Исследование водородных связей аминопиримидинов в комплексах различного состава с протоноакцепторами в растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат физико-математических наук Креков, Сергей Александрович

• Креков, Сергей Александрович
• кандидат физико-математических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Креков, Сергей Александрович

ВВЕДЕНИЕ 2

Актуальность темы 2

Цели работы 3

Научная новизна 4

Практическая значимость 5

На защиту выносятся 6

Апробация работы 6

Публикации 7

Структура и объем диссертации 7

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

§1.1 Спектроскопические исследования ароматических первичных аминов.

§1.2 Краткий обзор полуэмпирических и неэмпирических (ab initio) квантовомеханических методов расчета молекул.

§1.3 Квантовомеханические исследования сложных молекул и комплексов с Н-связью. 22

ГЛАВА 2. ТЕХНИКА И МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

ГЛАВА 3. ВЛИЯНИЕ ПОЛОЖЕНИЯ АМИНОГРУППЫ В ПИРИМИДИНОВОМ КОЛЬЦЕ НА ПРОТОНОДОНОРНУЮ СПОСОБНОСТЬ В Н-СВЯЗИ И

ПАРАМЕТРЫ АМИНОГРУППЫ АМИНОПИРИМИДИНОВ. 37

§ 1.1 Электронная структура пиримидина.

§ 3.2 Спектральные, геометрические, динамические и электрооптические характеристики аминогруппы в свободных молекулах аминопиримидинов.

§ 3.3 Спектральные, геометрические, динамические и электрооптические характеристики аминогруппы 2- и 4-аминопиримидинов в комплексах состава 1:1 и 1:2 с различными протоноакцепторами. 51

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ХЛОРЗАМЕЩЕНИЯ В 2-АМИНОПИРИМИДИНАХ НА ПАРАМЕТРЫ АМИНОГРУППЫ СВОБОДНЫХ И СВЯЗАННЫХ Н-СВЯЗЬЮ МОЛЕКУЛ. 66

§ 4.1 Исследование свободных молекул хлорзамещенных 2-аминопиримидинов. 66

§ 4.2 Исследование влияния хлорзамещения на спектральные, геометрические, динамические, электрооптические и энергетические характеристики аминогруппы 2-аминопиримидинов в комплексах состава 1:1 и 1:2 с различными протоноакцепторами. 75

ГЛАВА 5. ВЛИЯНИЕ ДИМЕТОКСИ- И НИТРОЗАМЕЩЕНИЯ НА ПРОТОНОДОНОРНУЮ СПОСОБНОСТЬ И ХАРАКТЕРИСТИКИ АМИНОГРУППЫ 2-АМИНОПИРИМИДИНА.

§ 5.1 Исследование параметров аминогруппы свободных молекул диметокси- и нитрозамещенных 2-аминопиримидинов.

§ 5.2 Исследование влияния метокси- и нитрозамещения в пиримидиновом цикле на характеристики и протонодонорную способность аминогруппы 2-аминопиримидина в комплексах состава 1:1 и 1:2 с различными протоноакцепторами. ЗАКЛЮЧЕНИЕ ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ И РЕЗУЛЬТАТЫ БИБЛИОГРАФИЯ СОДЕРЖАНИЕ 145

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование водородных связей аминопиримидинов в комплексах различного состава с протоноакцепторами в растворах»

Актуальность темы.

Амино- и иминопиримидиновые формы широко распространены в природе и играют важную роль в биологических процессах, а так же в механизме действия лекарственных препаратов на живой организм. Они входят в состав многих биологически значимых соединений: молекул ДНК и РНК, витаминов группы В, антибиотиков, препаратов, стимулирующих метаболические процессы.

Механизм взаимодействия биологически активных молекул с окружением во многом определяются водородными связями (Н-связями), обеспечивающими гибкость, быстроту и разнообразие биохимических процессов. Наиболее распространенными являются водородные связи 1М-Н—О, М-Н—И, энергия которых составляет величину 3-^7 ккал/моль. Посредством таких связей, например, обеспечивается сцепление между комплиментарными парами азотистых оснований в спирали ДНК.

Гетероциклические амины, к которым относятся и аминопиримидины, обладают большой полярностью, характеризуются наличием неподеленных электронных пар и ИН-групп, способны выступать в водородной связи в качестве доноров и акцепторов протона. Однако, водородные связи аминопиримидинов, и тем более их замещенных, изучены недостаточно. Отсутствуют систематические исследования влияния гетероатомов и заместителей в ароматическом кольце на протонодонорные и прото-ноакцепторные способности аминопиримидинов в Н-связи. В связи с этим нам представляется чрезвычайно актуальным проведение более детального изучения этих соединений и водородно-связанных комплексов с их участием.

Роль заместителей в пиримидиновом цикле чрезвычайно высока. Реакционные свойства цикла существенно зависят от природы, положения и числа заместителей в ароматическом кольце. Например, замечено, что такие основания, как цитозин (2-окси-4-аминопиримидин) и тимин (5-метил-2,4-диоксипиримидин), стимулируют рост клеток. Однако, введение в организм цитозина, несущего на себе электроноак-цепторную группу (5-нитроцитозина или 5-сульфоцитозина) приводит к торможению роста и развития клеток, оказывает цитологическое действие на опухолевые клетки.

Подобные факты привели к гипотезе об электронном механизме действия биологически активных веществ на живой организм. Эта гипотеза оказалась весьма плодотворной при обсуждении лечебного эффекта многих фармакологических препаратов.

Наиболее информативным методом в изучении водородных связей является ii метод ИК-спектроскопии. Метод ИК-спектроскопии не только дает решающий критерий для обнаружения Н-связи, но и позволяет получить количественную характеристику физических и химических свойств системы с водородными связями. Метод позволяет исследовать динамическую, электрооптическую и энергетическую неэквивалентность NH-связей аминогруппы в комплексах с внутри- и межмолекулярной водородной связью, а так же в комплексах состава 1:1 и 1:2 с различными протоноакцеп-торами.

