Исследование термохимических свойств летучих хелатных комплексов щелочноземельных и редкоземельных металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Бессонова, Юлия Александровна

• Бессонова, Юлия Александровна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бессонова, Юлия Александровна

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. ß-Дикетонаты ЩЗМ.

1.2. Хелатные комплексы РЗМ.

1.2.1. ß-Дикетонатные комплексы РЗМ.

1.3. Использование хелатных комплексов металлов в процессах МО CVD.:.

1.4. Давление насыщенного пара.

1.5. Парообразование ß-дикетонатных комплексов.

1.5.1. Парообразование ß-дикетонатных комплексов ЩЗМ.

1.5.1.1. Влияние лигандов.

1.5.1.2. Влияние природы металлов.

1.5.2. Парообразование ß-дикетонатных комплексов РЗМ.

1.6. Парообразование ß-дикетонатов металлов с дополнительными лигандами.

1.7. Парообразование ß-дикетонатов металлов. Структурно-термохимический подход.

2. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

2.1. Характеристика исследуемых комплексов.

2.1.1. ß-Дикетонатные комплексы ЩЗМ с краун-эфирами.

2.1.2. Имидодифосфинатные комплексы лантаноидов.

2.1.3. Имин-енолятный комплекс европия.

2.1.4. Ацетамидинатные комплексы Y и Dy.

2.2. Исследование фазовых переходов хелатных комплексов металлов в конденсированной фазе.

2.2.1. Фазовые переходы ß-дикетонатных комплексов ЩЗЭ с краун-эфирами.

2.2.1.1. Фазовые переходы Ca(ptfac)2e15K5.

2.2.1.2. Фазовые переходы Sr(ptfac)2*15K5.

2.2.1.3. Фазовые переходы Ba(ptfac)2e15K5.

2.2.1.4. Фазовые переходы Са(£эс1)2*15К5.

2.2.2. Фазовые переходы имидодифосфинатных комплексов лантаноидов.

2.2.2.1. Фазовые переходы Ш|РЬ2Р(0)КР(0)Р112]з.

2.2.2.2. Фазовые переходы Но[РЬ2Р(0)№(0)Р112]з.

2.3. Давление насыщенного пара хелатных комплексов ЩЗМ и РЗМ.

2.3.1. Давление насыщенного пара Р-дикетонатных комплексов ЩЗМ с краун-эфирами.

2.3.1.1. Давление насыщенного пара Са(]^Гас)2 *15К5.

2.3.1.2. Давление насыщенного пара 8г(£^ас)2 «15К5.

2.3.1.3. Давление насыщенного пара Ва(р1Гас)2 «15К5.

2.3.1.4. Давление насыщенного пара Ва(Т^ас)2 «18К6.

2.3.1.5. Давление насыщенного пара Ва(п^ас)2 «18К6.

2.3.1.6. Давление насыщенного пара Са(£ос1)2 «15К5.

2.3.2. Давление насыщенного пара хелатных комплексов РЗМ.

2.3.2.1. Давление насыщенного пара Ш[РЬ2Р(0)КР(0)Р112]з.

2.3.2.2. Давление насыщенного пара Но[РИ2Р(0)КР(0)Р112]з.

2.3.2.3. Давление насыщенного пара трис(имин-енолята) Ей.

2.3.2.4. Давление насыщенного пара метил-ацетамидинатного комплекса У.

2.3.2.5. Давление насыщенного пара метил-ацетамидинатного комплекса Бу.

2.3.2.6. Давление насыщенного пара пропил-ацетамидинатного комплекса У.

2.3.3. Сравнение данных по измерению давления насыщенного пара.

2.3.3.1. Сравнение данных по измерению давления пара в зависимости от центрального атома металла.

2.3.3.2. Сравнение данных по измерению давления пара (3-дикетонатных комплексов Ва в зависимости от состава и строения лиганда.

2.3.3.3. Сравнение данных по измерению давления пара Р-дикетонатных комплексов Са в зависимости от состава и строения лиганда.

2.3.3.4. Общие закономерности процессов парообразования Рдикетонатных комплексов ЩЗМ с краун-эфирами.

2.3.4. Масс-спектрометрическое исследование соединений.

2.3.4.1. Масс-спектрометрическое исследование Р-дикетонатных комплексов ЩЗМ с краун-эфирами.

