Исследование реакций бензилгалогенидов с никелем в диполярных апротонных растворителях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Кочерова, Ирина Сергеевна

• Кочерова, Ирина Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кочерова, Ирина Сергеевна

ВВЕДЕНИЕ

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Взаимодействие органических галогенидов с атомарным никелем

1.2. Реакции тетрахлорида углерода и органических галогенидов с никелем в диполярных апротонных растворителях

1.3. Реакции алкилгалогенидов на поверхности никеля

1.4. Реакции арилгалогендов с металлическим никелем

1.5. Получение никеля с различной площадью поверхности

II. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

И.1. Объекты исследования

II. 1.1. Строение и получение бензилгалогенидов

II. 1.2. Оптически активные (+)-R-l-галоген- 1-фенилэтаны

II. 1.3. Растворители, применяемые в работе

II. 1.4. Образцы никеля и никеля Ренея, применяемые в работе

11.2. Исследование продуктов реакции никеля с бензилгалогенидами

11.2.1. Реакция никеля с бензилхлоридом и бензилбромидом в диполярных апротонных растворителях

11.2.2. Исследование продуктов восстановления бензилйодида никелем в диметилформамиде

И.2.3. Окислительное растворение никеля Ренея в системе бензилгалогенид - апротонный диполярный растворитель

11.2.4. Обнаружение никельорганических соединений в реакционных смесях

11.2.5. Определение содержания дейтерия в органических соединениях методом газовой хроматографии

11.3. Реакция (+)-R-l -галоген-1-фенилэтанов с никелем в диполярных апротонных растворителях

11.4. Обнаружение и идентификация парамагнитных частиц на поверхности никеля методом ЭПР при 77 К

11.5. Изучение природы реакции бензилхлорида с никелем в диметилформамиде методом ЭПР

11.6. Обнаружение свободных радикалов в растворе с помощью химической ловушки радикалов

11.7. Исследование кинетических закономерностей реакции никеля с бензилгалогенидами в диполярных апротонных растворителях

11.7.1. Выбор метода исследования

11.7.2. Определение кинетических и термодинамических параметров реакции дегалогенирования бензилгалогенидов никелем в диполярных апротонных растворителях

11.7.3. Влияние природы галогена в метиленовом фрагменте молекулы бензилгалогенида на скорость реакции

11.7.4. Влияние природы растворителя на процесс окислительного растворения никеля в системе бензилгалогенид - апротонный диполярный растворитель

11.7.5. Влияние заместителя а ароматическим кольце молекулы на скорость реакции

11.8. Механизм изучаемых реакций

11.8.1. Механизм реакции бензилгалогенидов с никелем в твердой фазе при Т < 110 К

11.8.2. Механизм реакции бензилгалогенида с никелем в диполярных апротонных растворителях при Т > 110 К

11.9. Применение комплексных соединений никеля, полученных в настоящей работе

11.10. Статистическая обработка результатов

III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

XIX. 1. Анализ исходных веществ и продуктов реакций

111.2. Синтез исходных бензилгалогенидов

111.3. Очистка и подготовка растворителей

ШАСинтез R-(+)-l-галоген- 1-фенилэтанов

111.5. Получение образцов никеля с различной удельной площадью поверхности

111.6. Получение трифенилфосфиноксида

111.7. Получение дициклогексилдейтерофосфина

111.8. Синтез газообразного DC

111.9. Методика проведения реакций, улавливание и идентификация радикальных частиц в растворе с помощью ловушки радикалов при окислительном растворении никеля в системе бензилгалогенид апротонный диполярный растворитель

III. 10. Методика окислительного растворения никеля в системе бензилгалогенид-диполярный апротонный растворитель в присутствии дициклогексилдейтерофосфина

III .11. Получение комплексных соединений никеля с трифенилфосфиноксидом при окислительной реакции никеля в системе бензилгалоганид - апротонный диполярный растворитель

111.12. Обнаружение радикалов методом ЭПР

III. 12.1. Обнаружение радикалов методом ЭПР при окислительном растворении никеля в системе бензилгалогенид - диполярный апротонный растворитель

III.12.2. Обнаружение радикалов методом ЭПР при 77 К

III. 12.3. Исследование реакции хлорида никеля (I) с бензилхлоридом методом ЭПР при 77 К

III. 13. Исследование реакции бензилгалогенид-диполярный апротонный растворитель с атомарным никелем, полученным испарением металла из корундового тигля в отсутствие и в присутствии диполярных апротонных растворителей