Важным этапом в исследовании комплексов с водородными связями является количественное изучение процесса комплексообразования, ставшее возможным в ре* зультате развития теории водородной связи, применения методов валентно-силового поля и квантовомеханических расчетов (полуэмпирических и ab initio).

Использование количественных методов при исследовании комплексов с водородными связями позволяет глубже понять механизм водородной связи и установить корреляции между физическими характеристиками молекул и их спектральными проявлениями.

Целью работы является:

- исследование влияния температуры на спектральные характеристики свободных и связанных Н-связью молекул аминопиримидинов и их замещенных в растворах;

- определение термодинамических характеристик комплексов состава 1:1 и 1:2 аминопиримидинов и их замещенных с протоноакцепторами;

О' - изучение влияния положения аминогруппы в пиримидиновом кольце на спектральные, геометрические, динамические, электрооптические и энергетические характеристики свободных и связанных Н-связью (1:1 и 1:2) молекул аминопиримидинов с различными протоноакцепторами в растворах;

- исследование влияния хлор-, метокси- и нитрозамещения в пиримидиновом цикле на протонодонорную способность в Н-связи и параметры аминогруппы в свободных и связанных Н-связью (1:1 и 1:2) молекул 2-аминопиримидина;

- расчет свободных молекул и комплексов с водородными связями методами валентно-силового поля (ВСП) и квантовомеханическими методами ab initio, сравнительный анализ экспериментальных и расчетных данных;

- установление корреляций между спектральными, геометрическими, динамическими, электрооптическими характеристиками молекул.

Научная новизна:

1. В области валентных и деформационных колебаний аминогруппы изучены ИК-спектры свободных и связанных Н-связью с различными протоноакцепторами (1:1 и 1:2) молекул 2-аминопиримидина, 4-аминопиримидина, 5-амино-пиримидина, 2-амино-4-хлор-6-метилпиримидина, 2-амино-4,6-дихлорпирими-дина, 2-амино-4,6-диметоксипиримидина, 2-амино-5-нитропиримидина и определены параметры полос поглощения: положение первого спектрального момента эффективная полуширина 2(М(2))1/2, и интегральная интенсивность М(0).

2. Определены термодинамические характеристики комплексов с Н-связью состава 1:1 и 1:2 аминопиримидинов и их замещенных с протоноакцепторами и исследована энергетическая неэквивалентность Н-связей в комплексах различного состава.

3. В приближении модели валентно-силового поля для свободных и связанных молекул аминопиримидинов и их замещенных решены колебательная и электрооптическая задачи. Определены валентные углы у(Н1ЧН), динамические постоянные К(ЫН), электрооптические параметры д\1/д(\ (производная диполь-ного момента по длине связи) и д\х!дс( (производная дипольного момента по длине соседней связи).

4. Произведен сравнительный анализ влияния положения, числа и рода заместителей на спектральные характеристики свободных и связанных молекул.

5. Установлены корреляции между спектральными, геометрическими, динамическими и электрооптическими характеристиками свободных и связанных молекул.

6. Для свободных и связанных Н-связью (1:1) с различными протоноакцепторами молекул аминопиримидинов и их замещенных в приближении DFT-B3LYP/6-31G** и ab initio MP2/6-31+G** решена квантовомеханическая задача. Исследовано распределение зарядов на атомах (по Малликену), определены дипольные моменты, спектральные характеристики и произведено сопоставление расчетных и экспериментальных величин. Найдено удовлетворительное согласие между ними.

7. Исследовано влияние переноса заряда по водородному мостику на процесс комплексообразования аминопиримидинов с протоноакцепторами.

Практическая значимость.

Практическая значимость работы заключается в систематическом исследовании влияния положения атомов азота относительно аминогруппы в аминопиримиди-нах и влияния положения, числа и рода заместителя в пиримидиновом цикле на про-тонодонорную способность, спектральные характеристики и параметры аминогруппы свободных и связанных молекул.

Результаты работы наглядно демонстрируют влияние указанных факторов на характеристики свободных и связанных молекул и дают объективную оценку сопоставимости результатов квантовомеханических расчетов и экспериментальных данных.

Найденные в работе корреляционные соотношения для аминопиримидинов и их замещенных позволяют определять важные параметры молекул по измерениям характеристик полос поглощения аминогруппы в ИК-области спектра.

Достоверность результатов подтверждается многократным (не менее 3-5 раз) повторением эксперимента, воспроизводимостью результатов при варьировании содержания доноров и акцепторов протона в растворах, корректной оценкой погрешности эксперимента, сопоставлением экспериментальных данных с данными других авторов, использованием апробированной методики эксперимента и расчетной модели.

Результаты исследований водородных связей аминопиримидинов и их замещенных представляют интерес для исследователей, работающих в области физики, химии, биологии, медицины.

На защиту выносятся:

- результаты исследований влияния температуры на спектральные характеристики полос поглощения валентных колебаний аминогруппы свободных и связанных Н-связью (1:1) с различными протоноакцепторами молекул аминопиримидинов и их замещенных;

- приоритетные результаты исследований геометрических, динамических, электрооптических и энергетических характеристик свободных и связанных Н-связью (1:1 и 1:2) молекул аминопиримидинов и их замещенных в растворах;

- сопоставление результатов квантовомеханических расчетов спектральных характеристик и параметров аминогруппы аминопиримидинов и их замещенных в свободных молекулах и комплексах с водородной связью состава 1:1.

Апробация работы.

Материалы диссертации докладывались и обсуждались:

- на восьмой Всероссийской научной конференции студентов-физиков и молодых ученых (Екатеринбург, 2002г);

- на ХЬ-ой международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, 2002г);

- на международной конференции «Новые методы молекулярной спектроскопии» (Польша, Вроцлав, 2002г);

- на девятой Всероссийской научной конференции студентов-физиков и молодых ученых (Красноярск, 2003г);

- на международной конференции «Физико-химические методы в медицинских и биологических исследованиях» (Польша, Вроцлав, 2003г).

