Исследование влияния золь-гель процесса гидролитической поликонденсации алкоксисиланов на структуру и свойства композитов на основе отверждающихся термореактивных связующих тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат химических наук Скворцов, Иван Юрьевич

• Скворцов, Иван Юрьевич
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Скворцов, Иван Юрьевич

Введение.

Глава 1. Структура и свойства композитов, полученных по золь-гель технологии (Обзор литературных источников).

1.1 Модификация связующих алкоксидами золь-гель методом.

1.1.1. Синтез наполнителей в полимерной матрице.

1.1.2 Влияние концентрации алкоксидов на свойства композитов.

1.2 Модификация связующих наноразмерными частицами.

1.2.1 Исследование структуры и свойств композитов с малыми концентрациями.

1.2.2 Исследование влияния межфазного слоя на свойства композитов.

1.3 Модификация связующих ограниченно растворимыми полимерными добавками.

1.4 Математическое моделирование при получении полимерных композитов.

1.4.1 Моделирование золь-гель процесса.

1.4.2 Моделирование фазового распада в полимерных смесях.

1.5 Цели и задачи исследования.

1.5.1. Выводы из данных литературного обзора.

1.5.2. Цели и задачи исследования.

Глава 2. Объекты и методы исследования.

2.1 Объекты исследования.

Эпоксидные связующие:.

Отвердитель.

Модификаторы.

2.2 Методы исследования.

2.3 Методика введения малых концентраций модификатора наполнителя в олигомеры.

2.4 Статистическая обработка экспериментальных данных.

Глава 3. Моделирование кинетики образования и роста частиц в матрице композита.

3.1 Механизмы протекающих процессов при получении композитов золь-гель методом.

3.1.1 Процессы образования и роста частиц при отверждении матрицы

3.1.2 Процессы образования и роста частиц при отверждении модификатора.

3.2 Оценочная модель и результаты предварительных экспериментов.

3.3 Математическая модель протекающих процессов при получении композитов золь-гель методом.

3.3.1 Моделирование процессов при отверждении матрицы.

3.3.2 Моделирование процессов при отверждении модификатора.

3.4 Исследование влияния режимных параметров на спектральный состав частиц в композите по результатам математического моделирования.

Глава 4. Экспериментальное исследование физико-механических свойств композитов.

4.1 Исследование свойств композитов, модифицированных эфирами ортокремневых кислот в эпоксидных и полиэфирной матрицах.

4.2 Исследование свойств композитов модифицированных углеродными нанотрубками.

4.3 Свойства композитов, полученных на основе смесей полимеров.

4.4 Сравнение особенностей получения и свойств композитов на основе алкоксидов, углеродных нанотрубок и смесей полимеров.

4.5 Сопоставление структурных и физико-механических свойств.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование влияния золь-гель процесса гидролитической поликонденсации алкоксисиланов на структуру и свойства композитов на основе отверждающихся термореактивных связующих»

В последние годы растет интерес к разработке композиционных материалов, с содержанием частиц нанометрового размера. Основная часть работ проводится по исследованию физико-механических свойств композитов с добавлением углеродных нанотрубок (УНТ) различной структуры и размеров.

Существует два способа модификации наночастицами. Первый - это введение готового нанонаполнителя (обычно углеродные нанотрубки). Второй - это синтез твердых частиц нанометрового размера напрямую из раствора (золь-гель процесс). В первом случае основными достоинствами метода, являются известные состав и свойства модификатора, а недостатком -трудность равномерного диспергирования модификатора, особенно при его малых концентрациях. Основным достоинством второго метода является изначально равномерное распределение частиц в объеме матрицы, происходящее из самого способа получения модификатора, становящегося наполнителем.

