Исследование реакций α-ацетиленовых кетонов с 2,4-дитиобиуретами и 3-гуанил-2-тиомочевиной в условиях электрофильного содействия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Процук, Надежда Ильинична

• Процук, Надежда Ильинична
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Процук, Надежда Ильинична

ВВЕДЕНИЕ.:.

ГЛАВА 1. Химия 2,4-дитиобиуретов

Литературный обзор).

1.1. 2,4-Дитиобиуреты. Синтез, свойства, производные.

1.2. Синтез серо- и азотсодержащих гетероциклов на основе 2,4-дитиобиурета и его производных.

1.2.1. Окислительная циклизация 2,4-дитиобиуретов.

1.2.2. Реакции конденсации с участием 2,4-дитиобиуретов.

1.2.3. Синтез И^-гетероциклов на основе некоторых структурных аналогов 2,4-дитиобиуретов.

1.2.4. 2,4-Дитиобиурет и его аналоги в реакциях с «-ацетиленовыми кетонами.

ГЛАВА 2. Исследование реакций а-ацетиленовых кетонов с 2,4-дитиобиуретами и З-гуанил-2-тиомочевиной в условиях электрофильного содействия (Обсуждение результатов).

2.1. Взаимодействие терминальных ацилацетиленов с 2,4-дитиобиуре-том и его моно- и дизамещенными производными.

2.2. Реакция 1-ацил-2-фенилацетиленов с 1,5-дифенил

2,4-дитиобиуретом.

2.3. Взаимодействие 1-бром-2-бензоилацетилена с дитиобиуретами.

2.4. Реакции «-ацетиленовых кетонов с З-гуанил-2-тиомочевиной.

ГЛАВА 3. Экспериментальная часть.

3.1. Физические методы.

3.2. Исходные реагенты.

3.2.1. Ацетиленовые кетоны.

3.2.2. К,Б-содержащие полидентатные реагенты.

3.3. Реакции ацилацетиленов, 1 -бром-2-бензоилацетилена с 2,4-дитиобиуретами и З-гуанил-2-тиомочевиной.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование реакций α-ацетиленовых кетонов с 2,4-дитиобиуретами и 3-гуанил-2-тиомочевиной в условиях электрофильного содействия»

Реакции алкинов, содержащих сильные акцепторные заместители (нитрильную, карбоксильную, кетогруппы) с различными серо- и азот содержащими нуклеофильными реагентами, являются одной из наиболее перспективных и интенсивно развивающихся областей в химии ацетилена, так как могут служить надежными методами получения целого ряда разнообразных серо- и азотсодержащих гетероциклических соединений, обладающих практически ценными свойствами.

Исследования по реакциям >Т,8-амбидентных нуклеофилов (тиоамидов, тиомочевин, амидинов и родственных соединений), приводящих к формированию серо- и азотсодержащих гетероциклов различного строения, хорошо освещены в обзорах [1-3].

Результаты по взаимодействию карбонилсодержащих ацетиленов (пропиоловой, ацетилендикарбоновой кислот и их эфиров) с ]М,8-амбидентными нуклеофилами представлены большим числом оригинальных работ [4-17].

Реакции «-ацетиленовых кетонов с Ы^-амбидентными нуклеофилами изучены в значительно меньшей степени и, в основном, принадлежат авторам одной школы [18-27].

Обзор процитированной литературы позволяет сделать однозначное заключение о том, что реакции ацетиленов, активированных карбонильной группой с выше указанными 1\Г,8-амбидентными нуклеофилами, можно считать классической основой для процессов гетероциклизации, приводящим к различным производным тиазолов, тиазинов, тиадиазолов, тиадиазинов, триазинов и пиримидинов. Практическая важность соединений такого типа, нашедших широкое применение в качестве химических средств защиты растений, фармацевтических препаратов и в технических целях, не подлежит сомнению.

Новым подходом к конструированию М,8-содержащих гетероциклов на основе таких реакций является использование в качестве 1\[,8-содержащих нуклеофилов - тиоамидов, сочлененных еще с одним амбидентным фрагментом (Ы^-полидентатные нуклеофилы). Наиболее характерными представителями такого класса соединений являются 2,4-дитиобиуреты и З-гуанил-2-тиомочевины. Использование «-ацетиленовых кетонов и этих Ы^-полидентатных нуклеофилов в качестве синтонов и строительных блоков при синтезе Ы^-содержащих гетероциклов представляется чрезвычайно привлекательным. Благодаря наличию нескольких реакционных центров в электрофильных и нуклеофильных партнерах такие реакции, вследствие возможности реализации различных комбинаций «нуклеофил-электрофил», позволят конструировать гетероциклы с заведомым расположением гетероатомов в кольце, изменять дизайн этих соединений и вводить в боковые цепи функциональные группы, способные к дальнейшим химическим превращениям.

