Исследование влияния высокочастотного электромагнитного поля на электрохимическое поведение ионов тяжелых металлов в присутствии поверхностно-активных органических веществ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Ивонина, Татьяна Сергеевна

• Ивонина, Татьяна Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ивонина, Татьяна Сергеевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Строение двойного электрического слоя в присутствии ПАОВ и методы его изучения.

1.2 Кинетика электродных процессов в присутствии поверхностно-активных веществ.

1.3 Влияние адсорбции ПАОВ на аналитический сигнал в методе инверсионной вольтамперометрии на стационарных электродах.

1.4 Способы устранения мешающего влияния ПАОВ на аналитический сигнал в методе инверсионной вольтамперометрии.

ГЛАВА 2. АППАРАТУРА И МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1 Установка и электроды.

2.2 Методика эксперимента.

2.3 Методика измерений тока заряжения и расчета дифференциальной емкости электрода.

2.4 Методика расчета функции закомплексованности.

2.5 Методика расчета коэффициента диффузии ионов в растворе.

2.6 Методика определения степени заполнения поверхности электрода и аттракционной постоянной по форме адсорбционной изотермы.

2.7 Методика расчета кинетических параметров стадии разряда-ионизации

2.8 Критерии обратимости электродных процессов.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ВЫСОКОЧАСТОТНОГО ПОЛЯ НА ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ ИОНОВ ТМ В ПРИСУТСТВИИ БУТИЛОВОГО СПИРТА

3.1 Изучение эффективности воздействия ВЧ поля на ток анодного пика свинца в зависимости от природы индикаторного электрода

3.2 Изучение влияния различных факторов на степень подавления тока анодного пика свинца бутиловым спиртом.

3.2.1 Влияние условий электролиза на степень подавления тока анодного пика свинца бутиловым спиртом.

3.2.2 Влияние природы и концентрации фонового электролита на ток анодного пика свинца.

3.2.3 Влияние природы и концентрации фонового электролита на степень подавления тока анодного пика свинца бутиловым спиртом

3.3 Влияние природы фонового электролита на степень подавления тока анодных пиков цинка, кадмия и свинца бутиловым спиртом при совместном присутствии ионов в растворе.

3.4 Изучение десорбции бутанола с поверхности ртутно-пленочного электрода при воздействии высокочастотного электромагнитного поля

3.5 Кинетические закономерности электродных процессов в присутствии бутилового спирта.

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ВЫСОКОЧАСТОТНОГО ПОЛЯ НА ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ ИОНОВ ТМ В ПРИСУТСТВИИ ИОНОВ ТЕТРАБУТИЛАММОНИЯ 4.1 Влияние природы фонового электролита на степень подавления сигналов свинца, кадмия и цинка ионами тетрабутиламмония (ТБА+).

4.2 Влияние концентрации фонового электролита на степень подавления сигналов свинца, кадмия и цинка ионами тетрабутиламмония.

4.3 Изучение десорбции ионов ТБА+ с поверхности ртутно-пленочного электрода при воздействии высокочастотного электромагнитного поля

4.4 Кинетические закономерности адсорбционно-десорбционных процессов с участием ионов ТБА+.

4.5 Изучение влияния адсорбции ТБА+ на катодные и анодные процессы с участием ионов свинца.

4.6 Применение ВЧ поля в инверсионно-вольтамперометрическом анализе ТМ в присутствии ПАОВ.

ГЛАВА 5. ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИЧЕСКИХ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ЭЛЕКТРОДНЫХ ПРОЦЕССОВ И ПАРАМЕТРОВ ДЭС В ПРИСУТСТВИИ ПАОВ ПОД ВОЗДЕЙСТВИЕМ

ВЫСОКОЧАСТОТНОГО ЭЛЕКТРОМАГНИТНОГО ПОЛЯ

5.1 Установление лимитирующей стадии электродного процесса с участием ионов свинца в присутствии ионов ТБА и влияния ВЧ поля на степень обратимости процесса.

5.2 Влияние ВЧ поля на коэффициенты диффузии ионов свинца в растворе.

5.3 Расчет коэффициентов переноса процесса разряда ионов РЬ

5.4 Влияние адсорбции ионов ТБА+ и ВЧ поля на поляризационные кривые РПЭ.

5.5 Определение емкости ДЭС, степени заполнения поверхности РПЭ частицами адсорбата, а также параметров изотермы адсорбции ^^ Фрумкина при ВЧ воздействии.

5.6 Обсуждение результатов.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование влияния высокочастотного электромагнитного поля на электрохимическое поведение ионов тяжелых металлов в присутствии поверхностно-активных органических веществ»

Актуальность темы исследования. Воздействие физических полей различной природы, может приводить к существенному увеличению скорости протекания электродных процессов, влиять на физико-химические свойства растворов. Предполагается, в частности, что при действии высокочастотного (ВЧ) электромагнитного поля происходят процессы изменения структуры воды и водных растворов. Однако возможные изменения строения границы раздела фаз при наложении внешнего электромагнитного поля до сих пор не исследовались, в то время как изменение состояния компонентов, подвергшихся облучению в растворе, должно сказаться на их состоянии в поверхностном слое и привести к изменению структуры двойного электрического слоя (ДЭС) и адсорбционной способности поверхностно-активных органических веществ (ПАОВ) в случае их присутствия в растворе. Исследования в этой области позволяют расширить представления о влиянии внешних воздействий на электрохимическую систему.

Аналитическое определение в методе инверсионной вольтамперометрии (ИВА) зачастую проводится в присутствии адсорбирующихся примесей органической природы, что, как правило, "искажает" результаты анализа. Существуют различные способы устранения мешающего влияния ПАОВ, например, фото- или термодеструкция, предполагающие внесение дополнительных реактивов (red-ox систем, кислот и др.), а, следовательно, сопровождающиеся дополнительным загрязнением пробы и расходом реагентов. Кроме того, проведение этих процессов длительно во времени, требует больших затрат энергии. В связи с этим поиск и разработка новых методов неразрушающей безреагентной подготовки пробы, например, с помощью ВЧ обработки, является актуальной задачей. Для этого, прежде всего, необходимо исследовать десорбционные процессы под воздействием ВЧ поля, выявить основные факторы, определяющие величину адсорбции ПАОВ на поверхности электрода, и как следствие, степень подавления сигнала в вольтамперометрнческих методах анализа. В литературе, посвященной данному вопросу, описано лишь влияние природы и концентрации ПЛОВ на величину аналитических сигналов тяжелых металлов (ТМ).