Анализ публикаций показал, что в настоящее время внимание исследователей привлекает диапазон концентраций от 1 до 10 - 20% модификатора нанометрового размера. Работы в этой области активно проводятся, и их предварительные результаты свидетельствуют об актуальности систематических исследований в этом направлении. Большинство экспериментальных работ при модификации малыми и сверхмалыми добавками проводятся с УНТ, а получение и исследование нанометровых частиц золь-гель методом осуществляются в низкомолекулярных жидкостях. Систематические исследования по получению и исследованию свойств композитов со сверхмалыми концентрациями модификаторов, образующих частицы наполнителя золь-гель методом в вязкой, отверждающейся матрице, не проводились.

Настоящая работа посвящена изучению влияния малых концентраций модификаторов, введенных по золь-гель технологии, на структуру и свойства композитов на основе термореактивных связующих.

Исследованы системы на основе эпоксидного и ненасыщенного полиэфирного олигомеров, модифицированных эфирами ортокремневых кислот, а также углеродными нанотрубками различной структуры. Показано влияние условий получения и начальной концентрации добавки на закономерности формирования структуры материалов. Предложена модель кинетики отверждения модификатора в олигомерной матрице, его осаждение в виде частиц второй фазы и их роста. Исследовано влияние различных режимов отверждения и времен выдержки на физико-механические свойства композитов.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Скворцов, Иван Юрьевич

Выводы

1. Получены образцы и исследованы физико-механические свойства композиционных материалов на основе эпоксидных и полиэфирных связующих. Установлено влияние малых концентраций модификаторов, введенных по золь-гель технологии, и технологических параметров получения образцов, на свойства композитов. Обнаружен максимум прочности, модуля упругости и ударной вязкости при изменении концентрации модификатора в диапазоне от ОД до 0,4%. Эффект возрастания физико-механических свойств составляет величину от 20 до 70%).

2. Разработана математическая модель описания кинетики фазового разделения, происходящего в отверждающихся эпоксидной матрице и добавленном алкоксиде (золь-гель процесс), которая позволяет целенаправленно определить условия, необходимые для образования устойчивых частиц на-нометровых размеров. Данная модель хорошо подходит и для описания поведения, например, полимер-полимерных и полимер-олигомерных смесей, расслаивающихся при изменении внешних условий.

3. Проведено численное моделирование процессов получения композитов золь-гель методом при различных типах модификаторов (ТЭОС, ЭТС-40), их начальной концентрации, скоростях отверждения матриц (ЭД20, ЭД16, БЕЯ-ЗЗО, вупоНге 0562-А-1) и температурных режимах (20, 80, 150°С) . Рассчитаны итоговые закономерности распределения частиц в отвержден-ной матрице. Показано образование частиц нанометрового размера в диапазоне начальных концентраций модификатора от ОД до 0,5%).

4. Показано, что для получения нанометровых частиц необходим подбор начального диапазона концентраций модификатора с учетом его растворимости, скорости диффузии и временем, необходимым для отверждения олигомера.

5. Сопоставление расчетных данных по итоговым концентрациям частиц в композите и экспериментальных данных по исследованию физико-механических свойств композитов при различных начальных концентрациях модификаторов показало, что существует устойчивая связь между максимумами изменения прочностных свойств и максимумами концентраций частиц нанометрового размера.

6. Проведены эксперименты по получению композитов с известным нанонаполнителем - УНТ. Исследованы их физико-механические свойства. Обнаружено, что прочностные свойства композитов с УНТ растут на 40-60% в узком диапазоне концентраций с максимумом при 0,1%. Таким образом, эти результаты аналогичны данным для композитов, полученных золь-гель методом, что свидетельствует о сходстве механизмов изменения механических свойств.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Скворцов, Иван Юрьевич, 2011 год

1. Ajayan, P.M. Nanocomposite Science and Technology / P.M. Ajayan, L.S. Schadler, P.V. Braun Chichester: Wiley, 2003. - P. 77. ISBN 3-527-30359-6.

