Исследование синтеза и основных химических свойств олиго- и полифенилфосфонитов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Ганин, Дмитрий Андреевич

• Ганин, Дмитрий Андреевич
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ганин, Дмитрий Андреевич

СОДЕРЖАНИЕ.

ВВЕДЕНИЕ.

I. МЕТОДЫ СИНТЕЗА И СВОЙСТВА ПОЛИМЕРНЫХ, НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ФОСФОНИТОВ (Литературный обзор).

1.1. Переэтерификация как метод получения олиго- и полифосфонитов.

1.1.1. Переэтерификация диалкилфосфонитов.

1.1.2. Переэтерификация диарилфосфонитов.

1.2. Хлорангидридный метод получения олиго- и полифосфонитов.

1.3. Амидный метод получения олиго- и полифосфонитов.

1.3.1. Полифосфорилирование диолов.

1.3.2. Полифосфорилирование двухатомных фенолов.

1.3.3. Полифосфорилирование бифункциональных аминов и фосфорорганических соединений.

1.4. Химические свойства и каталитическая активность олиго- и полифосфонитных и родственных им низкомолекулярных фосфонитных соединений.

1.4.1. Монодентатные фосфонитные лиганды.

1.4.2. Бидентатные фосфонитные лиганды.

1.4.3. Смешанные моно(би)дентатные фосфонитные лиганды.

1.4.4. Олиго- и полифосфонитные соединения.

II. ИССЛЕДОВАНИЕ СИНТЕЗА И ОСНОВНЫХ ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ОЛИГО- И ПОЛИФЕНИЛФОСФОНИТОВ (Результаты и их обсуждение).

И. 1. Сонохимическая активация процесса конденсационного фосфорилирования бифункциональных гидроксилсодержащих соединений.

II.2. Каталитическая активация азолами поликонденсации бифункциональных гидроксилсодержащих соединений с тетраэтилдиамидом фенилфосфонистой кислоты.

11.3. Особенности ступенчатой высокотермической поликонденсации двухатомных фенолов с тетраэтилдиамидом фенилфосфонистой кислоты.

11.4. Химические свойства олиго- и полифенилфосфонитов.

11.4.1. Селективное окисление олиго- и полиариленфенилфосфонитов водным раствором пероксида водорода.

11.4.2. Аминолиз эфирных олиго- и полиариленфенилфосфонитов.

11.4.3. Комплексообразующие свойства олиго- и полиариленфенилфосфонитов.

11.5. Каталитическая активность родиевых комплексов с олиго- и полиариленфенилфосфонитными лигандами.

III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование синтеза и основных химических свойств олиго- и полифенилфосфонитов»

В настоящее время все больший интерес вызывают исследования олиго-и полифосфорных систем. Эти работы являются особенно важными для некоторых пограничных областей химических знаний, например, для области, объединяющей интересы фосфорорганической и координационной химии.

Однако на сегодняшний день круг исследований олиго- и полифосфорных структур, содержащих трехвалентный фосфор, все-таки остается узким. Очень важно, что недостаточно изученными оказались ароматические и алифатические олиго- и полифенилфосфониты линейной структуры. Это, в основном, связано с трудностями, возникающие при их синтезе и идентификации. Между тем, именно такие системы представляют практический интерес в сфере тонкого органического синтеза, фосфорорганической, координационной химии и катализа. При этом, полифенилфосфониты, являясь промежуточными соединениями между полимерами, образованными средними фосфитами и арилфосфинами, проявляют свойства как жесткого, так и мягкого лиганда, что отражается на свойствах металлокомплексного катализатора. С другой стороны, полифенилфосфониты склонны к глобулизации и хелатированию и, тем самым, препятствуют образованию металлокластеров и отравлению каталитического центра различными ядами. Заметим, что их углеводородный фрагмент может быть матрицей, фиксирующей взаимное расположение в пространстве фосфорных функций в виде линейной или циклической молекулярной структуры. Исследование синтеза олигофосфонитов открывает путь для создания оригинальных высокомолекулярных полиэфиров. Можно полагать, что такие полиэфиры будут ценными макромолекулярными лигандами и конструкционными материалами. Таким образом, поиск оптимальных методов синтеза линейных олиго- и полифенилфосфонитов с заданными свойствами, решение вопросов их идентификации, исследование основных химических свойств и широкое внедрение олиго- и полифосфонитов в катализ является актуальным.