Цель работы: выявить влияние условий электролиза и состава раствора на электрохимическое поведение ионов тяжелых металлов в условиях адсорбции органических веществ; исследовать возможность десорбции ПАОВ с поверхности индикаторного электрода путем ее активации ВЧ полем и устранения, тем самым, ингибирующего действия ПАОВ на скорость электродной реакции.

Для достижения поставленной цели потребовалось решить следующие задачи.

-Выявить основные факторы (природа индикаторного электрода, природа и концентрация фонового электролита, потенциал и время электролиза) влияющие на скорость электрохимических процессов с участием ионов Pb (II), Cd (II) и Zn (II) в условиях метода ИВА при сопутствующей адсорбции органических веществ (на примере бутанола и ионов тетрабутиламмония.

-Провести сравнительное исследование эффективности подавления тока пика Pb (II) ионами ТБА+ методом прямой и инверсионной вольтамперометрии в зависимости от природы и концентрации фона.

-Выявить условия, при которых воздействие ВЧ поля устраняет ингибирование электродных процессов в присутствии ПАОВ. Установить зависимость эффективности действия ВЧ поля (по степени увеличения сигналов исследуемых ионов) от природы и концентрации фонового электролита. Определить частоты и необходимую продолжительность воздействия ВЧ поля для достижения максимального эффекта и длительность сохранения эффекта после прекращения ВЧ воздействия (релаксационные процессы).

-На основе существующих критериев обратимости установить лимитирующую стадию процесса на примере восстановления ионов Pb (II) в присутствии различных фоновых электролитов и ионов ТБА+; рассчитать кинетические параметры изучаемой реакции и их изменение при ВЧ воздействии. На основе измерения емкости ДЭС определить степень заполнения поверхности электрода адсорбатом, и ее изменение при ВЧ воздействии. Рассчитать параметры изотермы адсорбции Фрумкина. На основании найденных закономерностей выдвинуть предположение о природе наблюдаемых явлений.

Научная новизна. Впервые установлено, что степень подавления сигналов Zn (И), Cd (И) и Pb (II) бутиловым спиртом и ионами ТБА+ в методе ИВА зависит не только от природы и концентрации ПАОВ, но также от природы индикаторного электрода, природы и концентрации фонового электролита; потенциала и времени электролиза.

Установлено, что под действием ВЧ поля происходит десорбция ПАОВ с поверхности индикаторного электрода, в результате чего наблюдается увеличение сигналов ТМ. Показано, что эффективность ВЧ воздействия сложным образом зависит от природы индикаторного электрода, частоты налагаемого поля, природы и концентрации фонового электролита и ПАОВ, направления развертки потенциала. Определена необходимая продолжительность ВЧ воздействия для достижения максимального эффекта. Получены зависимости тока электрохимической реакции в присутствии ПАОВ от времени после прекращения ВЧ воздействия, подобраны уравнения, описывающие установленные зависимости.

На основании полученных кривых заряжения ДЭС рассчитаны степени заполнения поверхности электрода молекулами бутанола или ионами ТБА+ при различных потенциалах электрода в зависимости от природы фонового электролита; установлена частотная дисперсия степени заполнения поверхности РПЭ, характер которой зависит от используемого фона; построены изотермы адсорбции и определены константы адсорбционного уравнения Фрумкина; проведено их сравнение в отсутствие ВЧ поля и при воздействии поля заданной частоты. Полученные данные подтверждают факт уменьшения величины адсорбции изученных ПАОВ при ВЧ воздействии, ранее в литературе не описанный.

Практическая значимость. Результаты работы могут быть использованы при разработке вольтамперометрических методик анализа природных и иных объектов, как правило, всегда содержащих поверхностно-активные вещества органической природы. Направленное изменение скорости электрохимических процессов на твердых и пленочных электродах путем выбора как состава раствора и материала электрода, так и эффективной частоты ВЧ поля может свести к минимуму мешающее влияние ПАОВ и тем самым повысить чувствительность и правильность аналитического определения.

Положения, выносимые на защиту.

1. Установленные зависимости степени подавления тока пика Zn, Cd и Pb молекулами бутанола и ионами ТБА+ от природы индикаторного электрода, природы и концентрации фонового электролита, направления развертки потенциала.

2. Выявленный эффект более выраженного ингибирования катодных процессов, по сравнению с анодными, независимо от природы и концентрации фонового электролита.

3. Выявленный эффект увеличения сигналов ТМ в присутствии ПАОВ при воздействии ВЧ поля, проявляющийся в частичном или полном их восстановлении и зависящий от частоты поля, природы деполяризатора и фона. Установленные зависимости тока электрохимической реакции от времени воздействия ВЧ поля и времени после прекращения воздействия.

4. Рассчитанные методом хроноамперометрии коэффициенты диффузии ионов Pb (II) в растворе и степени заполнения поверхности электрода молекулами или ионами адсорбата при различных частотах ВЧ поля, свидетельствующие об одновременном воздействии поля на объем раствора и границу раздела фаз.

Апробация работы. Основные результаты диссертации были доложены на: Всероссийской научной конференции «Молодежь и химия» (Красноярск 2001); II Всероссийской научной конференции «Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий» (Томск 2002); Российской молодежной научно-практической конференции, посвященной 125-летию Томского государственного университета «Получение и свойства веществ и полифункциональных материалов, диагностика, технологический менеджмент» (Томск, 2003).