2.3.4.2. Масс-спектрометрическое исследование имидодифосфинатных комплексов лантаноидов.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1.Методы исследования соединений.

3.1.1. Методы идентификации соединений.

3.1.2. Дифференциальная сканирующая калориметрия.

3.1.3. Измерение давления насыщенного пара соединений эффузионным методом Кнудсена.

3.1.4. Измерение давления насыщенного пара эффузионным методом Кнудсена с масс-спектрометрической регистрацией состава газовой фазы.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование термохимических свойств летучих хелатных комплексов щелочноземельных и редкоземельных металлов»

Актуальность темы. Современные тенденции развития высоких технологий неразрывно связаны с постоянным повышением требований к размерам, составу и структуре новых функциональных материалов. В настоящее время не ослабевает интерес к получению тонких металлических, оксидных, нитридных и других видов пленок металлов различного функционального назначения. Одним из методов, позволяющих формировать материалы с заданными функциональными свойствами, является метод химического осаждения из газовой фазы с использованием металлоорганических соединений (МО CVD - Metal-Organic Chemical Vapor Deposition). Основная особенность данного метода заключается в возможности осаждать металлы как в виде наноразмерных частиц, так и пленок различной толщины, структуры и морфологии.

Химия летучих координационных соединений ЩЗМ особенно интенсивно развивается в последние 15 лет, и объектами пристального изучения стали (3-дикетонатные комплексы ЩЗМ, так как благодаря своей летучести и оксидативной устойчивости они оказались удобными исходными соединениями (прекурсорами) для введения металлов в состав высокотемпературных сверхпроводящих пленок. Также одним из новых направлений в молекулярной электронике и прикладной синтетической химии является разработка материалов для органических светоизлучающих диодов (OLED - Organic Light Emitting Diodes), применяющихся для создания полноцветных дисплеев, мониторов, индикаторов и других средств отображения информации нового поколения, а также экономичных и эффективных источников света. Одним из наиболее перспективных классов веществ, обладающих электролюминесцентными свойствами, являются комплексы лантаноидов с органическими лигандами. Несмотря на определенные успехи в области разработки подходов к формированию металлсодержащих покрытий остается много нерешенных вопросов, связанных с химией летучих прекурсоров ЩЗМ и РЗМ. Большинство комплексов этих металлов, используемых в настоящее время для осаждения тонких пленок, не удовлетворяют всем требованиям, предъявляемым к МО СУО прекурсорам, таким как высокий процент выхода при синтезе, термическая устойчивость в конденсированной и газовой фазах, стабильность при хранении. Информация о термических превращениях в конденсированном и газообразном состояниях и общих закономерностях изменения свойств соединений является ключевой при выборе прекурсора для процессов МО СУБ и позволяет оптимизировать параметры осаждения металлсодержащих материалов.

Таким образом, актуальной задачей является исследования термических характеристик хелатных комплексов ЩЗМ и РЗМ с определенным набором физико-химических свойств, исследования их летучести, термического поведения, установлением связи между составом и свойствами соединений.

Цель работы. Физико-химическое изучение летучих комплексов Са, Бг и Ва с Р-дикетонатными лигандами и краун-эфирами, имидодифосфинатных комплексов N(1 и Но, имин-енолятного комплекса Ей и ацетамидинатных комплексов У и Оу. Установление влияния состава и строения на термохимические свойства соединений.

Направление исследования:

• изучение термического поведения соединений в конденсированной фазе методом дифференциальной сканирующей калориметрии;

• измерение температурных зависимостей давления насыщенного пара комплексов ЩЗМ и РЗМ;

• расчет термодинамических параметров процессов сублимации.

Научная новизна. Методом ДСК изучено поведение новых хелатных комплексов ЩЗМ и РЗМ при нагревании. Эффузионным методом Кнудсена впервые измерены температурные зависимости давления насыщенного пара (3-дикетонатных комплексов ЩЗМ с краун-эфирами и рассчитаны значения термодинамических параметров процессов их сублимации. Эффузионным методом Кнудсена с масс-спектрометрической регистрацией состава газовой фазы получены температурные зависимости давления насыщенного пара имидодифосфинатных комплексов РЗМ и рассчитаны термодинамические параметры процессов сублимации. Установлены и изучены закономерности изменения летучести хелатных комплексов от их состава и строения.

