Исследование влияния условий электролиза на структуру и текстуру сплавов железо-никель и железо-марганец тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, Поветкин, В. В.

• Поветкин, В. В.
• 1976

Оглавление диссертации Поветкин, В. В.

Введение

Глава I. Структура электроосажденных металлов группы железа и их сплавов б

Глава П. Образование текстуры в процессе электрокристаллизации металлов и сплавов

Глава Ш. Методика эксперимента 33 I* Получение электролитических осадков сплавов

2. Определение химического состава сплавов

3. Фазовый анализ сплавов

4. Элекгронномикроскопическое исследование сплавов

5. Исследование текстур сплавов и расчет текст уро грамм

6. Количественный анализ совершенства текстур

7. Влияние толщины осадков на степень совершенства текстуры

8. Ориентация кристаллитов оплавов на различных участках катодной поверхности

Глава 1У. Исследование структуры и текстуры электроосажденных сплавов железо-никель

I. Влияние условий электролиза на состав сплавов

2. Фазовое строение сплавов

3. Внутренняя структура сплавов железо-никель 60 Морфология осадков сплава железо-никель

5, Влияние условий электролиза на текстуру сплава железо-никель 81 б-. Микротвердость электроосажденных сплавов железо-никель

Глава У. Исследование структуры и текстуры электроосажденных сплавов железо-марганец 102 I. Влияние условий электролиза на состав сплавов 102 2; Фазовое строение сплавов 105 3. Внутренняя структура и морфологая электролитических осадков сплава железо-марганец 108 Влияние условий электролиза на текстуру сплава железо-марганец 112 5. Микротвердость электроосажденных сплавов желе** зо-марганец

Глава У1« Некоторые закономерности текстурообразования в электроосажденных сплавах металлов группы железа

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование влияния условий электролиза на структуру и текстуру сплавов железо-никель и железо-марганец»

Бурное развитие современной техники предъявляет неуклонно возрастающие требования к гальванический покрытиям, обладающий самыми разнообразными физико-химическими и механическими свойствами. Перечень распространенных электролитических покрытий из чистых металлов невелик и включает никель, хром, медь, железо, цинк, олово, благородные и некоторые другое металлы. Поэтому в настоящее время особенно возрос интерес к получению электролитических сплавов, поскольку использование последних значительно расширяет возможности удовлетворения многообразных требований практики.

Свойства электролитических покрытий, как известно, зависят от условий процесса электрофисталлизации и определяются типом кристаллической решетки, ее структурными дефектами, размером, формой 1фисталлитов (.структурой; и их преимущественной ориентацией (/текстурой;.

В связи с этим для практической реализации процессов электроосаждения сплавов необходимо установить не только возможность совместного выделения металлов на катоде, но и иметь сведения о влиянии электрохимических условий получения сплавов на их структуру и текстуру. Однако внутреннее строение электролитических сплавов изучено крайне слабо, что, очевидно, связано со сложностью и разнообразием их фазового состава, а также с высокой дисперсностью и дефектностью их структурных элементов, выявить которые можно только с помощьюровременных методов исследования. К сожалению, не проводилось и работ, освещающих вопросы связи между структурой и текстурой электроосажденных сплавов.

Настоящая работа посвящена исследованию влияния условий электролиза на структуру и текстуру сплавов железо-никель и железо-марганец, достаточно широко используемых в целом ряде отраслей современной промышленности.

Для решения поставленной задачи был привлечен комплекс физико-химических методов исследования ^рентге неструктурный и микрорентгеноспектральный анализы, электронная мивдоскопия, по-тенциостатический и др.;, что позволило получить разностороннюю информацию о процессах формирования на катоде реальной структуры электроосажденных бинарных слоев и с большей степенью достоверности интерпретировать экспериментальные данные.

В результате проведенных исследований изучено влияние основных параметров электролиза (.плотности тока,состава, температу-туры и рН электролита и др;; на внутреннюю структуру, морфологию поверхности роста и текстуру осадков сплавов железо-никель и железо-марганец. Изучены процессы образования дефектов упаковки 1фИсталлнческой решетки железоникелевых сплавов в зависимости от условий электрокристаллизации. Установлена взаимосвязь между внутренней структурой, морфологией и текстурой исследуемых покрытий. Проведен сравнительный анализ текстуры по1фытий сплавами и их чистыми компонентами. Разработаны оптимальные режимы электролиза, позволяющие получать сплавы определенного состава с максимальным совершенством текстуры. На основании анализа полученных экспериментальных данных установлен ряд закономерностей тексту-рообразования в электроосажденных бинарных слоях, которые позволят дополнить и развить существующие представления о механизме образования текстуры в процессе электрокристаллизации.

Заключение диссертации по теме «Другие cпециальности», Поветкин, В. В.

ВЫВОДЫ

1. На основании результатов микрорентгеноспектрального и ре нтге но структурно го анализов установлено, что в изученных условиях электролиза на катоде образуются твердые растворы марганца в железе, состав которых зависел от плотности тока и температуры электролита.

2. С помощью электронного зонда выявлена микрохимическая • неоднородность в осадках сплава, полученных 20плотностях тока р более 35а/дм . Предполагается, что данная неоднородность обусловлена различным составом дендритов (.сростков зерен,), из которых состояли осадки, образующиеся в вышеприведенных условиях электролиза.

3. Методом просвечивающей электронной микроскопии изучены внутренняя структура, дефекты кристаллического строения и морфология поверхности покрытий. Показано, что с ростом плотности тока и уменьшением температуры электролита возрастает дисперсность осадков, а также число линейных дефектов их кристаллической решетки.

