Исследование сорбции микроколичеств золота полимерными комплексообразующими сорбентами и определение его в породах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Зуева, Марина Владимировна

• Зуева, Марина Владимировна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Зуева, Марина Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Распространение золота в природе и его ионное состояние в растворах.

1.1.1. Распространение золота в объектах окружающей среды.

1.1.2. Химические свойства золота и его ионное состояние в растворах.

1.2. Извлечение, концентрирование и определение золота.

1.3. Хемосорбционные методы концентрирования микроколичеств золота.

1.3.1. Сорбция на сорбентах модифицированных комплексообразующими реагентами.

1.3.2. Полимерные гетероцепные сорбенты.

1.3.3. Сорбция на сорбентах с комплексообразующими группами, привитыми к неорганической матрице.

1.3.4. Сорбция на сорбентах с комплексообразующими группами, привитыми к органической матрице (хелатообразующие сорбенты).

ВЫВОДЫ.

ГЛАВА 2. МЕТОДОЛОГИЯ ИССЛЕДОВАНИЯ И ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Используемые реактивы и аппаратура.

2.1.1. Реактивы и стандартные растворы.

2.1.2. Измерительная аппаратура.

2.2. Синтез, очистка и анализ сорбентов.

2.2.1. Синтез полупродуктов.

2.2.2. Очистка и анализ полученных сорбентов.

2.3. Исследование физико-химических и аналитических свойств полимерных комплексообразующих сорбентов (ПКС).

2.3.1. Определение статической емкости сорбентов по иону НО" (СЕСно")-.

2.3.2. Потенциометрическое титрование сорбентов.

2.3.3. Определение констант кислотно-основной ионизации (рК^ш) функционально-аналитических групп (ФАГ) сорбентов.

2.4. Определение оптимальных условий сорбции Au (III).

2.4.1. Влияние кислотности среды на сорбцию.

2.4.2. Влияние температуры и времени на протекание процесса сорбции.

2.4.3. Определение сорбционной емкости сорбентов (СЕС).

2.4.4. Изучение избирательности аналитического действия ПКС.

2.5. Установление вероятного химизма процесса сорбции.

2.5.1. Построение изотермы сорбции.

2.5.2. Установление структуры образующегося комплекса.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ И АНАЛИТИЧЕСКИХ СВОЙСТВ СИНТЕЗИРОВАННЫХ ПКС.

3.1. Сорбционные свойства ПКС.

3.1.1. Сорбционная емкость по золоту (СЕСди).

3.1.2. Степень сорбции золота (III) (R, %).

3.1.3. Кислотно-основные свойства ПКС.

3.2. Химико-аналитические свойства сорбентов и их комплексов с Au (III).

3.2.1. Оптимальная кислотность среды сорбции.

3.2.2. Влияние времени и температуры на степень сорбции.

3.2.3. Изотермы сорбции.

3.3. Химизм процесса сорбции.

3.3.1. ИК-спектроскопическое исследование сорбентов и их комплексов.

3.3.2. Квантово-химическое исследование сорбентов и их комплексов.

3.3.3. Обоснование химизма сорбции и вероятной структуры комплекса.

ВЫВОДЫ.

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ЭЛЕКТРОННОЙ ПРИРОДЫ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ НА СВОЙСТВА ИЗУЧАЕМЫХ СИСТЕМ.

4.1. Корреляция между кислотно-основными свойствами (рК^ш) ФАГ сорбентов и индукционными константами Гаммета (ап) для заместителя.

4.2. Корреляция между константами Гаммета и зарядом на атоме азота аминогруппы (ФАГ).

4.3. Влияние электронной природы заместителей на прочность образуемых ассоциатов.

ВЫВОДЫ.

ГЛАВА 5. РАЗРАБОТКА НОВОГО СОРБЦИОННО-СПЕКТРОСКОПИЧЕСКОГО МЕТОДА ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ЗОЛОТА В ГОРНЫХ ПОРДАХ И РУДАХ.

5.1. Выбор объектов анализа, особенности распространения золота в природных минеральных объектах.

5.2. Изучение влияния матричных макроэлементов на процесс выделения и концентрирования золота.

5.3. Пробоподготовка сульфидных руд и силикатных пород к анализу.

5.4. Разработка нового метода индивидуального выделения и концентрирования микрограммовых количеств золота с применением изученного сорбента.