III. 14. Исследование стереохимии окислительного растворения никеля в системе бензилгалогенид - диполярный апротонный растворитель 100 III. 15. Влияние воды и условий проведения реакций на стуктуру комплекса

III. 16. Исследование продуктов восстановления бензилиодида никелем в диметилформамиде

III.16.1. Синтез соли бензилиодида с диметилформамидом

III. 16.2. Восстановление соли бензилиодида с диметилформамидом никелем

III. 16.3. Синтез М-бензил-№-метилформамида

III. 17. Исследование кинетики окислительного растворения никеля

III. 18. Методика получения образцов полиамида-6 (блочного)

III. 19. Определение среднечисловой молекулярной массы полимера методом криоскопии

111.20. Определение плотности и степени кристалличности образцов полиамида-6 флотационным методом

111.21. Методика определения перекисных соединений

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование реакций бензилгалогенидов с никелем в диполярных апротонных растворителях»

Для получения технически ценных полимеров в промышленности в них вводят разнообразные добавки. Например, галогенсодержащие комплексные соединения никеля являются эффективными стабилизаторами различных полимеров. В настоящее время комплексные соединения никеля получают многостадийным синтезом с применением таких агрессивных соединений, как хлор и бром; по одностадийной схеме взаимодействием тет-рахлорида углерода с образцами активного никеля в диполярных апротон-ных растворителях. Известно, что тетрахлорид углерода является озонораз-рушителем и его применение в химической промышленности запрещено, поэтому существует необходимость его замены в промышленности.

Целью настоящей работы является установление механизма реакций никеля с бензилгалогенидами в различных диполярных апротонных растворителях, определение кинетических и термодинамических параметров этих процессов для создания экологически безопасных технологий получения комплексных соединений никеля, а также исследование возможности их применения для стабилизации полиамида-6 (блочного).

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- установление механизмов реакций никеля с бензилгалогенидами в диполярных апротонных растворителях в инертной атмосфере и определение кинетических и термодинамических параметров этих процессов;

- разработка метода определения содержания дейтерия в органических соединениях методом газовой хроматографии для обнаружения и идентификации интермедиатов реакций;

- изучение влияния растворителя и заместителя в ароматическом кольце бензилгалогенида на протекание исследуемого процесса;

- разработка методики синтеза комплексных соединений никеля и исследование возможности их применения для стабилизации полиамида-6 (блочного) к термоокислительной деструкции.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Кочерова, Ирина Сергеевна

1. Впервые на большом количестве объектов исследована реакция ни келя с бензилгалогенидами в диполярных апротонных растворителях, опре делены кинетические и термодинамические параметры процессов, обнару жены и идентифицированы интермедиаты реакции.2. Реакция бензилгалогенидов с никелем в инертной атмосфере осуще ствляется на поверхности металла по механизмам Лэнгмюра-Хиншельвуда с образованием комплексных соединений никеля (II), бензильных радикалов и небольшого количества никельорганических соединений. Рекомбинация и изомеризация бензильных радикалов протекает в растворе.3. Величины параметров р корреляционного уравнения Гаммета пока зывают, что электроноакцепторные заместители в ароматическом кольце не значительно облегчают, а электронодонорные затрудняют взаимодействие бензилгалогенидов с никелем. Небольшая разница в р для различных бен зилгалогенидов и диполярных апротонных растворителей указывает на то, что механизм реакции не меняется при замене растворителя и реагента.4. Значительные отрицательные величины энтропии адсорбции бензил галогенидов и растворителей свидетельствуют, что бензилгалогенид и рас творитель не диссоциируют на поверхности никеля в процессе адсорбции.5. Установлено, что зависимость скорости реакции никеля с бензилга логенидами от донорного числа растворителя имеет экстремальный харак тер с максимумом 111,33 кДж-моль"1 (ДМФА).6. Разработаны методики синтеза комплексных соединений никеля с органическими лигандами, не требующие применения тетрахлорида углеро да.7. В настоящей работе получены эффективные стабилизаторы поли амида-6 (блочного) к термоокислительной деструкции.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кочерова, Ирина Сергеевна, 2009 год

1. Roberts J.S., Klabunde К J. The direct synthesis of ArCH2PdCl compounds by the oxidative addition of ArCH2-chlorine bonds to palladium atoms. // J. Am. Chem. Soc. - 1977. - V. 99. - N. 8. -. 2509-2515.

2. Tanaka Y., Davis S.C., Klabunde K.J. Low-Temperature Reactions of Metal Atoms with Methyl Bromide. // J. Am. Chem. Soc. 1982. - V. 104. - N. 4.-P. 1013-1016.

