнах основными его структурными составляющими являются: сульфид никеля - хизлевудитовый твердый раствор, сульфид меди - джарлеит (халькозин) - борнитовый твердый раствор и металлический твердый раствор. Методом РФА впервые было установлено, что сульфидная фаза меди в файнштейне представлена, главным образом, джарлеитом, а не халькозином, как это считалось ранее. Последний присутствует в весьма незначительных количествах.

4. Установлено, что при охлаждении файнштейнов со скоростями, соответствующими скоростям охлаждения промышленных слитков в существующих производственных условиях, с увеличением отношения Cu/Ni структура файнштейнов становится более неблагоприятной для флотационного

разделения, а сумма загрязняющих металлов увеличивается с 6,85 (Cu/Ni = 0,7/1) до 12,37 % (Cu/Ni = 2/1). Особенно резкое изменение для файнштейнов со ф степенью металлизации 6-8 % наблюдается при отношениях Cu/Ni > 1,6/1, что связано с образованием трудновскрываемых сростков «(Cc-Bn)ss-(Me)ss», обусловленным изменением при указанном отношении Cu/Ni порядка кристаллизации. При Cu/Ni < 1,6/1 порядок кристаллизации следующий: (Cc-Bn)ss —> двойная эвтектика: «(Cc-Bn)ss-(Hz)ss» —► тройная эвтектика: «(Cc-Bn)ss-(Hz)ss-(Me)ss», при Cu/Ni>l,6/1 - следующий: (Cc-Bn)ss —> двойная эвтектика: «(Cc-Bn)ss-(Me)ss» —► тройная эвтектика: «(Cc-Bn)ss-(Hz)ss-(Me)ss».

5. Методом ТГМ определены температуры фазовых превращений, происходящих при охлаждении файнштейнов с повышенным содержанием меди (Cu/Ni ~ 2/1) и различным содержанием серы в пределах от 19 до 22,5 % масс. Показано, что при содержании серы ~ 21 % масс, происходит смена порядка кристаллизации. Для слабометаллизированных файнштейнов (S > 21 % масс.) второй кристаллизующейся структурой, по аналогии с более «никелистыми» файнштейнами, является двойная эвтектика: «(Cc-Bn)ss-(Hz)ss». Для умеренно и сильнометаллизированных файнштейнов второй кристаллизующейся структурой является двойная эвтектика «(Cc-Bn)ss-(Me)ss».

Ф Приведенные данные получили свое подтверждение исследованием этих файнштейнов методом РСМА, согласно которым при изменении содержания серы в указанном диапазоне с увеличением степени металлизации возрастает доля трудновскрываемых сростков «(Cc-Bn)ss-(Me)ss» и возрастает разветвленность дендритов сульфида меди.

Для медистых файнштейнов впервые определены значения энтальпии кристаллизации тройных эвтектик и эвтектоидных превращений. Для сильнометаллизированных (S ~ 19 % масс.) медистых файнштейнов установлен w не встречавшийся ранее тип эвтектоидного превращения:

Mei)ss —> (Me2)ss + Cu2S + (Hz)ss., происходящего при температуре 486 ± 1 °С.

По данным исследования процесса флотации высокомедистых файнштейнов показано, что при снижении содержания серы с 22,1 до 19,0 % ф масс, сумма загрязняющих металлов в концентратах увеличивается на 2 % абс.

Для промышленной реализации рекомендуется получать файнштейны с содержанием серы 21,5-22,5 % масс.

6. Изучено влияние режима охлаждения файнштейна с соотношением меди к никелю 2/1 на его морфологию и составы основных фаз. Установлено, что для получения структуры приемлемого качества в медистых файнштейнах необходимо подавлять резкое падение температуры в диапазоне 1130 - 750 °С. Рекомендуемый режим общей продолжительностью охлаждения с 1200 до 250 °С в течение 82 часов выглядит следующим образом: 1200-1130 °С - 50 град/час;

• 1130-1080 °С - 25 град/час; 1080-950 °С - 20 град/час; 950-580 °С - 12 град/час; 580415 °С - 6 град/час; 415-250 °С -12 град/час.

Составы фаз полученного файнштейна следующие: (Cc-Bn)ss^ S - 21,6; Fe -3,4; Со < 0,05; Ni < 0,05; Си - 74,7 % масс.; (Hz)ss: S - 26,5; Fe - 0,2; Со - 1,6; Ni - 69,7; Си - 2,0 % масс.; (Me)ss: S < 0,05; Fe - 10,4; Со - 2,0; Ni - 77,9; Си - 9,7 % масс.