С учетом сказанного, в настоящей работе поставлена цель провести исследование особенностей синтеза олиго- и полифенилфосфонитов, получаемых взаимодействием диамидов фенилфосфонистой кислоты с дигидроксисоединениями, и изучению их основных химических свойств. Целью работы также являлся дизайн металлокомплексов на основе олиго- и полиариленфенилфосфонитов и оценка родийполиариленфенил-фосфонитных катализаторов в направлении гидрирования диоксида углерода.

В результате исследования выявлены особенности поликонденсации бифункциональных гидроксилсодержащих соединений с диамидом фенилфосфонистой кислоты, получены линейные олиго- и полимерные фосфорорганические соединения с регулярным расположением атомов фосфора в основной цепи и изучены их основные характеристики и свойства с привлечением разнооборазных метов исследования. Особое внимание было уделено их применению как макромолекулярных лигандов в металлокомплексном катализе.

Настоящая диссертационная работа написана в традиционном ключе и состоит из следующих разделов: введение, литературный обзор, обсуждение результатов, экспериментальная часть, выводы, список литературы. Литературный обзор посвящен методам синтеза и свойствам полимерных и низкомолекулярных фосфонитов.

Автор выражает глубокую признательность своему научному руководителю - член-корр. РАН, проф. Нифантьеву Э.Е., а также благодарность за помощь, оказываемую при выполнении работы, К.Х.Н., в.н.с. Телешеву А.Т. и к.х.н., доц. Мишиной В.Ю.

I. МЕТОДЫ СИНТЕЗА И СВОЙСТВА ПОЛИМЕРНЫХ, НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ФОСФОНИТОВ (Литературный обзор)

Полимеры на основе фосфонитов — это высокомолекулярные соединения, состоящие из определенного числа повторяющихся фосфонитных элементарных звеньев (мономеров). Олигофосфониты в отличие от полифосфонитов по размеру молекул занимают промежуточную область между мономерами и высокомолекулярными соединениями. Кроме того, свойства олигомеров сильно зависят от изменения количества повторяющихся звеньев в молекуле и природы концевых групп.

Олиго- и полифосфониты находят свое применение в различных областях науки и техники, таких как химическая технология, биотехнология и многих других направлениях [1-3]. Кроме того, такие типы соединений используются как лиганды для гетерогенного и гомогенного металлокомплексного катализа [4-6]. Синтез соединений полимерной структуры проводят несколькими способами, а именно через модификацию готовых полимерных материалов [6], полимеризацию фосфорсодержащих мономерных соединений и поликонденсационное фосфорилирование би- или полифункциональных соединений [7-9]. В двух первых случаях имеются существенные ограничения: модификация готовых полимерных материалов не приводит к полной модификации функциональных групп, что ведет к нерегулярному размещению фосфорных центров на цепочке полимера; полимеризация фосфорсодержащих мономеров требует предварительного синтеза подходящих мономеров, что часто представляет собой сложную задачу. Метод полифосфорилирования является наиболее приемлемым, т.к. легко реализуется путем использования доступных би- и полифункциональных соединений и фосфорилирующих реагентов. С учетом сказанного, настоящий обзор посвящен синтезу олиго- и полифосфонитов, а также практической направленности применения высоко- и низкомолекулярных фосфонитов в различных химических процессах. Он состоит из четырех разделов, в которых рассматриваются важнейшие методы получения олиго- и полифосфонитов, химические свойства и каталитическая активность олиго- и полифосфонитных и родственных им низкомолекулярных фосфонитных лигандов.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Ганин, Дмитрий Андреевич

108 ВЫВОДЫ

1. Определена стратегия синтеза и идентификации олиго- и полиариленфенилфосфонитов, получаемых фосфорилированием двухатомных фенолов амидами фенилфосфонистой кислоты.