3. Лаврентьев И. П., Хидекель М. Л. Окислительное растворение переходных металлов в жидкой фазе. Роль кислорода и оксидной пленки на поверхности. // Успехи химии. -1983. Т. 52. - № 4. - С. 596-618.

4. Klabunde K.J., Low J.Y.F., Efner H.F. Synthesis of bis(triethylphosphines) organonickel and organopalladium complexec employing nickel and palladium atoms as synthetic reagents// Am. Chem. Soc. 1974. -V. 96. -N. 6. -P. 1984-1985.

5. Гарновский А.Д., Рябухин Ю.И., Кужаров А.С. Прямой синтез координационных соединений из металлов в неводных средах. // Координационная химия. 1984.-Т. 10.-Вып. 8.-С. 1011-1033.

6. Домрачёв Г.А., Зиновьев В.Д. Реакции переходных металлов в атомарном состоянии. // Успехи химии. 1978. - Т. 47. - № 4. - С. 679-704.

7. Skell P.S., Havel J.J. Platinum. Noble metal "base" atoms. // J. Amer. Chem. Soc. 1971. - V. 93. - N. 24. - P. 6687-6688.

8. Hartman I.S., Kelusky E.C. Nickel atom-ligand reactions: evidence for an unstable r|3-benzylnickel species from mixed-ligand cocondensations with nickel atoms. // Can. J. Chem. 1982. - V. 60. - N. 21. - P. 2654-2660.

9. Bartsch E., Dinjus E., Fiscer R., Uhlig E. Zur oxydativen addition von ben-zylhalogeniden an bis(triphenylphosphin)-athylen-nickel. // J. Anorg. All-gen. Chem. 1977. - Bd. 433. - S. 6. - P. 5-12.

10. Otsuka S., Nkamura A., Yoshida Т., Naruto M., Ataka K. Chemistry of alkoxycarbonyl, acyl, and alkyl comhjunds of nickel II and palladium II. // J. Amer. Chem. Soc. 1973.-V. 95.-N 10.-P. 3180-3188.

11. Курсков С.Н., Ивлева И.Н., Лаврентьев И.П., Филиппенко О.С., Хиде-кель М.Л. Окисление переходных металлов в жидкой фазе. Сообщение

12. Прямой синтез комплексов кобальта, никеля и меди с ацетонитри-лом, диметилформамидом, диметилсульфоксидом и диметилацетами-дом. // Изв. АН СССР. Серия химическая. 1976. - №7. - С. 1442-1448.

13. Курсков С.Н., Ивлева И.Н., Лаврентьев И.П., Хидекель М.Л. Окисление переходных металлов в жидкой фазе. Сообщение 3. Прямой синтез хелатных комплексов металлов IA и VIII групп. Ивз. АН СССР. Серия химическая.-1977.-С. 1708-1711.

14. Гарновский А.Д., Харисов Б.И., Гохон-Зоррила Г., Гарновский Д.А. Прямой синтез координационных соединений из нульвалентных металлов и органических лигандов. // Успехи химии. 1995. - Т. 64. - N.3.-С. 215-236.

15. Жуков С.А., Лаврентьев И.П., Нифонтова Г.А. Применение оммическо-го метода для исследования процессов окисления металлов в жидкой фазе. // React. Kinet. Catal. Lett. 1977. - V. 7. - № 4. - P. 405-411.

16. Григорян Э.А., Константинова И.Э., Калабина В.П., Лаврентьев И.П., Смиренина И.П. Применение метода электродиализа для изучения кинетики процессов ионизации в жидкой фазе. // Кинетика и катализ. -1982. Т. 23. - Вып. 3. - С. 553-557.

17. Курсков С. Н., Лаврентьев И.П., Хидекель М.Л. Окисление переходных металлов в жидкой фазе. Сообщение 4. Влияние природы металлов, окисной пленки и компонентов среды. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1979.-№4.- С. 713-717.

18. Эпельбаум Е.Т., Пономарев В.И., Лаврентьев И.П. Моделирование ДАЭТ-систем на примере окисления меди в среде органических растворителей. // Известия АН СССР. Сер. хим. 1991. - № 6. - С. 13251330.

19. Keneth J., Klabunde K.J., Thomas O.M. Active Metal Slurries by Metal Vapor Techiques. Reactio with Alkyl and Aryl Halides. // J.Org.Chem. — 1979. V. 44. - N. 22. - P. 3901-3907.