Исследования выполнялись по тематическому плану госбюджетных НИР Алтайского государственного университета, тема 012.00109400 «Исследование природы и механизма воздействия маломощного электромагнитного излучения на электрохимические процессы в ИВ анализе природных и искусственных объектов, а также по программе «Университеты России» (грант УР - 05.03.004).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 9 работ (6 статей, 3 тезисов докладов)

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы (184 наименования). Работа изложена на 160 страницах, включая 23 таблицы, 55 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Ивонина, Татьяна Сергеевна

Выводы

1) Установлено, что степень подавления сигналов Zn(II), Cd (И) и Pb (II) в методе ИВА определяется величиной адсорбции молекул бутанола и ионов ТБА+ на поверхности электрода и сложным образом зависит от состава и концентрации фонового электролита, природы иона-деполяризатора, а также материала электрода. Максимальное подавление величины сигналов наблюдается при использовании ртутно-пленочного электрода и концентрированных фоновых электролитов, содержащих поверхностно-активные анионы.

2) Показано, что сопоставимые по величине степени подавления сигналов Zn(II), Cd (II) и Pb (И) наблюдаются при концентрации ионов ТБА+ на два порядка ниже концентрации бутанола.

3) Установлено, что при регистрации катодных вольтамперограмм адсорбция ионов ТБА+ сказывается на величине сигнала Pb (II) в большей степени, чем при регистрации анодных вольтамперограмм, тогда как степень восстановления сигнала под действием ВЧ поля заметно выше в анодном процессе.

4) Впервые показано, что воздействие ВЧ поля приводит к частичной десорбции ПАОВ с поверхности электрода. Эффективность ВЧ воздействия зависит от частоты налагаемого поля, времени его воздействия, природы ПАОВ и состава раствора.

5) Десорбирующее действие ВЧ поля доказано уменьшением степени заполнения поверхности ртутно-пленочного электрода частицами адсорбата и константы адсорбционного равновесия, зависящим от частоты налагаемого поля, природы ПАОВ и фонового электролита.

6) Предположительно гиперэффект при ВЧ воздействии на систему обусловлен одновременным влиянием поля на объем раствора и на границу раздела электрод - электролит. Наличие объемных эффектов доказано увеличением коэффициентов диффузии ионов Pb (II), зависящее от частоты налагаемого поля.

7) Показано, что путем воздействия на электрохимическую систему ВЧ полем можно существенно снизить или полностью устранить влияние адсорбции ПАОВ на сигнал определяемого элемента. В отличие от применяемых в настоящее время методов ВЧ воздействие является неразрушающим безреагентным способом устранения мешающего влияния ПАОВ.

143

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ивонина, Татьяна Сергеевна, 2004 год

1. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. - М.: Мир, 1974. - 552 с.

2. Делахей П. Двойной электрический слой и кинетика электродных процессов. М.: Мир, 1967. - 345 с.

3. Левин А.И. теоретические основы электрохимии. М.: Металлургия, 1972. - 563 с.

4. Фрумкин А.Н., Дамаскин Б.Б. Адсорбция и двойной электрический слой в электрохимии. М.: Наука, 1972. - 193 с,

5. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. М.: Наука, 1968. - 334 с.

6. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Основы теоретической электрохимии. М.: Высшая школа, 1978. - 239 с.

7. Jehring Н. Electrosorptionsanalyse mit der Wechseltrompolarographie. Berlin. Akad.- Verl., 1974. 456 S.

8. Каганович P.M., Восекалнс A.B., Дамаскин Б.Б., Герович B.M. Адсорбция анионов карбоновых кислот на границах раздела раствор/ртуть и раствор/воздух //Электрохимия. 1972. - Т.8, №5. - С.771-774.

9. Дамаскин Б.Б., Тюрин В.Ю., Дяткина С.Л. Соотношение поверхностной активности катионов тетраметил- и тетрабутиламмония на границе ртуть/димитилсульфоксид // Электрохимия. 1991. - Т.27, №10. - С. 13581363.

10. Бендерский В.А., Величко Г.И. Адсорбция нормальных алифатических спиртов на ртутном электроде // Электрохимия. 1988. - Т.24, №8. -С.1020-1027.

11. Дамаскин Б.Б., Герович В.Н., Карпов С.И., Лемешева Д.Г. Адсорбция катионов ТБА на границе ртуть/н-пропиловый спирт из разбавленных растворов // Электрохимия. 1985. - Т.21, №8. - С. 1062-1066.

12. Тюрин В.Ю., Дамаскин Б.Б., Сафонов В.А. Анализ данных по соадсорбции катионов тетраметил- и тетрабутиламмония на границе раздела ртуть/вода и ртуть/диметилсульфоксид // Электрохимия. 1993. -Т.29, №5. - С.581-584.

13. Обливанцев Ю.Н., Гомза Т.В., Городовых В.Е. Изучение адсорбции Р-нафтола на ртути// Известия ТЛИ. 1976. - Т.258, - С. 78-82.

14. Герович В.М., Дамаскин Б.Б., Каганович Р.И. Адсорбция и ДЭС в электрохимии /Под ред. Фрумкина А.Н. М.: Наука, 1972. - С.63-67.

15. Некрасов J1.H., Выходцева JI.H. Влияние катионов тетраалкиламмония на кинетику электрохимического восстановления кислорода в растворах диметилсульфоксида с бинарным и смешанных электролитом фона // Электрохимия. 1995. - Т.31, №11. - С.1235-1244.

16. Дамаскин Б.Б., Каганович В.И., Герович В.М., Дяткина C.JI. Об адсорбции катионов на границе раздела раствор/ртуть и раствор/воздух // Электрохимия. 1969. - Т.5, №5. - С.507-511.

17. Лошкарев Ю.М., Варгалюк В.Ф. Об ускоряющем действии ионов иода на электровосстановление кадмия в присутствии ТБА // Электрохимия. -1977. Т.13, №9. - С.1321-1325.

18. Бендерский В.А., Величко Г.И. Адсорбция нормальных алифатических спиртов на ртутном электроде // Электрохимия. 1988. - Т.24, №8. -С. 1020-1027.