В результате выполненных теплофизических расчетов установлено, что такой режим охлаждения может быть достигнут путем изоляции верхней поверхности слитка файнштейна после его розлива крышкой, футерованной хромитопериклазовым огнеупором.

Технология охлаждения с последующим флотационным разделением файнштейна, содержащего % масс.: Си - 46,3; Ni - 25,9; Fe - 3,04; S - 22,1 проверена на укрупненно-лабораторном слитке массой 1,3 т. В результате флотационного разделения сумма загрязняющих металлов в концентратах составила 7,44%.

7. На базе полученных в процессе выполненных исследований данных, был разработан технологический регламент охлаждения файнштейнов с повышенным содержанием меди, который был использован для выполнения

ТЭР экономической эффективности технологической схемы получения последующей переработки. внедрения на Норильском комбинате высокомедистых файнштейнов и их

6.2 Заключение

1. Изучены закономерности кристаллизации медистых файнштейнов при различном содержании серы (19 - 22,5 % масс.). Установлено, что при увеличении металлизации файнштейна его качество ухудшается ввиду образования в процессе охлаждения разветвленных дендритов сульфидной медной фазы и образованием трудновскрываемых сростков сульфида меди и металлического твердого раствора. Доля трудновскрываемых сростков резко увеличивается при содержании серы ниже 21 % масс., так как при данной концентрации происходит смена порядка кристаллизации и второй кристаллизующейся структурой является вместо эвтектики: «сульфид меди — сульфид никеля» эвтектика: «сульфид меди - металлический твердый раствор». Для промышленной реализации рекомендуется получать файнштейны с содержанием серы 21,5 - 22,5% масс., в которых порядок кристаллизации соответствует порядку кристаллизации традиционных файнштейнов с преобладающей долей сульфида никеля.

2. Содержание серы в медистых файнштейнах в пределах 19 - 22,5 % масс, не оказывает влияния на концентрацию загрязняющих компонентов в основных фазах файнштейна (никеля в сульфиде меди и меди в сульфиде никеля).

3. По данным исследований по флотационному разделению высокомедистых файнштейнов с различной степенью металлизации, полученных в укрупненно- лабораторном масштабе установлено, что высокая степень металлизации снижает качество получаемых концентратов и в итоге сумма загрязняющих металлов при снижении содержания серы с 22,1 до 19,0% масс, увеличивается с 7,44 до 9,29% масс.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Фокеева, Ирина Георгиевна, 2006 год

1. Ремень Т.Ф., Рябко А.Г., Коетрицын В.Н., Иванова А.Ф. Способы переработки медно-никелевых файнштейнов. Пр-во тяжелых цв. металлов: сер. / ЦНИИЦветМет экономики и информации. Вып. 7. - М., 1982. - 36 с.

2. Landolt С., Dutton A., Fritz A., Segsworth S. Nickel & copper smelting at Incos Copper Cliff Smelter // Extractive Metallurgy of Copper, Nickel and Cobalt: Proc. of Paul E. Quenau Int. Symposium, Warrendale, 1994. - Vol. II. - P. 1497-1527.

3. Никелевые предприятия Китайской Народной Республики / под ред. Б.П. Онищина. М.: Руда и металлы, 1998. - 80 с.

4. Рябко А.Г. Переработка медно-никелевых файнштейнов с выделением магнитной фракции, коллектирующей благородные металлы: автореф. дис. . канд. технических наук. Л., ЛГИ, 1978. - 21 с.

5. Рябко А.Г., Вайсбурд С.Е., Серебряков В.Ф. Растворимость никеля и меди в сульфидах меди и никеля // Изв. ВУЗов. Цв. металлургия. 1979. - № 1. -С. 23-25.

6. Анисимов С.М., Володин Ю.А. Выделение магнитной фракции из файнштейнов для концентрирования в ней платиновых металлов // Пути совершенствования производства никеля на базе внедрения новой техники и технологии: сб. М., 1965. - С. 159-174.

7. Киселев С.Г. Способы подготовки медно-иикелевого файнштейна к флотационному разделению на медный и никелевый концентрат // Цв. металлы. -. 1962.-№ 11.-С. 63-66.

8. Изучение условий охлаждения файнштейна перед флотацией: отчет о НИР / НГМК; рук. Хмылев Б.В. Норильск, 1956.