5.5. Метрологическая характеристика разработанного метода.

5.6. Проверка правильности результатов метода на стандартных образцах сульфидных руд и силикатных пород.

5.6.1. Практическое апробирование нового метода сорбционно-спектроскопического определения золота на реальных объектах.

5.6.1. Практическое апробирование нового метода сорбционноспектроскопического определения золота на реальных объектах.

Выводы к главе 5.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование сорбции микроколичеств золота полимерными комплексообразующими сорбентами и определение его в породах»

Актуальность темы.

Определение микрограммовых количеств золота в природных минеральных объектах представляет актуальную и довольно сложную аналитическую задачу. Химический состав матриц природных объектов в значительной мере затрудняет определение следов золота современными физико-химическими методами. Поэтому для повышения надежности и правильности результатов анализа природных объектов на практике используют различные методы предварительного отделения и концентрирования золота с последующим инструментальным определением. Наиболее перспективным в плане эффективности, экспрессности и простоты выполнения является сорбция золота различными комплексообразующими сорбентами (ПКС). Характерным отличием ПКС является наличие в полимерной матрице химически активных групп, способных взаимодействовать с находящимися в растворе ионами металлов с образованием комплексов, хелатов или ионных ассоциатов. Свойства сорбентов в первую очередь связаны с природой введенных в матрицу функционально-аналитических группировок (ФАГ). В определенной степени эти свойства зависят также от физических и химических свойств полимерной матрицы (сополимера стирола с дивинилбензолом (ДВБ) различной степени сшивки и макропористости), от природы металла и условий сорбции.

Направленный синтез комплексообразующих сорбентов, изучение физико-химических и аналитических свойств ФАГ, установление зависимостей между природой заместителей в составе ФАГ и кислотно-основными свойствами образующихся комплексных соединений с золотом, позволяют наилучшим образом понять химизм процесса образования систем металл-сорбент, спрогнозировать образование соединений с не синтезированными сорбентами.

Вследствие этого, достигаются правильные результаты при определении микросодержаний золота в анализе сложных по химическому составу природных золотосодержащих объектов.

Данная работа является продолжением исследований выполненных по Проекту № 95-03-09126а Российского Фонда Фундаментальных исследований Российской академии наук: «Теоретические и экспериментальные исследования в области корреляций между физико-химическими свойствами органических полимерных сорбентов и аналитическими параметрами процесса сорбции микроэлементов. Разработка эффективных методов концентрирования и определения микроэлементов».

Цели работы.

1. Синтез и систематическое исследование физико-химических, аналитических, кислотно-основных свойств нового класса полимерных комплексообразующих сорбентов, содержащих в структуре функционально-аналитических групп (ФАГ) амино-группу и различные по электронной природе шра-заместители (СН3, Н, CI, СООН, SO3H, ASO3H2, NO2).

2. Разработка и внедрение в аналитическую практику нового эффективного комплексного метода концентрирования (выделения) и спектрометрического определения микроколичеств золота в анализе природных минеральных объектов (породы, руды) с использованием оптимального сорбента, обладающего высокой избирательностью, сорбционной емкостью и полнотой извлечения.

Основные задачи исследований.

- синтез и исследование физико-химических и аналитических свойств нового класса ПКС;

- изучение процесса сорбции микроколичеств золота, установление оптимальных условий сорбции;

- установление зависимостей между природой заместителей в составе ФАГ ПКС и кислотно-основными свойствами образующихся соединений с золотом;

- обоснование химизма комплексообразования полученных соединений с золотом (III);

- выбор наиболее аналитически перспективных сорбентов для разработки комплексного сорбционно-спектроскопического метода концентрирования и определения золота в природных минеральных объектах.

Научная новизна.

Осуществлен направленный синтез нового класса полимерных комплексообразующих сорбентов на основе полистирол-азо-замещенных анилина, содержащих в структуре ФАГ аминогруппу и различные заместители в /ад/?<2-положении. Определены оптимальные условия сорбции микросодержаний золота (III) синтезированными ПКС. С помощью метода ИК-спектроскопии и квантово-химических расчетов изучен химизм образования соединений золота (III) с ФАГ сорбентов. Исследовано влияние электронной природы заместителей на аналитические свойства сорбентов и их соединения с золотом. Установлены корреляционные зависимости между кислотно-основными свойствами (pKNH2) ФАГ сорбентов, индукционными константами Гаммета (ап), зарядами на атоме азота аминогруппы нового класса ПКС и влияние электронной природы заместителя на энергию образования ионного ассоциата Au(III) - сорбент.