Рентгенографически определена преимущественная ориентация кристаллитов осадков сплава. Кристаллиты осадков, полученных в условиях низкой поляризации катода (80-120мв; ориентируются одновременно по двум осям [01^ и |П2}. Увеличение поляризации при осаждении сплава (120-270 и 250-450mbJ соответственно приводит к образованию покрытий с текстурой: jllJlj и [III].

5. Проведенное сравнение текстур сплава и чистого железа, осажденного в аналогичных условиях, показало, что вхождение в кристаллическую решетку железа атомов легирующего компонента (марганца^ не влияет на характер ориентации кристаллитов металла-растворителя .

6. Количественные исследования совершенства текстур сплава позволили определить оптимальные условия осаждения при которых образуются плотные, ровные, полублестящие покрытия с максимальной степенью анизотропии.

7. Установлено, что варьирование условий электролиза приводит к изменению величины микротвердости сплава, которая, в основном, определяется размером кристаллитов покрытий.

ШВА У1

НЕКОТОРЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ТЕКСТУРООБРАЗОВАНИЯ В ЭЛЕКТРООСАЖДЕННЫХ СПЛАВА А МЕТАЛЛОВ ГРУППЫ ЖЕЛЕЗА

Анализ полученных нами экспериментальных результатов и литературных данных, посвященных текстуре электролитических сплавов, позволил установить некоторые общие закономерности текстурообразования в электроосажденных бинарных слоях, представляющих собой твердые растворы на основе металлов группы железа.

Прежде всего, проведенные исследования показали весьма сложную зависимость текстуры сплавов от изученных параметров электролиза. Изменение одного параметра нередко вызывает изменение других, которые, в свою очередь, влияют на характер возникающей преимущественной ориентации кристаллитов осадков. Однако, в определенных границах каждый фактор электролиза- катодная плотность тока, температура, кислотность электролита и т.д. -может сказаться сильнее других и определить тип и совершенство текстуры, йти границы для каждого сплава указаны в экспериментальной части работы.

В связи с тем, что текстура является прежде всего объемным свойством материалов, процесс ее формирования в электроосажденных слоях нельзя рассматриать в отрыве от структурных, в частности, дислокационных преобразований, протекающих в покрытиях в зависимости от условий электролиза. Действительно, как показали результаты данной работы, в большинстве случаев даже незначительные изменения во внутренней структуре или морфологии полученных покрытий, приводят к изменению характера и, особенно, совершенства ориентации кристаллитов осадков сплавов. Так, например, осадки сплава железо-никель на основе никеля, содержащие значительное количество микродвойников роста, имели ярко выраженную текстуру по оси [001]. По мере увеличения поляризации катода (за счет повышения плотности тока) двойники роста в осадках сплава постепенно трансформировались в дефекты упаковки типа вычитания (табл.5). При этом,.одновременно, наблюдался переход от текстуры [00IJ к преимущественной ориентации кристаллитов по оси [012], причем совершенство последней неуклонно возрастало с увеличением плотности дефектов упаковки в осадках. Поскольку, образование дефектов упаковки типа вычитания в результате зарождения двухмерных зародышей можно представить как двойное двойникование [171], то вероятно, наблюдаемая смена оси текстуры осадков может быть объяснена двойникованием по механизму, предложенному Рашковым с сотрудниками, для металлов с ГЦК решеткой [б б];

001]-fl2]--[I48| [012]

Исходя из того, что внутреннее строение электролитических покрытий чаще всего проявляется через структуру поверхности роста, их текстура нередко может быть охарактеризована морфологическими особенностями получаемых слоев. Зто достаточно убедительно было показано в работах, в которых одновременно исследовали текстуру и морфологию электролитических осадков некоторых металлов [52, 64-68,74,120]. В случае электроосаждения бинарных сплавов также наблюдается определенная корреляция между текстурой и морфологией покрытий. Так, нами установлено, что осадки сплава железо-никель на никелевой основе с текстурой [ОН] имели два характерных типа поверхностной структуры, что, очевидно, обусловлено различным механизмом их роста. Осадки со структурой [ОН] А получались в верхней части интервала значений поляризации и характеризовались большой дисперсностью и сглаженным рельефом поверхности роста (рис.13в, 20в). Структурой типа joII] Б обладали покрытия, осажденные при низкой поляризации катода, морфология поверхности которых характеризуется пятигранными пирамидами роста, образованными при помощи винтовых дислокаций СрисД7а). Подобные структуры поверхности роста осадков с аналогичной ориентацией кристаллитов наблюдались при электроосаждении чистого никеля [52, 67,68,120].

Интересно отметить, что морфология полученных осадков сплавов с определенной текстурой, в большинстве случаев, согласуется с описываемой в литературе поверхностной структурой электролитических слоев чистых металлов с такой же ориентацией кристаллитов [52,66-68].

Ранее при изучении текстуры электроосажденных сплавов на основе никеля отмечалось [131,132], что в зависимости от условий электролиза никель, легированный кобальтом или таллием>имеет текстуру, характерную для чистых никелевых покрытий. В настоящей работе нами проведено сравнение текстур сплавов железо-ни-кель, железо-марганец и их чистых компонентов, осажденных в аналогичных условиях. Кроме того, с целью выяснения влияния природы легирующего компонента на текстуру металла-растворителя дополнительно изучалась ориентация кристаллитов сплаваУ~полу-ченного в тех же условиях электролиза, что к железоникелевые сплавы.

Осадки сплава железо-кобальт получали из раствора, подобного электролиту II для осаждения сплавов железо-никель, с той лишь разницей, что ионы никеля в нем заменялись на ионы кобальта. Согласно рентгеноструктурному анализу покрытия, осажден*-. ные из этого раствора, в исследуемых условиях электролиза, представляли собой твердые растворы кобальта в железе, кристаллизую-щиеся с ОЦК решеткой. Основные результаты исследований текстуры сплава железо-кобальт и чистого железа приведены в таблице 16.