Публикации.

По теме диссертации опубликовано 7 работ, в том числе 2 статьи в международных журналах и 5 тезисов докладов на международных и российских конференциях.

Структура и объем диссертации.

Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения и списка литературы. Объем диссертации - 146 страниц, содержит 35 рисунков и 34 таблицы экспериментальных и расчетных данных. Список литературы содержит 147 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Креков, Сергей Александрович

Основные результаты и выводы:

1. Изучены спектральные проявления водородной связи в комплексах состава 1:1 и 1:2 на полосах поглощения валентных и деформационных колебаний аминогруппы семи аминопиримидинов при ассоциации с ацетонитрилом (CH3CN), диокса-ном, тетрагидрофураном (ТГФ), диметилформамидом (ДМФА), диметилсульфок-сидом (ДМСО) и гексометилфосфортриамидом (ГМФА). Определены спектральные моменты полос поглощения свободных и связанных Н-связью молекул: нулевой спектральный момент (полная интегральная интенсивность полосы),

- первый спектральный момент (центр тяжести полосы) и М(2) - второй центральный момент, который связан с «эффективной» полушириной соотношением (Ду1/2)эфф = 2(М(2)),/2.

2. В интервале 280 - 330 К исследована температурная зависимость спектральных характеристик М(0), М(1) и 2(М(2)),/2 мономерных молекул и комплексов с Н-связью состава 1:1 с различными протоноакцепторами. Определены параметры уравнений линейной регрессии Y = аТ + b (Y = М(0), М(1), 2(М(2))1/2).

3. Для комплексов состава 1:1 исследована температурная зависимость константы равновесия процесса комплексообразования и на основании уравнения Вант-Гоффа вычислены термодинамические характеристики комплексов состава 1:1 аминопиримидинов и их замещенных с различными протоноакцепторами в CCI4. Для комплексов состава 1:2 энтальпия Н-связи определялась по «правилу интен-сивностей» A.B. Иогансена.

4. В рамках шестикоординатной модели R-NH2 для свободных и связанных Н-связью (1:1 и 1:2) молекул решены колебательная и электрооптическая задачи. Определены валентные углы y(HNH), динамические постоянные K(NH), и электрооптические параметры cji/cq (производная дипольного момента по длине связи) и ß|o/c?q' (производная дипольного момента по длине соседней связи).

5. Исследовано влияние положения, числа и рода заместителей в пиримидиновом цикле на спектральные, геометрические, динамические, электрооптические и энергетические характеристики аминогруппы.

6. Изучена динамическая, электрооптическая и энергетическая неэквивалентность NH-связей аминогруппы в комплексах (1:1 и 1:2) исследуемых аминопиримидинов с протоноакцепторами. Большая прочность Н-связи в комплексах состава 1:1 по сравнению с комплексами состава 1:2 независимо подтверждается так же соотношением динамических постоянных K(NH) в комплексах различного состава.

7. Между спектральными, геометрическими, динамическими, электрооптическими и энергетическими характеристиками аминогруппы свободных и связанных Н-связью (1:1 и 1:2) молекул установлены корреляционные соотношения, позволяющие определять важные параметры молекул по исследованиям полос поглощения валентных колебаний аминогруппы в ИК-области спектра. Показано, что некоторые из корреляционных соотношений имеют общий характер, тогда как другие зависят от положения, числа и рода заместителей в пиримидиновом цикле.

8. В приближении DFT-B3LYP/6-31G** и ab initio МР2/6-31+G** для свободных молекул и комплексов с Н-связью (1:1) исследуемых соединений с протоноакцепторами решена квантовомеханическая задача. Определены: геометрия молекул, спектральные характеристики аминогруппы (положение полос и интегральные интенсивности), дипольные моменты мономеров и комплексов, распределение зарядов на свободных и связанных молекулах доноров и акцепторов протона. Анализ результатов квантовомеханических расчетов позволил высказать предположение о существенной роли в процессе комплексообразования переноса заряда по водородному мостику.

9. Произведен сравнительный анализ экспериментальных данных и результатов расчета в рамках модели В СП с одной стороны, с аналогичными данными, полученными в приближении DFT-B3LYP/6-31G** и ab initio MP2/6-31+G**. Установлено, что квантовомеханические методы правильно отражают тенденцию в изменении спектральных, геометрических и динамических характеристик аминогруппы в зависимости от положения, числа и рода заместителей. Показано, что современные квантовомеханические методы могут успешно использоваться при исследовании комплексов с водородными связями.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Отличительной особенностью представленной работы является количественное изучение процессов комплексообразования аминопиримидинов с протоноакцеп-торами, что существенно повышает значимость полученных результатов и позволяет глубже понять влияние различных факторов на процесс комплексообразования.

Существенную роль в изучении комплексов с Н-связью играет моделирование внутри- и межмолекулярных взаимодействий на ЭВМ, что позволило исследовать динамику геометрических, динамических, электрооптических и энергетических характеристик свободных и связанных молекул в зависимости от положения аминогруппы, числа и рода заместителей в пиримидиновом цикле аминопиримидинов. Используемая в исследованиях свободных и связанных молекул шестикоординатная модель R-NH2 валентно-силового поля оказалась вполне оптимальной: она не требует привлечения к расчетам характеристик большого числа спектральных полос и, вместе с тем, достаточно объективно описывает колебательный спектр аминогруппы.

Весьма важным в комплексном исследовании свободных и связанных Н-связью молекул являются современные квантовомеханические методы расчета DFT и ab initio, в большинстве случаев правильно отражающие динамику изменения геометрических, динамических, спектральных характеристик молекул, что позволяет в ряде случаев получать информацию, которую невозможно получить другими методами. Вместе с тем, абсолютное, не критическое восприятие результатов, полученных на основе квантовомеханических расчетов не приемлемо при решении .многих спектральных задач, поскольку может быть источником ошибок при анализе экспериментальных данных.