2. Njuguna, J. Nanofiller-reinforced polymer nanocomposites / J. Njuguna, K. Pielichowski, S. Desai // Polymers for Applied Technologies. 2008. - Vol. 19(8). -P. 947-959.

3. Facile preparation of epoxy-based composite with oriented graphite nano-sheets / Z. Weifeng et. al. // Polymer. 2006. - Vol. 47. - P. 8401-8405;

4. Synthesis of Nanocomposite Polymers by UV-radiation Curing / C. Decker et. al. // Polymer. 2005. - Vol. 46. - P. 6640-6648.

5. Ebelman, M. Sur les combinaisons des acides borique et silicique avecles ethers / M. Ebelman // Annales de Chimie et de Physique. 1846. - Vol. 16. - P. 129-166.

6. Ebelman, M. Sur l'hyalite artificielle et l'hydrophane / M. Ebelman // Les Comptes rendus del'Acad'emie des sciences. 1847. - Vol. 25. - P. 854-856;

7. Corriu, R. Molecular Chemistry of Sol-Gel Derived Nanomaterials / R. Cor-riu. Chichester: Wiley, 2009. - P. 202. ISBN: 978-0-470-72117-9.

8. Chojnowki, J. The reactivity of monomeric silanol intermediates in the hy-drolytic polycondensation of tetraethoxysilane in acidic media / J. Chojnowki, M. Cypryk, K. Kazmierski, K. Rozga // J.Non-Cryst. Solids. 1990. - Vol. 125. P. 40.

9. Pascault, Jean-Pierre. Epoxy Polymers. New Materials and Innovations / Jean-Pierre Pascault, Roberto J. J. Williams. Weinheim: Wiley, 2010. - P. 139156. ISBN: 978-3-527-32480-4.

10. Mark, J. Е. Ceramic-reinforced polymers and polymer-modified ceramics / J. E. Mark // Polymer Engineering & Science. 1996. - Vol. 36. - P. 2905-2920.

11. Sanchez, C. Designed Hybrid Organic-Inorganic Nanocomposites from Functional Nanobuilding Blocks / C. Sanchez // Chemistry of Materials. 2001. -Vol. 13.-P. 3061.

12. Bauer, B.J. Epoxy/Si02 interpenetrating polymer networks / В.J. Bauer et. al. // Polym. Adv. Technol. 1996. - Vol. 7. - P. 333-339.

13. Matejka, L. Reinforcement of crosslinked rubbery epoxies by in-situ formed silica / L. Matejka, O. Dukh, J. Kolarik . // Polymer. 2000. - Vol. 41. - P. 14491459.

14. Matejka, L. Formation and structure of the epoxy-silica hybrids / L. Matejka et. al.//Polymer. 1999.-Vol. 40. - P. 171-181.

15. Ochi, M. Phase structure and thermomechanical properties of primary and tertiary amine-cured epoxy/silica hybrids / M. Ochi, R. Takahashi. // J. Polym. Sci. Part B: Polym. Phys. 2001. - Vol. 39. - P. 1071-1084.

16. Innocenzi, P. Hybrid Organic-Inorganic Sol-Gel Materials Based on Epoxy-Amine Systems / P. Innocenzi, T. Kidchob, T. Yoko. // J. Sol Gel Sci. Technol. -2005. - Vol. 35 Issue 3. - P. 225-235.

17. Mascia, L. Substantiating the role of phase bicontinuity and interfacial bonding in epoxy-silica nanocomposites / L. Mascia, L. Prezzi, B. Haworth. // J. Mater. Sci. 2006. - Vol. 41. P. 1145-1155.

18. Davis, S. R. Formation of silica/epoxy hybrid network polymers / S. R. Davis, A. R. Brough, A. Atkinson // J. Non Cryst. Solids. - 2003. - Vol. 315. - P. 197-205.