Как видно из таблицы, по мере увеличения поляризации катода (.за счет повышения плотности тока) в осадках сплава происходила последовательная смена оси текстуры в следующем порядке: jpll|, |П2] и fli|. Полученный порядок изменения оси текстуры от величины катодной поляризации характерен для осадков сплава железо-никель на основе железа и чистого железа |180|.

На основании проведенных потенциостатических измерений можно заключить, что текстура электроосажденных сплавов, главным образом, зависит от пересыщения, величина которого в процессе элект-рокристаллизации бинарных осадков характеризуется катодной поляризацией и определяется условиями электролиза. По мере увеличения поляризации катода в изученных сплавах последовательно появляются оси текстуры:

1) фазы твердого раствора железа в никеле (с ГЦК решеткой)

- Ш, [00i, [OTl [01 j;

2) фазы твердого раствора никеля в железе (с ОЦК решеткой;

- [oi3, Ы. [nJ;

3) фазы твердого раствора марганца в железе (с ОЦК решеткой)

- Щ, [112], [П|;

4) фазы твердого раствора кобальта в железе (с ОЦК решеткой;

- [oil, №. М •

Сравнительный анализ текстур изученных сплавов и их чистых

Список литературы диссертационного исследования Поветкин, В. В., 1976 год

1. Fe Mt 7 Fe~ Co Fe -A/i AiChit Fe NL - Co A/i - те Co5/7сульфат но-аммонийныйхлористый сульфатныйxлорид-фторидный1. ОЦК м И fill '8" go

2. ОЦК loii + па Ш U. ■■* bill L. [T97 . TQQi Г-- » —--J1. ОЦК Ы М till 1. ОЦК он. № M p9 , I80J

3. ГЦК d)ii;e Щ $12. m £б , 67]

4. ГЦК (oilЛ [ooi| ш [205 , 206

5. ГЦК Щ 012. ы [32, 129, 132]1. ГЦК m ш рц E29, 132.

6. Обнаружена определенная корреляция между текстурой покрытий сплавами и их морфологическими особенностями поверхности роста.

7. В случае образования на катоде твердых растворов на основе одного из компонентов, сплав имеет текстуру в зависимостиот условий электролиза, характерную для металла-растворителя.1. ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

8. Методом трансмиссионной электронной микроскопии выявлены основные типы структур данных сплавов и указаны условия, при которых на катоде формируются покрытия с разлиииой плотностью дефектов кристаллического строения.

9. Обнаружено, что дислокации в сплавах преимущественно сосредоточены в субзеренных границах, а плотность линейных дефектов и характер их расположения зависят от величины катодной поляризации.

10. Определены направления осей текстуры электроосажденных сплавов железо-никель, железо-марганец и железо-кобальт; В зависимости от условий электролиза твердые растворы железа в никеле кристаллизуются с образованием текстуры по осям: |01l., E)0i) и 012}s

11. Кристаллит ы фаз твердых растворов никеля, марганца и кобальта в железе преимущественно ориентвдются в направлениях: OI^, и [III., Причем в ряде образцов наблюдается текстура по двум осям.

12. Электроосажденные бинарные сплавы, представляющие собой твердые растворы замещения на основе одного из компонентов, 1фис-таллизуются на катоде в зависимости от условий электролиза с текстурой характерной для металла-растворителя.

13. Разработаны оптимальные режимы электролиза для получения сплавов данного состава с максимальным совершенством текстуры.

14. Бокрис Д.', Дамьянович А. Механизм электроосаждения металлов. Сб."Современные аспекты электрохимии". М.,"Мир", 1967, с. 259-391.

15. Левин А.И* Теоретические основы электрохимии. М., "Металлургия", 1972, 544с.

16. Reimer L.,Ficher J.,Pieper J. Anwendung mflglichkeiten der elektronenmikroskope zur untersuchung galvanischer niederschlfige. Z. Metall, 1961, vol. 52, p.753-758.

17. Maurin G. Froment M. Sur le role des plans de macledans la crois-eance de depots electraljptignes ©pais de nickel d*axe de fibre 211. C.r. Acad. Sci., 1966, c.263, p.981-984.

18. Хасимото К., Симодайра С, Химически активные дефекты кристаллической решетки в электроосажденном никеле. Corros. Engng., 1966, vol. 15, $6, p .241-245 Uht. no PI "Химия", 1967, 8Л352;.

19. Suonlnen E.J. On the structure and lattice faults of electrode-posited nickel. J. of Materials Sci., 1967, 2, N1, p.40-45.

20. Полукаров Ю.М., Семенова 3Д. Определение вероятности возникновения дефектов упаковки кристаллической решетки в электролитических осадках никеля. Электрохимия, 1968, т. S&, с.568-571.

21. Полукаров Ю ,М.,Семенова 33. Микроструктура никелевых покрытий по данным гармонического анализа рентгеновских отражений. Сб. "Электрохимические процессы при электроосаждении и анодном растворении металлов". М.,"Наука", 1969, с.39-46.

22. Мелков М.П. Твердое осталивание автотракторных деталей. М,, Автотрансиздат, 1971, 222!с.

23. Мамонтов Е Д .,Козлов В.М. 0 механизме образования тонкой структуры электролитического железа. Электрохимия, 1969, т.5, $ II, с .1158-1162.6, Gow K.V.,Hutton G.J. On the electrocrystallization of iron. Electrochim. Acta, 1972, vol. 17, P- 1797-1802.