В работе установлены корреляционные соотношения между спектральными, геометрическими, динамическими, электрооптическими и энергетическими характеристиками молекул в зависимости от положения, числа и рода заместителей в пиримидиновом цикле. Показано, что некоторые из этих корреляций имеют общий характер, тогда как другие зависят от характера заместителя в пиримидиновом кольце. Установленные в работе корреляционные соотношения имеют практическое значение, поскольку позволяют находить важные характеристики молекул на основе доступных измерений в ИК-области спектра.

Полученные в работе данные о протонодонорной способности в Н-связи ами-нопиримидинов и их замещенных, фрагментарно входящих в состав биологически активных молекул и лекарственных препаратов, могут быть весьма полезными для исследователей, работающих в области химии, медицины и биологии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Креков, Сергей Александрович, 2004 год

1. 1.oh Т. Molecular structure of methylamine // Ibid. - 1956. - Vol.11. - P. 264-271.

2. Nishikawa T. Microwave studies of the internal motion and structure of methylamine // Ibid. 1957. - Vol.12. - P. 668-680.

3. Lide D.RJr. Structure of the methylamine molecules. I. Microwave spectrum of CD3ND2 // J. Chem. Phys. 1957. - Vol.27. - P. 343-352.

4. Kurland R.J., Wilson E.B.Jr. Microwave spectrum, structure dipole moment, and quadrupole coupling constants of formamide // J. Chem. Phys. 1957. - Vol.27. - P. 585-590.

5. Evans J.C. The vibrational assignments and configuration of aniline, aniline-NHD and ani!ine-ND2 // Spectrochim. Acta. 1960. - Vol.16. - P. 428-442.

6. Gray A.P., Lord R.C. Rotation-vibration spectra of methylamine and its deuterium derivatives // J. Chem. Phys. 1957. - Vol.26. - P. 690-705.

7. Evans J.C. Infrared spectrum and thermodynamic function of formamide // J. Chem. Phys. 1954. - Vol.22. - P. 1228-1234.

8. Tsudoi M. 15N isotope effects on the vibrational frequencies of aniline and assignments of the frequencies its NH2 group // Spectrochim. Acta. 1960. - Vol.16. - P. 505-512.

9. Lister D.G., Tyler J.K., Hog J.H., Larsen N.W. The microwave spectrum, structure and dipole moment of aniline // J. Mol. Struct. 1974. - Vol.23. - P. 253-264.

10. Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: ИИЛ, 1963. - С. 289-317.

11. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. - 542 с.

12. L. J. Bellamy, R. L. Williams. The NH stretching frequencies of primary amines // Spectrochim. Acta. 1957. - Vol.9. - P. 341-345.

13. Moritz A.G. Intramolecular hydrogen bonds formed by primary aromatic amines. The N-H and N-O stretching frequencies of mono- and di-deuterated amines // Spectrochim. Acta. 1962. - Vol.18. - P. 671-679.

14. Mason S.F. The frequencies and intensities of the N-H stretching vibrations in primary amines // J. Chem. Soc. 1958. - P. 3619-3627.

15. Spinner E. The vibrational spectra and structures of the hydrochlorides of aminopyri-dines // J. Chem. Soc. A. 1962. - P. 3119-3126.

16. Rarniah К. Y., Puranik P.G. Infrared spectroscopic studies of the association of ami-nopyridines I I J. Mol. Spectroc. 1961. - Vol.7. - P. 89-104.

17. LinnettJ.W. The force constants of some CH, NH, and related bonds // Trans. Faraday Soc.- 1945.-Vol.41.-P. 223-232.

18. Березин В.И., Элъкин М.Д. Колебательные спектры и геометрическая структура анилина и а, р, у-аминопиридинов // Опт. и спектр. 1974. - Т.36. - С. 905-910.

19. Ягудаев М.Р., Попов Е.М., Яковлев И.П., Шейнкер Ю.Н. Частоты и интенсивности инфракрасных полос поглощения валентных и деформационных колебаний группы NH2 в первичных аминах // Изв. АН СССР, химия. 1964. №7. - С. 1189-1196.

20. Goel R.K., Sharma S.D., Kansal К.Р., Sharma S.N. Infrared absorption spectra of 2-amino-3-methyl- and 6-amino-2-methyl-pyridine I I Indian J. Pure Appl. Phys. 1980. -Vol. 18.-P. 48-52.

21. Cumper C.W.N., Ginman R.F.A., Redford D.G., Vogel A.I. Physical properties and chemical constitution. Part XXXVIII. The electric dipole moments of aminopyridines and aminoquinolines // J. Chem. Soc. 1963. - P. 1731-1735.

22. Cumper C. W.N., Singleton A. The electric dipole moments of aniline, aminopyridines and their N-methyl derivatives in benzene and 1,4-dioxane solution // J. Chem. Soc. В. 1967.-P. 1096-1099.

23. Favini G., Gamba A., Bellobono I.R. Ultra-violet absorption of substituted pyridines. I. Amino- and nitropyridines // Spectrochim. Acta 23A. 1967. - P. 89-108.

24. Dega-Szafran Z, Kania A., Nowak-Wydra В., Szafran M. UV, *H, 13C NMR spectra and AMI studies of protonation of aminopyridines // J. Mol. Struct. 1994. -Vol.322. - P. 223-232.

25. Kryl I., RospenkM., SobczykL. On the association of aminopyridines // J. Mol. Struct. 2000. - Vol.522/1-3. - P. 213-221.

26. Lumbroso H., Curé J., Konakahara Т., Takagi Y. A dipole-moment study of substituted pyrazines and quinoxalines // J. Mol. Struct. 1980. - Vol.68. - P. 293-305.

27. Kydd R.A. The amino inversion vibration and planarity of 2-aminopyrimidine // Chem. Phys. Lett. 1979. - Vol.61.-P. 183-186.