2. Установлено, что взаимодействие 4,4'-дигидроксибифенила с тетраэтилдиамидом фенилфосфонистой кислоты в условиях ступенчатой высокотемпературной поликонденсации приводит к образованию полиариленфенилфосфонитов со среднемолекулярным значением массы примерно 24 кДа.

3. Разработаны новые технологически значимые варианты конденсационного фосфорилирования ароматических бифункциональных гидроксилсодержащих соединений, осуществляемые в условиях сонохимической и каталитической активации азолами и позволяющие значительно ускорить процесс синтеза фосфорсодержащих олигомеров.

4. Установлено, что имеющие свойства твердого тела олиго- и полиариленфенилфосфониты, молекулы которых содержат концевые амидофосфонитные и гидроксильные группы, способны во времени к окислительно-восстановительному и обменному структурированию, сопровождающемуся ростом цепи полимера.

5. Показано, что полиариленфенилфосфониты способны селективно окисляться по атому трехвалентного фосфора водным раствором пероксида водорода с образованием стабильных полиариленфенилфосфонатов, что позволило предложить способ стандартизации проб полиариленфенилфосфонитов при их исследовании с помощью метода матрично-активированной лазерной десорбции/ионизации.

6. Впервые показано, что олиго- и полиариленфенилфосфониты под действием вторичных аминов могут вступать в реакцию аминолиза с образованием низкомолекулярных моноэфирных ариленамидофенил-фосфонитов. Установлена специфичность этой реакции для всего класса ароматических фенилфосфонитов.

7. Показано, что олиго- и полиариленфосфониты являются эффективными промоторами каталитических систем на основе хлорида родия(Ш) и превосходят известный трифенилфосфин в гидрировании диоксида углерода до муравьиной кислоты.

109

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ганин, Дмитрий Андреевич, 2008 год

1. Гефтер Е.Л. / Фосфорсодержащие мономеры и полимеры. М.: Наука. 1968. 288 с.

2. Синтез и исследование полимеров / Межвуз. сб. Под общ. ред. Киреева В.В., Дорощенко Ю.Е. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1980. 136 с.

3. Синтез и химические превращения полимеров / Межвуз. сб. Под ред. Иванова B.C. Л.: изд-во Ленингр. ун-та. 1991. Вып. 4. 220 с.

4. Mishina V.Yu., Abrashina I.V., Teleshev A.T., Vasyanina L.K., Nifant'ev E.E. / Polyamidophosphite complexes of metals as catalysts // Phosphorus, Sulfur, and Silicon, Relat. Elem. 2002. 177 (10). P. 2425-2434.

5. Жданов А.А. / Синтез, химические свойства и катализ комплексами Rh(I) с фосфорилированными новолачными смолами и их компонентами // Авторефер. дисс. на соиск. учен. степ. канд. хим. наук. М.: Mill У. 1999. 16 с.

6. Абрашина И.В., Мишина В.Ю., Телешев А.Т. / Полиамидофосфиты и -фосфониты продукты поликонденсации амидов кислот фосфора (III), алифатических диолов и двухосновных фенолов // Научные труды Ml Я У. Серия: Естественные науки. Сб. статей. 2002. С. 204-212.

7. Пудовик А.Н., Евстафьев Г.И. / Синтез полифосфинитов реакцией полипереэтерификации //ВМС. 1964. VI (12). С. 2139-2144.

8. Нифантьев Э.Е., Марков С.М., Тусеев А.П. / Синтез фосфонитов и фосфинитов нуклеозидов // Ж. Общ. Химии. 1964. 34 (9). С. 3126.

9. Петров К.А., Нифантьев Э.Е., Лысенко Т.Н. / Фосфорсодержащие полимеры. XI. Синтез гидролитически устойчивых полимеров на основе а-пропилглюкозида и N-фенилглюкозида // Гетероцепные ВМС. 1964. С. 240-242.

10. Петров К.А., Нифантьев Э.Е., Хорхояну Л.В., Гольцова Р.Г. / Фосфорсодержащие полимеры. VIII. Синтез и некоторые свойства полиариленфосфитов и фосфинитов //ВМС. 1963. V (12). Р. 1799-1804.