19. Fasce, D.P. Synthesis and characterization of polyhedral silsesquioxanes bearing bulky functionalized substituents / Fasce D.P. et. al. // Macromolecules. -1999.-Vol. 32. P. 4757.

20. Brinker, С. J. Sol-Gel Science: The Physics and Chemistry of Sol-Gel Processing / C. J. Brinker, G. W. Scherer. New York: Academic Press, 1990. P. 91. ISBN: 0121349705.

21. Weng, W. H. Thermal property of epoxy/Si02 hybrid material synthesized by the sol-gel process / W. H. Weng et. al. // J. Appl. Polym. Sci . 2004. - Vol. 91.-P. 532-537.

22. Lee, Т. M. Nonaqueous synthesis of nanosilica in epoxy resin matrix and thermal properties of their cured nanocomposites / Т. M. Lee, С. С. M. Ma. // Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2006. - Vol. 44 Issue 2. - P. 757-768.

23. Кандырин JI.Б. Реология, кинетика отверждения и свойства эпоксидов, модифицированных кремнийорганическими эфирами. / Л.Б. Кандырин, В.Н. Кулезнев Е.В., Тараненко // Тезисы доклада XXIII симпозиума по реологии, Валдай. 2006. - с. 25.

24. Кандырин, Л.Б. Свойства эпоксидных композиций, модифицированных кремнийорганическими эфирами / Л.Б. Кандырин, Е.В. Тараненко, П.В. Ти-мошков, В.Н. Кулезнев // Известия ВУЗов. 2007. - Т. 50. вып. 3. - С.36-41.

25. Гуняев, Г. М. Модифицирование конструкционных углепластиков углеродными наночастицами / Г. М. Гуняев, Е. Н. Каблов, В. М. Алексашин // Российский Химический Журнал (ЖРХО им. Д. И. Менделеева). 2010. - Т. 54, N 1. - С. 3-11.

26. Тараненко Е. В. Реологические свойства и реокинетика отверждения модифицированных термореактивных олигомеров / Е. В. Тараненко, J1. Б. Кандырин // Вестник МИТХТ. 2008. - Т. 3. № 1. - С. 79-85.

27. Тараненко Е. В. Реологические свойства растворов и эмульсий на основе эпоксидных олигомеров и кремнийорганических эфиров. Тезисы доклада / Е. В. Тараненко, J1. Б. Кандырин // Конференция по коллоидной химии. -Москва. МГУ. 2008. - С.94.

28. Sangermano, М. High refractive index transparent coatings obtained via UV/thermal dual-cure process / M. Sangermano // Polymer. 2008. - Vol. 49, issue 8.-P. 2018-2022.

29. Lu, Shao-Rong. Studies on the properties of a new hybrid materials containing chain-extended urea and Si02-Ti02 particles / Shao-Rong Lu // Polymer. -2005. Vol. 46, issue 23. - P. 10484-10492.

30. Sangermano, M. In Situ Synthesis of Silver-Epoxy Nanocomposites by Pho-toinduced Electron Transfer and Cationic Polymerization Processes / M. Sangermano, Y. Yagci, G. Rizza // Macromolecules. 2007. - Vol. 40. P. - 8827.

31. Lu, T. Preparation and characterization of organic-inorganic hybrid composites based on multiepoxy silsesquioxane and cyanate resin / T. Lu, G. Liang, and Z. Guo // J. Appl. Polym. Sci. 2006. - Vol. 101.-P. 3652-3658.

32. Winkler, R. P. Aqueous wet coatings for transparent plastic glazing / R.P. Winkler et. al. // Thin Solid Films. 1999. - Vol. 351. - P. 209-211.

33. Johnsen, В. B. Reflection-absorption FT-IR studies of the specific interaction of amines and an epoxy adhesive with GPS treated aluminium surfaces / В. B. Johnsen, K. Olafsen, A. Stori // Int. J. Adhes. Adhes. 2003. Vol. 23, issue 2. - P. 155-163.