9. Разработка технологического процесса охлаждения никелевого файнштейна: отчет о НИР / НГМК; рук.: Хмылев Б.В., Ярутин И.К. Норильск, 1956.

10. Масленицкий И.Н, Масленицкая Е.И., ЧугаевЛ.В. Физико-химические основы флотационного разделения медно-никелевых файнштейнов // Изв. ВУЗов. Цв. металлургия. 1968. - № 3.

11. Кострицын В.Н. Термообработка медно-никелевых файнштейнов дляукрупнения фазовых составляющих // Науч. тр. ЛГИ. 1972. - Вып. 4. -ф С. 38-44.

12. Лебедев В.Л., Зимин В.А., Гребенщикова А.А. Технический прогресс на Норильском комбинате // Цветметинформация. М., 1955.

13. Изучение структуры и степени раскрытия сростков при измельчении в зависимости от состава и режима охлаждения медно-никелевых файнштейнов: отчет о НИР / ГМОИЦ; рук. Травничек М.Н. Норильск, 1968.

14. Масленицкий И.Н. Флотационное разделение медно-никелевых файнтейнов // Материалы совещания по вопросам интенсификации и совершенствования добычи и технологии переработки медно-никелевых иникелевых руд. Профтехиздат, 1957.

15. Укрупненные лабораторные опыты проверки схемы флотационного разделения файнштейнов с повышенным отношением меди к никелю: отчет о НИР / ЛГИ; рук.: Масленицкий И.Н., Зверевич Н.В. Л., 1966. - № ГР 1069-IX/44850.

16. Установление оптимальных условий флотационного разделения медно-никелевых файнштейнов: отчет о НИР / ЛГИ; рук.: Масленицкий И.Н.,

17. Кричевский Л.А. Л., 1957. - № ГР 582-IX/4374.

18. Кричевский Л.А. Зависимость показателей разделения методами механического обогащения от вещественного состава сульфидных продуктов металлургической плавки // БТИ. Норильск, 1956. - № 2.

19. Исследование флотационных свойств сульфида никеля промышленного файнштейна НГМК: отчет о НИР / ЛГИ; рук.: Масленицкий И.Н., Зверевич Н.В., Полиевский Л.Н. Л., 1965. - № ГР 986-IX/44772.

20. Флотация медистых файнштейнов: отчет о НИР / Североникель;• рук.: Прокофьева И.А., Ярмизина Е.В. 1965. - № ГР 999-IX/44772.

21. А. с. СССР. Способ подготовки медно-никелевого файнштейна к его флотационному разделению на медно-никелевые концентраты / А.И. Лысов, С.Г Киселев, В.Г Рябов. -№ 133431; 1960.

22. Koster W. und Mulfinger W. Die System Kupfer-Nikel-Schwefel und Kupfer-Nikel-Azsex // Z. Electrochem. 1940. - Vol. 46. - P. 135-141.

23. Липин Б.В. Область расслаивания в системе Cu-Ni-S // Цветные металлы. -1960.-№ 1.-С. 39-43.• 25. Липин Б.В., Лейвикова А.Х. Диаграмма состояния Cu-Ni-S. Основы металлургии. Т. 2 / под ред. Н.С. Грейвера. М: Металлургиздат, 1962. - 587 с.

24. Kullerud G. and Moh G. High-temperature phase relations in the Cu-Ni-S system // Carnegie Inst. Wash. Year Book. 1967. - Vol. 66. - P. 409-413.

25. Kullerud G., Moh G. Система Cu-Ni-S. Экспериментальная петрология и минералогия // Тр. геофизической лаб. ин-та Карнеги. Вып. 62; пер. с английского. М.: Недра, 1969. - С. 155-159.

26. Chuang Y.Y., Chuang Y.A. Thermodynamic analysis of ternary Fe-Ni-S. Proc. of the Ist Symp. of Molten Salt Chem. and Techn., Kyoto, 1983. P. 201-208.

27. Chuang Y.Y., Chuang Y.A. Thermodynamic analysis of ternary Cu-Ni-S and Fe-Ni-S. Proc. Int. Sulfide Smelt. Symp. Met. Soc. AIME, 1983. Vol. 1. - P. 73-79.

28. Быстрое В.П. Исследование фазовых равновесий, свойств фаз и взаимодействия в сульфидных системах, характерных для производства тяжелых цветных металлов: автореф. дис. . д-ра. технических наук, М., МИСиС, 1976.

29. Чижиков Д.М., Гуляницкая З.Д., Белянкина Н.В. и др. Исследованиевзаимодействия Cu2S с никелем // Изв. АН СССР. Металлы. 1972. - №4. -С. 92-96.