28. Masayoshi M., Sekiichiro N. Yoshinori N. Hiroko S., Ryoichi S. Polarized Raman and infrared spectra of 2-amino- and 2-amino-d2-pyrimidines // Bull. Chem. Soc. Jpn.- 1987. Vol.60. №8 - P. 2769-2774.

29. Kalkar A.K., Ars C.C. Vibrational Spectrum of 2-Aminopyrazine // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1986. - Vol.59. - P. 3223-3228.

30. Leronx N., Goethals M., Zeegers-Huyskens Th. Infrared study of the hydrogen bonding ability of 3-aminoquinoline and 8-aminoquinoline // Vibrational Specroscopy. -1995.-Vol.9.-P. 235-243.

31. Sheina G.G., Stepanian S.G., Radchenko E.D., Blagoi Yu.P. IR spectra of guanine and hypoxanthine isolated molecules // J. Mol. Struct. 1987. - Vol. 158. - P. 275-292.

32. Pivovarov V.B., Stepanian S.G., Reva I.D., Sheina G.G., Blagoi Yu.P. Infrared spectra and the structure of 1-methyladenine in an argon matrix and solutions // Spectrochim. Acta, Part A. 1995. - Vol.51. - P. 843-854.

33. Луцкий A.E., Гончарова Е.И. Группа NH как донор и акцептор протона в водородной связи.I. Автоассоциация вторичных аминов // ЖФХ. 1966. - Т.40. №11.- С. 2735-2742.

34. Луцкий А.Е., Гончарова Е.И. Об образовании водородной связи первичными аминами // В кн.: Оптика и спектроскопия. Л.: Наука, 1967. Т.З. - С. 198-204.

35. Луцкий А.Е., Гончарова Е.И. Группа NH как донор и акцептор протона в водородной связи. И. Гетероассоциация вторичных аминов // ЖФХ. 1967. - Т.41. №3. - С. 538-544.

36. Arnaudov М., Dinkov Sh. IR-LD-spectral study on the self-association effects of 2-aminopyridine // J. Mol. Struct. 1999. - Vol.476. - P. 235-242.

37. Жукова Е.Л., Шманько И.И. Влияние водородной связи на колебания группы NH2. I.Частоты валентных колебаний // Опт. и спектр. 1968. - Т.25. №4. - С. 500-505.

38. Жукова E.JI., Шманъко И.И. Влияние водородной связи на колебания группы NH2. II. Интенсивности полос валентных колебаний // Опт. и спектр. 1969. -Т.26.№4.-С. 532-536.

39. Жукова E.JJ., Шманъко И.И. Влияние водородной связи на колебания группы NH2. III. Внутренние деформационные колебания // Опт. и спектр. 1972. -Т.32. №3. - С.514-517.

40. Шманъко ИИ. Влияние водородной связи на колебания группы NH2 первичных аминов: Автореф. дис. . канд. физ.-мат. наук. Киев, 1971. 16 с.

41. Гинзбург И.М., Бессонова H.H. Водородные связи амидов. I. Отнесение полос v(NH2) в ИК-спектрах комплексов амидов с основаниями // ЖОХ. 1974. - Т.44. -Вып. 2.-С. 378-383.

42. Гинзбург И.М., Бессонова H.H. Водородные связи амидов. II. Влияние внутримолекулярной Н-связи на инфракрасные полосы v(NH2) // ЖОХ. 1974. - Т.44. -Вып. 2.-С. 384-386.

43. Гинзбург И.М., Бессонова H.H. Водородные связи амидов. III. ИК-спектры тио-амидов с основаниями // ЖОХ. 1975. - Т.45. - Вып. 3. - С. 622-625.

44. Гинзбург И.М., Тарасов Б.П. Водородные связи амидов. IV. Конформация и электродонорная способность N-метилхлорацетамида // ЖОХ. 1975. - Т.45. -Вып. 10.-С. 2269-2275.

45. Гинзбург И.М., Дашкевич Л.Б., Кузнецов П.В., Тарасов Б.П. Водородные связи амидов. VI. ИК-спектры и конформация вторичных малонамидов и их тиоана-логов // ЖОХ. 1975. - Т.45. - Вып. 12. - С.2705-2708.

46. Гинзбург И.М., Тарасов Б.П. Водородные связи амидов. VII. Ацетамид и его хлорзамещенные как доноры протона // ЖОХ. 1976. - Т.46. - Вып. 6. - С. 13491355.

47. Гинзбург И.М., Тарасов Б.П. Водородные связи амидов. VIII. Электронодонор-ная способность ацетамида и его хлорзамещенных. // ЖОХ. 1977. - Т.47. -Вып. 8.-С. 1882-1886.

48. Гинзбург ИМ., Стребулова Г.Ю. Водородные связи амидов. IX. Ацетамид и тиоацетамид как доноры и акцепторы протона // ЖОХ. 1977. - Т.47. - Вып. 12. - С. 2784-2787.

49. Гинзбург И.М., Смолянский А.ЛСтребулова Г.Ю. Водородные связи амидов. X. Взаимодействие с трифторуксусной кислотой и ассоциация малондиамидов // ЖОХ. 1979. -Т.49. - Вып. 9. - С. 1866-1872.

50. Гинзбург И.М. Водородная связь и влияние заместителя в конформационно не-^ однородных молекулах: Автореф. дис. . доктора хим. наук. М., 1987. 38 с.

51. Борисенко В.Е., Дмитриева И.Г., Сухнат Ю.В. Проявление водородной связи на полосах поглощения vNh некоторых первичных аминов // В кн.: Молекулярная спектроскопия. Вып. 6. — Л.: Изд-во Ленингр. ун-та, 1983. С.185-199.

52. Lauransan J., Pineau P., Josien M.L. Infrared spectroscopy study of molecular associations of p-bromaniline and various solvents // Ann. Chim. 1964. - Vol.9. №5-6, P. 213-227.

53. Farmer V.C., Thomson R.H. Inter- and intra-molecular hydrogen bonding in amines // Spectrochim. Acta. 1960. - Vol.16. №5. - P. 559-561.