34. Cardiano, P. Epoxy-silica polymers as restoration materials / P. Cardiano et al. // Polymer. 2002. - Vol. 43, issue 25. - P. 6635-6640.

35. Sumita, M. Tensile yield stress of polypropylene composites filled with ultrafine particles / M. Sumita et. al. // J. Mater. Sci. 1983. - Vol. 18. - P. 1758.

36. Messersmith, P. B. Synthesis and Characterization of Layered Silicate-Epoxy Nanocomposites / P. B. Messersmith, E. P. Giannelis // Chem. Mater. -1994.-Vol. 6.-P. 1719-1725.

37. Messersmith, P. B. Synthesis and barrier properties of poly(e-caprolactone)-layered silicate nanocomposites / P. B. Messersmith, E. P. Giannelis // J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 1995. - Vol. 33, issue 7. P. 1047-1057.

38. Liu, W. Fracture toughness and water uptake of high-performance epoxy/nanoclay nanocomposites / W. Liu, S. V. Hoa, M. Pugh // Composites Science and Technology. 2005. - Vol. 65. - P. 2364-2373.

39. Amerio E. Preparation and characterization of hybrid nanocomposite coatings by photopolymerization and sol-gel process / E. Amerio et. al. // Polymer. -2005. Vol. 46, issue 25. P. 11241-11246.

40. Iijima, S. Helical microtubules of graphitic carbon / S. Iijima. // Nature. -1991.-Vol. 354.-P. 56-58.

41. Каблов E. H. Механизм наноструктурирования полимерных матриц, легированных углеродными нанотрубками. / Е. Н. Каблов и др. : Москва,

42. Наноматериалы: Сб. докл. Харьковской нанотехнол. ассамблеи-2008, Харьков, Украина, 26 30 мая 2008. Т.2. - 170 с.

43. Золотухин И. В. Новые направления физического материаловедения. / И. В. Золотухин, Ю. Е. Калинин, О. В. Стогней ; Издательство Воронежского государственного университета, 2000. 360 с.

44. Du, Fangming. Nanotube networks in polymer nanocomposites: Rheology and electrical conductivity / Fangming Du et. al. // Macromolecules. 2004. -Vol. 37.-P. 9048-9055.

45. Hough, L. A. Viscoelasticity of single wall carbon nanotube suspensions / L.

46. A. Hough et al. // Phis. Rev. Lett. 2004. - Vol. 93. - P. 168102.

47. Huang Y. Y. Dispersion rheology of carbon nanotubes in a polymer matrix / Y. Y. Huang, S. V. Ahir, E. M. Terentjev // Phis Rev. В 2006. - Vol. 73. - P. 125422.

48. Sandler, J. Development of a dispersion process for carbon nanotubes in an epoxy matrix and the resulting electrical properties / J. Sandler et. al. // Polymer. -1999.-Vol. 40.-P. 5967-5971.

49. Shaffer, M. Analogies between polymer solutions and carbon nanotube dispersions / M. Shaffer, A. Windle // Macromolecules. 1999. - Vol. 32. - P. 68646866.

50. Вершинин Jl. В. Структура и свойства смесей полистирола с другими полимерами в области фазового перехода. / J1. В. Вершинин, В. Д. Клыкова

51. B. Н. Кулезнев, JI. Б. Кандырин, С. Ю. Тихонова // Коллоидн. журнал. 1982. -t.44.N2.-c. 318-321.

52. Соболевский, М. В. Свойства и области применения кремнийорганиче-ских продуктов / М. В. Соболевский, О. А. Музовская, Г. С. Попелева, М.: Химия, 1975. 46 с.

53. Нагуманова, Е.И. Изучение свойств биполимерных систем на основе поликарбоната методом ядерного магнитного резонанса / Е. И. Нагуманова, Р. Я. Сагитов, В. А. Воскресенский // Коллоид, журнал. 1975. - Т. 37, № 3. -С. 571-573.