19. Дамаскин Б.Б., Батурина О.А., Емец В.В. и др. Адсорбционное поведение молекул н-бутанола на отрицательно заряженной поверхности электродов из Hg, Ga, сплавов In-Ga и Tl-Ga // Электрохимия. 1999. - Т.35, №1. -С.5-11.

20. Дамаскин Б.Б., Батурина О.А., Емец В.В. и др. Адсорбционное поведение катионов ТБА+ на отрицательно заряженной поверхности электродов из Hg, Ga, сплавов In-Ga и Tl-Ga // Электрохимия. 1999. - Т.35, №5. - С.563-568.

21. Майрановский С.Г., Клочко Н.П., Орехова В.В. Влияние природы и концентрации индифферентного электролита на адсорбцию ацетофенона из их водных щелочных растворов на ртутном капающем электроде // Электрохимия. 1984. - Т.20, №5. - С.690-692.

22. Стенина Е.В., Колобаева Н.П., Дамаскин Б.Б., Федорович Н.В. Влияние природы электролита фона на адсорбцию веществ, образующих на границе ртуть/электролит двумерные конденсированные слои // Электрохимия. 1998.- Т.18. №10, - С.1299-1304.

23. Hills G., Schiffrin D., Solomon Т. // J. Electroanal. Chem. 1973. - Vol.41, №1. - P. 41-49.

24. Дамаскин Б.Б. Расширение области адсорбции ТБА при уменьшении концентрации фона и повышении температуры // Электрохимия. 1984. -Т. 10, №4. - С. 507.

25. Lawrence J., Mohilner D. // J. Electrochem. Soc. 1971. - Vol.118, №10. - P. 1596-1606.

26. Майрановский С.Г., Клочко Н.П., Орехова В.В. Влияние природы и концентрации индифферентного электролита на адсорбцию ацетофенона из их водных щелочных растворов на ртутном капающем электроде // Электрохимия. 1984. - Т.20, №5. - С.690-692.

27. Карпов С.И., Дамаскин Б.Б., Дяткина C.JI. Кривые дифференциальной емкости в растворах содержащих катионы тетраалкиламмония // Электрохимия. 1984. - Т.20, №4. - С.507-512.

28. Лошкарев М.А., Нестеренко А.Ф. и др. Закономерности совместной адсорбции трет-бутанола и н-бутанола на висмутовом и ртутном электродах // Электрохимия. 1979. - Т.15, №8. - С.1177-1180.

29. Рыбалка Л.Е., Лейкис Д.И., Дамаскин Б.Б. Изучение адсорбции алифатических спиртов на полированном кадмиевом электроде (сравнение с данными на ртутном электроде) // Электрохимия. 1973. -Т.9, №1. - С.62-65.

30. Лошкарев Ю.М., Куприн В.П., Григорьев Н.Б. Адсорбция катиона ТБА на кадмиевом электроде и ее влияние на электроосаждение кадмия // Электрохимия. 1973. - Т.9, №1. - С. 84-87.

31. Рыбалка Л.Е., Дамаскин Б.Б., Лейкис Д.И. Изучение адсорбции алифатических спиртов на полированном кадмиевом электроде // Электрохимия. 1975. - Т. 11, №1. - С.9-14.

32. Рыбалка Л.Е., Дамаскин Б.Б., Лейкис Д.И. Изучение адсорбции алифатических спиртов на полированном кадмиевом электроде // Электрохимия. 1973. - Т.9. №3. С.414-417.

33. Вгеуег В., Bauer Н. Alternating Current Polarography and Tensammetry, Interscience Publishers. New York. 1963. 305 p.

34. Лошкарев Ю.М. Эффекты влияния поверхностно-активных веществ на электровосстановление ионов металлов и их использование в полярографическом анализе. // Журн. аналит. химии. 1993. - Т.48, №6. -С. 999-1005.

35. Андреев А.П., Афанасьев Б.Н. Влияние адсорбции н-бутилового спирта на кинетику электровосстановления хрома // Электрохимия. 1973. - Т.9, №9. - С. 1313-1315.

36. Афанасьев Б.Н., Терновский Л.А. Кинетика электровосстановления цинка в присутствии поверхностно-активных спиртов // Электрохимия. 1974. -Т. 10, №6. -С.901-904.

37. Афанасьев Б.Н., Авилова Г.И., Дамаскин Б.Б. К вопросу о кинетике электровосстановления катионов в присутствии ПАВ // Электрохимия. -1974. Т.10, №1. - С.174.

38. Афанасьев Б.Н., Черепков Н.А. Влияние ионов ПАОВ на кинетику электрохимического восстановления ионов и нейтральных молекул // Электрохимия. 1986. - Т.22, №2. - С. 170-174.

39. Афанасьев Б.Н., Скобочкина Ю.Г., Сердюкова Г.Г. Изучение кинетики электровосстановления катионов кадмия и цинка в присутствии н-масляной кислоты // Электрохимия. 1988. - Т.24, №4. - С.503-509.

40. Афанасьев Б.Н., Меркулова Г.И. Кинетика электрохимических реакций в вводно-органических растворах // Электрохимия. 1985. - Т.21, №7. -С.867-873.

41. Афанасьев Б.П. Элементарная теория действия нейтральных ПАВ на кинетику электрохимических реакций // Электрохимия. -1984. Т.20, №8. -С. 1056-1062.

42. Афанасьев Б.Н., Дамаскин Б.Б. О факторах, определяющих скорость электрохимической реакции в присутствии ПАОВ // Электрохимия. -1975. Т.11, №10. - С.1556-1561.

43. Дамаскин Б.Б., Афанасьев Б.Н. Современное состояние теории влияния адсорбированных органических веществ на кинетику электрохимических реакций // Электрохимия. 1977. - Т.13, №8. - С.1099-1117.

44. Афанасьев Б.Н. К вопросу о выборе уравнения для описания кинетики электрохимических реакций в присутствии ПАВ // Электрохимия. 1978.- Т. 14. №2. С.308-311.

45. Афанасьев Б.Н., Авилова Г.И., Борисова Н.А. Определение параметров, характеризующих скорость электрохимических реакций в присутствии ПАВ // Электрохимия. 1978. - Т. 14, №3. - С.375-379.