24. Okuno G. Crystal structure of electrodeposited cobalt. I,II. Bull. Univ. Osaka, series A, 1956,vol.4, c.,89-100, 101-110.

25. Бодневас А .И. Действие поверхностно-активных добавок и их поведение при электроосаждении металлов. Автореферат докт. диссерт., Вильнюс, 1970.

26. Полукаров Ю.М. Исследование строения и магнитных характеристик электролитических осадков ферромагнитных металлов и сплавов взависимости от условий их получения. !ФХ, I960,т„34,Л1,с.150155.

27. Э. Балашова Н.А.,Рашков С. Влияние кислотности электролита на свойства электролитических осадков кобальта. Докл. АН СССР, 1963, т.152, J&4, с.896-898.

28. Goddard J.,Wright J.G. The effect of Solution pH and applied magnetic field on the eloctrodeposition of thin single-cryctal films of cobalt.Brit. J.Appl. Ehys., 1964, 15, 7, p.807-814.

29. Wright J.G. The F.C.C.-H.C.P. phase transition in electrolytically deposited epitaxial cobalt films.Thin.Solid.Films,1974,vol.22, p.197-201

30. Горбунова К.М.,Полукаров Ю.М. Электроосаждение сплавов. Сб. "Итоги науки, Электрохимия", М.,1969, т.1, с.59-113.

31. Хансен М.,Андерко К. Структура двойных сплавов, т.1, М.,Метал-лургиздат, 1962, 514с,

32. Jwase R.,Nasy К. X-ray study on the electrolytic iron-nickel alloys, Bull. Chem. Soc. Japan, 1932, vol.7, p«305-314.

33. Marschak F.jStepanov D. X-ray study of (electrolytic) iron-nickel alloys. Z.Electrokhem, 1935» vol. 41, p.599-600.

34. Федорова H.C. Рентгеноструктурное исследование гальванических железоникелевых сплавов, 1ФХ, 1958, т.32, £6, с.1211-1213.

35. Ротинян АД,,Молоткова Е.Н.Данилович О.М. Связь между катодной поляризацией и кристаллической структурой гальванического сплава железо-кобальт. Изв.вузов,цветная металлургия, I960, $4,с.49-51 •

36. Армянов С.А.,Семенова SJ3. и др. Влияние малых количеств железа на структуру и магнитные свойства электроосажденных покрытий на основе кобальта. Электрохимия, 1973, т.9, JB9, с.1356-1359.

37. Армянов С ,А.,Виткова С.Д. и др. Структура и физико-механические свойства электроосажденных сплавов железо-кобальт. Электрохимия, 1977, Т.13, J0, с„418-421,

38. Горбунова К.М. ^Развитие теории электрокристаллизации.1урнал ВХО им. Д.И .Менделеева, 1974, т.17, J6, с.643-649,

39. Reimer L. Magnetic properties and electron-microscopic structure of electrolytically deposited thin films of Nickel-Jron alloys. Z. Phys., 1958, vol.150, p.99-105.

40. Полукаров Ю,М.,Семенова 3.B. Дефекты упаковки кристаллической решетки в электроосажденных сплавах никель-кобальт. Электрохимия, 1974, т.10, В, с.471-475.

41. Glocker R.,Kaupp Е. Uber die Faserstructur elektrolytischer MetallniederschlUge. Z.Phys. ,1924, vol.24, p.121-139.

42. Вассерман Г.,Гревен И. Текстура металлических материалов. М., "Металлургия", 1969, 655с.

43. Finch G.,Sun С. An electron-diffraction study of the structure of electrodeposited metals. Trans. Faraday Soc., 1936» vol. 32, p.852-862.

44. Finch G. .Williams A. The structure of electrodeposited nickel. Trans. Faraday. Soc., 1937, vol.33, p.564-569.1. HO,

45. Данков П.Д., Игнатов Д .В, „Шишаков НА. Электрографические исследования окисных и гидроокисных пленок на металлах. М.,изд;. АН СССР, 1953, 293с.

46. Bozorth R.M. The orientations of crystals in electrodeposited metals. Ibys. Rev., 1925, vol.26, p.390-400.

47. Кочергин С.М. Текстура электролитических осадков никеля и меди. I. техн.физики, 1946, т;<Д6, с.1325-1336.

48. Yang Z. Effect of rapid cathode rotation and magnetic fieldson crystal orientation in electrodeposited metals. 3.Electrochem. Soc., 1954, vol.101, p.456-460.

49. Banerjee B.,Goswami J. An electron diffraction study of the structure of electrodeposited nickel. G.sci. industr. res., 1955, vol.14B, p.522-524.

50. Сутягина АД. Влияние переменного тока на процессы электроедис-таллизации некоторых металлов. Канд.диссерт., М.,1956,

51. Evans D.G. The structure of nickel electrodeposits in relation to some physical properties. Trans. Farad. Soc., 1958, vol.54, p.1086-1091,

52. Pangarov N.A.,Uvarov L.A. ,Vagramyan A. T .Preferred orientation of electrodeposited nickel crystallites at Lig;h temperatures. Electrochim. Acta., 1968, vol.13, p.1905-1907.

53. Pangarov N. ,Nenov J., Christova J. Predominant orientation of electrodeposited copper and nickel. Bull. Jnst. Phys. Chem. (Sofia), 1963, vol.3, p.133-147.

54. Schlbtterer Н» Herstellung und Oberflflcheneigemschaften orien-tierter eleirbrolytischer Schichten. Metallobei'f lMche, 1964, vol. 18, p.33-37.1. H £L

55. Атанасов H.,Райков Ст. Влияние някои блясъкообразуватели от ръерви и втори клас въерху текстурата и морфологията на никело-вите побития. Изв.0тд.хим.наукиБълг. АН., 1974,т.7,$4,с.809-821.