54. Волкова, J1.A. Критическая опалесценция растворов поли-а-метилстирола в циклогексане / Л. А. Волкова и др. // Высокомолек. соед. -1977. т. А19, №3. - с. 475.

55. Волкова, Л.А. Критическая опалесценция растворов поли- 2,4-диметилстирола в н-гептане / Л. А. Волкова, Н. А. Андреева, В. Е. Эскин // Высокомолек. соед. 1978. - т. А20, №4 - с. 874.

56. Кандырин Л.Б. Структура эпоксидно-каучуковых пленок, полученных из раствора в смеси растворителей / Л.Б. Кандырин, Л.Г. Александрова, Л.Н. Борисова, В.Н. Кулезнев // Коллоидн. журнал. 1986. - т. 48, № 6. - С. 11511156.

57. Lee, К. A closer look at an aggregation model of the Stober process / K. Lee, A. N. Sathyagal, A. V. McCormick // Colloid Surf. A. 1998. - Vol. 144. -P. 115.

58. Kubo, M. Modeling of continuous synthesis process of TI02 particles using slugflow tubular reactor. / M. Kubo, T. Kawakatsu, T. Yonemoto // Trans. Inst. Chem. Eng. 1998. - Vol. 76A. - P. 669.

59. LaMer, V. K. Theory, Production and Mechanism of Formation of Mono-dispersed Hydrosols / V. K. LaMer, R. H. Dinegar // J. Am. Chem. Soc. 1950. -Vol. 72.-P. 4847.

60. Blaaderen, A. V. Monodisperse colloidal silica spheres from tetraalkoxysi-lanes: Particle formation and growth mechanism / A. V. Blaaderen, J. V. Geest, A. J. Vrij // Colloid Interface Sci. 1992. - Vol. 154. - P. 481-501.

61. Konno, M. Growth Rate of Silica Particles from Ammonia-Catalyzed Hydrolysis of Tetraethyl Orthosilicate / M. Konno // S., J. Chem. Eng. Jpn. 1994. -Vol. 27.-P. 134-136.

62. Matsoukas, T. Monomer-addition growth with a slow initiation step: A growth model for silica particles from alkoxides / T. Matsoukas, E. J. Gulari // Colloid Interface Sci. 1989. - Vol. 132. - P. 13-21.

63. Matsoukas, T. Dynamics of growth of silica particles from ammonia-catalyzed hydrolysis of tetra-ethyl-orthosilicate / T. Matsoukas, E. J. Gulari // Colloid Interface Sci. 1988. - Vol. 124. - P. 252-261.

64. LaMer, V. K. Nucleation in Phase Transitions / V. K. LaMer // Ind. Eng. Chem. 1952. - Vol. 44. - P. 1270.

65. Chen, S.-L. The Size Dependence of Growth Rate of Monodisperse Silica Particles from Tetraalkoxysilane / S.-L. Chen, P. Dong, G.-H. Yang // J. Colloid Interface Sci. 1991.-Vol. 189.-P. 268.

66. Sader, J. E. Accurate Analytic Formulas for the Double-Layer Interaction between Spheres / J. E. Sader, S. L. Carnie, D. Y. C. Chan // J. Colloid Interface Sci.- 1995.-Vol. 171.-P. 46-54.

67. Hamaker, H. C. The London—van der Waals attraction between spherical particles / H. C. Hamaker // Physica. Vol. 4. - P. 1058-1072.

68. Кулезнев, B.H. Смеси полимеров / B.H. Кулезнев. М: Химия, 1980. -146-172 е.;

69. Мэнсон, Дж. Полимерные смеси и композиты. / Дж. Мэнсон, JI. Спер-линг М: Химия, 1979. - 439 е.;

70. Шагинян, Ш. А. Начальная стадия формирования структур при фазовом расслоении отверждающейся смеси / Ш. А. Шагинян, JI. И. Маневич // Высокомолек. соед. 1997.- т. А39, № 8.-С.1338.