20. Inaba S.-i., Matsumoto H., Rieke R.D. Highly Reactive Metallic Nickel: Reductive Homocoupling Reagent for Benzylic Mono- and Polyhalides. // J. Org. Chem. 1984. - V. 49. - P. 2093-2098.

21. Zaera F., Tjandra S. Evidence for a New Reaction in Organic/Metal Systems: Elimination of Methyl Groups from Alkyl Species Chemisorbed on Nickel Surfaces. // J. Amer. Chem. Soc. 1993. - V. 115. - N. 13. - P. 5851-5852.

22. By Qing Zhao, Zaera F. Adsorption and Thermal Conversion of 2-Iodoethanol on Ni(100) Surfaces: Hydroxyalkylsand Oxametallacycles as Key Intermediates during the Catalytic Oxidation ofHydrocarbons. // J. Phys. Chem. 2003. - V. 107. - P. 9047-9055.

23. Myli K.B., Grassian V.H. Adsorption and Reaction of Trifluoromethyl Iodide on Ni( 111). // J. Phys. Chem. 1995. - V. 99. - P. 5581-5587.

24. Myli K.B., Grassian V.H. Reaction of Trifluoromethyl Iodide on Ni( 100). // J. Phys. Chem. 1995. - V. 99. - P. 1498-1504.

25. Tjandra S., Zaera F., The Effect of Hydrogen Coadsorption on the Thermal Chemistry of Methyl Iodide on Ni (100) Surfaces. // J. Catal. 1993. - V. 144. -Iss. 2.-P. 361-376.

26. Zhou X.-L., White J. M. Adsorption and decomposition of methyl halides on Ni(100): A TPD, SIMS and AES study. // Surf. Sci. 1988. - V. 194.1.s. 3. P. 438-456.

27. Tjandra S., Zaera F. A Study of the Thermal Reactions of Methyl Iodide Coadsorbed with Hydrogen on Ni(lll) Surfaces: Hydrogenation of Methyl Species to Methane. // J. Catal. 1994. - V. 147. - Iss. 2. - P. 598-600.

28. Yang Q. Y., Maynard K. J., Johnson A. D., Ceyer S. T. The structure and chemistry of CH3 and CH radicals adsorbed on Ni(l 11). // J. Chem. Phys. -1995.-V. 102.-Iss. 19.-P. 7734-7749.

29. Marsh E.P., Gilton T.L., Meier W., Scheneider M. R., Cowin J.P. Electron-transfer—mediated and direct surface photochemistry: CH3CI on Ni(l 11). // Phys. Rev. Lett. 1988. - V. 61. - Iss. 23. - P. 2725.

30. Marsh E.P., Scheneider M. R., Gilton T.L., Tabares F.L., Meier W., Cowin J.P. Photofragmentation of CH3Br on Br/Ni(lll): Cross Section and Competitive Processes. // Phys. Rev. Lett. 1988. - V. 60. - Iss. 24. - P. 25512554.

31. Gilton T.L., Dehnboste C.P., Cowin J.P. Electron transmission through layers of H20 and Xe in the ultrahigh vacuum photoreduction of CH3C1 on Ni(l 11).// J. Chem. Phys. 1989 - V. 91. - Iss. 3. - P. 1937-1938.

32. Anderson J.R., McConkey B.H Reactions of methyl chloride and of methylene chloride at metal surfaces : II. Reactions over evaporated films of titanium and other metals. // J.Catal. 1968. - V. 11. - Iss.l. - P. 54-70.

33. Steinbach F., Kiss J., Krall R. Identification and stability of CH3, CH2, and CH species on Co and Ni surfaces, a Pes investigation // Surf. Sci. 1985.-V. 157. -Iss.2-3.-P. 401-412.

34. Lin J.L., Bent B.E. Coupling and disproportination reaction of alkyl iodides on a single-crystal copper surface: alkyl radicals versus metal alkyls. //J.Am. Chem. Soc. 1993. - V. 115.-N 15.-P. 6943-6950.

35. Tjandra S., Zaera F. The thermal chemistry of ethyl iodide chemisorbed on Ni(100). // Surf. Sci. 1993. - V. 289. - Iss.3. - P. 255-266.

36. Tjandra S., Zaera F. The surface chemistry of ethyl iodide on hydrogen-covered Ni(100) surfaces. // Surf. Sci. 1995. - V. 322. - Iss.1-3. - P. 140150.

37. Zaera F., Tjandra S. Thermal Reactions of Alkyl Iodides on Ni(100) Single Crystal Surfaces. // J. Amer. Chem Soc. 1995. - V. 117. - N 38. - P. 9749-9755.

