Исследование структуры и физико-химических свойств твердых полимерных электролитов на основе сополимера акрилонитрила и бутадиена (40:60) и солей 3d-металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Корякова, Ирина Павловна

• Корякова, Ирина Павловна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Корякова, Ирина Павловна

Р стр.

Список условных обозначений и сокращений

Ф Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Электропроводность твёрдых тел

1.2. Физико-химические свойства систем полимер - соль

1.2.1. Ионная сольватация и сольватокомплексообразование в системах полимер - соль

1.2.2. Фазовые равновесия в системах полимер - соль

• 1.2.3. Структура макромолекулярных сольватных комплексов 23 ф 1.2.4. Ионный и электронный перенос в системах полимер соль

Глава 2. Экспериментальные методы исследования твердых полимерных электролитов

2.1. Характеристика исходных материалов

2.2. Приготовление пленок твердых полимерных электролитов

2.3. Рентгенофазовый анализ

2.4. Колебательная спектроскопия

2.5. Измерение электронных спектров поглощения

2.6. Определение числа частиц в растворе

2.7. Импедансспектроскопия 44 ® 2.8. Измерение электронной составляющей проводимости

2.9. Измерения температуры стеклования

2.10. Исследование электродноактивных характеристик мембран для ионоселективных электродов

Глава 3. Исследование растворимости солей 3d- металлов в сополимере акрилонитрила и бутадиена (40:60)

3.1. Выбор макромолекулярного растворителя

3.2. Выбор соли

3.3. Установление предела растворимости СоС12 в СКН

3.4. Исследование термической устойчивости пленок

СКН-40 -СоС

Глава 4. Исследование сольватокомплексообразования в системе сополимер акрилонитрила и бутадиена (40:60) - СоС

4.1. Характеристика СКН-40 как макромолекулярного растворителя

4.2. Природа химической связи в нитрильных и олефиновых комплексах переходных металлов

4.3. Нитрильные и олефиновые комплексы кобальта (II)

4.3.1. Литературные данные

4.3.2. Экспериментальные результаты

4.3.2.1. Ацетонитрил - C0CI

4.3.2.2. Полибутадиен - СоС

4.4. Идентификация состава и структуры макромолекулярных сольватных комплексов, образующихся в системе сополимер акрилонитрила и бутадиена (40:60) - C0CI

Глава 5. Исследование транспортных свойств твердых полимерных электролитов системы сополимер акрилонитрила и бутадиена (40:60) - СоС

5.1. Измерения температурных и концентрационных зависимостей общей электропроводности

5.2. Идентификация носителей заряда

5.3. Исследование причин появления электронной проводимости

5.4. Механизмы электропереноса в системе сополимер акрилонитрила и бутадиена (40:60) - СоС

Глава 6. Кобальтселективный электрод на основе твердых полимерных электролитов системы сополимер акрилонитрила и бутадиена (40:60) - СоСЬ

6.1. Ионоселективные электроды

6.2. Исследование электродноактивных свойств твердых полимерных электролитов системы СКН-40 - СоСЬ

6.3. Характеристики (стандартизация) кобальтселективного электрода

6.3.1. Определение диапазонов линейности электродной функции и крутизны электродной функции

6.3.2. Определение рабочей области рН

6.3.3. Время установления постоянного значения потенциала

6.3.4. Определение предела обнаружения и времени жизни

6.3.5. Определение коэффициентов потенциометрической селективности

6.3.6. Определение содержания кобальта в сплаве методом прямой потенциометрии с использованием кобальтселективного электрода

6.4. Сравнение характеристик Со-СЭ с мембраной из ТПЭ с аналогами

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование структуры и физико-химических свойств твердых полимерных электролитов на основе сополимера акрилонитрила и бутадиена (40:60) и солей 3d-металлов»

Актуальность проблемы.

Поиск новых полимерных материалов, обладающих ионной и/или электронной проводимостью, актуален как для установления фундаментальных закономерностей формирования транспортных свойств полимерных систем, так и для их практического использования в различных электрохимических устройствах.

Исследования структуры и электропроводности в системах полимер -соль выполнены большей частью для литийпроводящих электролитов. Это обусловлено перспективами их практического использования в качестве электролита-сепаратора в полностью твердофазных литиевых химических источниках тока.

Материалы, содержащие соли многовалентных катионов (в том числе -переходных металлов) представляют не меньший интерес в связи с разнообразием их физико-химических свойств, и не только транспортных. Однако, несмотря на большой объем экспериментальных данных, до сих пор не достигнуто полного понимания механизмов переноса ионов даже в наиболее изученных системах. Природа возникновения смешанной ионно-электронной проводимости в полимерных электролитах, содержащих соли переходных металлов, до сих пор оставалось вне поля зрения исследователей. Поэтому установление закономерностей формирования структуры в системах полимер - соль 3^-металла, идентификация природы носителей заряда и установление корреляции между структурой и механизмами электропереноса безусловно является актуальной задачей.