71. Сигалов, Г.М. Критерий равновесности процесса фазового разделения в реагирующих системах / Г.М. Сигалов, Б.А. Розенберг // Высокомолек. соед.- 1995.-т. A37, № 10.-С.1338.

72. Сигалов, Г.М. Модель формирования гетерофазного полимера в процессе отверждения / Г.М. Сигалов, Б.А. Розенберг // Высокомолек. соед-1989. т. А40, № 9. - С. 1430-1440.

73. Шагинян, Ш.А. О формировании микрофазовых структур в отвер-ждающейся полимерной смеси / Ш. А. Шагинян, JI. И. Маневич, Б. А. Розенберг // Высокомолек. соед. -1998. т. А40, № 12. - С. 2011-2021.

74. Ginzburg, V.V. Self-Consistent Model of Polymerization-Induced Phase Separation/ V.V. Ginzburg, N.A. Clark // интернет-журнал URL: http://xxx.itep.ru/abs/cind-mat/9606094 (дата обращения 10.02.2009).

75. Kyu, Т. Nucleation Initiated Spinodal Decomposition in Polymerizing System /Т. Kyu, J. H. Lee // Phys. Rev. Lett. 1996. - Vol. 76, № 20. - P. 3746-3749.

76. Gunton, J. D. The Dynamics of Fist-order Phase Transition. In Phase Transitionsand Critical Phenomena / J. D. Gunton, Miguel San, P. S. Sahni. N.Y: Academic Press, 1983. - P. 269-479. ISBN 0-12-220319-4.

77. Малкин, А. Я. Реология в процессах образования и превращения полимеров. / А. Я. Малкин, С. Г. Куличихин. М. : Химия, 1985. -240 с.

78. Розенберг, Б. А. Микрофазовое разделение в отверждающихся многокомпонентных полимер-олигомерных системах / Б. А. Розенберг // Рос. хим. журн. 2001. - 45, № 5./6. - С. 23-31.

79. Фольмер, М. Кинетика образования новой фазы / М. Фольмер. М.: Наука, 1986.-208 с.

80. Christian, J.W. The Theory of Transformations in Metals and Alloys. Part I: Equilibrium and General Kinetic Theory / J.W. Christian. N.Y.: Pergamon Press.- 1975.-P. 586.

81. Ohnaga, T. Structure development by reaction-induced phase separation in polymer mixtures: computer simulation of the spinodal decomposition under the non-isoquench depth / T. Ohnaga, W. Chen, T. Inoue // Polymer. 1994. - Vol. 35, № 17.-P. 3774-3781.

82. Mitlin, V. S. Kinetically stable structures in the nonlinear theory of spinodal decomposition / V. S. Mitlin, L. I. Manevich // J. Polym. Sci.: Part B: Polym. Phys. 1990.-Vol. 28. № l.-P. 1-16.

83. Простомолотова, E. В. Плавление сверхвысокомолекулярного полиэти-лентерефталата / Е. В. Простомолотова, И. Я. Ерухимович, JL И. Маневич // Высокомолек. соед. 1997. - т. 39А, № 6. - С. 1014.

84. Сигалов, Г.М. Критерий равновесности процесса фазового разделения в реагирующих системах / Г. М. Сигалов, Б. А. Розенберг // Высокомолек. соед. -1995.-т. 37А, № 10.-С.1704.

85. Rozenberg, В. A. Morphology control at phase separation of curing multi-component thermosets / B. A. Rozenberg, G. M. Sigalov // Polym. Adv. Technol. -1996. Vol. 7.-P. 356.

86. Rozenberg, B. A. Role of the Cure Kinetics in Morphology Control at Phase Separation of Curing Multicomponent Thermosets and a Criterion of Equilibrium / B. A. Rozenberg, G. M. Sigalov // Macromol. Symp. 1996. - Vol. 102. -P. 329.