Практическая значимость. Выявленные закономерности в физико-химических свойствах хелатных комплексов ЩЗМ и РЗМ позволяют целенаправленно выбирать прекурсоры для получения пленок оксидов металлов. Получены практически важные данные по термическому поведению хелатов ЩЗМ и РЗМ, которые являются физико-химической основой для разработки параметров осаждения пленок методом МО СУТ). Рассчитанные термодинамические характеристики процессов плавления и сублимации в совокупности с другими результатами могут быть использованы для прогнозирования свойств комплексов ЩЗМ и РЗМ с органическими лигандами.

На защиту выносятся:

• результаты исследования термохимических свойств комплексов методом ДСК; данные измерения температурных зависимостей давления насыщенного пара р-дикетонатных комплексов ЩЗМ с краун-эфирами;

• масс-спектр ометрическое изучение состава паровой фазы имидодифосфинатных комплексов ЩЗМ.

• определение влияния состава и структуры комплексов на термохимические характеристики процессов их парообразования.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены на XVI International Conference on Chemical Thermodynamics in Russia (Суздаль, 2007), International conference on organometallic and coordination chemistry (Нижний Новгород, 2008), XVII International Conference on Chemical Thermodynamics in Russia (Казань, 2009), и трех Нижегородских сессиях молодых ученых за 2006 - 2008 гг.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 4 статьи в отечественных и международных журналах и 8 тезисов в материалах конференций.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка цитированной литературы (116 наименований). Объем работы - 130 страниц, в том числе 28 рисунков и 32 таблицы.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Бессонова, Юлия Александровна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ

1. Методом дифференциальной сканирующей калориметрии определены температуры и рассчитаны энтальпии и энтропии плавления кристаллических комплексов Ca(ptfac)2*15K5, Sr(ptiac)2*15K5, Ba(ptfac)2«15K5, Ca(fod)2«15K5, Nd[Ph2P(0)NP(0)Ph2]3 и Ho[Ph2P(0)NP(0)Ph2]3.

2. Эффузионным методом Кнудсена при различных температурах измерено давление насыщенного пара новых [3-дикетонатных комплексов ЩЗМ с краун-эфирами, кетоиминатного комплекса Ей и замещенных ацетамидинатных комплексов Y и Dy. Рассчитаны термодинамические параметры процессов сублимации этих соединений.

3. Установлен ряд изменения летучести (3-дикетонатных комплексов ЩЗМ с краун-эфирами в зависимости от центрального атома металла и состава и строения лиганда. При давлении- р=10"2 температура сублимации уменьшается в рядах:

Ca(ptfac)2«15K5 >Sr(ptfac)2-15K5 > Ba(ptfac)2-15K5;

Ca(fod)2»15K5> Ca(ptfac)2-15K5; Ba(ptfac)2«15K5 > Ba(ntfac)2«18K6 ~ Ba(btfac)2«18K6.

4. Установлено, что энтальпии сублимации комплексов увеличиваются при замене Са на Sr и Ва, и при замене лиганда ptfac на fod:

Ca(ptfac)2-15K5 < Sr(ptfac)2-15К5 <Ba(ptfac)2«15K5 < Ca(fod)2«15K5 <

Ba(btfac)2*18K6 < Ba(ntfac)2«18K6.

5. Эффузионным методом Кнудсена с масс-спектральным анализом газовой фазы определено давление насыщенного пара имидодифосфинатных комплексов Nd и Но в интервале температур 250 — 335 °С и рассчитаны термодинамические параметры процессов их сублимации. В этом интервале температур соединения устойчивы, не подвергаются процессам распада и олигомеризации и могут быть использованы в конструировании OLED устройств.

6. Полученные термодинамические характеристики могут служить основой для целенаправленного выбора прекурсоров для получения пленок различного функционального назначения методом МО СVI).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бессонова, Юлия Александровна, 2009 год

1. Газовая хроматография хелатов металлов / Р. Мошьер, Р. Сивере. - М.: Мир, 1967.- 175с.

2. Berg E.W., Truemper J.T. A study of the volatile characteristics of various metal (3-diketone. // J. Phys. Chem. 1960. - Vol.64, №4. - P. 487^190.

3. Berg E.W., Truemper J.T. Vapor pressure-temperature data for various metal (3-diketone chelates. // Analyt. Chim. Acta. 1965. - Vol.32. - P. 245252.