54. Wolff H., Hagedorn W. Hydrogen bonded and Fermi resonance of mixed adducts ofaniline. The behavior of NH2 deformation vibrations // J. Phys. Chem. 1980. -Vol.84. №18.-P. 2335-2337.

55. Wolff H., Muller H. Substructure of the NH stretching vibrational band of imidazole // J. Chem. Phys. 1974. - Vol.60. №7. - P. 2938-2939.

56. Wolff H., Mathias D. Hydrogen bonded and Fermi resonance of aniline // J. Phys. Chem. 1973. - Vol.77. №17. - P. 2081-2084.

57. Яковлев И.П., Шейнкер Ю.Н., Попов E.M. IIВ кн.: Материалы XV Совещания по спектроскопии. Минск, 5-11 июля 1963, т.З, С. 10-18.

58. Ягудаев М.Р., Шейнкер Ю.Н., Попов Е.М. Труды комиссии по спектроскопии АН СССР. // ВИНИТИ, 1965. Т. 1. - С. 426-435.

59. Титов Е.В., Литвиненко JT.M., Щавинская М.В., Чешко Р.С. Труды комиссии по спектроскопии АН СССР. // ВИНИТИ, 1965. Т.1. - С. 426.

60. Elliot J.J., Mason S.F. The frequencies and intensities of the N-H stretching vibrations in primary amines. Part II. Polycyclic aromatic amines // J. Chem. Soc. 1959.1. P. 1275-1280.

61. Луцкий A.E., Шереметьева Г.И. Молекулярные взаимодействия с участием л-электронов II Опт. и спектр. 1967. №3. - С.20-24.

62. Денисов Г.С, Кузина Л.А., Смолянский А.Л., Фурин Г.Г. Энергетическая неадце-тивность водородных связей фторзамещенных ароматических аминов с акцепторами протона // ЖПС. 1989. - Т.52. №3. - С. 476-482.

63. Денисов Г.С, Кузина JI.A. Неаддетивность свойств водородных связей в комплексах сложного состава // Сб. статей «Молекулярная спектроскопия». изд-во Ленингр. ун-та, 1990, - Вып. 8. - С. 127-160.

64. Денисов Г.С, Кузина Л.А., Смолянский А.Л. ИК-спектры и энергетика комплексов нонафтортретбутиламина с акцепторами протона // ЖПС. 1988. — Т.48. №3. - С. 409-414.

65. Borisenko V.E., Morev A.V. Dynamic and electrooptical non-equivalency of NH bonds in aminogroups of aniline, aminotoluenes and monohalogensubstituted anilines in their H-bonded 1:1 and 1:2 complexes // J. Mol. Struct. 1994. - Vol.322. - P. 309-320.a)

66. Borisenko V.E., Morev A. V., Koll A. Dynamic and electrooptical non-equivalency of amino group NH bonds of anisidines in H-bonded 1:1 and 1:2 complexes with proton acceptors // J. Mol. Struct. 1998. - Vol.444. - P. 183-198.

67. Flett M.St.C. Characteristic infrared frequencies and chemical properties of molecules // Trans. Faraday Soc. 1948. - Vol.44. - P. 767-774.

68. Bailey C.R., Gordon R.R., Hale J.В., Herzfeld N., Ingold C.K., Poole H.G. Structure of benzene. Part XX. The Raman and infrared spectra of monodeuterobenzene: descriptions and analysis // J. Chem. Soc. 1946. - P. 299-316.

69. Smith D.C., Ferguson E.E., Hudson R.L., Nielson J.R. Vibrational spectra of fluorinated aromatics. VI. Fluorobenzene // J. Chem. Phys. 1953. - Vol.21. №9. - P. 1475-1479.

70. Whiffen D.H. Vibrational frequencies and thermodynamics properties of fluoro-, chloro-, bromo- and iodo-benzene // J. Chem. Soc. 1956. - P. 1350-1356.

71. Borisenko V.E., Morev A.V., Faizullin I., Koll A. Dynamic, electrooptical and energetic nonequivalency of NH bonds in 1:1 and 1:2 complexes of aminopyrimidins with proton acceptor//J. Mol. Struct. -2001. Vol.560. - P. 121-136.

72. Borisenko V.E., Krekov S.A., Guzemin A.G, Koll A. The influence of heterosubstitution in the aromatic ring of amino pyrimidine on amino group characteristics in free and H-bonded molecules // J. Mol. Struct. 2003. - Vol.646. - P. 125-140.

73. Mollindal H. Resent studies of internal hydrogen bonding of alcohols, amines and thiols // J. Mol. Struct. 1983. - Vol.97. - P. 303-310.

74. Pople J.A., Beveridge D.L. Approximate molecular orbital theory. N.Y.: Mc Graw-Hill Book Co., 1970.

75. Дъюар М. Теория молекулярных орбиталей в органической химии. М.: Мир, 1972.

76. Bingham R.C., Dewar M.J.S., Lo D.H. Ground states of molecules. XXV. MINDO/3. An improved version of the MINDO semiempirical SCF-MO method // J. Am. Chem. Soc. 1975. - Vol.97. №6. - P. 1285-1293.

77. Bingham R.C., Dewar M.J.S., Lo D.H. Ground states of molecules. XXVI. MINDO/3. Calculations for hydrocarbons // J. Am. Chem. Soc. 1975. - Vol.97. №6. - P. 12941301.

78. Bingham R.C., Dewar M.J.S., Lo D.H. Ground states of molecules. XXVII. MINDO/3. Calculations for CHON species // J. Am. Chem. Soc. 1975. - Vol.97. №6.-P. 1302-1306.

79. Bingham R.C., Dewar M.J.S., Lo D.H. Ground states of molecules. XXVIII. MINDO/3. Calculations for compounds containing carbon, hydrogen, fluorine and chlorine // J. Am. Chem. Soc. 1975. - Vol.97. №6. - P. 1307-1310.