Показана перспективность использования полимерного комплексообразующего сорбента полистирол-азо-2-аминобензола для избирательного концентрирования микросодержаний золота и его спектрометрического определения в анализе природных минеральных объектов (руды, породы и др.).

Практическая значимость работы.

В результате проведенных исследований разработан эффективный сорбционно-спектроскопический метод определения микросодержаний золота в природных минеральных объектах сложного химического состава с применением нового полимерного комплексообразующего сорбента -полистирол-азо-2-аминобензола. Метод применен при анализе силикатных руд, донных осадков в лаборатории химического анализа минерального вещества ИГЕМ РАН.

Апробация работы.

Результаты исследований представлены на Всероссийском симпозиуме «Геология, генезис и вопросы освоения комплексных месторождений благородных металлов» (г. Москва, ноябрь 2002 г.), II Российской научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной аналитической химии» посвященной 70-летию создания кафедры аналитической химии Пермского госуниверситета (1932-2002) (г. Пермь, сентябрь 2002 г.), I Всероссийской научной конференции «Химико-экологические проблемы центрального региона России» (г. Орел, декабрь 2003 г.), Всероссийской конференции по аналитической химии «Аналитика России» (г. Москва, сентябрь-октябрь 2004 г.), VII Конференции «Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004» (г. Новосибирск, октябрь 2004 г.), II Международном симпозиуме «Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии» (к юбилею академика Б.Ф. Мясоедова) (г. Краснодар, сентябрь 2005 г.).

Публикации.

По материалам диссертации опубликовано 4 статьи и 6 тезисов докладов.

Положения, выносимые на защиту:

1. Результаты исследований сорбции золота (III), физико-химических и аналитических свойств нового класса ПКС.

2. Вероятный химизм реакции образования ионных ассоциатов в процессе сорбции, результаты квантово-химических и ИК-спектроскопических исследований ФАГ ПКС для систем сорбент-золото.

3. Установленные корреляционные зависимости между кислотно-основными свойствами (рКмнг) ФАГ сорбентов и индукционными константами Гаммета (сп), а также между зарядами на атоме азота аминогруппы нового класса ПКС и ап.

4. Новая методика концентрирования (выделения) и последующего спектрометрического определения (методами ЭТААС, ИСП МС) микроколичеств золота в анализе природных минеральных объектов (руды, породы, донные осадки и др.).

Структура и объем работы.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора (глава I), экспериментальной части (главы II - V), выводов, списка использованной литературы и приложений. Работа изложена на 130 страницах машинописного текста, содержит 45 рисунков, 29 таблиц и 105 литературных ссылок.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Зуева, Марина Владимировна

выводы

1. Рассмотрены и систематизированы данные по распространению в природе, химическим свойствам и ионному состоянию в растворах золота, способы его выделения и концентрирования в объектах окружающей среды. Показаны возможности использования сорбции микроколичеств золота (III) на сорбентах модифицированных комплексообразующими реагентами, полимерных гетероцепных сорбентах, на сорбентах с комплексообразующими группами, привитыми к неорганической и органической матрице. Сделаны выводы о перспективности использования полимерных комплексообразующих сорбентов на основе сополимеров стирола с дивинилбензолом для выделения и определения следовых количеств золота (III) в природных минеральных объектах.

2. Проведен синтез нового класса сорбентов на основе сополимеров стирола с дивинилбензолом (ДВБ) макропористой структуры. Изучено влияние различных факторов на процесс сорбции золота (III), физико-химические и аналитические параметры. Установлено, что количественная сорбция золота наблюдается в интервале кислотности 0,01-2 М НС1 при перемешивании на магнитной мешалке в течение 60 минут при комнатной температуре. Степень извлечения золота (III) составляет 95100%. Величины сорбционной емкости сорбентов (СЕС) находятся в диапазоне 4-6 мгАи/г сорбента.