В научной литературе отсутствуют, за единичными исключениями [28, 29] данные о реакциях а-ацетиленовых кетонов с 2,4-дитиобиуретом.

Актуальность настоящей работы обусловлена необходимостью расширения исследований в области синтеза химических соединений для получения веществ и материалов с новыми свойствами и, в частности, изыскание новых рациональных путей использования высокореакционных «-ацетиленовых кетонов.

Целью настоящего исследования является установление закономерностей взаимодействия в условиях электрофильного содействия реакции а-ацетиленовых кетонов с 2,4-дитиобиуретами и 3-гуанил-2-тиомочевиной, изучение влияния строения исходных реагентов и условий проведения опыта на структуру образующихся продуктов и селективность протекания реакции, оптимизация процесса, исследование химических свойств синтезированных веществ.

Научная новизна и практическая значимость. Впервые проведено систематическое изучение взаимодействия терминальных и замещенных а-ацетиленовых кетонов, а также 1-бром-2-бензоилацетилена с 2,4-дитиобиуретами и З-гуанил-2-тиомочевиной в условиях электрофильного содействия реакции нуклеофильного присоединения.

Показано, что в зависимости от условий реакции (среды, природы катализатора, температуры) и строения исходных реагентов могут быть получены как бис(/?-ацилвинил)сульфиды и бис(ацилметилен)-1,3-дитиетаны (в результате элиминирования атома серы из молекулы исходного ]Ч,8-полидентатного нуклеофила), так и продукты нуклеофильного присоединения - Ы, 8 - со держащие гетероциклы. Установлено, что на структуру формирующегося гетероцикла существенное влияние оказывает наличие заместителя в исходном М,8-полидентатном нуклеофиле.

Предложены вероятные механизмы реакций 2,4-дитиобиуретов и З-гуанил-2-тиомочевины с а-ацетиленовыми кетонами и 1-бром-2-бензоилацетиленом. На основании полученных результатов делается предположение о том, что электрофильное содействие проведения реакций ответственны за стабильность образующихся промежуточных продуктов и содействуют процессу циклообразования.

Разработаны простые и надежные способы получения новых производных 1,3-тиазина, 1,3,5-дитиазина, -тиадиазина и -триазина, представляющих интерес как потенциальные биологически активные соединения. Исследование химических свойств новых синтезированных соединений выявило ряд интересных химических превращений, что позволяет использовать их в качестве синтонов в тонком органическом синтезе.

К настоящему времени по теме диссертации опубликовано 5 статей, 1 тезисы докладов. Диссертация изложена на 112 страницах. Она состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы из 123 наименований.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Процук, Надежда Ильинична

ВЫВОДЫ.

1. Впервые проведено систематическое исследование реакций нуклеофильного присоединения 2,4-дитиобиуретов и З-гуанил-2-тиомочевины к «-ацетиленовым кетонам в условиях электрофильного содействия данным реакциям.

2. Установлено, что пропиоловая кислота, метилпропиолат, бензоилацетилен и 1-ацил-2-фенилацетилены в АсОН в присутствии эквимольных количеств кислот Бренстеда или Льюиса образуют с 2,4-дитиобиуретами продукты гетероциклизации — соответствующие соли 2-ацилметил-4,6-амино/имино-1,3,5-дитиазиния. Реакция бензоил-ацетилена с монозамещенными 2,4-дитиобиуретами в метаноле или бензоле сопровождается элиминированием атома серы из молекулы нуклеофильного реагента и образованием, в качестве единственного продукта реакции, бис(/?-бензоилвинил)сульфида.

3. Предложена схема перегруппировки в бис(кетовинил)сульфид солей 1,3,5-дитиазиния, не имеющих заместителей, или с одним заместителем у экзоциклических атомов азота, при обработке их основаниями. Соли 1,3,5-дитиазиния, имеющие у экзоциклических атомов азота заместители с мезомерным эффектом, устойчивы и образуют свободные основания.