56. Willie M.R. The influence of internal stress on the structure of electrodeposits. J.Chem.Phys.,,1948, vol.16, p,52-64.

57. Wilman H.Structure and growth of electrodeposits, and the modification caused by brightening adents.Trans. Jnst. Metal Finish., 1955, vol.36, p.281-297.

58. Reddy A.K.,Wilman H. Structure and growth of nickel and chromuin electrode deposits on single-crystal faces. Trans.Jnst. Metal Finish., 1959, vol.36. p.,97-106.

59. Reddy A.K. Preferred orientation in nickel electrodeposits. I. J. Electroanal. Chem., 1963, vol.6, p.141-152.

60. Виткова С.Д.,Пангаров НЛ. Влияние адсорбции галогенных ионов на изменение вида текстуры никелевых гальванических покрытий. Тезисы докладов конф. "Разработка мер защиты металлов от коррозии", М., 19 71, с .112-115.

61. Е.'Раджюнене К.С.,Матулис DJ3. Изменение текстуры электроосадков никеля в зависимости от условий электролиза. Тр. АН Лит.ССР., 1966, БЗ(46;, с.9-19.

62. Дяюве А.П.,Матулис Ю.Ю.,Алейников ФД. Электрокристаллизация никеля. I и II.Тр. АН Лит .ССР, 1968, Б3(54;, с.13-24, 25-31.

63. Baner;jee B.C.,Walker B.Z. On the mechanism of cathodic crystal i growth process. O.Electrochem.Soc.,1961, vol.108, p.449-454.

64. Binder H.,Fischer H. Relations between internal stresses, texture and hardness in electrolytically deposited copper layers.Z.Metall^1962, vol.55i p.161-168.

65. Леонтьев A3. Зависимость структуры меди,осажденной при различных плотностях тока, от температуры электролита. Изв.вузов, химия и хим.технология, 1966, т.9, с.98-100.

66. Самойленко В.Н.,Левин А ,И., Рудой В.М./Латкин Г.С. Улектроосажде-ние медной фольги в потоке электролита. Деп.ВИНИТИ, 14167-72.1. М., 1972, 13с.

67. Rashkov S, ,Stoichev D. ,Tomov J. Jnfluence of current density and t temperature on the morphology and prefperred orientation ofelectrodeposited copper coatings. Electrochim,» Acta, 1972, vol. 17, P.1955-1964.

68. Stoichev D. ,Rashkov.Effect of some addends on the electrolyticфdeposition and structure of copper coatings from acid solutions, БокЛ. Бол г. AH, 1973» vol.26, p. 243-246.

69. Кочергин С Д. Ориентация кристаллитов в электролитических осадках железа и кобальта.,1ФХ, 1952, т.26, с.1610-1614.

70. Пангаров Н., Добрев Д. Въерху преимуществената ориентация на кристалите на електролитно отложеното желязо. Изв. на института по физикохимия, 1962, т.2, с.101-116.

71. Pangarov N. ,Uitkova S. Preferred orientation of electro deposited iron crystallites. Electrochim. Acta, 1966, vol.11, p.1719-1731.

72. Мамонтов ЕД. Исследование механизма электроосаждения и физико-химических свойств электролитического железа. Докт. диссертация, Кишинев, 1968.

73. Pangarov N.A.,Sotirova G.S. Zur Textur von electrolytisch abge-schiedenem eisen aus salzauren lBsungen. Galvanotechnik, 1975» vol.10, p.821-824,

74. Pinch G.J., The structure of electrodeposited zinc. Trans. Para-day Soc»,1947» volОi p.144-158.

75. Лебедева К.П. Влияние поверхностноактивных веществ на форму 1фисталлов и текстуру электролитических осадков. Канд. диссертация, М.,1959.

76. Evans D.J,,Hopkins M.R. An electron-diffraction investigation of the structure of electrodeposited coatings On iron single crystals. J.electrodeposit technical Soc.,1952» vol.28, p.10-14.

77. Косолапов А.Ф.,Метт В.Ю. Рентгенографическое исследование электролитических осадков цинка. I. техн/ физики, 1939, т;9, вып.15,с.1421-1424.

78. Горбунова К.М,,Попова О.С. Внутренние напряжения в электролитических осадках цинка. ХФХ, 1956, т.30, с.269-276.

79. Горбунова К.М.,Лебедева К.П. Влияние поверхностноактивных вещеста на форму кристаллов и текстуру осадков цинка. 1ФХ,1959,т.33, с. 669-676.

80. Sheshadri B.S.,Setty Т.Н. Electrocrystalization of zinc on III, 100 and 110 faces of copper» Electrochim. Acta, 1972, vol.17, p.1895-1900.

81. Sato E.Crystal growth of electrodeposited zinc. J.Electrochem. Soc.,1959, vol#106, p.206-211.

82. Fangarov N. ,Rashkov S. Electrolytic deposition of alpha and beta. modifications of cobalt. C.r. Acad. sci. Bulgare, 1960, vol. 13, p.439-442.

83. Pangarov N.,Vitkova S. Preferred orientation of electrodeposited oobalt crystallites. Electrochinw Acta, 1966, vol., 11, p., 1733-1745.,

84. Виткова С.Д. Фазовый состав и текстура электролитически осажденных металлов и сплавов группы железа. Автореферат канд.диссертации, София, 1974.

85. Армянов С.,Виткова С.,Пангаров Н. Върху зависимостта на магнит-ните свойства на електролитно отложени кобалтови покрития от фа-зовия състав и текстурата. Изв.Отд.хим. науки Бълх^971, т.4, je, с.203-210.