3. На основании данных потенциометрического титрования по уравнению Гендерсона-Гассельбаха рассчитаны константы ионизации (рКион) кислотно-основных групп сорбентов. Построены изотермы сорбции золота для всех сорбентов, доказано протекание процесса хемосорбции в изученной системе "сорбент-золото" при оптимальных условиях.

4. Сделаны выводы о химизме сорбции и вероятной структуре образующегося соединения (ионного ассоциата). Рассмотрены ИК-спектроскопические и квантово-химические исследования сорбентов и образующихся в процессе сорбции соединений с золотом. При сравнении спектра системы "сорбент-золото" со спектром самого сорбента обнаружено изменение относительной интенсивности пиков в областях, соответствующих плоскостному колебанию NH2-rpynnbi (5NH2) и колебанию групп ароматических аминов (vc-n)- Т.е. показана возможность образования ионного ассоциата золота, в форме [АиСЦ]", с аминогруппой ФАГ сорбента, которая протонируется и участвует в образовании соединения в виде NH3+.

5. Исходя из полученных данных по константам ионизации аминогруппы, кислотных Групп сорбентов (р/чюон, P^s03h, Р^азозш, рКШ2) и электронных констант Гаммета (стп), впервые для данного класса ПКС нами установлена корреляционная зависимость типа pKNH2 - orn. Для исследуемых ПКС уравнение корреляции имеет вид: pKNm = 8.40- 1.97*стп (г = 0,986)

6. Квантово-химические исследования показали закономерную тенденцию: с увеличением электрофильности вводимого заместителя (X) увеличивается величина выделяемого тепла (энтальпия) при образовании ионного ассоциата. Данные по величине заряда иона АиСЦ- в ассоциатах свидетельствуют о том, что взаимодействие иона с сорбентом отнюдь не носит чисто электростатический характер: наблюдается перенос отрицательного заряда на атомы, причем тем больший, чем больше константа Гаммета заместителя. Усиление акцепторных свойств заместителя приводит к образованию более прочного ассоциата.

7. Изучено влияние макроколичеств посторонних ионов и веществ, входящих в состав природных минеральных объектов, на полноту сорбции микроколичеств золота. На основании сопоставления оптимальных условий сорбции, степени сорбции микроколичеств золота, сорбционной емкости сорбентов, данных по избирательности аналитического действия сорбентов по отношению к золоту, для практического использования предложен новый сорбент - полистирол-азо-2-аминобензол.

8. Разработан новый комплексный способ предварительного концентрирования и спектрометрического определения Au (III) на уровне у п*10" -п* 10'° % в природных минеральных объектах. Способ опробован на природных стандартных образцах (сульфидные медно-цинковые и кварцевые золото-серебрянные руды), отличается высокой избирательностью, надежностью и эффективностью.

9. По разработанному способу было проведено концентрирование (выделение) микроколичеств золота сорбентом - полистирол-азо-2-аминобензолом из геологических образцов: сфалеритов и различных руд Сафьяновского месторождения (Средний Урал). Правильность полученных результатов оценивалась сравнением с результатами, полученными нейтронно-активационным (НА) методом определения этих же образцов.

10. Полученные данные свидетельствуют о том, что новый способ концентрирования микроколичеств золота выбранным новым полимерным комплексообразующим сорбентом является эффективным и удобным для концентрирования микроколичеств золота из природных сульфидных и силикатных руд и пород. Разработанный метод внедрен в аналитическую практику Лаборатории анализа минерального вещества Секторе химического анализа ИГЕМ РАН (Акт внедрения).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Зуева, Марина Владимировна, 2005 год

1. Химическая энциклопедия. М.: Советская энциклопедия, 1990. Т.2. С. 171-173.

2. Синицын Н.М. Благородные металлы и научно-технический прогресс. М.: Знание, 1987. 48 с.

3. Бусев А.И., Иванов В.М. Аналитическая химия золота. М.: Наука, 1973. 258 с.

4. Марфунин А.С. История золота. М.: Наука, 1987. 245 с.

5. Гринберг А.А. Введение в химию комплексных соединений. М. Л.: Госхимиздат, 1945. 363 с.

6. Бимиш Ф. Аналитическая химия благородных металлов. М.: Мир, 1969. 391 с.

7. Кузьмин Н.М., Золотов Ю.А. Концентрирование следов элементов. М.: Наука,1988. 267 с.