46. Электродные процессы в растворах органических веществ / Под ред. Б.Б. Дамаскина М.: Изд-во МГУ, 1985. - 312 с.

47. Крюкова Т.А., Синякова С.И., Арефьева Т.В. Полярографический анализ.- М.: «Госхимиздат», 1959. 772 с.

48. Гейровский Я., Кута Я. Основы полярографии. М.: Мир, 1965. - 559 с.

49. Электродные процессы в растворах органических соединений / Под ред. Б.Б. Дамаскина. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1985. - С.310.

50. Loshkaryov М.А., Loshkaryov Yu.M. // Surface Technology. 1978. - V.6, -P.397.

51. Лошкарев M.A., Нестеренко А.Ф., Бахтияров Н.Г. и др. Восстановление катионов цинка на амальгамном и твердом электродах при соадсорбции ПАОВ // Электрохимия. 1987. - Т.23, №2. - С.227-230.

52. Лошкарев М.А., Лошкарев Ю.М., Кудина И.П. О некоторых закономерностях влияния ПАВ на электродные процессы // Электрохимия. 1977. - Т. 13, №5. - С.715-720.

53. Фрумкин А.Н. Основные вопросы современной теоретической электрохимии. М.: Мир, 1965. - 302 с.

54. Frumkin A., Polianovskaya N., Damaskin В. // J. Elektroanalyt. Chem. 1974. - V.49, №7. - P.256.

55. Стенина E.B., Карпов С.И., Дамаскин Б.Б. и др. Влияние температуры на адсорбционное поведение катиона ТБА и 2-оксоадамонтана // Электрохимия. 1982. - Т. 18, №8. - С.1130-1134.

56. Афанасьев Б.Н. Кузяков Л.М., Черепкова И.А. К проблеме вычисления скорости электрохимических реакций в присутствии ПАВ // Электрохимия. 1981. - Т. 17, №8. - С.1198-1207.

57. Терновский Л.А., Афанасьев Б.Н., Гинзбург Г.С. Кинетика электровосстановления Zn2+ в присутствии н-бутилового, н-амилового и н-гексилового спиртов // Электрохимия. -1972. Т.8, №8. - С.1119-1122.

58. Афанасьев Б.Н., Авилова Г.И., Дамаскин Б.Б. Влияние длины УВ цепи спирта на кинетику электровосстановления ионов цинка и ванадия // Электрохимия. 1975. - T.l 1, №7. - С. 1057-1059.

59. Майрановский С.Г., Чурвила А.П. Влияние тетразамещенных катионов аммония на полярографические каталитические волны водорода, вызываемые аминами // Электрохимия. 1973. - Т.9, №9. - С. 1359-1363.

60. Лошкарев Ю.М., Омельченко В.А., Голобородько У.Ф. и др. О влиянии микроколличеств комплексообразователя на кинетику• электровосстановления металлов // Электрохимия. 1974. - Т.10, №9. -С.1386-1389.

61. Тюрин В.Ю., Дамаскин Б.Б., Дяткина С.Л. Особенности совместной адсорбции катионов тетраметил- и тетрабутиламмония на границе ртуть/вода// Электрохимия. 1993. - Т.29, №3. - С.336-340.

62. Тихомиров А.В., Тюрин В.Ю. Влияние катионов ТБА и ТМА на кинетику электровосстановления акрилонитрила на Cd электроде // Электрохимия.• 1993. - Т.29, №5. -С.673.

63. Афанасьев Б.Н., Акулова Ю.П. Изучение совместного влияния бутилового спирта и катионов тетрабутиламмония на кинетикуэлектровосстановления ионов гидроксония // Электрохимия. 2000. -Т.36, №3. - С.353-356.

64. Афанасьев Б.Н., Акулова Ю.П., Быкова J1.B. Влияние изобутилового спирта, ТБА и их смеси на кинетику электровосстановления катионов цинка // Электрохимия. 1994. - Т.30, №12. - С. 1490-1494.

65. Афанасьев Б.Н., Акулова Ю.П., Быкова JI.B. Изучение кинетики электровосстановления катионов хрома и свинца в присутствии изобутилового спирта, сульфата ТБА и их смеси // Электрохимия. 1994. - Т.30, №5. - С.704-708.

66. Афанасьев Б.Н., Акулова Ю.П., Быкова J1.B. Изучение кинетики реакций электровосстановления катионов меди в присутствии изобутилового спирта, катионов ТБА и их смеси // Электрохимия. 1994. - Т.30, №3. -С.330-335.

67. Каменев А.И., Лукьянов В.Б., Фигуровская В.Н. и др. Состав фона и его влияние на анодные пики некоторых определяемых элементов // Журн.аналит.химии. 1966. - Т.21, №5. - С.535-40.

68. Майрановский С.Г., Гультяй В.П. Лисицина Н.К. О влиянии природы анионов индифферентного электролита при каталитическом выделении водорода на ртутном электроде //Электрохимия. 1970. - Т.6, №4. - С. 541-547.

69. Майрановский С.Г., Гультяй В.П., Лисицина Н.К. Специфическое влияние анионов индифферентного электролита на полярографические объемные каталитические волны водорода // Электрохимия. 1970. - Т.6, №8. - С. 1202-1204.

70. Батраков В.В., Сидник А.И. Изучение влияния анионов фона на адсорбцию катионов ТБА на цинке с помощью измерения импеданса // Электрохимия. -1974. Т.10, №11. - С.1757-1761.

71. Лошкарев Ю.М., Варгалюк В.Ф., Малая Р.В. и др. О роли адсорбированных комплексов металлов с органическими инеорганическими лигандами в электродной реакции // Электрохимия. -1976. Т. 12, №4. - С.652-655.

72. Майрановский С.Г. О влиянии строения органического деполяризатора на величину специфического эффекта при изменении природы катиона индифферентного электролита // Электрохимия. -1969. Т.5, №6. - С.757-759.