Прикладное значение полимерных электролитов, содержащих соли 3d-металлов, обусловлено возможностью их практического использования в качестве электродноактивных мембран в сенсорах различного типа и катодных материалов в химических источниках тока.

Работа проводилась при поддержке грантов Российского фонда фундаментальных исследований № 00-03-32033, № 03-03-32287, № 01-0396502 «Урал», Министерства образования РФ № Е00-5.0-174 и НОЦ CRDF (грант EK-005-XI).

Цель работы.

1. Получение новых твердых полимерных электролитов на основе статистического сополимера акрилонитрила и бутадиена (40:60) в качестве аморфной полимерной матрицы и солей 3 J-металлов в широком интервале концентраций соли.

2. Исследование процессов структурообразования в системе макромолекулярный растворитель - соль 3^-металла, идентификация свободных носителей заряда, измерение температурных и концентрационных зависимостей общей электропроводности и ее составляющих, установление корреляции между составом макромолекулярных сольватных комплексов и природой проводимости.

3. Изучение возможности применения полученных материалов в сенсорах химического состава.

Научная новизна.

1. Впервые получены твердые полимерные электролиты на основе сополимера акрилонитрила и бутадиена (40:60) и хлоридов кобальта (II), меди (II), марганца (II), а также полибутадиена и хлорида кобальта (II).

2. Предложены методы и подходы для идентификации локальных структур, образующихся при растворении соли переходного металла в аморфном полимерном растворителе. Для широкого интервала концентраций соли вплоть до границы области гомогенности установлен состав и структура комплексных частиц в системе сополимер акрилонитрила и бутадиена (40:60) - СоСЬ, выбранной в качестве модельной.

3. Исследованы транспортные свойства полученных материалов в широкой концентрационной области. Идентифицированы носители заряда. Установлена взаимосвязь между природой проводимости, составом комплексных частиц и их распределением в полимерной матрице.

4. Установлена причина появления электронной составляющей проводимости в твердых полимерных электролитах на основе полимерных матриц, содержащих группы С=С (олефиновые лиганды).

Практическая значимость работы.

На основе твердых полимерных электролитов системы сополимер акрилонитрила и бутадиена (40:60) - СоСЬ создан кобальтселективный электрод, который может быть использован для прямого потенциометрического определения содержания кобальта (II) в растворах с рН=3-4,5 в интервале концентраций 1-Ю"6 - 1-Ю'1 моль/л. Автор выносит на защиту:

1. Экспериментальные результаты исследования состава и структуры макромолекулярных сольватных комплексов, образующихся в твердых полимерных электролитах системы сополимер акрилонитрила и бутадиена (40:60) - СоСЬ в широком интервале концентраций соли.

2. Экспериментальные результаты исследования транспортных свойств и механизмов электропереноса в твердых полимерных электролитах систем сополимер акрилонитрила и бутадиена (40:60) - СоСЬ и полибутадиен -СоС12.

3. Новые экспериментальные данные по применению ТПЭ в качестве мембран для сенсоров химического состава.

Апробация работы.

Основные результаты работы докладывались на следующих Российских и Международных конференциях:

II и III Всероссийских конференциях молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии» - г. Саратов, 1999 и 2001 гг.; XIV и XV Уральских конференциях по спектроскопии - г. Заречный, 1999 и 2001 гг.; Международной научно-практической конференции молодых ученых по прикладным вопросам химии «Казахстанские химические дни-2000» - г. Алматы, 2000 г.; Всероссийской конференции с международным участием «Сенсор-2000» - г. Санкт-Петербург, 2000 г.; VIII Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» - г. Иваново, 2001 г.; 6th International Symposium on Systems with Fast Ionic Transport - Cracow, Poland, 2001 г.; XXII Съезде по спектроскопии -г. Звенигород, 2001 г.; X Российской конференции «Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов» - г. Екатеринбург, 2001 г.; II Семинаре

СО РАН - УрО РАН «Новые неорганические материалы и химическая термодинамика» - г. Екатеринбург, 2002 г.; Всероссийских научных чтениях с международным участием, посвященным 70-летию со дня рождения чл.-корр. АН СССР М.В. Мохосоева - г. Улан-Удэ, 2002 г.; X и XII Всероссийских конференциях «Структура и динамика молекулярных систем» - Йошкар-Ола, 2003 и 2005 гг.; XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии -г. Казань, 2003 г.; VII Международном совещании "Фундаментальные проблемы ионики твердого тела" - Черноголовка, 2004 г.; X Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2003» - Москва, 2003 г.