80. Dewar M.J.S., Lo D.H., Ramsden C.A. Ground states of molecules. XXIX. MINDO/3. Calculations for compounds containing Si, P, Sb // J. Am. Chem. Soc. 1975. -Vol.97. №6. - P. 1311-1318.

81. Dewar M.J.S., Thiel W. Ground states of molecules. 38. The MNDO method. Approximations and parameters // J. Am. Chem. Soc. 1977. - Vol.99. №15. - P. 48994906.

82. Thiel W. MNDO/C: Correlated semi-empirical calculations with geometry optimization. // Quant. Chem. Prog. Exch., Prog.438. 1982.

83. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Теория строения молекул. М.: Высшая школа, 1979. - 407 с.

84. Dewar M.J.S., Thiel W. Ground states of molecules. 39. MNDO results for molecules containing hydrogen, carbon, nitrogen and oxygen // J. Am. Chem. Soc. 1977. -Vol.99. №15. - P. 4907-4917.

85. Dewar M.J.S., McKee M.L. Ground states of molecules. 41. MNDO results for molecules containing boron // J. Am. Chem. Soc. 1977. - Vol.99. №16. - P. 5231-5241.

86. Dewar M.J.S., Rzepa H.S. Ground states of molecules. 45. MNDO results for molecules containing beryllium // J. Am. Chem. Soc. 1978. - Vol.100. №3. - P. 777-784.

87. Davis L.P., Guidry R.M., Williams J.R., Dewar M.J.S., Rzepa H.S. MNDO calculations for compounds containing aluminium and boron // J. Comput. Chem. 1981. -Vol.2. №4.-P. 433-445.

88. Dewar M.J.S., McKee M.L., Rzepa H.S. MNDO parameters for third period elements //J.Am. Chem. Soc. 1978.- Vol.100. №11.-P. 3607.

89. Dewar M.J.S., Healy E.F. Ground states of molecules. 64. MNDO calculations for compounds containing bromine // J. Comput. Chem. 1983. - Vol.4. №4. - P. 542551.

90. Dewar M.J.S., Healy E.F., Steward J.J.P. Ground states of molecules. 67. MNDO calculations for compounds containing iodine // J. Comput. Chem. 1984. - Vol.5. №4. - P. 358-362.

91. Zielinski T.J., Breen D.L., Rein R.A. MINDO/3 study of some hydrogen-bonded systems // J. Am. Chem. Soc. 1978. - Vol.100. №19. - P. 6266-6267.

92. Klopman G., Andreozzi P., Hopfinger A.J., Kikuchi O., Dewar M.J.S. Hydrogen bonding in the MINDO/3 approximation // J. Am. Chem. Soc. 1978. - Vol.100. №19.-P. 6267-6268.

93. Mohammad S.N., Hopfinger A J. Treatment of hydrogen bonding within CNDO/2 and ^ MINDO/3: CND0/2H and MINDO/3H // Int. J. Quant. Chem. 1982. - Vol.22. №6.-P. 1189-1207.

94. Burstein K. Ya., Isaev A.N. MNDO calculations on hydrogen bonds. Modified function for core-core repulsion // Theor. Chim. Acta. 1984. - Vol.64. №5. - P. 397-401.

95. Pople J.A., BinkleyJ.S., Seeger R. Theoretical models incorporating electron correlation // Int. J. Quant. Chem. 1976. - Vol.10. - P. 1-19.

96. Pople J.A., Seeger R., Krishnan R. Variational configuration interaction methods and comparison with perturbation theory // Ibid. 1977. - Vol.11. - P. 149-163.

97. Krishnan R., Pople J.A. Approximate fourth-order perturbation theory of the electron correlation energy // Ibid. 1978. - Vol.14. №1. - P. 91-100.

98. Moller C., Plesset M.S. Note on the approximation treatment for many-electron systems // Phys. Rev. 1934. - Vol.46. - P. 618-622.

99. Hehre W.J., Radom L., Schleyer P. V.R., Pople J.A. Ab initio molecular orbital theory. * -N.Y.: Willey-Interscience, 1985.

100. Fulara J., Nowak M.J., Lapinski L., Les A., Adamowicz L. Theoretical and matrixisolation experimental study of the infrared spectra of 5-azauracil and 6-azauracil // Spectrochim. Acta, Part A. 1991. - Vol.47. - P. 595-613.

101. Nowak M. J., Lapinski L., Les A., Adamowicz L. The infrared spectra of matrix isolated uracil and thymine: an assignment based on new theoretical calculations // Spectrochim. Acta, Part A. 1992. - Vol.48. №10. - P. 1385-1395.

102. Gould I.R., Vinsent M.A., Hillier I.H., Lapinski L., Nowak M.J. A new theoretical prediction of the infrared spectra of cytosine tautomers // Spectrochim. Acta, Part A. -1992. Vol.48. №6. - P. 811-818.

103. McCarthy W.J., Lapinski L., Nowak M. J., Adamowicz L. Anharmonic contributions to the inversion vibration in 2-aminopyrimidinee // J. Chem. Phys. 1995. - Vol.103. №2. - P. 656-662.

104. McCarthy W.J., Lapinski L., Nowak M.J., Adamowicz L. Out-of-plane vibrations of NH2 in 2-aminopyrimidine and formamide // J. Chem. Phys. 1998. - Vol.108. №24. -P. 10116-10128.

105. XlA.Neu Z., Dunn KM., Boggs J.E. Theoretical prediction of vibrational spectra. III. The harmonic force field and vibrational spectra of aniline, aniline-NHD, aniline-ND2 // Mol. Phys. 1985. - Vol.55. №2. - P. 421-432.

106. Civcir P.U. A theoretical study of tautomerism of cytosine, thymine, uracil and their 1-methyl analogues in the gas and aqueous phases using AMI and PM3 // J. Mol. Struct.: THEOCHEM. 2000. - Vol.532. - P. 157-169.