38. Campbell J.S., Kemball C. Catalytic fission of the carbon-halogen bond. Part 1. Reactions of ethyl chloride and ethyl bromide with hydrogen on evaporated metal films. // Trans. Faraday Soc. 1961. - V. 57. - P. 809820.

39. Zaera F. Reversibility of CI hydrogenation-dehydrogenation reactions on platinum surfaces under vacuum. // Langmuir. -1991. — V. 7. N 10. - P. 1998- 1999.

40. Zaera F. An Organometallic Guide to the Chemistry of Hydrocarbon Moieties on Transition Metal Surfaces. // Chem. Rev. 1995. - V. 95. - N 8. - P. 2651-2693.

41. Bent B. Mimickihg Aspects of Heterogeneous Catalysis: Generating, Isolating, and Reacting Proposed Surface Intermediates on Single Crystals in Vacuum. // Chem. Rev. 1996. -V. 96. -N. 4. - P. 1361-1390.

42. Zaera F., Tjandra S., Janssens Т. V. W. Selectivity among Dehydrogenation Steps for Alkyl Groups on Metal Surface: Comparison between Nickel and Platinum.//Langmuir.- 1998.-V. 14.-N. 6.-P. 1320-1327.

43. Jenks C.J., Xi M., Yang M.X., Bent B.E. Kinetics and Energetics of p-Hydride Elimination on Cu (100): Determing the Copper-Alkyl Bond Energy. // J. Phys. Chem. 1994. -V. 98. -N 8. - P. 2152-2157.

44. Burke M. L., Madix R.J. The metal-alkyl bond energy of the iron(lOO)-hydrogen-ethyl surface complex. // J. Am. Chem. Soc. 1992. - V. 114. — N. 8.-P. 2780-2783.

45. Tjandra S., Zaera F. Adsorption and Thermal Decomposition of Propyl Iodides on Ni(100) Surfaces. // Langmuir. 1994. - V. 10. - N. 8. - P. 26402646.

46. Tjandra S., Zaera F. Thermal Chemistry of Dihalopropanes on Ni(100) Single-Crystal Surfaces: Formation of Cyclopropane, Propene, and Propane.//J. Phys. Chem. 1997.-V. 101.-N. 6. - P. 1006-1013.

47. Xi M., Bent. B.E. Adsorbed Phenyl Groups as traps for radical intermediates in reactions on copper surface. // Langmuir. 1994. - V. 10. - N. 2. -P. 505-509.

48. Matsumoto H., Inaba S.-i., Rieke R.D. Activated Metallic Nickel as a Reagent for the Dehalogenative Coupling of Halobenzenes. // J. Org. Chem. -1983. V. 48. - N. 6. - P. 840-843.

49. Гильдебрант Е.И., Фасман А.Б. Скелетные катализаторы в органической химии. Алма-Ата: Наука. — 1982. - С. 136.

50. Ержанова М.С., Сокольский Д.В., Дауренбенков Б.Д. Исследование гетерогенных систем. Алма-Ата: Наука, - 1979. - С. 107.

51. Андерсон Дж. Структура металлических катализаторов. М.: Мир. -1978.-с. 100.

52. Hsieh D.P.H., Yao R.C., Fitzell D.L., Reece C.A. Origin of the bisfuran ring struckture in aflataxin biosynthesis. // J. Am. Chem. Soc. 1976. - V. 98.-N. 4.-P. 1021.

53. Klabunde K.J., Murdock Т.О. Active metal slurries by metal vapor techniques. // J. Org. Chem. 1979. - V. 44. N. 22. - P. 3901.

54. Klabunde K.J., Free Atoms, Clasters and Nanosized Particles. San Diego: Academic Press, - 1994. - 311 p.

55. Newman M.S. The synthesis of 4,5-dimethylchrysene // J. Am. Chem. Soc.- 1940. — V. 62. — N. 9. P. 2295-2300.

56. Bewan C.W. Polar effects of alkyl groups in the absence of vicinal steric effects. // J. Chem. Soc. 1960. - N. 3. - P. 1347-1352.

57. Фещенко Н.Г., Кирсанов A.B. реакция фосфористой кислоты с иодом и спиртами//Ж. общ. хим. 1966. - Т. 30.-№ 1.-С. 157-159.

58. Giondo G.M., Gregorio F.D., Palladino N. and Marconi W. Asymmetric reduction of ketones with a new class of Chiral aluminium hydrides. // Tetrahedron Lett. 1973. - N. 34. - P. 3195-3198.