73. Безручко М.М., Цвентарный Е.Г., Шалаев В.В. Влияние природы катиона фонового электролита на восстановление хлорплатинит-иона на ртутном капающем электроде // Электрохимия. 2001. - Т.37, №11. - С. 1367-1375.

74. Майрановский С.Г., Ербенов С.Х., Вахобова Р.У. Влияние природы катиона и концентрации фона на электровосстановление хлороформа в присутствии 18-краун-6-эфира // Электрохимия. 1989. - Т.25, №11. -С.1229-1231.

75. Дамаскин Б.Б., Стенина Е.В. Учет эффекта высаливания при адсорбции органических ионов и молекул // Электрохимия. 1986. - Т.22, №3. -С.315-319.

76. Афанасьев Б.Н. К вопросу о влиянии концентрации индифферентного электролита на кинетику электровосстановления ионов водорода // Электрохимия. -1999. Т.35, №5. - С.563-568.

77. Боровая Н.А., Дамаскин Б.Б. Влияние природы и концентрации электролита фона на адсорбцию бутилового спирта на ртутном электроде // Электрохимия. 1972. - Т.8, №10. - С.1529-1532.

78. Лошкарев Ю.М., Рысаков А.А. Электроосаждение кадмия в условиях адсорбции его иодидных комплексов // Электрохимия. 1975. - T.l 1, №9. -С. 1344-1345.

79. Стромберг А.Г., Попова Л.Н. Полярографическое исследование кинетики электродных процессов в растворах комплексных ионов на ртутном и амальгамном капающих электродах.// Электрохимия. 1968. - Т.4, №9. -С. 1034-1038.

80. Лошкарев Ю.М., Варгалюк В.Ф., Омельченко В.А. и др. Ингибирование электродных процессов адсорбированными комплексами // Электрохимия. 1976. - Т. 12, №5. - С.803-806.

81. Wilson S.A., Huth Т.С., Arndt R.E. Voltammetric Methods for Determination of Metal Bindung by Fulvic Acid // J. Analitical chemistry. 1980. - V.52, №9. - P.1515-1519.

82. Kolthoff J.M., Lingane J.J. Polarography (Organic Polarography). -New York: 1965.-Vol.2,-P.421-990.

83. Rach P., Seiler H. Polarography and voltammetry in trace analysis. Heidelberg: 1987.- 102 p.

84. Свинцова Л.Д., Чернышова H.H. Электрохимическая пробоподготовка при ИВ определении кадмия, свинца, меди на фоне ПАВ // Журн.аналит.химии. 1997. - Т.52, №9. - С. 918-921.

85. Городовых В.Е., Гомза Т.В. Влияние адсорбции органических ПАВ на обратимые анодные пики // Известия ТПИ. 1975. - Т.250, - С. 119-122.

86. Нейман Е.Я., Драчева Л.В. Адсорбционная инверсионная вольтамперометрия // Журн.аналит.химии. 1990. - Т.45, №2. - 222 с.

87. Захарова Э.А. Практикум по методу ИВА на ртутно-пленочных электродах. Томск: Изд-во ТПИ, 1980. - 50 с.

88. Инверсионная вольтамперометрия (Практическое руководство). Томск: ТГУ, 1995.- С.67.

89. Городовых В.Е., Гомза Т.В., Акулова С.А. Влияние адсорбции Р-нафтола на амальгамно-полярографическое поведение кадмия // Известия ТПИ. -1973. Т.257, - С. 26-30.

90. Бонд A.M. Полярографические методы в аналитической химии. М.: Химия, 1983.-С.328.

91. Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперометрия. -М.: Мир, 1980.-С.287.

92. Брайнина Х.З., Нейман Е.Я., Слепушкин В.В. Инверсионные электроаналитические методы. М.: Наука, 1988. - 240 с.

93. Бок Р. Методы разложения в аналитической химии. М.: Химия, 1984. -316с.

94. Piklar В. // Z. Wasser und Abwasser Forsch. -1980. B.13, №14. - S.130.

95. Stoppler M., Nurnberg H.W. //J Chemia Analyt. 1983. - V.28, - P.411.

96. Nurnberg H.W., Valenta P. // Trace Metals Sea Water. 1983. - №5. - P. 671.

97. Mart H, Nurnberg W., Valenta P. Fresenius // Z. Anal. Chem. 1980. - V.300, №4. - P. 350.

98. Шкиль A.H., Гаврилов И.Т., Краснушкин A.B. Фотохимическое определение растворенного органического углерода с использованием ртутной лампы низкого давления // Журн. аналит. химии. 1989. - Т.44, №1. - С.143-145.

99. Даниэль Л.Я. «Фотохимическая пробоподготовка в методе инверсионной вольтамперометрии при определении тяжелых металлов в природных объектах»: Дисс. .канд. хим. наук. Томск: 1990. 247 с.

100. Захарова Э.А., Волкова В.Н., Даниэль Л.Я. Фотохимическая подготовка проб при анализе вод на содержание тяжелых металлов методом ИВ с УФО // Заводская лаборатория. 1987. - Т.53, №9. - С.11.

101. Хустенко Л.А., Захарова Э.А. и др. Фотохимическая деструкция ПАВ при определении тяжелых металлов в водах методом ИВА // Заводская лаборатория . -1991. Т.57, №8. - С. 1-5.

102. Хустенко Л.А. «Автоматизированный вольтамперометрический анализ вод с фотохимической пробоподготовкой» Дисс. . канд. хим. наук. Томск: 1993.- 164с.

103. Мокроусов Г.М., Захарова Э.А., Клевцова Т.Н., Катаев Г.А., Волкова В.Н. «Способ полярографического анализа» А.С.№ 957090. Б.И. 1982. № 33.

104. Захарова Э.А., Мокроусов Г.М., Волкова В.Н., Лисецкий В.Н. Дезактивация растворенного кислорода УФ-облучением в растворах карбоновых солей и из кислот // Журн. аналит. химии. 1983. - Т.38, № 9. -С. 1584.