8. X Всесоюз. совещание по химии, анализу и технологии благородных металлов (Новосибирск, 1976): Тез. докл. Новосибирск. 1976. Ч 1. 191 с.

9. Шугуров Э.В. Химико-спектральный метод определения микрограммовых количеств золота и серебра с предварительным сорбционным концентрированием в угольных колонках: Автореф. дис. . канд. хим. наук. Алма-Ата: Каз. ун-т, 1977. 22 с.

10. Волченкова В.А. Концентрирование золота, серебра, меди полимерными комплексообразующими сорбентами в атомно-абсорбционном анализе природных минеральных объектов: Автореф. дис. . канд. хим. наук. М., 1987. 23 с.

11. Михаэлян А.И. Предварительное концентрирование серебра, золота и редкоземельных элементов полимерными хелатными сорбентами внейтронно-активационном анализе минеральных объектов: Автореф. дис. . канд. хим. наук. М., 1982. 22 с.

12. Евлашенкова И.В. Спектрофотометрическое исследование и аналитическое применение 2-азовензимидазолов в экстракционной фотометрии золота, таллия и сурьмы: Автореф. дис. . канд. хим. наук. Ростов-на-Дону: РГУ, 1996. 24 с.

13. Богачева J1.B. Проточное сорбционно-атомно-абсорбционное определение родия, палладия, платины и золота в растворах сложного состава: Автореф. дис. . канд. хим. наук. М., 2000. 21 с.

14. Писарева В.П. Целлюлозные фильтры для концентрирования элементов и их определения спектроскопическими методами: Автореф. дис. . канд. хим. наук. М., 2003. 24 с.

15. Мясоедова Г.В., Саввин С.Б. Хелатообразующие сорбенты. М.: Наука, 1984. 173 с.

16. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Голосницкая В.А., Жарова В.М. Органические реагенты и хелатные сорбенты в анализе минеральных объектов. М.: Наука, 1980. 190 с.

17. Данилова Ф.И., Федотова И.А., Устинова Н.В. и др. Методы выделения и определения благородных элементов. М.: ГЕОХИ АН СССР, 1981. С. 67 -72.

18. Шестаков В.А., Малофеева Г.И., Петрухин О.М. и др. В кн.: Методы выделения и определения благородных элементов. М.: ГЕОХИ АН СССР, 1981. С. 47-50.

19. Рачинский В.В. Введение в общую теорию динамики сорбции и хроматографии. М.: Наука, 1964. 135 с.

20. Золотов Ю.А., Дорохова Е.Н., Фадеева В.И. и др. Основы аналитической химии. Кн. 1. Общие вопросы. Методы разделения. М.: Высшая школа, 1996. 383 с.

21. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Макроциклические соединения в аналитической химии. М.: Наука, 1993. 320 с.

22. Braun Т., Farag A.B. // Anal. chim. acta. 1973. Vol. 65. P. 115 -126.

23. Huang Hua-Luan. Guangpu Shiyanshi // Chin. J. Spectrosc. Lab. 2002. 19. № 4. C. 516-521.

24. Татьянкина Э.М. Атомно-эмиссионное определение золота, платины и палладия в растворах после сорбционного концентрирования волокнистым комплексообразующим сорбентом Тиопан-13 // Журн. аналит. хим. 1996. Т. 51. № 5. С. 498-501.

25. Богачева JI.B., Ковалев И.А., Формановский А.А, Цизин Г.И., Золотов Ю.А. Всесоюзная конференция «Химия аналитических веществ и материалов». Москва, 16-21 апреля, 2000: Тез. докл. Москва. 2000. С. 169.

26. Fan Zhe-feng, Du Li-ming, Jin Xiao-tao. Guangpuxue yu guangpu fenxi // Spectrosc. and Spectral Anal. 2003. 23. № 2. C. 365-367.

27. Шестаков В.А., Малофеева Г.И., Петрухин О.М. и др. // Журн. аналит. химии. 1983. Т. 38. С. 2131-2136.

28. Карпов Ю.А., Ширяева О.А., Дальнова Ю.С. 17 Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Казань, 21-26 сент., 2003: Тез. докл. Т. 2. Достижения и перспективы хим. науки. Казань. 2003. С. 427.