30. Чижиков Д.М., Гуляницкая З.Д., Белянкина Н.В. и др. Исследованиефазового состава сплавов Cu-Ni-S // Изв. АН СССР. Металлы. 1974. - № 3. -ф С. 80-86.

31. Иоффе П.А., Ерцева JI.H., Кипнис А.Я. и др. О фазовых соотношениях в неравновесных сплавах системы Cu-Ni-S. Псевдобинарные разрезы Ni-Cu2S и Cu-Ni3S2 // Тр. ин-та Гипроникель. 1975. - Вып. 62. - С. 42-47.

32. Craig J.R. and Kullerud G. The Cu-Ni-Fe-S system // Carnegie Inst. Wash. Year Book. 1966-1967. - Vol. 1499 - P 413-417.

33. Соболев Н.В. Исследование по выбору технологического режима работы рудно-термических печей Норильского комбината: дис. . канд. технических наук. М., МИСиС, 1974.

34. Ванюков А.В., Зайцев В.Я., Соболев Н.В. Особенности руднойэлектроплавки на Норильском Горно-металлургическом комбинате при переработке руд талнахского месторождения // Бюлл. ЦИИМ ЦМ. 1972. -№ 17.-С. 20-23.

35. Соболев Н.В., Зайцев В.Я., Малевский А.Ю. и др. Оптимизация температурного режима плавки при переработке сульфидных медно-никелевых руд // Бюлл. ЦИИМ ЦМ. 1973. - № 16. - С. 25-28.

36. Hayward G.A. // Engineering and Mining J. 1948. - Vol. 149. - P. 114-118.

37. Раддл P. Физическая химия пирометаллургии меди. М.: Иностранная лит.• 1955.-167 с.

38. Определение режима кристаллизации файнштейна: отчет о НИР / Североникель; рук.: Позняков В.Я., Трухина К.И. Мончегорск, 1954.

39. Разработка условий охлаждения и разделения файнштейна: отчет о НИР / НГМК; рук.: Киселев С.Т. Норильск, 1955.

40. Изучение кристаллической структуры файнштейна в зависимости от условий его охлаждения: отчет о НИР / Североникель; рук.: Липин Б.В., Гирбасов Т.Н., Прокофьев М.А. Мончегорск, 1952.

41. Серебряный Я.Л. Замедленное охлаждение файнштейнов на комбинате "Печенганикель"//Бюлл. ЦИИМ. ЦМ. 1958. -№ 13,14. - С. 99-101.

42. Флеминге М. Процессы затвердевания. М.: Мир, 1977. - 423 с.

43. Sproul К., Harcourt G. and Rensoni L. Treatment of nickel-copper matter. Extactive metallurgy of copper, nickel and cobalt. // Int. Pabl. 1961. - P. 33-54.

44. Исследование процессов кристаллизации сульфидных продуктов медно-никелевого производства и их фазовых составляющих: отчет о НИР / опытный цех НГМК; рук. Вербловский A.M. Норильск, 1949.

45. Ванюков А.В., Зайцев В.Я. Теория пирометаллургических процессов. М.: Металлургия, 1973. 180 с.

46. Федотьев П.П., Недригайлов Д.Н. Система Cu2S-FeS // Береговский В.И., Кистяковский В.И. Металлургия меди и никеля. М.: Металлургия. - 1976. -С. 9.

47. Kullerud G. High-temperatures phase in the Cu-Fe-S system // Carnegie Int. Wash. Year Book. 1967. - Vol. 66.- P. 404-409.

48. Yund R.A., Kullerud G. Thermal stability of assemblages in the Cu-Fe-S system // J. of Petrology. 1966.- Vol. 7. - P. 454-488.

49. Paul B. Barton, Jr. Solid solutions in the system Cu-Fe-S. Part I. The Cu-S and Cu-Fe-S joins // Economic Geology. 1973. - Vol. 68.- P. 455-465.

50. Cabri L.J. New data on phase relations in the Cu-Fe-S system // Economic Geology. 1973. - Vol. 68. - P. 443-454.

51. Roseboom E.H. and Kullerud G. The solidus in the system Cu-Fe-S between 400 °C and 800 °C // Carnegie Inst. Washington. Year Book. 1958.- Vol.57. -P. 222-227.