4. Показано, что реакция бензоилацетилена с 1,5-дифенил-2,4-дитио-биуретом приводит в зависимости от условий (природа растворителя, температура, соотношение реагентов) к производным 1,3,5-дитиазина, 1,3,5-тиадиазина, 1,3,5-триазина и замещенной тиомочевине.

5. Реакцией 1-бром-2-бензоилацетилена с 2,4-дитиобиуретами в уксусной кислоте получены гидробромиды 2-бензоилметилен-4,6-амино/имино-1,3,5-дитиазиния. Предложена схема формирования 2,4-ди(бензоилметилен)-1,3-дитиетана, образующегося из гидробромидов 1,3,5-дитиазиния при обработке последних основаниями.

6. Установлено, что направление реакции бензоилацетилена с 3-гуанил-2-тиомочевиной определяется свойствами среды. В метаноле, бензоле или ацетонитриле был получен бис(/?-бензоилвинил)сульфид, а в электрофильных условиях - соответствующие соли 1,3-тиазин-2-илиденгуанидиния, которые в условиях получения свободных оснований, подвергаются гидролизу по амидиновому фрагменту и рециклизации 1,3-тиазинового цикла в пиримидин-2-тион.

7. Обнаружено что, предварительное протонирование соответствующего ацилацетилена и использование именно эквимольных количеств соответствующей кислоты дает оптимальные выходы целевых продуктов, на основании чего предложена общая схема электрофильного содействия данным реакциям.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Процук, Надежда Ильинична, 2004 год

1. Hurd R. N., Dehamater G. The preparation and chemical properties of thionamides // Chem. Rev. 1961. V. 61. № 1. P. 45-86.

2. Gilchrist T. L. Synthesis of aromatic heterocycles // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 2001. P. 2491-2515.

3. Jagodzinski T. S. Thioamides as useful synthons in the synthesis of heterocycles // Chem. Rev. 2003. V. 103. P. 197-227.

4. Катаев E. Г., Коновалова JI. К., Яркова Э. Г. Присоединение тио- и селеномочевины к ацетиленовым кислотам и их эфирам // ЖОрХ. 1969. Т. 5. В. 4. С. 621-626.

5. Baddar F. G., Al-Hjjar F. Н., El-Rayyes N. R. Acetylenic ketones. Part V (1). Reaction of acetylenic ketones with thiourea and same of its derivatives // J. Heterocycl. Chem. 1978. V. 15. P. 105-112.

6. Winterfeldt E., Nelke J. M. Struktur und reaktionen des adduktes aus thioharnstoff und acetylendicarbonester // Chem.Ber. 1967. Bd. 100. P. 3671-3678.

7. Short F. W., Littleton В. C., Johnson J. L. Reaction of thiourea with bromosuccinates, maleates, fumarates and acetylenedicarboxylates // Chem. and Ind. 1971. P. 705-707.

8. Мушкало JI. К., Янголь Г. Я. Конденсация тиоамидов карбоновых кислот с ацетиленкарбоновыми кислотами // Укр. хим. ж. 1955. Т. 21. В. 6. С. 732-737.

9. Hendrickson J. В., Rees R., Templeton J. F. A new general heterocycle synthesis: use of acetylenedicarboxylic esters // J. Am. Soc. 1964. V. 86. № l.P. 107-111.

10. Lown J. W., Ma J. C. N. Addition reactions of acetylenic esters with substituted thioureas // Can. J. Chem. 1967. V. 45. № 9. P. 939-951.

11. Acheson R. M, Wallis J. D. Addition reactions of heterocyclic compounds. Part 74. Products from dimethyl acetylenedicarboxylate with thiourea, thioamide and guanidine derivatives // J. Chem. Soc. Perkin. I. 1981. №2. P. 415-422.

12. Dallas G., Lown J. W, Ma J. C. N. Acetylenic esters. Part III. Reactions of thiocarbonyl compounds with methyl propiolate, methyl methylpropiolate and methyl phenylpropiolate // J. Chem. Soc. (C) 1968. P. 2510-2514.

13. Berseneva V. S, Tkachev A. V, Morzherin Yu. Yu, Dehaen W, Luyten I, Bakulev V. A. Synthesis of novel thiazolidin-4-ones by reaction of malonthioamide derivatives with dimethyl acetylenedicarboxylate // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1998. P. 2133-2136.