4. Wood J. L., Jones M. M. Heats of formation and coordinate bond energies of some nickel (II) chelates. // J. Phys. Chem. 1963. - Vol. 67, №5. - P. 1049-1051.

5. Wood J. L., Jones M. M. Coordinate Bond Energies and Inner Orbital Splitting in Some Tervalent Transition Metal Acetylacetonates. // Inorg. Chem. -1964.- Vol. 3, № 11.-P. 1553-1556.

6. Wolf W.R., Sievers R.E., Brown G.H. Vapor pressure measurements and gas chromatographic studies of the solution thermodynamics of metal beta.-diketonates. // Inorg. Chem. 1972. - Vol. 11, № 9. - P. 1995-2002.

7. Игуменов И.К., Чумаченко Ю.В., Земсков C.B. Тензиметрическое изучение летучих (3-дикетонатов металлов / в кн. «Проблемы химии и применения {3-дикетонатов металлов» (под ред. Спицына В.И.). -М.:Наука, 1982.-С. 100-120.

8. Kido J., Okamoto У. Organo Lanthanide Metal Complexes for Electroluminescent Materials // Chem. Rev. 2002. - Vol. 102. - P. 2357.

9. Stathatos E., Lianos P., Evgeniou E., Keramidas A.D. Electroluminescence by a SmJ+-diketonate-phenanthroline complex // Synthetic Metals. 2003. -Vol. 139. - P.433-437.

10. Steinkamp Т., Karst U. Detection strategies for bioassays based on luminescent lanthanide complexes and signal amplification // Anal. Bioanal. Chem. 2004. - Vol. 380, № 1. - P. 24-30.

11. Bunzli J.C.G., Piguet C. Taking advantage of luminescent lanthanide ions. // Chem. Soc. Rev. 2005. - Vol.34. - P. 1048-1077.

12. Lebeau В., Sanchez C. Sol-gel derived hybrid inorganic-organic nanocomposites for optics // Curr. Opin. Solid State Mater. Sci. 1990. -Vol. 4.-P. 11-23.

13. Kuriki K., Koike Y., Okamoto Y. Plastic Optical Fiber Lasers and Amplifiers Containing Lanthanide Complexes. // Chem. Rev. 2002. - Vol. 102, №6.-P. 2347-2356.

14. Летучие органические и комплексные соединения f-элементов. / Д.Н. Суглобов, Г.В. Сидоренко, Е.К. Легин. М.: Энергоатомиздат, 1987. -208 с.

15. Кузьмина Н.П., Миронов А.В., Рогачев А.Ю. Строение и летучесть фенантролин-Р-дикетонатных комплексов РЗЭ // Рос. хим. журн. -2004.-Т. 48, № 1.-С. 15-23.

16. Свойства и области применения кремнийорганических продуктов. / Соболевский М.В., Музовская О.А., Попелева Г.С. М.: Химия, 1975. - 296 с.

17. Олигоорганосилоксаны. Свойства, получение, применение. / Под ред. Соболевского М.В. М.: Химия, 1985. - 264 с.

18. The Chemistry of Metall CVD / Ed. Codas T.T., Hampden-Smith M.J. VCH. 1994. — P.529.22.0саждение пленок и покрытий разложением металлоорганических соединений. / Б.Г Грибов., Г.А. Домрачеев, Б.В. Жук. и др. М.: Наука, 1981.-324 с.23.Пат. 3049797 (США)

19. Пат. 2892235 (США) Metal dienyl gas plating / J.G. Buloff. Опубл. 4.08.59.

20. Пат. 3832222 (США) Chemical vapour deposition of uranium and plutonium. Опубл. 27.12.72.

21. Гидриды и металлоорганические соединения особой чистоты. / Борисов Г.К., Чугунов С.Г. -М.: Наука, 1976. С. 110-122.

22. Всесоюзное совещание по металлоорганическим соединениям для получения металлических и оксидных покрытий. / Тез. Докл.- М.: Наука, 1980. С.80.

23. Пат. 3894164 (США). Chemical vapour deposition of luminescent films / J.P. Dismunes, J.K. Affoltorn. Опубл. 8.07.75.

24. Термохимия парообразования органических веществ. / Ю.А. Лебедев, Е.А. Мирошниченко. М.: Наука, 1981. - 216 с.