52. Бунин К.П., Малиночка Я.Н., Таран Ю.Н. Основы металлографии чугуна. -ш М.: Металлургия. 1969. - 415 с.ф 57. Райнз Ф. Диаграммы фазового равновесия в металлургии. М.: Металлургиздат, 1960. - 376 с.

53. Пархутин П.А. О строении эвтектического зерна в металлических сплавах // Докл. АН СССР. 1964. - 8, № 4. - 250 с.

54. Долинская J1.A. Кристаллизация графита в серых чугунах // Науч. тр. Днепровского металлургического ин-та. 1954. - № 31. - 275 с.

55. Салли И.В. Кристаллизация сплавов. Киев: Наукова Думка, 1974. - 239 с.

56. Курц В., Зим П.Р. Направленная кристаллизация эвтектических материалов. М.: Металлургия, 1980. - 272 с.

57. Калашников Е.В. Концентрационные неоднородности в эвтектических системах // Расплавы. 1990. - № 3. - С. 40-70.• 65. Салтыков С.А. Стереометрическая металлография. М: Металлургия, 1976. -271 с.

58. Справочник химика: в 3 т. / под ред. акад. Никольского. Т. 2. JL: Химия,1971.- 1168 с.

59. Саратовкин Д.Д. Дендритная кристаллизация. М: Металлургиздат, 1953. -95 с.

60. Воздвиженский В.М. Прогноз двойных диаграмм состояния. М: Металлургия, 1975. - 224 с.

61. Рябко А.Г., Гродинский Г.И., Серебряков В.Ф. Исследование системы• Cu-Cu2S-NiS-Ni // Изв. ВУЗов. Цв. металлургия. 1980. - № 4. - С. 23-26.

62. Бетехтин А.Г. Курс минералогии. М.: Гос. изд-во геологической лит.,1951.542 с.ф 71.Чалмерс Б. Теория затвердевания. М.: Металлургия, 1968. - 288 с.

63. Эллиот Р. Управление эвтектическим затвердеванием. М.: Металлургия, 1987.-352 с.

64. Ландау JI.Д., ЛифшицЕ.М. Теоретическая физика. Т. V. Статистическая физика. М.: Наука, 1964. - 568 с.

65. Стенли Г. Фазовые переходы и критические явления. М.: Мир, 1973. -419 с.

66. Постон Т.,Стюарт И. Теория катастроф и ее приложения. М.: Мир, 1980. -608 с.• 76. Panati G. Catastrophe theory // Newsweek. 1976, 19 January. - P 46-47.

67. Zeeman E.C. Catastrophe theory // Scient. Am. 1976. - 234. - P 65-83.

68. Фокеева И.Г.,. Цымбулов Л.Б., Ерцева Л.Н. и др. Выбор оптимального режима охлаждения файнштейна с повышенным содержанием меди // Цв. металлы. 2005. - № 7. - С. 42-46.

69. Фокеева И.Г., Цымбулов Л.Б., Ерцева Л.Н. Исследование закономерностей кристаллизации файнштейнов с повышенным содержанием меди // Зап. горного• ин-та. -2004. т. 165. - С. 201 -203.

70. Берг Л.Г. Введение в термографию. Изд. 2-е. М.: Наука, 1969. - 395 с.

71. Уэндландт У. Термические методы анализа. М.: Мир, 1978. - 526 с.

72. Ванюков А.В., Исакова Р.А., Быстрое В.П. Термическая диссоциация сульфидов металлов. Алма-Ата: Наука, 1978. - 272 с.

73. Кубашевский О., Эванс Э. Термохимия в металлургии. -М.: ИЛ, 1954. 152 с.

74. Попов М.М. Термометрия и калометрия. М.: Изд. Моск. Унив-та, 1954. -942 с.

75. Ерцева Л.Н., Серегин П.С., Фокеева И.Г., Короткова О.В. Изучение распределения микропримесей в файнштейнах комбината «Печенганикель» // Цв. металлы. 2002. - № 10. - С. 22-25.

76. Вайсбурд С.Е. Физико-химические свойства и особенности строения сульфидных расплавов. М.: Металлургия. - 1996. - 304 с.

77. Вайсбурд С.Е., Кремер Э.Л. Математические задачи химическойтермодинамики. Новосибирск: Наука, 1986. - С. 89-96.

78. Хайбуллин И.Х., Борисов Н.М. Теплофизика высоких температур // Журн. физ. химии. 1966. - Т. 4. - С. 320-327.

79. Клушин Д.Н. Сульфидирование цветных металлов. М.: Металлургиздат, 1968,- 118 с.