11. Петров К.А., Нифантьев Э.Е., Щеголев А.А., Бутилов М.М., Ребус А.Ф. / Переэтерификация средних фосфитов и фосфинитов // Ж. Общ. Химии. 1963.33 (3). С. 899-901.

12. Kehua Xu, Xia Liu, Bo Tang / A phosphinate Bazed Red Fluorescent Probe for Imaging the Superoxide Radical Anion Generated by RAW 264,7 Macrophages // ChemBioChem. 2007. 8. C. 453-458.

13. Bannard R.A.B., Gilpin J.R., Vavasour G.R., Mckay A.F. / Organic phosphorus compounds. II. Preparation of chloromethanephosphonyl dichloride // Can. J. Chem. 1953. 31 (10). P. 976-983.

14. Коршак B.B., Грибова И.А., Андреева M.A. / Фосфорорганические полимеры. Сообщение 1. Полимеризация циклических эфиров алкил- и арилфосфиновых кислот // Изв. АН СССР. ОХН. 1957. 5. С. 631-637.

15. Кузнецов Е.В., Шермергорн И.М., Беляева В.А. / Способ получения полиэфиров алкил-(арил)-фосфористых и алкил-(арил)-фосфонистых кислот//Авт. св. СССР 137673. 1961.

16. Ван Те / Линейные и разветвленные полифосфиты и амидофосфиты. Синтез и использование в металлокомплексном катализе // Автореф. дисс. на соиск. учен. степ. канд. хим. наук. М.: МГЕГУ. 2008. 18 с.

17. Петров К.А., Нифантьев Э.Е., Гольцова Р.Г., Солнцева Л.М. / Фосфорсодержащие полимеры. VII. Синтез полифосфитов и полифосфинитов методом гликолиза амидов кислот трехвалентного фосфора // ВМС. 1963. V (11). С. 1691-1695.

18. Нифантьев Э.Е., Блохин Ю.И., Эргашев М.Я. / Первый синтез олигоариленциклофосфонитов // Доклады АН. 1992. 325 (1). С. 73-76.

19. Blokhin Yu.I., Gusev D.V., Belsky V.K., Stash A.I., Nifantyev E.E. / The synthesis and structure of the first representatives of oligoarylenphosphocyclanes // Phosphorus, Sulfur and Silicon Relat. Elem. 1995. 102 (1-4). P. 143-154.

20. Blokhin Yu.I., Galiaskarova F.M., Gusev D.V., Ergashev M.Y., Belsky V.K., Nifantyev E.E. / On phosphorylation of dihydric phenols with amines of phosphoric and phenylphosphonic acids // Phosphorus, Sulfur and Silicon, Relat. Elem. 1996. 111. P. 170.

21. Галиаскарова Ф.М. / Синтез и исследование олиго-(поли)ариленфосфи-тов, -амидофосфитов и -фосфонитов // Дисс. канд. хим. наук. М.: МПГУ. 1997. 104 с.

22. Петров К.А., Евдаков В.П., Билевич К.А., Косырев Ю.С., Радченко В.П. / Свойства амидов кислот фосфора. VII. Новый способ получения фосфорсодержащих полиэфиров //ВМС. 1964. VI (1). С. 10-12.

23. Нифантьев Э.Е., Марков С.М., Тусеев А.П. / Синтез полифосфамидов, содержащих остатки |3,(3'-диаминодиэтилдисульфида (цистамина) // ВМС. 1965. VII (6). С. 1020-1023.

24. Петров К.А., Паршина В.А., Цыпина Г.М. / Фосфорсодержащие полимеры на основе метилолфосфинов и метилолфосфиноксидов // Пластмассы. 1963. 11. С. 11-13.

25. Нифантьев Э.Е. / Химия фосфорорганических соединений. М.: изд-во1. МГУ. 1971. 352 с. 11

26. Нифантьев Э.Е., Васянина Л.К. / Спектроскопия ЯМР Р. Методическаяразработка. М.: МГПИ. 1986. 149 с.