14. Берсенева В. С, Бакулев В. А, Мокрушин В. С. Реакции тиоамидов гетаренкарбоновых кислот с диметилацетилендикарбоксилатом // ХГС. 2000. № 2. С. 269-270.

15. Костерина M. Ф, Моржерин Ю. Ю, Ткачев А. В, Рыбалова Т. В, Гатилов Ю. В, Бакулев В. А. Реакция ^№(диалкил)арил-тиоацетамидов с эфирами ацетилендикарбоновой кислоты // Изв. Акад. наук. Сер. хим. 2002. № 4. С. 604-608.

16. Nakano Н, Ishibashi Т, Sawada Т. Unexpected formation of novel pyrrole derivatives by the reaction of thioamide with dimethyl acetylenedicarboxylate // Tetrahedron Letters. 2003. № 44. P. 4175-4177.

17. Basyouni M. N, Omar M. T. Reactions of thioureas and thioamides with aroylphenylacetylenes //Aust. J. Chem. 1974. V. 27. P. 1585-1589.

18. Baddar F. В., Al-Hajjar F. H.5 El-Rayyes N. R. Acetylenic ketones. Part III (1). Reaction of acetylenic ketones with nucleophilic sulphur compounds // J. Heterocyclic Chem. 1976. V. 13. P. 691-700.

19. Нахманович А. С., Елохина В. H., Мансуров Ю. А., Воронков М. Г. Бис-(/?- 2-теноилвинил)сульфиды // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1979. В. 4. С. 917-918.

20. Глотова Т. Е., Нахманович А. С., Мабаракшина Н. С. Синтез замещенных перхлоратов 1,3-тиазиния//ХГС. 1988. № 5. С. 705-708.

21. Глотова Т. Е., Нахманович А. С., Комарова Т. Н., Сигалов М. В. Взаимодействие 1-бром-2-ацилацетиленов с тиобензгидразидом // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1988. № 11. С. 2637-2638.

22. Нахманович А. С., Глотова Т. Е., Комарова Т. Н., Сигалов М. В., Романенко JI. С. Синтез производных 1,3,4-тиадиазола реакцией тиосемикарбазида, его 1- и 4-замещенных с некоторыми 1-бром-2-ацилацетиленами//ХГС. 1990. № 10. С. 1421-1423.

23. Глотова Т. Е., Нахманович А. С., Романенко JI. С., Сигалов М. В. Взаимодействие терминальных ацилацетиленов с тиосемикарбазидом, 4-метил- и 4-фенилтиосемикарбазидами // Изв. А. Н. Сер. хим. 1992. № 8. С. 1943-1949.

24. Нахманович А. С., Глотова Т. Е. Синтез 2-анилино-7-гидрокси-6Н-1,3,4-тиадиазепинов реакцией 1-ацил-2-фенилацетиленов с 4-фенил-тиосемикарбазидом//ХГС. 1996. № 1. С. 130.

25. Комарова Т. Н., Нахманович А. С., Глотова Т. Е., Елохина В. Н., Албанов А. И., Лопырев В. А. Синтез N-замещенных 4-бензоил-2-иминотиазолийбромидов //Изв. АН. Сер. хим. 1997. № 1. С. 199-200.

26. Глотова Т. Е., Комарова Т. Н., Нахманович А. С., Лопырев В. А. Синтез замещенных 2-амино-1,3-тиазин-6-тионов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 2000. № 11. С. 1947-1949.

27. Нахманович А. С., Глотова Т. Е., Скворцова Г. Г. О взаимодействии дитиобиурета с а-ацетиленовыми кетонами // Изв. СО АН. СССР. Сер. хим. 1985. В. 2. № 5. С. 113-116.

28. Нахманович А. С., Глотова Т. Е., Комарова Т. Н., Лопырев В. А. Новый путь синтеза гидробромидов замещенных 5,6-дигидро-1,3,5-дитиазинов реакцией 1-ацил-2-бромацетиленов с дитиобиуретом // ХГС. 1998. №3. С. 417-418.

29. Pfrommer J. F. The alkylation of bifunctional anions // Chemiker Ztg. 1957. V. 81. P. 457-461.

30. Гомппер P. Связь между строением и реакционной способностью амбифункциональных нуклеофильных соединений // Усп. хим. 1967. Т. 36. В. 5. С. 803-823.

31. Valle G., Cojazzi G., Busetti V., Mammi M. The crystal and molecular structure of l-thiocarbamoylimidazolidine-2-thione // Acta. Cryst. 1970. B. 26. P. 468-477.