Публикации.

Материалы диссертационной работы опубликованы в 20 работах, в том числе в 2 статьях в центральных научных журналах, 1 статье в сборнике трудов конференции и 16 тезисах докладов российских и международных конференций. Получен один патент на изобретение.

Личный вклад автора.

Приготовление и исследование всех материалов, описанных в диссертации, проведены автором лично. В обсуждении результатов ИК-спектроскопии принимала участие Лирова Б.И., электронной спектроскопии -Скорик Ю.А., измерений транспортных свойств - Шкерин С.Н.

Объём и структура работы.

Диссертационная работа изложена на 147 страницах, включая 61 рисунок, 18 таблиц и список литературы в 134 ссылки.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Корякова, Ирина Павловна

ВЫВОДЫ

Итогом выполненной работы являются следующие основные результаты: Приготовлены новые твердые полимерные электролиты на основе аморфного сополимера акрилонитрила и бутадиена (40:60) марки СКН-40 и хлоридов 3</-металлов (CrCl3, MnCl2, FeCl2, FeCl3, СоС12, NiCl2, CuCl2). Для установления общих закономерностей структурообразования и механизмов электропереноса в аморфных твердых полимерных электролитах, содержащих соли переходных металлов с анионами-ацидолигандами, выбрана система СКН-40 -СоС12.

Впервые показано, что растворение СоС12 в макромолекулярном растворителе обусловлено образованием комплексных частиц. В качестве молекулярных лигандов в макромолекулярных сольватокомплексах выступают группы C=N и С=С полимерной матрицы; ацидолигандами служат анионы С1\ Состав доминирующих комплексных частиц изменяется с концентрацией соли. Впервые исследованы температурные и концентрационные зависимости общей электропроводности ТПЭ и ее электронной составляющей в широком интервале концентраций и температур. Установлена корреляция между составом доминирующих комплексных частиц и природой проводимости в твердых полимерных электролитах. Идентифицированы механизмы электропереноса. Показано, что электронная составляющая проводимости появляется в твердых полимерных электролитах в том случае, когда группы С=С входят в качестве молекулярных лигандов в

9 4первую координационную сферу катиона Со . Координация групп C=N не приводит к появлению электронных носителей заряда. Ионная проводимость ТПЭ имеет анионный характер. Катионы Со не участвуют в ионном переносе.

Впервые установлено существование полупроводниковых свойств в аморфных ТПЭ на основе полимеров с несопряженными двойными связями.

Впервые показана перспективность использования твердых полимерных электролитов для создания полностью твердофазных ионоселективных электродов. Созданный нами ИСЭ с мембраной на основе ТПЭ СКН-40 - СоСЬ (0,12 моль/дм3) селективен к ионам кобальта (II) в интервале концентраций МО'6 - 1-Ю"1 моль/л при рН=3-4,5 (для хлоридных растворов) и 1-Ю*5 - 1-Ю"1 моль/л при рН=5 (для нитратных растворов). Показана принципиальная возможность использования электрода для прямого потенциометрического определения ионов кобальта в кислых растворах. Электрод апробирован при анализе стандартного образца никелевого сплава, содержащего кобальт.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Полученные результаты позволяют сформулировать некоторые общие закономерности формирования структуры и транспортных свойств твердых полимерных электролитов, содержащих соли переходных металлов с анионами-ацидолигандами.

1. Растворение солей в полимерной матрице сопровождается образованием макромолекулярных сольватных комплексов, преимущественно -нейтральных.

2. Состав комплексов зависит от концентрации соли и от температуры.

3. Образующиеся комплексы являются многоядерными и содержат не менее двух ионов переходного металла. Увеличение концентрации соли ведет к их усложнению.

4. Способность нейтральных комплексных частиц к диссоциации зависит как от устойчивости комплексов, так и от наличия специфических условий для реализации этого процесса.

5. Участие олефиновых лигандов в комплексообразовании создает условия для появления электронной составляющей проводимости.

6. Ионная проводимость твердых полимерных электролитов, содержащих галогениды переходных металлов, имеет анионный характер.

Особенности структуры и транспортных характеристик макромолекулярных сольватных комплексов позволяют рекомендовать их к использованию прежде всего в качестве электродноактивных мембран в сенсорах различного назначения. Кроме того, возможно, материалы этого класса будут представлять интерес как катализаторы, однако эта проблема требует отдельных исследований.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Корякова, Ирина Павловна, 2006 год

1. Gray F.M. Solid Polymer Electrolytes: Fundamentals and Technological Applications. New York: VCH Publishers, Inc. 1991. 245 p.