27. Selent D., Wiese K.-D., Rottger D., Borner A. / Novel oxyfunctionalized phosphonite ligands for the hydroformylation of isomeric n-olefins // Angew. Chem. Int. Ed. 2000. 39 (9). P. 1639-1641.

28. Selent D., Baumann W., Kempe R., Spannenberg A., Rottger D., Wiese K.-D., Borner A. / Reactions of a Hydroxy Phosphonite Ligand in the Coordination Sphere of Rhodium(I) // Organomet. 2003. 22 (21). P. 4265-4271.

29. Drommi D., Faraone F., Francio G., Belletti D., Graiff C., Tiripicchio A. / Asymmetric Induction and Configurational Stability at the Metal Center in Half

30. Sandwich (r|6-p-Cymene)mthenium(II) and (r|5-Pentamethyl-cyclopentadienyl)rhodium(III) Complexes Containing Chiral Phosphito-N and Phosphonito-N Ligands // Organomet. 2002. 21 (4). P. 761-764.

31. Jeon J.-K., Park Y.-K., Kim J.M. / Hydroformylation of Mixed Octenes Using Rhodium-Bulky Phosphonite Complexes with Excellent Catalytic Activity and Stability // Chemistry Lett. 2004. 33 (2). P. 174-175.

32. Hou G.-H., Xie J.-H., Wang L.-X., Zhou Q.-L. / Highly Efficient Rh(I)-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Enamines Using Monodente Spiro Phosphonite Ligands // J. Am. Chem. Soc. 2006. 128 (36). P. 11774-11775.

33. Gimenez-Pedros M., Aghmiz A., Ruiz N., Masdeu-Bulto A.M. / New Ligands for Rh-Catalysed Hydroformylation of 1-Octene in Supercritical Carbon Dioxide X-ray Structure of Rh{PPh2(OC9H19)}4.PF6 // Eur. J. In. Chem. 2006. 5. P. 1067-1075.

34. Reetz M.T., Pasto M. / Mixed bidentate ligands: the first chiral phosphonite-phosphite // Tetrahedron Lett. 2000. 41 (18). P. 3315-3317.

35. Reetz M.T., Gosberg A., Goddard R., Kyung, S.-H. / Diphosphonites as highly efficient ligands for enantioselective rhodium-catalyzed hydrogenation // Chem. Commun. 1998. P. 2077-2078.

36. Dahlenburg L., Eckert C. / Chirale Bisphosphane VIII. Die enantioselektive Hydrierung von a-Acetamidozimtsaure durch kationische Rhodium(I)

37. Komplexe mit optisch reinen (lS,2S)-Cyclopentan-l,2-diyl-bis(phosphonigsaurediester)- und (lS,2S)-Cyclopentan-l,2-diylbis(phosphonigsaurediamid)-Liganden // J. Organomet. Chem. 564. 1998. P. 227-232.

38. Laly M., Broussier R., Gautheron B. / Ferrocene-based phosphonite-phosphine ligands, Pd and Rh complexes // Tetrahedron Lett. 2000. 41 (8). P. 1183-1185.

39. Nifant'ev. I.E., Manzhukova L.F., Antipin M.Yu., Struchkov Yu.T., Nifant'ev. E.E. / Ferrocene-based diphosphonites for asymmetrical catalysis // Russ. J. Gen. Chem. 1995. 65 (1). P. 682-685.

40. Sai P. Shum, Stephen D. Pastor, Grety Rihs. / Ferrocene Bis(phosphonite)s: Synthesis and Characterization of a Novel Class of Sterically Congested Ligands//Inorg. Chem. 2002. 41 (1). P. 127-131.

41. Albisson D.A., Bedford R.B., Lawrence S.E., Scully P.N. / Orthopalladated triaryl phosphite complexes as highly active catalysts in biaryl coupling reactions // Chem. Commun. 1998. 19. P. 2095-2096.

42. Zapf A., Beller M. / Palladium/phosphite catalyst systems for efficient cros coupling of aryl bromides and chlorides with phenylboronic acid // Chem. Eur. J. 2000. 6(10). P. 1830-1833.