87. Rozenberg, B. A. Network Formation Accompanied by Microphase Separation / B. A. Rozenberg, G. M. Sigalov. In: Chemical and Physical Networks:

88. Formation and Control of Properties. The Wiley Polymer Networks Group Review. Eds. W.J. Mijs, K. te Nijnhuis. 1998. - Vol. 1. - P. 209-217. ISBN: 978-0471-97344-7.

89. Сигалов, Г.М. Модель формирования гетерофазного полимера в процессе отверждения / Г. М. Сигалов, Б. А. Розенберг // Высокомолек. соед.1998.-т. 40А, № 9. С. 1430.

90. Rozenberg, B.A. Model of Heterophase Polymer Formation from Reacting Blends at Phase Decomposition Induced by Thermoset Cure / B. A. Rozenberg, G. M. Sigalov // J. Reinf. Plast. and Сотр. 1999. - Vol. 18, № 7. - P. 614.

91. Rozenberg, B.A. Model of Heterophase Polymer Formation from Reacting Blends at Phase Decomposition Induced by Thermosets Cure. / B. A. Rozenberg, G. M. Sigalov // Proc. of SPE/ANTEC 1998 : conf., Atlanta, Georgia. April 2630, 1998.-Vol. 3.-P. 3136.

92. Розенберг, Б.А. В кн.: Проблемы нелинейной механики и физики материалов. Под ред. А.И. Маневича. / Г. М. Сигалов, Б. А. Розенберг. Днепропетровск, 1999. - с. 252.

93. Sigalov, G.M., Rozenberg B.A. In: 99., p. 45.

94. Чистов С. Ф. О концентрационной зависимости вязкости в смесях по-лимергомологов / С. Ф. Чистов и др. // Высокомол. соед. 1978. - Т. 20В. -С. 299.

95. Виноградов, Г. В. Реология полимеров / Г. В. Виноградов, А. Я. Мал-кин. М. : Химия, 1977. - 440 с.

96. Современная кристаллография. Т.З. Образование кристаллов. / Чернов А. А. и др. М.: Наука, 1980. - 408 с.1. Gf^h

97. Строев, А.Ю. Теоретические исследования кинетики диффузионных фазовых превращений в сплавах : автореф. дис.канд. физ-мат. наук : 01.04.02 / Строев Андрей Юрьевич. Москва, 2010 - 6 с.

98. Коллоидная химия. Поверхностные явления и дисперсные системы / Волков В. А. Моск. текст, ун-т. Москва, интернет-журнал URL: http://www.xumuk.ru/colloidchem/122.html (дата обращения 15.01.2010).

99. Bogush, G. Н. Studies of the Kinetics of the Precipitation of Uniform Silica Particles through the Hydrolysis and Condensation of Silicon Alkoxides / G. H. Bogush, C.F. Zukoski // J. Colloid Interface Sci. 1991. - Vol. 142 №1. - P. 1-19.

100. Андрианов, К. А. Кремнийорганические соединения / К. А. Андрианов. -М. : Госхимиздат, 1955. 161-177 с.

101. Narottam, Р. В. Influence of Several Metal Ions on the Gelation Activation Energy of Silicon Tetraethoxide / P. B. Narottam // NASA Lewis Research Center. 1988. P. 11-12.

102. Кулезнев, В. H. Смеси полимеров 74. 10 с.

103. Коленко, Е. А. Технология лабораторного эксперимента: Справочник. / Е. А. Коленко. СПб.: Политехника, - 1994. - 156 с. ISBN 5-7325-0025-1.

104. Small, P. A. Some factors affecting the solubility of polymers / P. A. Small //J. appl. chem. 1953. - Vol. 3. - P. 71-80.

105. Кулезнев, В. H. Смеси полимеров 74. 282-295 с.