25. Равновесие между жидкостью и паром. / Э. Хала, И.Пик, В. Фрид, О. Вилим. -М.: Изд-во иностр. лит., 1962. 438 с.

26. Давление пара химических элементов / А.Н. Несмеянов. Изд-во АН СССР, Москва, 1961. - 396с.

27. Термодинамическая химия парообразного состояния. / A.B. Суворов. -Химия, Ленинград, 1970. 205 с.

28. Измерение давления в вакуумных системах. / Дж. Лекк. М.: Мир, 1966.-208 с.

29. Ewing C.T., Stern K.H. Equilibrium vaporization rates and vapor pressures of solid and liquid sodium chloride, potassium chloride, potassium bromide, cesium iodide, and lithium fluoride // J. Phys. Chem. 1974. - Vol. 78. - P. 1998-2005.

30. Rossman M.G., Yarwood J. The Accuracy of the Knudsen Effusion Method for Measuring Vapor Pressures // J. Chem. Phys. -1953. -Vol.21. P. 1406 - 1414.

31. Сидоров JI.H. Масс-спектральные термодинамические исследования. / в сб. «Современные проблемы физической химии». М.: МГУ, 1972. -Т.6. - С.295-341.

32. Сидоров Л.Н. Эффузионный метод Кнудсена / В сб. «Современные проблемы физической химии». -М.: МГУ, 1976. Т.9. - С. 7 - 21.

33. Применение масс-спектрометрии в неорганической химии. / Г.А. Семенов, Е.Н. Николаева, К.Е. Францева. — Л.:Химия, 1976. 152 с.

34. Комплексные металлоорганические катализаторы. / Н.Н. Корнеев, А.Ф. Попов, Б.А. Кренцель. Химия, Ленинград, 1969. - 213 с.

35. Joshi К. С., Pathak V.N. Metal chelates of fluorinated 1,3-diketones and related compounds // Coord. Chem. Rev. 1977. - Vol.22. - P. 37-122.

36. Graddon D. P. Divalent transition metal p-keto-enolate complexes as lewis acids // Coord. Chem. Rev. 1969. - Vol. 4. - P. 1-28.

37. Порай-Кошиц M.A. Кристаллохимические данные по стереохимии комплексных соединений некоторых двухвалентных переходных металлов (Fe, Со, Ni, Pd и Pt). // Докл. АН СССР. 1960. - Т. 134. -С.1104-1107.

38. Lingafelter Е. С. Molecular structure details of metal chelates // Coord. Chem. Rev. 1966. -Vol. 1, № 1. -P. 151-155.

39. Л.М. Школьникова, M.A. Порай-Кошиц. Особенности стереохимии (3-дикетонатов металлов с мостиковыми связами. / в кн. «Теоретическая иприкладная химия ß-дикетонатов металлов» (Под ред. В.И. Спицына).- М.:Наука, 1985. С.11 - 24.

40. Bayer Е. Struktur und Spezifität organischer Komplexbildner // Angew. Chem. 1964. - V. 76. - P. 76-83.

41. Coliman J.P., Koch G. Reaktionen der Metall-acetylacetonate // Angew. Chem.- 1965.-V. 77.-P. 154-161.

42. Силинг М.И., Гельбштейн А.И. Катализ и координационное взаимодействие // Успехи Химии. 1969. - Т. 38. - С. 479-500.

43. Голубцова В.Ю., Муравьева И.А., Мартыненко Л.И. Газовая хроматография ß-дикетонатов редкоземельных элементов. // в кн. «Теоретическая и прикладная химия ß-дикетонатов металлов» (Под ред. В.И. Спицына). М.:Наука, 1985. - С.173-187.

44. Металлоорганические соединения в электронике. / Г.А. Разуваев, Б.Г. Грибов, Г.А. Домрачев, Б.А. Саламатин. М.:Наука, 1972. - 479 с.

45. Домрачев Г.А., Суворова О.Н., Варюхин В.А., Кутырева В.В. Реакции выделения металлов из их ß-дикетонатов. // в кн. «Теоретическая и прикладная химия ß-дикетонатов металлов» (Под ред. В.И. Спицына).- М.:Наука, 1985. С.228-232.