107. Oretir C., Yaman M. AMI, PM3 and MNDO study of the tautomeric equilibria of 2-, 4- or 5-hydroxypyrimidin derivatives and their azo- and thio- analogs // J. Mol. Struct.: THEOCHEM. 1999. - Vol.458. - P. 217-226.

108. Kwiatkowski J.S., Leszczynski J. An ab initio quantum-mechanical study of tautomerism of purine, adenine and guanine // J. Mol. Struct. 1990. - Vol.208. - P. 35-44.

109. Inuzuka K, Fujimoto A. Hydrogen bond energies of 2-aminopyridine dimer and 2-aminopyridine-2-pyridone complex formation // Spectrochim. Acta, Part A. 1984. -Vol.40. №7. - P. 623-628.

110. Dill J.D., Allen L.C., Topp W.C., Pople J.A. A systematic study of the nine hydrogen-bonded dimers involving NH3, OH2 and HF // J. Am. Chem. Soc. 1975. - Vol.97. -№25. - P. 7220-7226.

111. Slanina Z., Le A., Adamowicz L. Complexes of 4-aminopyrimidine and 4-hydroxy-pyrimidine with water: computed relative thermodynamic stabilities // Thermochimica Acta. 1994.-Vol.231.-P. 61-68.

112. YlX.Sponer J., Hobza P. MP2 and CCSD(T) study on hydrogen bonding, aromatic stacking and nonaromatic stacking // Chem. Phys. Lett. 1997. - Vol.267. - P. 263-270.

113. Sokolov N.D., Savel'ev V.A. Dynamics of the hydrogen bond: two-dimensional model and isotopic effects // Chem. Phys. 1997. - Vol.22. №3. - P. 383-399.

114. Соколов Н.Д., Савельев В.А. Динамика двумерной модели водородной связи и взаимосвязанность между частотой колебаний v(AH) и равновесными межатомными расстояниями А-Н и А-В // ТЭХ. 1977. - Т.13. №3. - С.291-302.

115. Соколов Н.Д., Савельев В.А. Влияние дейтерирования на длины связей и частоту колебаний v(AH) водородной связи // ТЭХ. 1977. - Т.13. №3. - С.303-315.

116. Водородная связь./ Соколов Н.Д. Динамика водородной связи./ Под ред. Н.Д. Соколова. М.:Наука, 1981. - С.63-88.

117. Mueller A., Talbot F., Leutwyler S. Hydrogen bond vibrations of 2-aminopyridine-2-pyridone, a Watson-Crick analogue of adenine-uracil // J. Am. Chem. Soc. 2002. -Vol.124. №48. - P. 14486 - 14494.

118. Щепкин Д.Н. Ангармонические эффекты в спектрах комплексов с Н-связью. // Л.: Ленинградский ун-т, Деп. ВИНИТИ №7511-И87, 1987. 86 с.

119. Меликова С.М., Щепкин Д.Н. Модель функции дипольного момента комплекса с Н-связью Н Опт. и спектр. 1998. - Т.84. №2. - С. 211-216.

120. Mareshal У., Witkowski A. Infrared spectra of Y-bonded systems // J. Chem. Phys. -1968. Vol.48. №8. - P. 3697-3705.

121. Воробьев В.Г., Никитин В.А. Таблицы волновых чисел и спектры для градуировки спектрофотометров в области 4000-200СМ"1 // ОМП. 1974. №5. - С.60-79.

122. Borisenko V.E., Filarovski A.I. The electrooptical parameters of aniline and its halogeno derivatives in hydrogen bonded complex // J. Mol. Struct. 1989. - Vol.196. -P. 353-370.

123. Водородная связь/ Иогансен А.В./ Под ред. Н.Д. Соколова. М.: Наука, 1981, -С. 112-155.

124. Борисенко В.Е., Чеховский А.В. Компьютерное моделирование внутри- и межмолекулярных взаимодействий анилинов с протоноакцепторами. // Сб. ст.: Математическое и информационное моделирование. Тюмень: изд-во ТюмГУ. -1997. С.45-60.

125. ХЪб.Иванский В.И. Химия гетероциклических соединений. М.: Высшая школа, 1978.

126. Shishkin О. V., Pichugin К. Yu., Gorb L., Leszczynski J. Structural non-rigidity of six-membered aromatic rings // J. Mol. Struct. 2002. - Vol.616. - P. 159-166.

127. Shishkin О. V., Gorb L., Leszczynski J. Conformational flexibility of pyrimidine ring in adenine and related compounds // Chem. Phys. Lett. 2000. - Vol.330. - P. 603611.

128. Politzer P., Kirschenheuter G.P., Miller R.S. Computational Study of 2-amino-pyrimidine, 2-Amino-5-nitropyrimidine, and the Corresponding S,S-Dimethyl-N-sulfilimines // J. Phys. Chem. 1988. - Vol.92. - P. 1436-1440.

129. Borisenko V.E., Kuzmin D.S., Morev A.V., Koll A. Thermodynamics of the formation of complexes between aniline derivatives and proton acceptors in solution // J. Mol. Liquids. 2000. - Vol.88. - P. 259-276.

130. McClellan A.L. Tables of experimental dipole moments. Vol. 3 // Rahara Interprises 8636 Don Carol Drive El Cerrito, CA 94530, 1989.

131. Fraile Dotes M.V., Siguenza C., Gonzales-Diaz P.F. Vibrational study of solid 3,4-and 2,6-dichloroanilines // Spectrochim. Acta, Part A. 1986. - Vol.42. №9. - P. 1029-1034.

132. Badger R.M., Bauer S.H. Spectroscopic study of the H-bond. II. The shift of the OH vibrational in the formation OH the hydrogen bond // J. Chem. Phys. 1937. - Vol.5. -P. 839-851.

133. Борисенко B.E., Поспелова И.Н., Фурин Г.Г. Инфракрасные спектры и электрооптические параметры замещенных анилина в комплексах с водородной связью. 2,3,5,6-тетрафторанилин, 4-нитро-тетрафторанилин // Хим. физика. Т. 12. №7.- 1993.-С. 957-965.