2. Chandra S., Hashmi S.A., Saleem M., Agraval R.C. Investigations on poly ethylene oxide based polymer electrolyte complexed with AgN03 // Solid State Ionics. 1993. V. 67. P. 1-7.

3. Bonino F., Panero S., Bardanzellu L., Scrosati B. Copper polymer electrolytes // Solid State Ionics. 1992. V. 51. P. 215-218.

4. Farrington G.C., Linford R.G. Poly(ethylene oxide) electrolytes containing divalent cations // Polymer Electrolyte Review-2. Ed. by MacCallum and Vincent, Elsevier Science Publishers, London New York. 1989. C. 255-284.

5. Чеботин B.H. Физическая химия твердого тела. М.: Химия. 1982. 320 с.

6. Иванов-Шиц А.К., Мурин И.В. Ионика твердого тела: В 2 т. Т.1. СПб.: Изд-во С.-Петерб. ун-та. 2000. 616 с.

7. Гутман Ф., Лайонс Л. Органические полупроводники. М.: Мир. 1970. 969 с.

8. Симон Ж., Андре Ж.-Ж. Молекулярные полупроводники. Фотоэлектрические свойства и солнечные элементы. М.: Мир. 1988. 344 с.

9. Неупорядоченные полупроводники / Под ред. Айвазова А.А. М.Ж Изд-во МЭИ. 1995. 352 с.

10. Мотт Н., Дэвис Э. Электронные процессы в некристаллических веществах. T.l. М.: Мир. 1982. 368 с.

11. Катлер М. Жидкие полупроводники. М.: Мир. 1980. 256 с.

12. Као К., Хуанг В. Перенос электронов в твердых телах. Электрические свойства органических полупроводников. В двух частях. М.: Мир. 1984.

13. Горелик С.С., Дашевский М.Я. Материаловедение полупроводников и диэлектриков. М.: Металлургия. 1988. 574 с.

14. Bruce P.G. Solid State Electrochemistry. Cambridge University Press. 1995.

15. Linford R.G. Electrical and electrochemical properties of ion conducting polymers / Applications of Electroactive Polymers. Ed. by B. Scrosati. Chapman & Hall. 1993. P. 1-28

16. Zea Bermudez V., Alcacer L., Acosta J.L., Morales E. Synthesis and characterization of novel urethane cross-linked ormolytes for solid-state lithium batteries // Solid State Ionics. 1999. V. 116. P. 197-209.

17. Saunier J., Alloin F., Sanchez J.-Y. Electrochemical and spectroscopic studies of polymethacrylonitrile based electrolytes // Electrochim. Acta. 2000. V. 45. P. 1255-1263.

18. Yahya M.Z.A., Arof A.K. Studies on lithium acetate doped chitosan conducting polymer system // Europ. Polymer J. 2002. V. 38. P. 1191-1197.

19. Бушкова O.B., Лирова Б.И., Жуковский B.M., Тютюнник А.П., Попова О.Ю. Фазовые равновесия в системах сополимер акрилонитрила -гексафторарсенат лития // Журнал физической химии. 2003. Т. 77. С. 913 .

20. Aihara Y., Kuratomi J., Bando Т., Iguchi Т., Yoshida H., Ono Т., Kuwana К. Investigation on solvent-free solid polymer electrolytes for advanced lithium batteries and their performance // J. Power Sources. 2003. V. 114. P. 96-104.

21. Крестов Г.А. Химические аспекты ионной сольватации / Ионная сольватация. Под ред. Г.А. Крестова. М.: Наука. 1987. С. 5-35.

22. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. Л.: Химия. 1976. 328 с.

23. Березин Б.Д., Голубчиков О.А. Координационная химия сольватокомплексов солей переходных металлов. М.: Наука. 1992. 236 с.

24. Гринберг А.А. Введение в химию комплексных соединений. М.: Химия. 1966. 631 с.

25. Березин Б.Д. Сольватокомплексы специфический класс комплексныхсоединений //Ж. Координац. Химии. 1991. Т. 17. №5. С. 597-605.

26. Fauteux D. Phase equilibria // Polymer Electrolyte Review-2. Ed. by MacCallum and Vincent. Elsevier Science Publishers, London New York. 1989. P. 121-156.

27. Кулезнев B.H., Шершнев В.А. Химия и физика полимеров. М.: Высшая школа. 1988.312 с.

28. Тагер А.А. Физикохимия полимеров. М.: Химия. 1978. 544 с.

29. Armand М.В. Current state of PEO-based electrolyte // Polymer Electrolyte

30. Review-1. Ed. by R. MacCallum and C.A. Vicent. Elsevier. 1987. P. 1-22.

31. Вундерлих Б. Физика макромолекул. В 3-х т. М.: Мир. 1984.