46. Домрачев Г.А., Суворова О.Н. Получение неорганических покрытий при разложении металлоорганических соединений // Успехи Химии. — 1980. T.XLIX, вып. 9. - С. 1671-1686.

47. Осаждение пленок и покрытий разложением металлоорганических соединений. / Б.Г. Грибов, Г.А. Домрачев, Б.В. Жук, Б.С. Каверин, Б.И. Козыркин, В.В. Мельников, О.Н. Суворова. -М.гНаука, 1981. 322 с.

48. Миттов О.Н., Числова Г.А., Новикова Е.Д., Гадебская Т.А., Пономаренко Н.И., Безрядин М.Н. Осаждение оксидных пленок при пиролизе металлоорганических соединений алюминия, галлия, индия // Металлоорг. Химия. 1988. - Т. 1 - С. 610 - 615.

49. Домрачев Г.А., Шитова Э.В., Водзинский В.Ю., Суворова О.Н., Варюхин В.А., Нестеров Б.А. Механизм образования пленок двуокиси циркония из ацетилацетоната циркония и некоторые их электрохимические свойства // ДАН СССР. 1976.- Т. 226.- С. 10801083. - - .

50. Рябова JI.A., Антохина В.У., Сербинов И.П. Пиролиз ацетилацетоната ванадила // Журнал прикладной химии. — 1972. — T.XLV, вып. 9. С. 2103-2104.

51. Nakamori Т., Abe Н., Kanamori Т., Shibata S. Superconducting Y-Ba-Cu-O Oxide Films by OMCVD // Jpn. J. Appl. Phys. 1988. - Vol.27. - P. L1265-L1267.

52. Abe H., Tsuruoka Т., Nakamori T. YiBa2Cu307.5 Film Formation by an OM-CVD Method // Jpn. J. Appl. Phys. 1988. - Vol.27. - P. LI473-L1475.

53. Yamane H., Kurosawa H., Iwasaki H., Masumoto H., Hirai Т., Kobayashi N., Muto Y. Tc of c-Axis-Oriented Y-Ba-Cu-O Films Prepared by CVD // Jpn. J. Appl. Phys. 1988. - Vol.27. - P. L1275-L1276.

54. Berry A.D., Gaskill D.K., Holm R.T., Cukauskas E.J., Kaplan R., Henry R.L. Formation of high Tc superconducting films by organometallic chemical vapor deposition // Appl. Phys. Lett. 1988. - Vol.52. - P. 1743 -1749.

55. Tsuruoka Т., Takahashi H., Kawasaki R., Kanamori T. Characteristics of quenched Y-Ba-Cu-O thin films on SrTi03 (100),(110) grown by organometallic chemical vapor deposition // Appl. Phys. Lett. 1989. -Vol.54. - P. 1808-1814.

56. Цыганова Е. И., Титова О.М., Фаерман В.И., Степанова Л.В., Александров Ю.А. Кинетические закономерности термораспада F-замещенных ß-дикетонатов кальция и стронция // ЖОХ. 1993. — Т.63. -С. 271-277.

57. Цыганова Е.И., Мазуренко Г.И., Титова О.М., Калошина H.H., Фаерман В.И, Александров Ю.А. Термическое разложение F-замещенных ß-дикетонатов бария // ЖОХ. 1992. - Т. 62. - С. 24222428.

58. Цыганова Е.И., Мазуренко Г.И.,. Титова О.М, Фаерман В.И, Александров Ю.А. Кинетические закономерности термораспада F-замещенных ß-дикетонатов иттрия // ЖОХ. 1992. - Т. 62. - С. 19471953.

59. Титова О.М., Цыганова Е.И., Фаерман В.И, Дроботенко В.Н, Александров Ю.А. Термическое разложение пивалоил-трифторацетилацетоната празеодима // ЖОХ. 1992. - Т. 62. - С. 24192421.

60. Игуменов И.К., Чумаченко Ю.В., Земсков C.B. Изучение летучести некоторых хелатов Cu(II) / в кн. «Строение, свойства и применение ß-дикетонатов металлов» (Под ред. В.И. Спицына). М.гНаука, 1978. - С. 105- 109.

61. Игуменов И.К., Жаркова Г.И., Исакова В.Г., Земсков C.B. В-дикетонаты благородных металлов / в кн. «Теоретическая и прикладная химия ß-дикетонатов металлов» (Под ред. В.И. Спицына). М.:Наука, 1985. - С.36-51.