29. Лосев В.Н., Мазияк В.Н. Сорбционно-атомно-абсорбционное определение Au, Pd, Pt в меди, медных рудах и продуктах их переработки с использованием хемосорбционных волокон ВИОН // Заводская лаборатория: Диагност, матер. 2001. Т. 67. № 10. С. 3-5, 70.

30. Лосев В.Н., Трофимчук А.К., Кузенко С.В. Сорбционно-атомно-абсорбционное определение золота с использованием силикагеля с привитой Ы-аллил-Ы'-пропилтиомочевиной // Журн. аналит. хим. 1997. Т. 52. № 1.С. 11-16.

31. Бахвалова И.П., Лосев В.Н., Мищенко Д.С., Трофимчук А.К. // Сборник информационных материалов Международной конференции «Благородные и редкие металлы. БРМ-94». Донецк, 1994. Ч. II. С. 61.

32. Симонова Л.Н., Брускина И.М., Трофимчук А.К., Тряшин А.С. // Журн. аналит. хим. 1989. Т. 44. № 4. С. 661.

33. Алимарин И.П., Жукова Л.Н., Рунов В.К., Симонов Е.Ф., и др. // Журн. аналит. хим. 1991. Т. 46. № 4. С. 695.

34. Алимарин И.П., Нестеренко П.Н., Иванов В.М. Докл. АН СССР. 1983. Т. 271. №3. С. 627-629.

35. Samara С., Kouimtzis Th. А. // Fresenius Z. anal. Chem. 1987. Vol. 327. № 5 -6. P. 509-512.

36. Fralik D, Zho Yanfu, Ram G.J. // Pittsburgh Conf. Presens PITTCON'92. New Orleans. La. March 9 12. 1992: Book Abstr. New Orleans (La). 1992. P. 247.

37. Лосев B.H., Буйко E.B., Елсуфьев E.B., Трофимчук А.К. и др. Закономерности сорбционного выделения золота (3+) силикагелями, химически модифицированными меркапто-, амино- и дисульфидными группами // Журн. аналит. хим. 2003. Т. 58. № 7. С. 691.

38. Трофимчук А.К., Андрианова Е.Б., Лосев В.И. Сорбция микроколичеств золота на силикагелях, активированных -NH2, -SH и -S-S- группами //

39. Млжнародна конференщя «Функцюнал1зоваш матер1али: синтез, властивоеи та застосування». Кшв, 24-29 вересня, 2002. Кшв: Вуд. Кшв. нац. ун-та. 2002. С. 249-250.

40. Hajkova Jana, Kanicky Viktor, Otruba Vitezslav // Collekt. Czechosl. Chem. Commun. 2000. 65. № 12. C. 1848-1864.

41. Дедков Ю.М., Елисеева О.П., Ермаков A.H. и др. // Журн. аналит. хим. 1972. Т. 27. С. 726-730.

42. Саввин С.Б., Елисеева О.П., Розовский Ю.Г. // Докл. АН СССР, 1968. Т. 180. №2. С. 374-377.

43. Саввин С.Б., Мясоедов Б.Ф., Елисеева О.П. // Журн. аналит. хим. 1969. Т. 24. С. 1023-1026.

44. Саввин С.Б., Розовский Ю.Г., Елисеева О.П. Высокомолекуляр. Соединения: Крат. Сообщ., 1968. Т. 10. С. 41 -44.

45. Malofeeva G.I., Myasoedova G.V., Volynets М.Р. // Mikrochim. Acta, 1978. V. I. P. 391 -398.

46. Мясоедова Г.В., Швоева О.П., Большакова Л.И. и др. Органические реагенты в аналитической химии. 1976: Тез. докл. IV Всесоюз. конф. Киев: Наук, думка, 1976. Ч. 1. 116 с.

47. Мясоедова Г.В., Антокольская И.И., Большакова Л.И. и др. Третья Всесоюз. конф. по аналит. химии: Тез. докл. Минск, 1979. Ч. II. С. 290291.

48. Sawin S.B., Antokolskaja I.I., Myasoedova G.V. et al. J. Chromatogr., 1974. Vol. 102. P. 287-289.

49. Салдадзе K.M., Копылова-Валова В.Д. Комплексообразующие иониты (комплекситы). М.: Химия, 1980. 336 с.

50. Гельферих Ф. Иониты. Основы ионного процесса. М.: Изд-во иностр. литры, 1962. 244 с.