32. Magistris A., Chiodelli G., Singh К., Ferloni P. Electrical and thermal properties of PE0-Cu(C104)2 polymer electrolytes // Solid State Ionics. 1990. V. 38. P. 235-240.

33. Bruce P.G., Krok F., Evance J., Vincent C.A. Preliminary results on a new polymer electrolyte, poly(ethylene oxide) Hg(C104)2 H British Polymer Journal. 1988. V. 20. P. 193-194.

34. Linford R.G. EXAFS studies of polymer electrolytes // Chem. Soc. Reviews. 1995. V. 24. P. 267-277.

35. Yang H., Huq R., Farrington G.C. Conductivity in PEO-based Zn(II)polymer electrolytes // Solid State Ionics. 1990. V. 40-41. P. 663-665.

36. Rhodes C.P., Kiassen В., Fresh R., Dai Y., Greenbaum S.G. Studies of cation-anion and cation-polymer association in poly(ethylene oxide): Pb(CF3S03)2 complexes // Solid State Ionics. 1999. V. 26. P. 251-257.

37. Wintersgill M.C., Fontanella J.J. D.s.c., electrical conductivity and n.m.r. studies of salt precipitation effects in PPO complexes // British Polymer Journal. 1988. V. 20. P. 195-198.

38. Besner S., Prud'homme J. Solvation effect upon glass transition temperature and conductivity of poly(ethylene oxide) complexed with alkali thiocyanates // Macromolecules. 1989. V. 22. P. 3029-3037.

39. Negert S., Brown D. Phase separation upon heating in model PEOxNaJ polimer electrolytes//Electrochim. Acta. 1998. V. 43. P. 1343-147.

40. Forsyth M., Payne V.A., Rather M.A., Shriver P.F. Molecular dynamics simulations of highly concentrated salt solutions: Structural and transport effects in polymer electrolytes // Solid State Ionics. 1992. V. 53-56. P. 10111026.

41. Бушкова O.B., Лирова Б.И., Жуковский B.M., Тютюнник А.П., Пивоварова Н.В. Фазовые равновесия в системе сополимер акрилонитрила и бутадиена перхлорат лития // Электрохимическая энергетика. 2002. Т. 2. С. 116-120.

42. Бушкова О.В., Лирова Б.И., Жуковский В.М., Тютюнник А.П. Фазовые равновесия в системе сополимер акрилонитрила и бутадиена -гексафторарсенат лития // Журнал физической химии. 2001. Т. 75. С. 594-597.

43. Blonsky P.M., Shriver D.S., Austin P., Allcock H.R. Complex formation and ionic conductivity of polyphosphazene solid electrolytes // Solid State Ionics. 1986. V. 18-19. P. 258-254.

44. Wright P.V. Structure, morphology and thermal properties of crystalline complexes of poly(ethylene oxide) and alkali salts // Polymer Electrolyte Review-2. Ed. by R. MacCallum and C.A. Vicent Elsevier. 1989. P. 61-120.

45. Bandara H.N.M., Linford R.G., Latham R.G., Schlindwein W.S. XAFS studies of polymer electrolytes // Mat. Res. Soc. Simp. Proc. 1995. V. 369. P. 547-557.

46. Glasse M.D., Latham R.J., Linford R.G., Pynenburg R.A.J. Structure-conductivity relationship in divalent polymer electrolytes // Solid State Ionics. 1992. V. 53-56. P. 1111-1117.

47. Ионная сольватация / Под ред. Крестова Г.А., Новоселова Н.П., Перелыгина И.С. и др. М.: Наука. 1987. 320 с.

48. Deng Z., Irish D.E. A Raman spectral study of solvation and ion association in the systems LiAsF6/CH3C02CH3 and LiAsF6/HC02CH3 // Can. J. Chem. 1991. V. 69. P. 1766-1773.

49. Deng Z., Irish D.E. Raman spectral studies of ion association and solvation in solutions of LiAsF6 acetone // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1992. V. 88. No. 19. P. 2891-2896.

50. Бушкова O.B., Софронова T.B., Лирова Б.И., Жуковский В.М. Ионный транспорт в разбавленных твердых полимерных электролитах с аморфной структурой // Электрохимия. 2005. № 5. С. 537-545.

51. Wendsjo A., Lindgren J., Thomas J.O. The effect of temperature and concentration on te local environment in the system M(CF3S03)2PE0n for M=Ni, Zn and Pb // Solid State Ionics. 1992. V. 53-56. P. 1077-1082.