105. Ш.Захарова Э.А Применение фотохимических реакций в вольтамперометрическом анализе // Материалы симпозиума «Теория электроаналитической химии и метод инверсионной вольтамперометрии». Томск: Изд-во ТПУ, 2000. - С.85-100.

106. Волкова В.Н., Захарова Э.А., Хустенко А.А. Определение ТМ в природных и сточных водах методом ИВА // Журн. аналит. химии. 1991. -Т. 46, №6.-С. 1140-1143.

107. ИЗ. Golimovski J., Golimovska К. // Analyt. Chim. Acta. 1996. - V.325, - P.lll.

108. Van den Berg C.M.G. // Anal. Chim.Acta. -1991. V.250, - P. 265.

109. Каплин А.А., Свинцова Л.Д., Мордвинова Н.М. и др. Способ обработки поверхности индикаторного электрода для вольтамперометрического анализа// 1990. А.С. № 1608560. Бюл. № 43. СССР.

110. Свинцова Л. Д., Каплин А.А., Рубинская., Мордвинова Н.М. Электрохимическая пробоподготовка при инверсионно-вольтамперометрическом определении токсичных металлов в природных водах // Журн. аналит. химии. -1991. Т.46, № 1. - С. 156.

111. Свинцова Л.Д., Каплин А. А., Вартаньян С.В. Одновременное вольтамперометрическое определение ртути и мышьяка сзолотографитовом электроде // Журн. аналит. химии. 1991. - Т.46, № 5. -С. 896.

112. Свинцова Л.Д., Каплин А.А. Электрохимическая пробоподготовка при ИВ определении ртути и мышьяка в природных водах // Заводская лаборатория. -1991. Т.5, № 8. - С.7.

113. Свинцова Л.Д., Чернышова Н.Н. Электрохимическая пробоподготовка в анализе объектов окружающей среды методом ИВ. // XVI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Тез. докл. в 3-х т. М.: НПИО ИОХ РАН, 1998.-Т.З,-С. 226.

114. Гинстринг A.M., Барам А.А. Ультразвук в процессах химической технологии. Л.: Госхимиздат, 1960. - 94 с.

115. Кочергин С.М., Вяселева Г.Я. Электроосаждение металлов в ультразвуковом поле. М.: Высшая школа, 1964. - 112 с.

116. Давыдов А.Д., Энгельгарт Г.Р. Методы интенсификации некоторых электродных процессов // Электрохимия. -1988. Т.24, №1. - С.3-17.

117. Маргулис М.А. Основы звукохимии. М.: Высшая школа, 1984. - 272 с.

118. Гарнов В.К., Вишневский Л.М., Левин Л.Г. Оптимизация работы мощных металлургических установок. М.: «Металлургия», 1981. - 311 с.

119. Агранат Б.А., Кириллов О.Д. Преображенский Н.А. и др. Ультразвук в гидрОхМеталлургии. М.: «Металлургия», 1969. -304 с.

120. Рувинский О.Е., Вохкубова Н.К. Влияние ультразвука на восстановление ионов никеля и кобальта, катализируехМое лигандами. // Электрохимия. -1986. Т.22, №1. - С. 130.

121. Кадыров Р.К., Рахматуллаев Н.Г. Влияние ультразвукового поля на катодную поляризацию индия в сернокислом электролите в присутствии добавок // Акустические исследования жидких систем и электродных процессов. Ташкент: 1971. -С. 91-94.

122. Гуревич Ю.Я. Основы теории акустоэлектрохимического эффекта // Электрохимия. 1984. - Т.20, №4. - С.537-539.

123. Классен А.Т. Вода и магнит. М.: Наука, 1971. - 123с.

124. Александров П.А., Трамберг И.С., Казаринов В.Е. и др. Исследование магнитоповерхностных явлений в растворах электролитов // Электрохимия. 1986. - Т.22, №7. - С.929-932.

125. Железцов А.В. Магнитные явления в растворах // Электронная обработка материалов. 1976. №4. - С.25-31.

126. Классен В.И. Омагничивание водных систем. М.: Химия, 1978. - 140 с.

127. Гак Е.З. Гидродинамические эффекты в водных средах в электрическом и магнитном полях // Инженерно-физический журнал. 1982. Т.43, №1. С.140-153.

128. Гак Е.З. О влиянии постоянного магнитного поля на вольтамперные характеристики электрохимических ячеек // Электрохимия. 1967. - Т.З, №2. - С. 263-266.

129. Мямлин В.А. Движение жидкости в электрическом и магнитном полях // Электрохимия. 1973. Т.9, №12. - С.1812-1814.

130. Михалев Ю.Г., Исаева J1.A., Поляков П.В. Массоперенос в магнитном поле у горизонтально ориентированных электродов Электрохимия. -1985. Т.2, №4. - С.519-523.

131. Шеркли Ф.Д. Курс магнитной гидродинамики. М.: Мир, 1967. - 32 с.

132. Гак Е.З. К вопросу о магнитогидродинамическом эффекте в сильных электролитах// Электрохимия.- 1967. Т.З, №1. - С.89-92.

133. Sitarz С. MGD-effect in water solutions // Mechanic. -1965. V.38, №4. -P.243-248.

134. Гак E.3., Рохинсон Э.Х. Применение магнитных полей для управления скоростью электродных процессов // Электронная обработка материалов. 1973. №4. - С.75-77.

135. Гак Е.З., Рохинсон Э.Х., Бондаренко Н.Ф. Особенности изменения кинетики электродных процессов в электролитах в постоянных магнитных полях // Электрохимия. 1975. - T.l 1, №4. - С.528-534.

136. Мокроусов Г.М., Горленко Н.П. Физико-химические процессы в магнитном поле. /Под редакцией Чемоданова Д.И. Томск: «Изд-во Томского ун-та», 1988. - 128 с.

137. Анисимов JI.A., Балтина J1.A., Железцов А.В. Исследование полярографических токов во внешнем магнитном поле (Новые исследования в полярографии) Кишинев: 1972. - С.329-330.

138. Железцов А.В., Балтина JI.A. Магнитополярография // Журн. аналит. химии. 1972. - Т.27., №3. - С.440-445.