51. Синявский В.Г. Селективные иониты. Киев: Техшка, 1967. 168 с.

52. Большакова Л.И., Мясоедова Г.В., Швоева О.П. и др. В сб. Новые методы выделения и определения благородных металлов. М., 1975. С. 26 -27.

53. Багдасаров К.Н., Блохина Г.Е., Мясоедова Г.В. и др. Методы концентрирования и определения благородных элементов. М., 1986. С. 8 -10.

54. Кузьмин Н.М., Кубракова И.В., Пуховская В.М. и др. // Журн. аналит. хим. 1994. Т. 49. № 2. С. 199 208.

55. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Голосницкая В.А. и др. Корреляции и прогнозирование аналитических свойств органических реагентов и хелатных сорбентов. М.: Наука, 1986. 200 с.

56. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Волченкова В.А. и др. Концентрирование золота полимерным хелатным сорбентом полистирол-азо-тиазандитионом-2,4 в анализе природных минеральных объектов // Заводская лаборатория. 1996. № 7. С. 5 7.

57. Толмачев В.Н., Гуляева Н.И. и др. Химия комплексных соединений. Харьков: Вища школа, 1984. С. 72-75.

58. Синявский В.Г., Романкевич М.Я. и др. Методы получения химических реактивов и препаратов. Москва: ИРЕА, 1964. №9. С. 17-21.

59. Басаргин Н.Н., Новикова К.Ф. Титриметрический микрометод определения серы в фосфор и мышьяк содержащих органических соединениях с новым индикатором // Журн. аналит. химии. 1966. Т. 21. № 3,С. 473.

60. Басаргин Н.Н., Оскотская Э.Р., Розовский Ю.Г. и др. Корреляция кислотно-основных свойств полимерных хелатных сорбентов и рН50 сорбции цинка и кадмия // Журн. неорг. химии, 1998. Т. 43. № 7. С. 11201124.

61. Полянский Н.Г., Горбунов Г.В., Полянская M.JI. Методы исследования ионитов. М.: Химия, 1976. 208 с.

62. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Попов К.И. Комплексоны и комплексонаты металлов. М.: Химия, 1988. 544 с.

63. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Чернова Н.В. Синтез, исследование и применение хелатообразующих сорбентов для концентрирования и определения микроколичеств элементов в природных и сточных водах // Журн. аналит. химии. 1992. Т. 47. № 5. С. 787-793.

64. Лурье Ю.Ю. // Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1979. 480 с.

65. Салдадзе К.М., Пашков А.В., Титов B.C. Ионообменные высокомолекулярные соединения. М.: Химия, 1960. С. 85-92.

66. Мясоедова Г.В., Елисеева О.П., Савин С.Б. Хелатные сорбенты в аналитической химии // Журн. аналит. химии. 1971. Т. 26. № 11. С. 21722187.

67. Басаргин Н.Н. Исследования в области корреляционных зависимостей и прогнозирования аналитических свойств органических фотометрических реагентов. Дис. док. хим. наук. М.: МГУ, 1975. 359 с.

68. Басаргин Н.Н. Избирательность органических аналитических реагентов // Журн. аналит. химии. 1967. Т. 22. № 8. С. 1445.

69. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Занина И.А. Теоретические и практические вопросы применения органических реагентов в анализе минеральных объектов. М.: Наука, 1976. 180 с.

70. Baldauf К., Wiesener W., Schnire W. // J. radioanalit. Chem. 1980. V.58. P. 312.

71. Пилипиленко A.T., Пятницкий И.В. Аналитическая химия. М.: Химия, 1990. Т. 2. С. 588.

72. Мясоедова Г.В., Савин С.Б. Хелатообразующие сорбенты. М.: Наука, 1984. 173 с.

73. Херинг Р. Хелатообразующие ионообменники. М.: Мир, 1971. 263 с.

74. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Попов К.И. Комплексоны и комплексонаты металлов. М.: Химия, 1988. 544 с.

75. Марфунин А.С. Введение в физику минералов. М.: Недра, 1974. 324 с.

76. Накамото К. ИК-спектры неорганических и координационных соединений. М.: Наука, 1966. 410 с.

77. Бранд Дж., Эглинтон Т. Применение спектроскопии в органической химии. М.: Мир, 1967. 512 с.