52. Mendolia M., Cai H., Farrington G.C. Solvahion mechanisms in low molecular weight polyethers // Applications of Electroactive Polymers. Ed. Bruno Scrosati. Chapman and Hall. 1993. P. 113-149.

53. Fine D.A. Halide complexes of Co(II) in acetone solution // J. Am. Chem. Soc. 1962. V. 84. P. 1139-1144.

54. Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии. М.: Мир. 1991.763 с.

55. Miyajima Т., Nishimura Н., Kodama Н., Ishiguro S. On the complexation of Ag (I) and Си (II) ions with poly(N-vinylimidazole) // J. of Reactive and Functional Polymers. 1998. V. 38. P. 183-195.

56. Xie L., Farrington G.C. Molecular mechanics and dynamics simulation of poly(ethylene oxide) electrolytes // Solid State Ionics. 1992. V. 53-56. P. 1054-1058.

57. Plancha M.J.C., Rangel C.M., Sequeira C.A.C. Ac conductivity of polymer complexes formed by poly(ethylene oxide) and nickel chloride // Solid State Ionics. 1992. V. 52. P. 3-7.

58. Huq R., Farrington G.C. Ion transport in divalent cation complexes of polyethylene oxide) // Solid State Ionics. 1988. V. 28-30. P. 990-993.

59. Abrantes T.M.A., Alcacer L.J., Sequeira C.A.C. Thin film solid polymer electrolytes containing silver, copper and zink ions as charge carriers // Solid State Ionics. 1986. V. 18-19. P. 315-320.

60. Levandovsky A., Stepniak I., Grzybkowski W. Copper transport properties in polymer electrolytes based on poly(ethylene oxide) and poly(acrylonitrile) // Solid State Ionics. 2001. V. 143. P. 425-432.

61. Berthier C., Gorecki W., Minier M., Armand M.B., Chabagno J.M., Rigaud P. Microscopic investigation of ionic conductivity in alkali metal salts-poly(-ethylene oxide) adducts // Solid State Ionics. 1983. V. 11. P. 91-95.

62. Ratner M.A. Aspects of the theoretical treatment of polymer solid electrolytes: transport theory and models // Polymer Electrolyte Review-1. Ed. MacCallum J.R. and Vincent C.A. Elsevier: London and New York, 1987. P. 173-236.

63. Гуль B.E., Кулезнев B.H. Структура и механические свойства полимеров. М.: «Лабиринт». 1994. 367 с.

64. Miyamoto Т., Shibayama К. Free-volume model for ionic conductivity in polymers // J. Appl. Phys. 1973. V. 44. P. 5372-5376.

65. Ferloni P., Chiobelli G., Magistris A., Sanesi M. Ion transport and thermal properties of poly(ethylene oxide) LiC104 polymer electrolytes // Solid State Ionics. 1986. V. 18-19. P. 265-270.

66. Sorensen P.R., Jacobsen T. Conductivity charge transfer and transport number — AN AC-investigation of the polymer electrolyte LiSCN -poly (ethylene oxide) // Electrochemica Acta. 1982. V. 27. P. 1671-1675.

67. Watanabe M., Nagano S., Sanui K., Ogata N. Estimation of Li+ transport number in polymer electrolytes by the combination of complex impedance and potentiostatic polarization measurements // Solid State Ionics. 1988. V. 28-30. P. 911-917.

68. Bruce P.G., Evans J., Vincent C.A. Conductivity and transference number measurements on polymer electrolytes // Solid State Ionics. 1988. V. 28-30. P. 918-922.

69. Perera K., Dissanayake M.A.K.L., Bandaranayake P.W.S.K. Copper-ion conducting solid-polymer electrolytes based on polyacrylonitrile // Electrochim. Acta. 2000. V. 45. P. 1361-1369.

70. Lewandowsky A., Stepniak I. Polyacrilonitrile-propylene carbonate CuX2 (X=C1, Br, CF3SO3) solid polymer electrolyte // Solid State Ionics. 2000. V. 128. P. 145-150.

71. ГОСТ 7738-79. Каучук синтетический бутадиен-нитрильный. М.: Изд. Стандартов. 1983. 75 с.

72. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир. 1976. 541 с.

73. Фурман А.А., Рабовский Б.Г. Основы химии и технологии безводных хлоридов. М.: Химия. 1970. 256 с.

74. Coleman J.S., Varga L.P., Mastin S.H. Graphical Methods for determining the number of species in solution from spectrophotometric Data // Inorganic Chemistry. 1970. V. 9. No. 5. P. 1015-1020.

75. Стойнов З.Б., Графов Б.М., Укше E.A. Электрохимические цепи переменного тока. М.: Наука. 1973. 128 с.