43. Junge K., Hagemann В., Enthaler S., Erre G., Beller M. / Synthesis and catalytic application of novel binaphthyl-derived phosphorous ligands // ARKIYOC. 2007. 5. P. 50-66.

44. Блохин Ю.И., Галиаскарова Ф.М., Эргашов М.Я., Антипин М.Ю., Стручков Ю.Т., Нифантьев Э.Е. / Синтез и превращения п-фениленбис(фосфородиамидитов) // Ж. Общ. Химии. 1995. 65 (2). С. 209213.

45. Boyes A.L., Butler I.R., Quayle S.C. / Palladium (II) complexes of (diisopropylphosphino)-ferrocenes: improved catalysts for the Heck reaction // Tetrahedron Lett. 1998. 39 (42). P. 7763-7766.

46. Reetz M.T., Gosberg A. / New non-C2-symmetric phosphine-phosphonites as ligands in asymmetric metal catalysis // Tetrahedron: Asymmetry. 1999. 10 (11).1. P. 2129-2137.

47. Zhu G., Zhang X. / Highly enantioselective rhodium-catalyzed hydrogenation of dehydroamino acids with new chiral bisphosphinites // J. Org. Chem. 1998. 63 (9). P. 3133-3136.

48. Carmichael D., Doucet H., Brown J.M. / Hybrid P-chiral diphosphines for asymmetric hydrogenation // Chem. Commun. 1999. 3. P. 261-262.

49. Schull T.L., Knight D.A. / New chiral phosphine-phosphonites derived from (2R,3R)-dimethyl tartrate, (S)-binaphthol and (lR,2S)-ephedrine // Tetrahedron: Asymmetry. 1999. 10 (2). P. 207-211.

50. Reetz M.T., Sell Т., Meiswinkel A., Mehler G. / A New Principle in Combinatorial Asymmetric Transition-Metal Catalysis: Mixtures of Chiral Monodentate P Ligands // Angew. Chem. Int. Ed. 2003. 42 (7). P. 790-793.

51. Reetz M.T., Li X. / Mixtures of Configurationally Stable and Fluxional Atropisomeric Monodentate P Ligands in Asymmetric Rh-Catalyzed Olefin Hydrogenation // Angew. Chem. Int. Ed. 2005. 44 (19). P. 2959-2962.

52. Reetz M.T., Sell T. / Rhodium-catalyzed enantioselective hydrogenation using chiral monophosphonite ligands // Tetrahedron Lett. 2000. 41 (33). P. 6333-6336.

53. Weis M., Waloch C., Seiche W., Breit B. / Self-Assembly of Bidentate Ligands for Combinatorial Homogeneous Catalysis: Asymmetric Rhodium-Catalyzed Hydrogenation //J. Am. Chem. Soc. 2006. 128 (13). P. 4188-4189.

54. Абрашина И.В. / Исследование поли(олиго)ариленфосфитов и -фенилфосфонитов. // Дисс. на соиск. учен. степ. канд. хим. наук. М.: МПГУ. 2002. 160 с.

55. Помогайло А.Д. / Катализ иммобилизованными комплексами. М.: Наука. 1991.448 с.

56. Помогайло А.Д. / Полимерные иммобилизованные металлокомплексные катализаторы. М.: Наука. 1988. 303 с.

57. Хартли Ф. / Закрепленные металлокомплексы. Новое поколение катализаторов. М.: Мир. 1989. 360 с.

58. Помогайло А.Д., Уфлянд И.Е. / Макромолекулярные металлохелаты. М.: Химия. 1991. 304 с.

59. Шапиро Е.А., Деткин А.Б., Нефедов О.М. / Диазоэфиры, М.: Наука. 1992. 150 с.

60. Vol'pin М.Е. / The Reactions of organometallic compounds of transition metals with molecular nitrogen and carbon dioxide // Pure and Appl. Chem. 1972. 30(3-4). P. 607-626.

61. Коломников И.С., Григорян M.K. / Взаимодействие углекислого газа с комплексами переходных металлов // Усп. химии. 1978. 47 (4). С. 603-637.