62. Константинов С.Г., Дудчик Г.П., Поляченок О.Г. Изменение летучести ß-дикетонатов в ряду редкоземельных элементов / в кн. «Теоретическая и прикладная химия ß-дикетонатов металлов» (Под ред. В.И. Спицына). -М.-.Наука, 1985. С.148-160.

63. Sicre J. E., Dubois J. T., Eisentraut К. J., Sievers R. E. Volatile lanthanide chelates. II. Vapor pressures, heats of vaporization, and heats of sublimation//J. Am. Chem. Soc. 1969. - Vol. 91, № 13. - P. 3476-3481.

64. Рубцов E.M., Мишин В.Я. Летучие ß-дикетонаты редкоземельных и актинидных элементов / в кн. «Проблемы химии и применения бета-дикетонатов металлов». -М.: Наука, 1982. с. 136-143.

65. Чумаченко Ю.В., Игуменов И.К., Земсков C.B. Давление насыщенного пара бидентадных и тетрадентадных ß-кетиминатов Cu(II) // Коорд.Хим. 1978. - Т.4. - С. 1625-1628.

66. Алиханян A.C., Малкеров И.П., Кузьмина Н.П., Иванов В.К., Кауль А.Р. Термодинамическое исследование дипивалоилметаната бария Ва(ДПМ)2 // Журн. Неорг. Хим. 1994. - Т.39, №9. - С. 1534-1538.

67. Домрачев Г.А., Севастьянов В.Г., Захаров Л.Н., Краснодубская C.B. Строение ß-дикетонатов металлов и энтальпии их парообразования // Высокочистые вещества. 1987. - №2. - С. 129-137.

68. Алиханян A.C., Малкерова И.П., Севастьянов В.Г., Горгораки В.И., Кордюкевич Н.Г. Термодинамические исследования ацетилацетонатов марганца // Высокочистые вещества. 1987. - №3. — С. 112-117.

69. Дзюбенко Н.Г., Мартыненко Л.И. Аддуктообразование ß-дикетонатов редкоземельных элементов // в кн. «Проблемы химии и применения бета-дикетонатов металлов». М.: Наука, 1982. - С. 19-31.

70. Eisentraut K.J., Sievers R.E. Volatile rare earth chelates // J. Amer. Chem. Sos. 1965. - Vol. 87, № 22. - P. 5254-5256.

71. Erasmus C.S., Boeyens J.C.A. Crystal structure of the praseodymium p-diketonate of 2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedione, Pr2(thd)6 // Acta Cryst. -1970. Vol. В 26, №11. - P. 1843-1854.

72. De Villiers J.P.R., Boeyens J.C.A. Crystal structure of tris-(2,2,6,6-tetramethyl -heptane-3,5-dionato)erbium(III) // Ibid. 1971. - Vol. B27, №12.-P. 2335-2340.

73. Сидоренко Г.В., Суглобов Д.Н. Давление паров р-дикетонатов актиноидов, лантаноидов и некоторых других металлов // Радиохимия. 1982. - Т.24, № 6. — С.768-781.

74. Масс-спектрометрия координационных соединений. / Н.В. Гэрбэлэу, К.М. Индричан. Кишинев: Штиница, 1984. — 340 с.

75. Бердоносов С.С., Лебедев С.Ю. Состав пара дипивалоилметанатов редкоземельных элементов некоторых лантаноидов // Вестн. Моск. Унта. сер. 2. -М.:Химия, 1981. Т. 22, №2. - С.217-218.

76. Мартынова Т.М., Никулина Л.Д., Полянская Т.М., Семенов А.Н. // А.с. 4820172104.

77. Полянская Т.М., Гатилов Ю.В., Мартынова Т.Н., Никулина Л.Д. // Тезисы докладов III Международного семинара «Соединения включения». Новосибирск. 1989. - С.97.

78. Martynova T.N., Nikulina L.D., Logvinenko V.A. Synthesis and thermal stability of the adducts of rare earth element P-diketonates with macrocycklik polyethers // J. Therm. Anal. 1987. - Vol.32. - P.533-540.

79. Полянская T.M., Гатнлов Ю.В., Мартынова Т.Н., Никулина Л.Д. Кристаллическая структура 1:1 комплекса гость хозяин бис-(гексафторацетилацетоната)бария с 18-краун-6 // ЖСХ. - 1992. - Т.37, №2. - С. 190.