32. Ray A. and Sathyanarayana D. N. Infrared and Raman spectra of 2,4-dithiobiuret and its normal vibrations // Spectrochim. Acta. 1975. V. 31 A. P. 899-904.

33. Sullivan R. H., Kwiatkowski J. S., Leszczynski J., Jabalameli A. Vibrational infrared- spectra of biuret and its thioanalogs an abinitio SCF/3-21G - asterisk study // J. Molecular Structure. 1993. V. 295. P. 169183.

34. Leszczynski J., Sullivan R. H. Biuret and its sulfur analogs structures and energies // Intern. J. Quant. Chem. 1992. V. 44 (2). P. 301-313.

35. Sperry R. US. Patent 2. 371. 112. Chem. Abstracts. 39. 3556. 1945.

36. Синтезы органических препаратов / Пер. с англ. Платэ А. Ф. 1956. М. ИЛ. Сб. 7. С. 25.

37. Preisler P. V., Bateman М. М. Oxidation reduction potentials of thiol -disulfide systems. II. Dithiobiuret - 3,5-diimino-l,2,4-dithiazoline // J. Am. Chem. Soc. 1947. V. 69. P. 2632-2635.

38. Kurzer F. Biuret and related compounds // Chem. Rev. 1956. V. 56. № 1. P. 96-197.

39. Fromm E. Ueber phenyldithiobiuret // Ann. 1893. V. 275. P. 20-49.

40. Dixit S. N. 1-Alkyl substituted 2,4-dithiobiurets and related thiurets: Interaction of aliphatic amines and isopersulphocyanic acid // J. Ind. Chem. Soc. 1961. V 38. №1. P. 44-46.

41. Hecht О. Ueber thiobiurete // Ber. 1892. V. 25. S. 749-758.

42. Wunderlich A. Ueber carbamincyamide // Ber. 1886. V. 19. P. 448-456.

43. Fairfull A. E. S., Peak D. A. Dithiobiurets. Part I Some 1- and 1,5-substituted derivatives // J. Chem. Soc. 1955. № 3. P. 796-802.

44. Joshua C. P, Prasannan E., Thomas S. K. Reaction of isothiocyanates with thiourea. A Correction//Aust. J. Chem. 1981. V. 34. № 4. P. 917-921.

45. Joshua C. P., Prasannan E., Thomas S. K. A one-step synthesis of 1,5-disubstituted 2,4-dithiobiurets and their oxidation to 3,5-di(substitutedimino)-l,2,4-dithiazolidines // Ind. J. Chem. Sect. B. 1982. V. 21. P. 649-651.

46. Joshua C. P, Thomas S. K. Synthesis of 1,3,5-trisubstituted 2,4-dithiobiurets: Their conversion into 4-alkyl-3,5-di(substituted imino)-1,2,4-dithiazolidines and to related benzothiazolylthioureas // Aust. J. Chem. 1982. V. 35. P. 405-410.

47. Oliver J. E, Chang S. C., Browx R. T, Borkovec A. B. Incect chemosterilants. 10. Substituted dithiobiurets // J. Medicinal Chem. 1971. V. 14. № 8. P. 772-773.

48. Klayman D. L, Shine R. J. A new synthesis of selenoureas and selenothiocarbamic esters from thioureas // J. Org. Chem. 1969. V. 34. № 11. P. 3549-3551.

49. Underwood H. G, Dains F. B. Synthesis of pseudodithiobiurets and their derivatives // Chem. Abstr. 1938. V. 32. №. 9. P. 3399.

50. Reiter L. A, Bryant R. A, Goldsmith M. E. Synthesis of mono N-substituted guanylthioureas // Synth. Comm. 1996. V. 26 (7). P. 14231429.

51. Fromm E, Schneider K. Ueber dithiobiurete // Ann. 1906. V. 348. P. 161174.

52. Curd F. H. S, Davey D. G, Richardson D. N. Synthetic antimalarials. Part XLII. The preparation of guanylureas and biurets corresponding to "Paludrine" and related diguanides // J. Chem. Soc. 1949. № 7. P. 17321738.

53. Curd F. H. S., Davey D. G., Richardson D. N., Ashworth R. B. Sythetic antimalarials. Part XLIII. Some dithiobiurets and 1,2,4-triazoles related to "Paludrine" //J. Chem. Soc. 1949. № 7. P. 1739-1745.