59. Burwell R.L., Shields A.D. and Hart H. (+)-a-Phenethyl Chloride and (-)-2- Phenylpentane. // J. Am. Chem. Soc. 1954. - V. 76. - N. 3. - P. 908909.

60. Моррисон Д., Мошер Г. // Асимметрические органические реакции, -М.: Мир,-1973.-508 с.

61. Федосеев П.М., Байдулина Г.О. Применение активированного магния при количественном микроопределении водорода в органических веществах.// Заводская лаборатория. 1971. — Т. 37. - №12. - С. 14241425.

62. Другов Ю.С., Конопелько Л.А. Газохроматографический анализ га-зов.- М.: Моимпекс, 1995. 464 с.

63. Анваер Б.И., Другов Ю.С. Газовая хроматография неорганических веществ. М.: Химия, 1976. - 241 с.

64. Brown W.G., McClure D.E. Stereochemistry of a-phenethyl radical dimeri-zation. // J. Org. Chem. 1970. - V. 35. - N. 6. - P. 2036-2037.

65. Green F.D., Berwick M.A., Stonell J.C. Stereochemistry of Free-radical recombination reactions. The cage effect in decomposition of S,S-(-)-azobis-a-phenylenethane. // J. Am. Chem. Soc. 1970. - V. 92. - N. 4. - P. 867874.

66. Вертц Дж., Болтон Дж. Теория и практическое приложение метода ЭПР. Под ред. Гольдфельда М.Г. Изд «Мир». М. - 1975. - С. 542.

67. Dixon W.T., Norman R.O.C. Electron spin resonance studies of oxidation.Part IV. Some benzenoid compounds. // J. Chem. Soc. 1964. - N. 12. - P. 4857-4860.

68. Сергеев Г.Б., Смирнов B.B., Загорский B.B. Реакции атомарного магния с алифатическими монохлорпроизводными и хлорбензолом при низких температурах. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 1980. - Т. 21.-№3.-С. 257-261.

69. Егоров А. М., Анисимов А. В. Низкотемпературное восстановление бензилгалогенидов магнием в матрице из гексаметилфосфортриамида. //Ж. орган, химии. 1998.-Т. 34.-№ 1.-С. 81-86

70. Egorov А. М. and Anisimov А. V. Detection of intermediates in Grignard reaction on the magnesium surface. // Appl. Organomet. Chem. — 1995. -V. 9.-N. 2. P. 285-289.

71. Egorov A. M., Matyukhova S. A., Anisimov A. V. Kinetics and mechanism of the reaction of substituted benzyl chlorides with copper in dimethylfor-mamide.//J.Phys. Org. Chem. -2005.-V. 18.-P. 1023-1031.

72. Sergeev G.B., Smirnov V.V., Zagorsky V.V. Reactions of atomic magnesium in the basic state with organic chlorine derivatives at low temperatures. // J. Organomet. Chem. 1980. - V. 201. - Iss. 1. -C. 9-20.

73. Sergeev G.B., Smirnov V.V., Badaev F.Z. Low-temperature reaction of magnesium with fluorobenzene. //J. Organomet. Chem. 1982. - V. 224. -Iss. 3. -P. 29-30.

74. Сергеев Г.Б., Загорский B.B., Бадаев Ф.З. Низкотемпературная реакция магния с галогеналканами и галогенбензолами. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 1983. - Т. 24. - №6. - С. 559-564.

75. Sergeev G.B, Zagorsky V.V, Badaev F.Z. Mechanism of the solid-phase reaction of magnesium with organic halides. // J. Organomet. Chem. 1983. -V. 243.-Iss. 2.-P. 123-129.

76. Егоров A.M., Анисимов A.B. Тараканова A.B. Дегалогенирование бензилгалогенидов атомарным магнием в состоянии Р при низкой температуре. // Известия Академии наук. Сер. хим. 1999. — №1. — С. 1-5.

77. Островская И .Я., Маковецкий K.JL, Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И. Стереоспецифическая полимеризация бутадиена в присутствии гало-генидов переходных металлов. // Известия АН СССР. Сер. хим. 1967. -N7.-C. 1632-1635.

78. Розанцев Э.Г., Шолле В.Д. Органическая химия свободных радикалов.- М.: Химия, 1979. 344 с.

79. Ashby Е.С., DePriest R.N., Goel А.В., Wenderoth В., Pham T.N. Occurrence of electron transfer in the reduction of organic halides by LiAlHi and A1H3. // J. Org. Chem. 1984. - V. 49. - № 19. - P. 3545-3556.