139. Шульгин Л.П. Изменение электрической характеристики процесса в растворах при прохождении симметричного тока // Электронная обработка материалов. 1982. №2. - С.32-35.

140. Шульгин Л.П. Изменение электропроводности воды при прохождении переменного тока // Кинетика и механизм гетерогенных реакций. Л.: Наука, 1974. - 70 с.

141. Mohanta S., Fahidy T.Z. Magnetoelectrolysis with round cathode surface // Electrochim. Acta. -1974. V.19, №.11. - P. 771.

142. Шульгин Л.П. Кочеткова P.Д. Влияние переменного тока на состояние алюминия в щелочных растворах.// Журн. прикладной химии . 1979. -Т.52, №1. - С.81-84.

143. Бондарь Т.А., Шипунов Б.П. Эффект лазерно-индуцированной десорбции в инверсионной вольтамперометрии // Известия АГУ. Барнаул: - 2000. -Т. 17, №3. - С. 10-13.

144. Методы измерения в электрохимии /Под ред. Э. Егера, А. Залкинда. М.: Мир, 1977.-Т.1,-376 с.

145. Заринский В.А., Ермаков В.И. Высокочастотный химический анализ. -М.: Наука, 1970. 200 с.

146. Каплин А.А., Брамин В.А., Стась И.Е. Методы исследования в химии и химической технологии // Материалы научно-практической конференции. Сб. деп. ОНИИТЭ Хим., Черкассы. Томск.: 1986. - 165 с.

147. Каплин А.А., Брамин В.А., Стась И.Е. О влиянии внешних полей на параметры электрохимических процессов // Материалы научно-практической конференции. Сб. деп. ОНИИТЭ Хим., Черкассы. Томск:1987. С.87.

148. Каплин А.А., Брамин В.А., Стась И.Е. Расширение аналитических возможностей электрохимических методов при воздействии физических полей на систему электрод-раствор. Обзор.// Журн. аналит.химии. 1988. - Т.43, №7. - С.1157-1165.

149. Каплин А.А., Брамин В.А., Стась И.Е. О влиянии внешних полей на параметры аналитического сигнала в полярографии // АГУ. Барнаул: Деп. в ОНИИТЭ Хим., Черкассы. 1987. №458-ХН.

150. Стась И.Е., Брамин В.А., Каплин А.А. Применение ВЧ поля в инверсионно-вольтамперометрическом анализе // Получение и анализ чистых веществ. Межвузов. Сборник. Горьк.гос.ун-т, 1988. - С.46-50.

151. Каплин А.А., Брамин В.А., Стась И.Е. Инверсионная вольтамперометрия в высокочастотном электромагнитном поле // Журн. аналит. химии.1988. Т.43, №4. - С.632-635.

152. Стась И.Е. Инверсионная вольтамперометрия в высокочастотном электромагнитном поле. Дисс. .канд. хим. наук. Томск: 1989. 192 с.

153. Стась И.Е., Брамин В.А. Влияние ВЧ поля на скорость электродных процессов в присутствии ПАОВ // Известия АГУ. Барнаул. 1997. №1. -С.89-91.

154. Брамин В.А., Стась И.Е., Кебо Т.Ф. Влияние высокочастотного поля на вольтамперометрическое определение свинца и кадмия при совместном присутствии // XI Всесоюзное совещание по полярографии. Тезисы докладов. 4.2. Усть-Каменогорск. 1987. - С.246-247.

155. Стась И.Е., Брамин Брамин В.А. Двойной слой и кинетика электрохимических процессов в высокочастотном электромагнитном поле // Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. VIII Тезисы докладов всесоюзного симпозиума. Тарту: 1988. - С.356-359.

156. Брамин В.А., Стась И.Е. Влияние ВЧ поля на коэффициенты диффузии металлов в ртути // Нестационарные электрохимические процессы (Тезисы докладов научно-теоретической региональной конференции). АГУ. Барнаул: 1989. - 66 с.)

157. Мурашевич Е.В., Афанасьева Л.Ф., Бахтияров Н.Т. Раздельная и совместная адсорбция а-нафтола и тетраэтиламмония на ртутном электроде // Электрохимия. 1986. - Т.22, №10. - С. 1308-1312.

158. Корыта И., Дворжак И., Богачкова В. Электрохимия. М.: Мир, 1977. -425с.

159. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1989. -448с.

160. Кравцов В.И. Равновесие и кинетика электродных реакций комплексов металлов. JL: Химия, 1985. - 208 с.

161. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1976. - С.466.

162. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: «Высшая школа», 1984.-519с.

163. Дамаскин Б.Б. Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику. -М.: «Высшая школа», 1983. -400с.

164. Самойлов О.Я. К основам кинетической теории гидрофобной гидратации в разбавленных водных растворах // Журн. физич. химии. 1978. - Т.52, №8. - С. 1857-1861.

165. Ефанов Л.Н. К вопросу об уровне взаимодействия воды с внешним магнитным полем // Вопросы теории и практики магнитной обработки воды и водных систем. М.: 1971. - С.40-44.

166. Ярославский З.Я., Долгоносов Б.М. Исследование механизма воздействия магнитных полей на воду // Вопросы теории и практики магнитной обработки воды и водных систем. М.: 1971. - С. 100-109.

167. Самойлов О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов. М.: Изд. АН СССР, 1957. - 182с.

168. Крестов Т.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. Л.: Химия, 1984. - 272 с.

169. Голант М.Б. Влияние монохроматических электромагнитных излучений миллиметрового диапазона малой мощности на биологические процессы // Биофизика. 1986. - Т.31, №1. С.139-147.

170. Frolich Н. // Adv. in Electronic and Electron Physics. 1980. V.53, №1 - P. 85.

171. Давыдов A.C. Солитоны в молекулярных системах. Киев: Наукова думка, 1984. - 288с.

172. Девятков Н.Д., Голант М.Б., Бецкий О.В. Миллиметровые волны и их роль в процессе жизнедеятельности. М.: Радио и связь, 1991. - 168с.