54. Goerdeler J., Losch R. Darstellung und reaktionen von (thiocarbamoyl)carbdiimiden // Chem. Ber. 1980. V. 113. P. 79-89.

55. Fromm E., Bruck L., Runkel R., Mayer E. Spaltung der disulfide. Synthese von triazolen//Ann. 1924. B. 437. S. 106-124.

56. Arndt F. Uber einige triazole // Ber. 1922. V. 55. № 1. P. 12-18.

57. Bandyopadhayay D. Interaction of thioamides with metallic ions and their analytical applications: Dithiobiuret and Thioammeline // J. Ind. Chem. Soc. 1955. V. 32. № 10. P. 651-654.

58. Billson T. S., Crane J. D., Sinn E., Teat S. J., Wheeler E., Young N. A. Shape selective solvent inclusion within the lattice of bis(N-l,N-l,N-5,N-5-tetrabenzyl-2,4-dithiobiureto)nickel(II) // Inorg. Chem. Comm. 1999. V. 2. P. 527-529.

59. Mathew G, Kuriakose A. P. A new binary accelerator system for the sulfur vulcanization of natural-rubber latex // J. Applied Polymer Science. 1993. V. 49 (11). P. 2009-2017. P)KX. 1994. 22Y20.

60. Andrizej W., Trochimczuk B. N. K. Synthesis and chelating of resins with methylthiourea, guanylthiourea and thiocarbamate groups // Evropean Polymer J. 2000. V. 36. B. 11. P. 2359.

61. Uemachi H., Iwasa Y., Mitani T. Preparation and charge-discharge properties of a novel organosulfur polymer, poly(p-phenylene thiuret), for battery applications // Chem. Lett. 2000. (8). P. 946-947. P5JCX. 2001. 01.12. 19C. 430.

62. Quarashi M. A., Rawat J., Ajmal M. Dithiobiurets: a novel class of acid corrosion inhibitors for mild steel // J. Applied Electrochemistry. 2000. V. 30. P. 745-751.

63. Houlton A., Mingos D. M. P., Williams D. J. Molecular recognition of nucleoside bases by a metal complex. A novel bifunctionality with implications for metallo-drug design // J. Chem. Soc., Chem. Comm. 1994. № 4. P. 503-504.

64. Chande M. S., Shetgiri N. P. Interaction of alkyl bromides with 2,4-dithiobiurets. formation of thiuret derivatives // J. Ind. Chem. Soc. 1988. V. 65. № 11. P. 812-814.

65. Oliver J. E., Flippen J. E. Imino-l,2,4-dithiazoles. III. Thermal decomposition of 5-(dialkylamino)-3-(substituted imino)-l,2,4-dithiazoles //J. Org. Chem. 1974. V. 39. № 15. P. 2233-2235.

66. Fromm E. Uber disulfide mit benachbarten doppelbindungen; über abkomm linge der dithiobiurete und thiurete; I. Einwirkung von aromatischen aminen auf thiurete // Ann. Chem. 1913. V. 394. S. 258-269.

67. Oliver J. E., DeMilo A. B. Substituted 2,4,6-thiadiazinium salts. A new heteroaromatic system // J. Heterocycl. Chem. 1971. V. 8. P. 1087-1089.

68. Oliver J. E., DeMilo A. B. Imino-l,2,4-dithiazoles. I. Alkylation // J. Org. Chem. 1974. V. 39. № 15. P. 2225-2228.

69. Pandeya S. N., Kumar A., Singh B. N., Mishra D. N. Synthesis and biological activity of isodithiobiurets, dithiobiurets, and dithiazoles // Pharm. Research. 1987. V. 4. № 4. P. 321-326.

70. Oliver J. E., Brown R. T., Redfearn N. L. 5-(Dialkylamino)-1,2,4-dithiazole-3-thiones and 3,5-disubstituted-l,2,4-dithiazolium salts // J. Heterocycl. Chem. 1972. V. 9. P. 447-449.

71. Goerdeler J., Linden H. W., Puff H., Hundt R. Zur kenntnis der cycloaddukte aus 3-imino-3H-l,2,4-dithiazolen und nitrilen: herstellungsbedingungen und molekulstruktur // Chem. Ber. 1985. V. 118. P. 3241-3247.

72. Joshua C. P., Suscelan M. S. Synthesis of l-alkyl-2-arylamino-6-aryl-iminotetrahydro-l,3,5-triazine-4-thiones // Ind. J. Chem. 1996. V. 35. B. P. 246-247.