80. Синтез и физико-химическое исследование З-дикетонатов щелочноземельных металлов / Н.Б.Морозова, Г.И.Жаркова, П.А.Стабников, Н.М.Тюкалевская, К.В. Краденов, П.П. Семянников, С.В. Ткачев, О.Г. Потапова, И.К. Игуменов. Новосибирск, 1989. -26с.

81. Purdy А.Р., Berry A.D., Holen R.T., Fatemi M., Gaskill К. Chemical vapor deposition experiments using new fluorinated acetylacetonates of calcium, strontium, and barium // Inorg. Chem. 1989. - Vol.28, № 14. - P. 27992803.

82. Sevast'yanov D.V, Sevast'yanov V.G., Simonenko Е.Р. Vapotization of molecular titanium coordination compounds — a structural-thermochemical approach // Thennochimica Acta. 2002. - V.381. - №2. - P. 173-178.

83. Хамылов В.К., Почекутова Т.С., Петров Б.И., Фукин Г.К., Лукина С.П., Синтез, строение и свойства комплексов (3-дикетонатов щелочноземельных металлов с 15-краун-5 // Коорд. Химия. 2008. -Т.34, №12. - С. 896-903.

84. Ефимова Ю.А., Петров Б.И., Абакумов Г.А., Логунов А.А., Бурин М.Е., Каткова М.А., Семянников П.П. Имидодифосфинатные комплексы лантаноидов. Исследование термохимических свойств. // ЖОХ. — 2009. Т.79, вып.8. - С. 1283-1286.

85. Lim B. S., Rahtu A., Park J.-S., Gordon R. G. Synthesis and characterization of volatile, thermally stable, reactive transition metal amidinates // Inorg. Chem. 2003. - Vol. 42, № 24. - P. 7951-7958.

86. Bradley D. С., Ghotra J. S., Hart F.A. Low co-ordination numbers in lanthanide and actinide compounds. The preparation and characterization of tris{bis(trimethylsilyl)-amido}lanthanides // J. Chem. Soc., Dalton Trans. -1973.-P. 1021-1023.

87. Ефимова Ю.А., Абакумов Г.А., Петров Б.И., Почекутова Т.С., Хамылов В.К. Изучение температурной зависимости давления насыщенного пара пивалоилтрифторацетонатных комплексов щелочноземельных элементов.// Ж.Физ.Хим. -2008. -Т.82, №11.- С.2007-2010.

88. Differential scanning calorimetry / G.W.H. Hohne, W.F. Hemminger, H.F. Flammersheim. Springer-Verlag Berlin Heidelberg, 2003. - 299.

89. Andrews J. T. S., Westrum E. F. Jr. Vapor pressure and third-law entropy of ferrocene // Journal of Organometallic Chemistry. 1969 - Vol.17. - P. 349-352.

90. CVD-метод. Химическая парофазная металлизация / В.Г. Сыркин. -М.гНаука, 2000.-496 с.

91. Карбонилы металлов / В.Г. Сыркин. М.: Химия, 1983. - 200 с.

92. Semyannikov P.P., Igumenov I.K., Trubin S.V., Chusova T.P., Semenova Z.I. Termodynamic of chromium acetylacetonate sublimation // Thermochimica Acta. 2005. - Vol. 432. - P. 91-98.

93. B.M. Гранкин, П.П. Семянников. Источник ионов и высокотемпературный источник молекулярного пучка к масс-спектрометру МИ-1201 // Приборы и техника эксперимента. 1991. -№4. - С. 129-132.

94. Пб.Масс-спектральные термодинамические исследования / Л.Н. Сидоров, М.В. Коробов, Л.В. Журавлева. М.: МГУ, 1985. - 92 с.1. БЛАГОДАРНОСТИ

95. Выражаю искреннюю благодарность своим научным руководителям д.х.н., профессору, академику РАН Абакумову Г.А., и д.т.н. зав. лаб. ГФМ ИМХ РАН Петрову Б.И.

96. За ценные практические советы хочу выразить благодарность к.х.н. Фукину Г.К., д.х.н. Бочкареву М.Н., д.х.н. Кеткову С.Ю., д.х.н. Севастьянову В.Г.