62. Carbon Dioxide Chemistry: Environmental Issues / Ed. by Pradier J.P., Pradier C.-M. The Royal Society of Chemistry. 1994. P. 25.

63. Jessop P.G., Ikariya Т., Noyori. R. / Homogeneous catalytic hydrogenation of supercritical carbon dioxide // Letter to nature. 1994. 368. P. 231-233.

64. Reetz M.T. / Supramolecular transition metal catalysts in two-phase systems // Catalysis Today. 1998. 42 (4). P. 399-411.

65. Катализ в Ci-химии / Под. ред. В. Кайма. Л.: Химия. 1987. 175 с.

66. Варшавский Ю.С., Черкасова Т.Г. / Простой метод получения ацетилацетонатодикарбонилродия (I) // Ж. неорг. химии. 1967. 12 (6). С. 1709.

67. Mccleverty J.A., Wilkinson G., Loren G., Lipson L.G., Michael L., Maddox M.L., Herbert D., Kaesz H.D. / Dichlorotetracarbonyldirhodium: (rhodium carbonyl chloride) // Inorg. Syntheses. 1966. 8. P. 211-214.

68. Leitner W.; Dinjus E., Gassner F. / Activation of carbon dioxide. IV. Rhodium-catalysed hydrogenation of carbon dioxide to formic acid // J. Organomet. Chem. 1994. 475. P. 257-266.

69. Hutschka F., Dedieu A., Eichberger M., Fornika R., Leither W. / Mechanistic aspects of the rhodium-catalyxed hydrogenation of C02 to formic acid — A theoretical and kinetic study // J. Am. Chem. Soc. 1997. 119 (19). P. 4432-4443.

70. Yin C., Xu Z., Yang S.Y., Ng S.M., Lin Z. Lau C.P. / The promoting effect of water in ruthenium-catalyxed hydrogenation of carbon dioxide to formic acid // Organomet. 2001. 20. P. 1216-1222.

71. Телешев А.Т., Ганин Д.А., Мишина В.Ю., Абрашина И.В., Князькова Ю.А., Нифантьев Э.Е. / Сонохимическая активация процесса конденсационного фосфорилирования бифункциональных гидроксилсодержащих соединений // Ж. Общ. Химии. 2007. 77 (4). С. 601606.

72. Телешев А.Т., Ганин Д.А., Мишина В.Ю., Абрашина И.В., Ионин Д.А., Лободин В.В., Нифантьев Э.Е. / Особенности конденсации 4,4'-дигидроксибифенила с тетраэтилдиамидом фенилфосфонистой кислоты // Ж. Общ. Химии. 2007. 77 (6). С. 928-937.

73. Нифантьев Э.Е., Ганин Д.А., Телешев А.Т., Мишина В.Ю., Абрашина И.В. / Особенности фенолиза тетраэтилдиамида фенилфосфонистой кислоты // Ж. Общ. Химии. 2007. 77 (8). С. 1388.

74. Колесниченко Н.В., Кремлева Е.В., Телешев А.Т., Ганин Д.А., Ван Те, Сливинский Е.В. / Гидрирование С02 в муравьиную кислоту в присутствии родийолигофосфонитных каталитических систем // Нефтехимия. 2006. 46 (1). С. 25-27.

75. Лебедев А.Т. / Масс-спектрометрия в органической химии. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний. 2003. 493 с.

76. Lee S., Winnik М.А., Whittal R.M., Li L. / Synthesis of symmetric fluorescently labeled poly(ethylene glycols) using phosphoramidites of pyrenebutanol and their characterization by MALDI mass spectrometry // Macromol. 1996. 29 (9). P. 30603072.

77. Pasch H., Schrepp W. / Maldi-TOF Mass Spectrometry of Synthetic Polymers // Analytical and Bioanalytical Chem. Springer Berlin/Heidelberg. 2005. 381 (7). P. 1317-1318.

78. Zhu Z.-T., Li Y.-M., Guo Y.-T., Sun M., Zhao Y.-F. / Preliminary ESI-MS and MALDI-TOF analysis on phosphorylated tetrapeptides with Xaa-Pro Motif // Phosphorus, Sulfur, and Silicon, Relat. Elem. 2007. 182 (4). P. 825-834.