73. Labbe G., Dhooge B., Dehaem W. Synthesis of fused 1,2,4-thiadiazoles from omega-amino nitriles and thioacyl isothiocyanates // J. Chem. Soc. -Perkin Trans. 1996. V. 1 (3). P. 225-226.

74. Fromm E., Junius E. Condensation des phenylmethyl dithiobiurets mit aldehyden und ketonen // Ber. 1895. B. I. P. 1102-1113.

75. Foye Wm. O., Hefferren J. J. Dithiobiuret analogs of Tibione // Chem. Abstr. 1954. V. 47. P. 3524.

76. Fairfull A. E. S., Peak D. A. Dithiobiurets. Part II. Some cyclic derivatives // J. Chem. Soc. 1955. P. 803-808.

77. Tsao T. C., Love B. E., Worley S. D. Preparation of previously unavailable 6,6-dialkylhexahydro-l,3,5-triazine-2,4-diones // Synth. Comm. 1992. V. 22(11). P. 1597-1601.

78. Davidson J. S., Retting S. J., Trotter J. Fromm's methylphenylditio-dimethylketuret // Acta Crystallogr. Section C-Crystal Structure Comm. 1999. V. 55. Part 3. P. 434-436.

79. Chande M. S., Shetgirl. N. P. Reaction of ethylchloroformate with 1-alky 1/ary 1-2,4-dithiobiurets in presence of ketones // Ind. J. Chem 1990. V. 67. P. 849-852.

80. Eilingsfeld H., Scheuermann H. Synthese von 1,3,5-triazinen // Chem. Ber. 1967. V. 100. P. 1874-1891.

81. Traumann V. Ueber amidothiazole und isomere derselben // Ann. Chem. 1888. V. 249. P. 35-53.

82. Russele L. S. 2-(Thioureido)-4-methylthiasole hydrochloride // Chem. Abstr. 1949. V. 43. P. 5425.

83. Pathe P. P., Paranjpe M. G. A new synthesis of 5-aryl-2,3-dihydro-2,6-dimercapto-4-phenylimino-l,3,5-triazines // Ind. J. Chem. 1981. V. 20B. № 9. P. 824-825.

84. Pathe P. P., Paranjpe M. G. Preparation of 5-aryl-4-Arylimino-6-benzylimino-2-phenylimino-l,3,5-dithiazine // J Ind. Chem. Soc. 1984. V. 61. №2. P. 149-150.

85. Бартон Д. Общая органическая химия / Пер. с анг., под ред. Кочеткова Н. К. М.: Химия. 1985. С 641-643.

86. Chande M. S., Bhandari J. D., Karyekar A. S. Synthesis of new spiro heterocyclic compounds // Indian J. Chem. 1995. V. 34 B. P. 990-991.

87. LaMattina. 2-Guanidino-4-arylthiazoles for treatment of peptic ulcers // United States Patent. 1991. № 5,026,715.

88. Srimanth K., Rajesuwar Rao V. Synthesis of some new type of thiazolyl coumarins // Ind. J. Chem. 1999. V. 38. B. P. 473-475.

89. Suni M. M., Nairvipin A., Joshua C. P. Heterocyclization of 1-alkyl-2-thiobiureas with a-haloketones // Tetrahedron Letters. 2001. V. 42. № 1. P. 97-99.

90. Мамедов В. А., Нурхамедова И. 3., Губайдулин А. Т., Литвинов И. А., Левин Я. А. Конкуренция реакций Ганча и Бозе при взаимодействии 1-тиокарбамоилтиосемикарбазида с метиловым эфиром фенил-хлорпировиноградной кислоты // ХГС. 1999. № 11. С. 1554-1560.

91. ЮО.Низовцева Т. В., Комарова Т. Н., Нахманович А. С., Ларина Л. И., Лопырев В. А., Калистратова Е. Ф. Взаимодействие дитиомалонамида и дианилида дитиомалоновой кислоты с «-ацетиленовым кетонами // ЖОрХ. 2002. Т. 38. Вып. 8. С. 1256-1258.

92. Низовцева Т. В., Комарова Т. Н., Нахманович А. С., Лопырев В. А. Синтез перхлоратов 4-амино-2-ацилметилен-1,3-дитиин-6-иминия // ХГС. 2002. № 9. С. 1293-1294.