76. Укше Е.А. Синтез электрохимических цепей переменного тока. М.: Деп. в ВИНИТИ. № 1410-70. 1970.

77. Укше Е.А., Букун Н.Г. Твердые электролиты. М.: Наука. 1977. 176 с.

78. Bruce P.G. Electrical measurements on polymer electrolytes // Polymer Electrolyte Review-1. Ed. MacCallum J.R. and Vincent C.A. Elsevier: London and New York, 1987. P. 237-274.

79. Камман К. Работа с ионселективными электродами. М.: Мир. 1980. 283 с.

80. Шеина И.Н., Шведене Н.В. Применение ионселективных электродов. М.: Наука. 1980. 37 с.

81. Физико-химические методы анализа. / Практическое руководство под ред. Алесковского В.Б. JL: Химия. 1988. 374 с.

82. Никольский Б.П., Матерова Е.А. Ионселективные электроды. JL: Химия. 1980. 237 с.

83. Энциклопедия полимеров / Под ред. Каргина В.А. T.l. М.: Советская энциклопедия. 1971. С. 310-312.

84. Усиков С.В. Электрометрия жидкостей. JL: Химия. 1974. 144 с.

85. Сажин Б.И. Электропроводность полимеров. Л.: Химия. 1964. 116 с.

86. Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах. М.: Мир. 1971.220 с.

87. Kern R.J. Acrylonitrile and propionitrile complexes of metal chlorides in the first transition series // Inorg. Nucl. Chem. 1963. V. 25. P. 5-9.

88. Бушкова O.B., Лирова Б.И., Жуковский B.M. Ионная сольватация и электропроводность растворов солей лития в сополимере акрилонитрила и бутадиена // Журнал физической химии. 1999. Т.73. №5. С. 840-843.

89. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа. 1985. 455 с.

90. Кузнецов М.Л. Теоретические исследования нитрильных и изонитрильных комплексов переходных металлов // Успехи химии. 2002. Т. 71. №4. С. 307-326.

91. Филимонов В.Н., Быстров Д.С. Изменение частот колебаний азотосодержащих соединений, связанное с изменением гибридизации орбит азота при донорно-акцепторном взаимодействии // Ж. Оптики и спектроскопии. 1962. Т. 12. С. 66-72.

92. Коттон Ф.А., Уилкинстон Ж. Основы неорганической химии. М.: Мир. 1979. 667 с.

93. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений. В 2-х т. М.: Мир. 1987. 445 с.

94. Дехант И., Данц Р., Киммер В., Шмольке Р. Инфракрасная спектроскопия полимеров. М.: Химия. 1972. 472 с.

95. Харитонов Ю.Я. Исследования ИК-спектров поглощения некоторых классов координационных соединений // Колебательные спектры в неорганической химии. Изд-во: Наука. 1971. С. 139-181.

96. Давыдов А.А. ИК-спектроскопия в химии поверхности окислов. Новосибирск: Наука. 1984. 242с.

97. Хербельхольд М. Колебательные спектры в неорганической химии. М.: Мир. 1975.449 с.

98. Рыбинская М.И. я-комплексы моноолефинов // Методы элементоорганической химии. Типы металлоорганических соединений переходных металлов. Книга первая. Под ред. А.Н. Несмеянова. М.: Наука. 1975. С. 217-383.

99. Baaz M., Gutmann V., Hampel G., Masaguer J.R. Spektrophotometrische untersuchungen uber chlorokomplexe von Co, Ni und Cu in Acetonitril und Trimethylphosphat //Mh. Chem. 1962. V. 93. P. 1416-1429.

100. Gutmann V., Hampel G., Masaguer J.R. Chloridionenubergange in Trimethylphosphat, Acetonitril und Dimethylsulfoxed // Mh. Chem. 1963. V. 94. P. 822-829.

101. Драго P. Физические методы в химии. Т. 2. М.: Мир. 1981. 456 с.

102. Sabatini A., Sacconi L. Far-infrared spectra of some tetrahalo complexes // J. Am. Chem. Soc. 1964. V. 86. P. 17-20.

103. Юб.Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир. 1966. 411 с.

104. Clark R.J.H., Dunn Т.М. The infrared spectra of some tetrahedral inorganic complex halides // J. Chem Soc. 1963. P. 1198-1201.

105. Финч А., Гейтс И., Редклиф К., Диксон Ф., Бентли Ф. Применение длинноволновой ИК-спектроскопии в химии. М.: Мир. 1973. 284 с.

106. Farona M.F., Tompkin G.R. Infrared spectra of coordinated acrylonitrile // Spectrochim. Acta. 1968. V. 24A. P.788-790.