80. Нифонтова Г.А., Ечмаев С.Б., Сикоренко Ю.Б., Лаврентьев И.П. Автоматизированная установка для исследования кинетики растворения металлов в жидкостях резистометрическими методами. // Ж. физ. хим.- 1998.-№ 1.-Т. 72.-С. 147-151.

81. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных реакций.: Пер с франц. М.: Мир, 1972.-555 с.

82. Эндрюс Л., Кифер Р. Молекулярные комплексы в органической химии. -М.: Мир, 1967.-205 с.

83. Матюхова С. А. Реакция бензилгалогенидов с медью в диполярных апротонных растворителях. // дис. канд. хим. наук. М. 2005. - 185 с.

84. Kramer A.V., Osborn J.A. Mechanistic studies of oxidative addition to low valent metal complexes. IV. Observation of CIDNP effects in Platinum (0) and Palladium (0) reactions. // J. Am. Chem. Soc. 1974. - V. 96. - N. 25. -P. 7832-7833.

85. Chock R.B. and Yelpern J. The reactions of pentacyanocobaltate(II) with some organic halides. // J. Am. Chem. Soc. 1969. - V. 91. - № 3. - P.582.588.

86. Blackburn E.V., Tanner D.D. Polar Radicals 14. On the Mechanism of Tri-alkylstannane Reductions. Positive p-value for Tri-n-butylstannane Reduction of Benzyl halides. A Correlation with ст // J. Am. Chem. Soc. 1980. -V. 102. -N. 2.-P. 692-697.

87. Menapace L.W., Kuivila H.J. Mechanism of reduction of alkyl halides by organotin hydrides.// J. Am. Chem. Soc. 1964. - V. 86. - N. 15. - P. 3047-3051

88. Marcus Y. The Effectivity of Solvents as electron Pair Donors. // J. Solut. Chem. V. 13. - N. 9. - P. 599-624.

89. Egorov A.M., Matyukhova S.A., Anisimov A.V. The Kinetics of Reaction of Copper with Substituted Benzyl Bromides in Dipolar Aprotic Solvents // Int. J. Chem. Kinet. 2005. - V. 37. - N. 8. - P. 496-501.

90. Egorov A.M., Matyukhova S.A., The Kinetics of Reaction of Copper with Substituted Benzyl Chlorides in Dipolar Aprotic Solvents. // Int. J. Chem. Kinet. 2007. - V. 39. - N. 10. - P. 547-555.

91. Streitwieser A. Jr., Perrin C. Acidity of Hydrocarbons. Polarographic Reduction of Substituted Benzyl Chlorides and Polycyclic Arylmethylchlo-rides. // J. Am. Chem. Soc. 1964. - V. 86. - P. 4938-4942.

92. Zavitsas A.A., Hanna G.M. Reactions of Undecyl Radicals with Substituted Toluenes. // J. Org. Chem. 1975. - V. 40. - N. 25. - P. 3782-3783.

93. Pryor W.A., Davis W.H. Jr. Polar Effects in Radical Reactions. III. A Positive p for the Reaction of Undecyl Radicals with Substituted Toluenes // J. Am. Chem. Soc. 1974. -V. 96. -N. 24. - P. 7557-7558.

94. Davis W.H. Jr., Pryor W.A. Polar Effects in Radical Reactions. 7. Positive p Values for the Reactions of Isopropyl and tert-Butyl Radicals with Sub

95. Багдасарьян X.C., Кирюхина Ю.И., Синицина З.А. Кинетика жидко-фазной рекомбинации радикалов. // Хим. физика. — 1982. № 12. - С. 1666-1673.

96. Бучаченко А.А. Химическая поляризация электронов и ядер. М.: Наука. - 1974.-С. 246.

97. Дорохова Е.Н., Прохорова Г.В. Задачи и вопросы по аналитической химии. М.: Мир, 2001. 267 с.

98. Золотов Ю.А. Основы аналитической химии. М.: Высш. шк., 2002. -Т.1. Общие вопросы. Методы разделения. - 351 с. - Т.2. Методы химического анализа. — 494 с.

99. Свойства органических соединений. Справочник./Под ред. Потехина А.А. Л.: Химия, 1984. - 286 с.

100. Olah G.A., Pavlath A.A., Olah J.A., Herr. F. Synthesis and investigation of organic fluorine compounds. XXIII. Preparation of aromatic fluorinated esters// J. Org. Chem. 1957. - V. 22. - N. 8. - P. 879-881.