93. Низовцева Т. В., Комарова Т. Н., Глотова Т. Е., Ларина Л. И., Лопырев

94. B. А. 2,5-Дитиобиурет в реакции с бензоилацетиленом // XVII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. 21-26 сентября. 2003. Казань. С. 132.

95. Глотова Т. E., Нахманович А. С., Албанов А. И., Процук Н. И., Низовцева Т. В., Лопырев В. А. О строении продуктов реакции бензоилацетилена с 1,5-дифенилдитиобиуретом // ХГС. 2002. № 1.1. C. 81-86.

96. Глотова Т. Е., Процук Н. И., Албанов А. И., Нахманович А. С., Лопырев В. А. Синтез новых производных 1,3,5-дитиазина // ЖОХ. 2003. Т. 73. В. 5. С. 834-838.

97. Lynch D. Е., McClenaghan I. 6-Amino-4-imino-4H-l,3,5-ditiazole iodide // Acta Cryst. 2001. E. 57. P. 670-671.

98. Пирсон P. Д. Жесткие и мягкие кислоты и основания // Усп. хим. 1971. Т. 40. В. 7. С. 1259-1282.

99. Беккер Г. Введение в электронную теорию органических реакций / 1977. М.: Мир. С. 62-72.

100. Пальм В. А. Введение в теоретическую органическую химию / 1974. М.: Высшая школа. С. 292-294, 362-375.

101. Глотова Т. Е., Процук Н. И, Албанов А. И. Синтез новых производных 1,3,5-дитиазина//ЖОХ. 2003. Т. 39. В. 11. С. 1749-1750.

102. Глотова Т. E., Процук Н. И, Дворко М. Ю, Албанов А. И. Синтез и превращения перхлората 2-бензоилметил-2-фенил-4,6-ди(фенил-имино)-5#-1,3,5-дитиазиния // ЖОрХ. 2004. Т. 40. В. 8 С. 1269-1270.

103. Дворко М. Ю, Глотова Т. Е, Процук Н. И. Синтез и превращение перхлората 2-бензоилметил-2-фенил-4,6-дифенилимино-1,3,5-дитиа-зиния // VII Молодежная научная школа-конференция по органической химии Екатеринбург. 2004. С. 126.

104. Шостаковский М. Ф, Прилежаева Е. Н, Цымбал JT. В, Столярова JL Г. Стереохимия реакций присоединения по тройной связи // ЖОХ. 1960. Т. 30. В. 9. С. 3143-3144.

105. Нахманович А. С, Глотова Т. Е, Скворцова Г. Г, Сигалов М. В, Комарова Т. Н. О взаимодействии 3-бром-1-фенил-2-пропин-1-она с тиобензамидом // ЖОрХ. 1984. Т. 20. В. 10. С. 2145-2148.

106. Глотова Т. Е, Процук Н. И, Каницкая JI. В, Долгушин Г. В, Лопырев В. А. Реакции а-ацетиленовых кетонов с З-гуанил-2-тиомочевиной. Сообщение 1. Синтез и свойства новых производных 1,3-тиазина // ХГС. 2004. В. 12. С. 1848-1852.

107. Cavallito С. J, Martini С. М, Nachod F. С. Rearrangements of some benzoylvinylisothiourea and of metathiazine derivatives // J. Am. Chem. Soc. 1951. V. 73. P. 2544-2547.

108. Andres J. L., Gonzalez C., Head-Gordon M., Replogle E. S., and Pople J. A. // Gaussian 98, Revision A. 7, Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 1998.

109. Бартон Д. Общая органическая химия / Пер. с анг., под ред. Кочеткова Н.К. М.: Химия. 1982. Т. 3. С. 609-611.

110. Сайке П. Механизмы реакций в органической химии / Под ред. Травеня В. Ф. 1991. М.: Химия. С. 80.

111. Шостаковский М. Ф., Нахманович А. С., Кнутов В. Н., Клочкова Л. Г. Синтез замещенных ацетиленовых спиртов и кетонов тиофенового ряда // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. 1968. № 12. С. 104-109.

112. Яснопольский В. Д. Физико-химические константы органических соединений с ацетиленовой связью // Баку: АН Аз. ССР. 1966. С. 393-397.122. Beilst. H. 23, S. 253.

113. Yates P., Moore D. R., Lynch T. R. Carbon disulfide. II Reaction with active methylene compounds. The structures of the desaurins // Can. J. Chem. 1971. V. 49. № 9. P. 1456-1466.