78. Schmidt M.W., Baldridge К.К., Boatz J.A. et al. // J. Comput. Chem. 1993. V. 14. P. 1347.

79. Кларк Т. Компьютерная химия. М.: Мир, 1990. 277 с.

80. Чичуа Д.Г. Синтез, исследование и применение полимерных хелатных сорбентов для концентрирования циркония в анализе природных и технических объектов: Дисс. . канд. хим. наук. М., 1993. 135 с.

81. Симакова О.Е. Концентрирование и определение микроколичеств бериллия, скандия, иттрия полимерными комплексообразующими србентами с 0,0'-диокси-азо-функциональной аналитической группировкой: Дисс. . канд. хим. наук. М., 2004. 149 с.

82. Карпушина Г.И. Предварительное концентрирование элементов-токсикантов свинца, цинка и кадмия полимерными хелатными сорбентами в анализе природных и промышленных вод: Автореф. . канд. хим. наук. М., 1999. 24 С.

83. Дегтярева О.А. Исследование и применение полимерных хелатных сорбентов в анализе природых и технических объектов (горные породы, стали, сплавы) на содержание титана, циркония, тория: Автореф. . канд. хим. наук. М., 2001. 24 С.

84. Гайдукова Ю.А. Концентрирование кадмия, кобальта, марганца и цинка полимерными хелатными сорбентами при анализе объектов окружающей среды: Автореф. . канд. хим. наук. Ростов-на-Дону., 2003. 23 с.

85. Сенчакова И.Н. Концентрирования алюминия, галлия и индия полимеными хелатными сорбентами в анализе природных и технических объектов (минералы, руды, стали и сплавы): Автореф. . канд. хим. наук. М, 2000. 24 с.

86. Басаргин H.H., Оскотская Э.Р., Розовский Ю.Г. и др. Корреляция кислотно-основных свойств полимерных хелатных сорбентов и рН50 сорбции цинка и кадмия // Журн. неорг. химии. 1998. Т. 43. № 7. С. 11201125.

87. Оскотская Э.Р., Басаргин Н.Н., Игнатов Д.Е., Розовский Ю.Г. Закономерности хелатообразования Си, Со, Ni полимерными хелатными сорбентами //Журн. неорг. химии. 1999. Т. 44. № 6. С. 892-894.

88. Басаргин Н.Н., Дьяченко А.В., Кутырев И.М. и др. Полимерные хелатные сорбенты в анализе природных и технических вод на элементы-токсиканты //

89. Заводская лаборатория. 1998. Т. 64. № 2. С. 1-6.

90. Басаргин Н.Н., Кутырев И.М., Белкина H.JI. и др. Корреляции в ряду замещенных полимерных сорбентов и их полихелатов с железом (1П) и марганцем(II)//Журн. неорг. химии. 2000. Т. 45. № 12. С. 2080-2085.

91. Гаммет JI. Основы физической органической химии. М.: Мир, 1972. 534 с.

92. Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей. М.: ГНТИХЛ, 1955. 839 с.

93. Stevens W.J., Basch Н, Krauss М. // J.Chem.Phys. 1984. V. 81. P. 6026-6033.

94. Моисеенко В.Г. Геохимия и минералогия золота рудных районов Дальнего Востока. М.: Наука, 1977.304 с.

95. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г. Новые органические реагенты в анализе благородных металлов. М.: Металлургия, 1982. 72 с.

96. Долежал Я., Повондра П., Шульцек 3. Методы разложения горных пород и минералов. М.: Мир, 1968.276 с.

97. Пономарев А.И. Методы химического анализа минералов и горных пород. М.: Изд-во АН СССР, 1951. Т. 1. 334 с.

98. Джеффери П. Химические методы анализа горных пород / Под ред. Басаргина Н.Н.М.: Мир, 1973.470 с.

99. Химический анализ горных пород и минералов / Под ред. Попова Н.П., Столяровой И.А. М.: Недра, 1974.248 с.

100. Бок Р. Методы разложения в аналитической химии. М.: Химия, 1984.428 с.

101. Методы химического анализа горных пород / Под ред. Борнеман-Старынкевича И.Д. М.: Наука, 1973. 87 с.

102. Столярова И.А., Филатова М.П. Атомно-абсорбционная спектрометрия при анализе минерального сырья. Ленинград: Недра, 1981.152 с.