107. ПО.Инцеди Я. Применение комплексов в аналитической химии. М.: Мир. 1979. 376 с.

108. П.Перелыгин И.С., Шатохин С.А., Карпасас М.М. Квантовохимическое исследование строения и потенциалов взаимодействия галоген-ионов с ацетонитрилом и его комплексами с Li+ и Na+ // Журнал физической химии. 1992. Т. 66. № 9. С. 2459-246.

109. DeKock C.W., Gruen D.M. Electronic absorption spectra of the gaseous 3d transition — metal dichlorides // The journal of chemical physics. 1966. V. 44. №12. P. 4387-4398.

110. НЗ.Хьюи Д. Неорганическая химия. Строение вещества и реакционная способность. М.: Химия. 1987. 696 с.

111. Bruce P.G., Hardgrave М.Т., Vincent С.А. Steady state current flow in solid binary electrolyte cells. Part 2. The effect of ion association // J. Electroanal. Chem. 1989. V. 271. P. 27-34.

112. Краткий справочник физико-химических величин / Барон Н.М., Пономарева A.M., Равдель JI.A., Тимофеева З.Н. Л.: Химия. 1983. 230 с.

113. Плахотник В.Н., Вовк В.Н., Товмаш Н.Ф., Тульчинский В.Б. Электропроводность и плотность растворов гексафторарсената лития в тетрагидрофуране и у-бутиролактоне // ЖФХ. 1984. Т.58. С. 495-497

114. Bushkova O.V., Zhukovsky V.M., Lirova В.I., Kruglyashov A.L. Fast ionic transport in solid polymer electrolytes based on polyacrylonitrile copolymers // Solid State Ionics. 1999. V. 119. P. 217-222.

115. Ионометрия в неорганическом анализе / Демина JI.A., Краснова Н.Б., Юрищева Б.С., Чупахин М.С. М.: Химия. 1991. 122 с.

116. Морф В. Принципы работы ионоселективных электродов и мембранный транспорт. М.: Мир. 1985. 280 с.

117. Корыта И., Штулик К. Ионоселективные электроды. М.: Мир. 1989. 272 с.

118. Лакшминараянайах Н. Мембранные электроды. Л.: Химия. 1979.360 с.

119. Megersa N., Chandravanshi B.S., Moges С. Potentiometric determination of tanatalum with a hexafluorotantalate (V) selective liquid membrane electrode // Analytica Chimica Acta. 1995. V. 311. P. 183-192.

120. Справочник по клеям / Под ред. Г.В. Мовсисяна. Л.: Химия. 1980. 304 с.

121. Липатов Ю.С., Нестеров А.Е., Грищенко Т.М., Веселовский Р.А. Справочник по химии полимеров. Киев.: Наукова Думка. 1971. 536 с.

122. Великанова Т.В., Титов А.Н., Митяшина С.Г., Вдовина О.В. Кобальселективный электрод на основе дителлурида титана, интеркалированного кобальтом // Журнал аналитической химии. 2001. Т. 56. № 1.С. 65-68.

123. Великанова Т.В., Титов А.Н., Малкова М.А. Хром(Ш)-селективные электроды на основе халькогенидов титана, интеркалированных хромом // Журнал аналитической химии. 2001. Т. 56. № 7. С. 747-753.

124. Великанова Т.В., Титов А.Н., Шишминцева Н.Н. Свинецселективный электрод на основе мисфитного соединения (PbS)i,i8TiS2 // Журнал аналитической химии. 2000. Т. 55. № 11. С. 1172-1178.

125. Cattrall R.W., Pui C.P. Coated mire ion selective electrodes for the determination of mercury (II) // Analytical chemistry. 1976. V. 48. №3. P. 552-556.

126. Scibona G., Mantella L., Danesi P.R. Liquid anion membrane electrodes sensitive to metal cation concentration // Analytical chemistry. 1970. V. 42. №8. P. 844-848.

127. Kolytcheva N.V., Petrukhin O.M., Filipjeva N.V. et al. PVC-matrix membrane ion-selective sensors for gold determination in cyanide solutions // Analytica Chimica Acta. 1997. V. 357. P. 231-238.

128. Kitatsuji Y., Aoyagi H., Yoshida Z., Kihara S. Plutonium(III)-ion selective electrode of liquid membrane type using multidentate phosphine oxide ionophore // Analytica Chimica Acta. 1999. V. 387. P. 181-187.

129. Дерфель К. Статистика в аналитической химии. М: Мир. 1994. 268 с.

130. Mashhadizadeh М.Н., Momeni A., Razavi R. Cobalt(II)-selective membrane electrode using a recently synthesized mercapto compound // Analytica Chimica Acta. 2002. V. 462. P. 245-252.