86. Армянов С.,Виткова С.,Пангаров Н. Върху зависимостта на магнит-ните свойства от съвършенството на текстурата на електролитно отложени кобалтови покрития с ос на преимуществена ориентация OOOlj. Изв.Отд.хим.науки Бълг.АН, 1971,т.4, $4, с.661-670.

87. Виткова С.,Райчевски Г. Влияние на йодните йони върху фазовия състав и преимуществената ориентация на криста.литите на електролитно отложени кобалтови покрития. Изв.Отд.хим.науки БългАН, 1972, т.5, В, с395-407.

88. Архаров ВЛ. Структура электроосажденного хрома. Г.техн.физики, 1937, т.6, с .1771-1776.- w

89. Cleghorn W.H.,, Warrington D.H.,West J.M., The structure of electro-- deposited chromium, Electrochim. Acta, 1968,vol.13»K 3»p*331-334.

90. Hume-Rothery W.,Wyllie M.R. The structure of electrodeposited chromium. Proc. Royal Soc. 1943, vol. A181, p.331-344.

91. Smith J.F,, Surface texture of electrodeposited tin. Trans.Jnst. Metal Finish, 1968,vol.46, p.199-200.

92. Кочергин С.M.,Никулин В.Н. Ориентация кристаллитов в электролитических осадках олова. 1ФХ, 1956, т.30, с.1727-1729.

93. Пангаров Н.,Михайлова В. О текстуре электроосажденного олова. Докл. АН СССР, 1963, т.153, C.III9-II2I.5, Кочергин С,М.,Каргина Н.М. Сравнительное изучение текстур электроосажденного серебра. I$X, 1964, т.38, с.1677-1679.

94. FrOlich Р»К# ,Klark L.Z.,Aborth R.H. X-ray study on the electrodeposited lead.Trans.Americ.Electrochem.Soc.,1936,vo1«49,p369-371 •

95. Кочергин C.M. Текстура электролитических осадков свинца. Ж.техн. физики, 1953, т.23, с.955-957.

96. Кочергин С.М. Текстура электроосажденных металлов и условия ее образования. Докт. диссерт.,Казань, 1954.109, Суров Ю.И., Вартанова Г Д. ,Барышева Т.Е. Влияние ультразвукового поля на текстуру электролитического рения. ЖФХ, 1971, т.48,, J3, с.2012-2015.

97. ПО. Суров СЛ., Вартанова ГД.уПоволоцкий Е.Г. О текстурообразова-нии в электролитических пленках рения. Ф1Ш,1973,т.38,с.634-636.

98. Горбунова К.М. Закономерности образования и роста кристаллов при электролизе. Тр.П-ой конф. по коррозии металлов, 1943, т.2, с .142-151

99. Pangarov N. Preferred orientations in electrodeposited metals. J.electroanal. chem., 1965» vol.9,p«70-85.

100. Странский И.,Каишев P. К теории роста кристаллов и образования кристаллических зародышей. Успехи физ.наук, 1939,т.21,с.408-427.

101. Каишев Р. О некоторых вопросах молекулярно-кинетической теории образования и роста кристаллов. Сб."Рост кристаллов", 1961, т.З, с.26-36.

102. Kaischev R,*Bliznakov L., The eguilibrium. form and the growth and disintegration mechanism of homopolar crystals. C.r. Academy Bulgare Sci.,1949, vol.1, p.23-35*

103. Pangarov N. ,Vitkova S., Uzunova J.Electronographic investigation of the degree of preferred orientation of nickel electrodeposits. Electrochim. Acta, 1966, vol.11, p. 1747-1751

104. Goswami A, An electron diffraction study of the structure of electrodeposited nickel., J.sci.industr.res.,1955»vo1.14B,p322324.

105. Froment M. ,Maurin G. ,Thevenin J. Electron-microscopic investigation of the incorporation of organic substances in textured, electrolytically deposited nickel. Metaux, 1970, vol.5,p.,36-39.

106. Барабошкин А.Н. Электрокристаллизация металлов из расплавленных солей. М.,"Наука", 1976, 280с.

107. Кочергин С.М.Дупидонова Е.П.,Воздвиженская Е.С. Электроосаждение сплава никель-цинк. Тр. Казанск. химико-техн. ин-та, I960,т.26, с.69-72.

108. Багаутдинова С.Г. Блестящие гальванические покрытия цинк-никелевыми сплавами. Канд. диссерт, Казань, 1965.

109. Вячеславов П.М. Электролитическое осаждение бинарных сплавов. Л.,1968.

110. Виноградов С.Н. О некоторых факторов процесса электроосаждения сплава палладий-никель. Защита металлов, 1973 .1 I, с.НО-112.

111. Иванова З.В ,,Слюсарская Т.В. Процесс электроосаждения и физикоs механические свойства сплавов палладий-никель и палладий-кобальт. Сб."Электрохимическое осаждение и применение покрытий драгоценными и редкими металлами", Харьков, 1972, с.69-70.

112. Жихарев А.И, Исследование влияния условий электролиза на текстуру некоторых бинарных сплавов. Канд.диссерт,, Казань, 1968.30^ Кочергин С.М.,Победимский Г Р.,Жихарев А#И. О текстуре электролитического сплава олово-никель, Электрохимия, т.2, с.958-959.

113. Я. Победимский Г .Р.,Жихарев А.И. О преимущественной ориентациикристаллитов электроосажденного сплава кобальт-никель. Тр.Казанского химико-техн. ин-та, 1967, т.36, с.273-277.