101. Aizpurua M.J., Lecea В., Palomo C. Reduction of carbonyl compounds promoted by silicon hydrides under the influence of trimethylsilyl-based reagents. // Can. J. Chem. 1986. - V. 64. - N. 12. - P. 2342-2347.

102. Гордон А., Форд P. Спутник химика. M.: Мир, 1976. - 541с.

103. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Д., Тупс Э. Органические растворители, физические свойства и методы получения. М.: Иностранная литература, 1958. - 518 с.

104. Руководство по неорганическому синтезу: в 6 т. / Под ред. Брауэра Г. -М.: Мир, 1985.-Т.1.-320 с.

105. Dauben H.J. and McCoy L.L. N-Bromosuccinimide. III. Stereochemical Course of Benzylic Bromination. // J. Am. Chem. Soc. 1959. - V. 81. -N. 20. - P. 5404-5409.

106. Агрономов A. E., Шабаров Ю. С. Лабораторные работы в органическом практикуме. Изд. 2-е. М.: Химия. — 1974 г. — 145 с.

107. Paquette L.A., Freeman J.P. and Maiorana S. Asymmetric Induction in the Sulfneena Mine Condensation Reaction. The Transition State Geometry of Such 2+2.Cycloadditions // Tetrahedron. 1971. - V. 27. - N. 13. - P. 2599-2607.

108. Дунина B.B., Рухадзе С.Г., Потапов B.M. Получение и исследование оптически активных веществ. — М.: Изд. МГУ, 1979. — С. 292.

109. Bornancini E.R., Alonso R.A., Rossi R.A. One Pot Synthesis from the Elements of Symmetrical and unsymmetrical Triaryl-phosphines, -arsines and stibines by the SrnI Mechanism. // Ber. Deut. Chem. Ges. 1947. - Bd. 61.-N. 4.-S. 907.

110. Issleib K. und Tzschach A. Darstellung secundarer aliphatischer Phosphine // Chem. Ber. 1959. - Bd. 92. - N. 3. - P. 704-711.

111. Cotton F. A., Francis R., Horrocks W. D., Jr. Sulfoxides as Ligands. II. The Infrared Spectra of Some Dimethyl Sulfoxide Complexes. // J. Phys. Chem.- 1960.-V. 64.-N. 10.-P. 1534-1536.

112. Успехи химии координационных соединений. / Под ред. Яцимирс-кого К.Б. Киев: Наукова думка, - 1975. - С. 296.

113. Голубев В.А., Сень В.Д., Розанцев Э.Г. Синтез и свойства щелочных солей 2,2,6,6-1-гидроксилпиперидин-1-оксида. // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1979. -№ 9.-С. 2091-2095.

114. Cohen H.L., Wright G.F. Reactions of Grignard reagents in optically active solvents. //J. Org. Chem. 1953. - Vol. 18. -N. 4. - P. 432-446.

115. Khalaf A.A., Roberts R.M. New Friedel-Crafts chemistry. XVII. Synthesis of some pure di- and triphenylalkanes. Identification of by-products from carbonium ion processes. // J. Org. Chem. 1966. - V. 31. - N 3. - P. 926930.

116. Иманакунов Б.И., Ким. Т.П., Байдинов Т. Реакции формамида и диме-тилформамида с неорганическими солями. -Фрунзе: Илим, 1986. -177 с.

117. Ritter D. Weisshaar J.C. Reactivity of neutral iron, cobalt, nickel, and copper atoms with linear alkanes and alkenes in the gas phase. // J. Am. Chem. Soc. 1990.-V. 112.-P. 6425-6431.

118. Кодин A.B., Табачков T.B., Алясов B.H., Масленников В.П. Синтез ал-килцинкиодидов окислением металлического цинка иодистыми алки-лами в координирующих растворителях. // Металлорг. химия. 1992. -Т. 5. -№5. - С. 993-1000.

119. Практикум по полимерному материаловедению / Под. ред. П.Г. Бабаевского. М.: Химия, — 1980. - 256 с.

120. Торопцева A.M., Белогородская К.В., Бондаренко В.М. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений. / Под ред. проф. А.Ф. Николаева. Л.: Химия, 1972. - 416 с.

121. Вичутинская Е.В., Макаров Г.М., Марголин А.Л., Постников Л.М. Роль перекисных соединений в фотоокислении полиамидов. // Высокомолекулярные соединения. 1977. - Т. 19. - № 6. - С. 441-443.