79. Платэ А.Ф. / Синтезы органических препаратов. В 3-х кн.: сб. №2. М.: Изд.-во иностранной литературы. 1949. С. 531- 532.

80. Mark V., Dungan С.Н., Crutchfield M.M.,Wazer J.R.V. / Compilation of 3IP N.M.R. data. // Top. Phosphorus Chem. 1967. 5. P. 227-457.

81. Jones R.A.Y., Katritzky A.R. / Kernmagnetische Resonanzspektroskopie des Phosphorus // Angew. Chem. 1962. 74 (2). P. 60-68.

82. Харрасова Ф.М., Ефимова В.Д., Еремина М.М., Салахутдинова Р.А. / К реакции эфиров фосфонистых кислот с четыреххлористым углеродом // Ж. Общ. Химии. 1978. 48 (5). С. 1041-1046.

83. Нифантьев Э.Е., Борисов Е.В. / О катализе превращений амидов кислот трехвалентного фосфора//Ж. Общ. Химии. 1985. 55 (7). С. 1660-1662.

84. Nifantiev Е.Е., Grachev М.К., Burmistrov S.Yu. / Amides of trivalent phosphorus acids as phosphorylating reagents for proton-donating nucleophiles // Chem. Rev. 2000.100 (10). P. 3755-3800.

85. Nurminen E.J., Mattinen J.K., Lonnberg H. / Nucleophilic and catalysis in phosphoramidite alcoholysis // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 2001. P. 2159-2165.

86. Watanabe Y., Maehara S.-ich. / Some properties of cyclic phosphoramidites and their phosphites: phosphitylation, ester exchange, and hydrolysis // Heterocycles. 2000. 52. P. 799-810.

87. Nurminen E.J., Mattinen J.K., Lonnberg H. / Kinetics and mechanism of tetrazole-catalyzed phosphoramidite alcoholysis // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 1998. P. 1621-1628.

88. Nurminen E.J., Mattinen J.K., Lonnberg H. / Protonation of phosphoramidites. The effect on nucleophilic displacement // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 2000. P. 2238-2240.

89. Грачев M.K. / Фосфорилирование спиртов и аминов амидами кислот трехвалентного фосфора. Достижения и проблемы // Автореф. дисс. на соиск. уч. степ. док. хим. наук. Москва. 1996. 47 с.

90. Расадкина Е.Н., Слитиков П.В., Мельник М.С., Сташ А.И., Вельский В.К., Нифантьев Э.Е. / 2,6- и 1,6-дигидроксинафталины в синтезе фосфациклофанов // Ж. Общ. Химии. 2004. 74 (7). С. 1170-1176.

91. Cooper W.T., Llewelyn J.M., Bennett G.L., Salters V.J.M. / Mass spectrometry of natural organic phosphorus // Talanta. 2005. 66 (2). P. 348358.

92. Нифантьев Э.Е., Завалишина А.И. / Химия элементорганических соединений. Спецпрактикум. Москва. 1980. 92 с.

93. Jessop P.G., Joo F., Tai Ch.-Ch. / Recent advances in the homogeneous hydrogenation of carbon dioxide // Coord. Chem. Rew. 2004. 248 (21-24). P. 2425-2442.

94. Leitner W. / Carbon dioxide as a raw material: the synthesis of formic acid and its derivatives from C02 // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995. 34 (20). P. 2207-2221.

95. Fukumoto Y., Chatani N., Murai S. / Rhodium-catalyzed ring-opening silylformylation of epoxide leading to p-siloxyaldehydes // J. Org. Chem. 1993. 58(16). P. 4187-4188.

96. Lawson D.N., Osborn J. A., Wilkinson G. / Interaction of tris(triphenylphosphine)chlororhodium(I) with iodomethane methylallyl and allyl chloride //J. Chem. Soc. (A). 1966. 12. P. 1733.

97. Гордон А., Форд Р. / Спутник химика. М.: Мир. 1976. 541 с.