114. Победимский Г,Р.,Жихарев АЛ. Исследование текстуры электроосажденных сплавов никель-таллий и никель-кобальт-таллий. Тр. Казанского химико-техн. ин-та, 1967, т.36, с.378-380.

115. J3-. Гаврилова Н.Я., Литвишко Н.П.,Озеров к Л. Электроосаждение сплава медь-никель импульсным электролизом. Защита металлов, 1972, $ 5, с.8-11.

116. Супротивина А 3„ Жихарев А Л „Жихарева И.Г.,Захаров М.С. О текстуре электроосажденного сплава железо-цинк. Тр.Тюмннск. индустр. ин-та, 1973, т.20, с.89-92.

117. Жойдик Э.Ф.,Жихарев А .И.,Жихарева,И.Г.,Захаров М.С.,Шошкина Н.И. О текстуре электроосажденного сплава никель-марганец. Тр.Тюменск. индустр. ин-та, 1975, т.32, с ,139-141.

118. Жойдик Э.Ф.,Жихарев А Л.,Жихарева ИД1., Захаров М.С„Баранова Г.И. Влияние добавок на формирование текстуры электроосажденного сплава цинк-никель. Тр. Тюменск, индустр. ин-та, 1975, т.32,с.142-143.

119. Bearden J.A. X-ray wavelengths, Eev. of modern physics, vol., 39, i, P.78-103.

120. Duncamb P.,, Shields P, The electron microprobe. N-Y, 1966 , 284p.

121. Рыдник В .И .,Боровский ИЗ, К методике количественного локального рентгеноспектрального анализа. Зав. лаборатория, 1967, т.38, $8, с.955-961.

122. Вячесловов П.М. Новые электрохимические покрытия, Л., Лениадат,1972,260с.

123. Азаров Л/,Бургер М. Метод порошка в рентгенографии,ИЛ,1961,364с/

124. Уманский Я.С. Рентгенография металлов и полупроводников. М.,ч1. Металлургия", 1969, 496с.

125. Липсон Г.,Стипл Г. Интерпретация порошковых рентгенограмм, М./ "Мир", 1972, 298с.

126. Шиммель Г. .Методика электронной микроскопии. М.,"Мир" 1972,292с.

127. Хейденрайх Р. Основы просвечивающей электронной микроскопии, М.,• "Мир" 1966, 471с.

128. Хирш П.,Хови А .,Николсон Р„Пэшли Д.,Уэлсон М, Электронная микроскопия тонких кристаллов. М.,"Мир", 1968, 574с.

129. Келли Р.,Наттинг Д. Сб."Новые электронномикроскопические исследования" М.,Металлургиздат, 1961, с.9-27,153. 1аке П. Электролитическое и химическое полирование. М.,Металлург-издат, 1959, 126с.

130. Попилов Л.Я/,Зайцева Л,П. Электрополирование и: электротравление металлографических шлифов. М.,Металлургиздат, 1955, 368с.

131. Томас Г. Электронная микроскопия металлов М,,Ю1, 1963, 347с.156. "Техника электронной микроскопии" под ред. РДэя. М.,"Мир",1965, 314с.

132. Полукаров ЮЛ.,Семенова 33. Зависимость физико-механических свойств электроосажденного никеля от количества включенного водорода. Сб."Наводораживание металлов и борьба с водородной хрупкостью", М., 1968, с.150-157.

133. Полукаров Ю/М, Образование дефектов кристаллической решетки вэлектроосажденных металлах. Сб."Итоги науки, Электрохимия", М.,1968, с.72-113.

134. Тяпкин Ю.Д., Усиков MJI. Сопоставление рентгенографических и электронографических данных о размерах кристаллических блоков в деформированных нержавеющей стали и никеле. ФИШ, 1962, т.14, & I, с.85-89.

135. Панченко ЕЗ.,Скаков Ю .А.,Попов КЗ. Лаборатория металлографии. М., "Металлургия", 1957, 624с.1£1. Утевский Л.М. Дифракционная электронная микроскопия в металловедении. М./'Металлургия", 1973, 584с.

136. Па лат ник Л. С. Рентгенографическое изучение электролитических осадков цинка. Х.техн. физики, 1936, т.6, с.1625-1628.

137. Кочергин С.М., Леонтьев A3. Образование текстур при электр01фи-сталлизации металлов. М ., "Металлургия", 1974, 184с.

138. Леонтьев A 3. Количественные исследования текстур электролитических осадков меди, никеля, железа и кобальта, полученных в обычных условиях и в магнитном поле. Канд.диссерт.,Казань,1963.

139. Сысоева ВЗ.,Ротинян А .Л. Об эффектах деполяризации и сверхподя-ризации при образовании гальванического сплава железо-никель, 1ПХ, 1962, т.35, J& 12, с.2653-2661.

140. Кочергин С.М.,Победимский Г.Р. К вопросу о зависимости состава электролитических сплавов от условий электроосаждения. Тр. Ка-занск. химико-техн. ин-та, 1964, т.33, с.124-130.

141. Glasstone J.S.,Symee Т.Е. The electrodeposition of iron-nickel alloys. Trans. Faraday Soc»,1927, vol.23» p.213-226.

142. Шелег М.У. Получение и исследование свойств электроосажденных магнитных пленок сплавов системы железо-никель-кобальт. Канд. диссерт,, Минск, 1971;

143. Горбунова К.М.,Данков П.Д, Кристаллохимическая теория реального .эоста кристаллов при электролизе. Успехи химии, 1948, т.17,с.710

144. Джюве А .П.,Гальдикене О.К.,Габишта Г.И.,Ницкене МЛ. Внутреннее строение гальванопокрытий никеля, получаемых вблизи его предельного тока. Сб.'Исслед. в области электроосаждения металлов." Вильнюс, 1974, с.140-144.

145. Stoebe T.B.,Hammad F.H. ,Rudee M.Z. Transmission electro nmicro-scope observations of the structure of electrolytically deposited copper and its annealing behaviour. Electrochem. Acta, 1964, vol.9, p.925-928.

146. Гамбург ЮД^Голубов В.M.,Книжник Г .С.,Полукаров Ю.М. Структура электролитических осадков меди из пирофосфатного раствора. Электрохимия, 1974, т.10, £ 10, с .1492-1496.

147. Вишняков Я.Д. Дефекты упаковки в кристаллической структуре. М., "Металлургия", 1970, 216с.

148. Вишняков Я.Д, Современные методы исследования структуры деформированных кристаллов. М,,"Металлургия", 1975, 480с,

149. Нагирный В Д., Бондарь Р.У.,Стендер В.В. Электроосаждение железа, значение рН прикатодного слоя и перенапряжение водорода. 1ПХ, 1967, т.40, с.808-813.

150. Маковская Г .Вф, Спиваковский В,Б. Основные хлориды и годроокиси никеля (Д1,) и кобальта (.11) и условия их осаждения из хлоридных растворов. IHX., 196^, т.14, £ 6, с .1478-1483.

151. Электронно-микроскопические изображения дислокаций и дефектов упаковки. Справ.руководство под ред. Косевича В.М. и Палатника Л.С. М.,"Наука", 1976, 224с,

152. Ваграмян А .Т.Дамагорцянц М Д. Электро осаждение металлов и инги-бирующая адсорбция. М.,"Наука", 1969, 199с.

153. Ваграмян А ,Т.,Фатуева Т Д. 0 совместном разряде ионов металлов в реальных сопряженных системах. ДоклДН CCCP,I960,T.I35,c.I4I3-I4I6f

154. Ваграмян А.Т.,Петрова Ю.С. Физико-механические свойства электролитических осадков. М.,ИздДН СССР, I960, 206с „

155. Brenner A. Ele ctro depo sit ion of alloys. N-Y, London, 19 63, vol.1, 493p.

156. Федотьев H.П.,Бибиков Н.Н,Вячеславов П.Н.,Грихилес С.Я.Электролитические сплавы. М.,Машгиз, 1962, 312с.

157. Левин А Л.,Помосов А.В. Лабораторный практикум по теоретической электрохимии. М.,Металлургиздат, 1963, 137с.

158. Шмидт К.,Тихонов К Д. Связь между пределом прочности, микротвердостью и микронапряжениями осадков меди. 1ПХ, 1971, т.40, с, 1896-1898.

159. Тихонов К.И, Исследование связи физико-механических свойств электролитических осадков меди, никеля и серебра с параметрами электролиза. Канд. диссерт,, Л.,1971.

160. Муравин КД. Исследование влияния состава электролита и параметров электролиза на физико-механические свойства никелевых основ. Канд. дисерт., Л., 1973.

161. Костюк-Кульгавчук ЛЛ. Изучение влияния ультразвукового поля нафизико-химические свойства электролитически осажденных пермаллоесвых пленок. Канд.дид&ртМинск, 1976.

162. Глазов В.М.,Вигдорович В.Н. Микротвердость металлов и полупроводников. М.,"Металлургия", 1962, 224с.

163. Харитонов Л.Г. Определение микротвердости. М.,"Металлургия",1967, 45с.

164. Воздвиженский Г.С.Сайфулин Р.С. К вопросу о связи электролитиче-ских осадков никеля с их свойствами. 1ФХ, 1958,т ,32,Л4,с,831-833 ,

165. Федотьев Н.П.,Тихонов К.И. Исследование прочности электролитических осадков никеля. ИХ, 1971,т .44, $8, с .1828-1832'.

166. По веткин В3,,Жихарев А,И,,ЖихаревдИ,Г,,Захаров М.С, Исследование физико-химических свойств бинарных осадков на твердом электроде. Сб.'Успехи полярографии с накоплением", Томск, 1973, с,159-160.

167. Ю1. Славин Н.Г. Исследование условий получения и некоторых свойств электролитических сплавов железо-марганец. Канд.ди&рт.,Саратов, 1969.

168. Ю2, Ревякин В.П. Металлопокрытия электролитическими сплавами как метод восстановления автотракторных деталей. Дою?.ди<Йэрт.,Л.,1958.

169. ЮЗ. Лехикойнен М.М. Исследование условий электролиза, позволяющих получать электролитические железные покрытия с содержанием никеля,хрома, кобальта и марганца, Тр.Таджикс. с.-х. ин-та,1958,т.2,с. 19-25.

170. Панин В.Е.,Дударев Е,Ф.,Бушнев Л.С. Структура и механические свойства растворов замещения. М.,"Металлургия"„ 1971, 205с.

171. Поветкин В3.,Жихарев А.И.,Захаров М.С. Электроосаждение тексту-рированных пермаллоев, Изв.вузов, химия и хим. технология", 1976, т.19, $5, с.807-808.

172. Поветкин В.В.,Устиновщиков Ю.И,, Захаров М.С; Э ле ктронномикро с ко -пическое исследование структуры электроосажденных железоникелевых сплавов. Физика и химия обработки материалов; 1976,JS6,с.116-119.

173. Поветкин В;В.,Жихарев А Д.,Валов В Л , 0 текстов электроосажденного железа, легированного кобальтом. Межвуз. темат. сб.Прикладная электрохимия и нефтехимия", вып.55, Тюмень, 1976, с.109-112.

174. В заключение считаю своим приятным долгом выразить глубокую благодарность научным руководителям: профессору М.С.Захарову и доценту А .И.Жихареву.