Исследование процессов переработки щелочных сульфат-тиосульфатных растворов с получением сульфата натрия и тиосульфатов натрия и аммония тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 11.00.11, кандидат технических наук Голубева, Татьяна Брониславовна

• Голубева, Татьяна Брониславовна
• кандидат технических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат технических наук Голубева, Татьяна Брониславовна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Методы переработки щелочных тиосульфатных и сульфат-тиосульфатных растворов

1.1.1. Методы переработки с получением элементарной серы и сульфата натрия.

1.1.2. Методы переработки с получением тиосульфата и сульфата натрия.

1.1.3. Методы переработки с получением тиосульфата натрия.

1.2. Серосодержащие газовые выбросы и методы их нейтрализации

1.3. Тиосульфата натрия и аммония.

1.3.1. Применение тиосульфатов натрия и аммония.

1.3.2. Физико-химические свойства тиосульфатов натрия и аммония

1.3.2.1. Физико-химические свойства тиосульфат-иона

1.3.2.2. Физико-химические свойства тиосульфата натрия

1.3.2.3. Физико-химические свойства тиосульфата аммония

1.3.3. Методы получения тиосульфата аммония

1.3.3.1. Сульфитные методы.:.

1.3.3.2. Методы обменного взаимодействия взаимодействия

1.3.3.3. Выводы.

1.4. Задачи исследования.

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Характеристика объектов исследования.

2.2. Методики экспериментов.

2.2.1. Нейтрализация сульфат-тиосульфатных щелочных растворов серной кислотой.

2.2.2. Нейтрализация щелочных сульфат-тиосульфатных растворов сероводородом и диоксидом серы.

2.2.3. Концентрирование сульфат-тиосульфатных растворов

2.2.4. Получение тиосульфата аммония в системе

282Оз - М^ЦНСОз -МН3 -Н20.

2.2.5. Получение тиосульфата аммония в системе

Ма28203 -ЫВД - Ш3 -Н20.

2.2.6. Методика обработки экспериментальных данных.

2.3. Методики анализов.

ГЛАВА 3. ПОЛУЧЕНИЕ ТИОСУЛЬФАТА НАТРИЯ НА БАЗЕ ОТХОДОВ ХРОМОВОГО ПРОИЗВОДСТВА.

3.1. Изучение процессов улавливания сероводорода и диоксида серы щелочными сульфат-тиосульфатными растворами.

3.2. Изучение процессов сернокислотной обработки щелочных сульфат-тиосульфатных растворов.

3.3. Изучение процессов переработки нейтрализованных сульфат-тиосульфатных растворов на товарные продукты.

3.4. Разработка технологии переработки щелочных сульфат-тиосульфатных растворов с получением в качестве товарных продуктов сульфата и тиосульфата натрия.

3.5. Выводы.

ГЛАВА 4. ПОЛУЧЕНИЕ ТИОСУЛЬФАТА АММОНИЯ.

4.1. Краткая характеристика исходного сырья.

4.2. Исследование процессов обменного взаимодействия в системах Ыа28203 - >Ш4Х - >Шз - Н

4.2.1. Влияние порядка введения реагентов.

4.2.2. Исследование оптимальных условий процессов обменного взаимодействия.

4.2.2.1. Изучение обменного взаимодействия в системе

28203 - МН4НС03 - 1ЧН3 - Н20.

4.2.2.2. Изучение обменного взаимодействия в системе

М^Б - №28203 - ЫН3 - Н

4.3. Исследование процессов кристаллизации суспензии и отделения осадка натриевой соли.

4.4. Исследование условий очистки растворов тиосульфата аммония от фторидных примесей.

4.5. Исследование процессов концентрирования растворов тиосульфата аммония и кристаллизации целевого продукта.

4.6. Выводы.

ГЛАВА 5. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ СХЕМ ПОЛУЧЕНИЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ТИОСУЛЬФАТА АММОНИЯ.

5.1. Гидрокарбонатный способ получения кристаллического тиосульфата аммония предлагаемой опытной установки.

5.2. Фторидный способ получения кристаллического тиосульфата аммония предлагаемой опытной установки.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование процессов переработки щелочных сульфат-тиосульфатных растворов с получением сульфата натрия и тиосульфатов натрия и аммония»

В начале 80-х годов применительно к условиям Первоуральском) хромпикового завода (АООТ «Хромпик») в УНИХИМ был разработан метод обезвреживания отбросных хроматных шламов, позволявший исключить загрязнение окружающей среды соединениями шестивалентного хрома. Сущность метода заключалась в переводе водоизвлекаемых соединений хрома (VI) шлама в водонерастворимые соединения хрома (III) путём его гидротермальной обработки в присутствии серосодержащих восстановителей - сульфида натрия и сульфидсодержащих неутилизируемых отходов производства сернистого натрия. Обезвреженный шлам предполагалось складировать на специально отведённых площадках во влажном виде, а образующиеся в процессе обезвреживания щелочные сульфат-тиосульфатные растворы перерабатывать на товарный продукт - сульфат натрия.

В основу переработки растворов было положено сернокислотное разложение тиосульфата натрия в растворе с получением элементарной серы, отделяемой от растворов и возвращаемой в начало процесса на восстановление хрома (VI) шлама, и сульфата натрия. Последний имеет ограниченные рынки сбыта. В процессе такой переработки щелочных сульфат-тиосульфатных растворов часть серной кислоты расходуется на нейтрализацию дефицитной щёлочи, а в технологическую схему приходится включать стадию очистки паро-газовых выбросов от Н28 и 802, образующихся как побочный продукт, в процессе разложения тиосульфата натрия серной кислотой.

С целью упрощения процесса переработки щелочных сульфат-тиосульфатных растворов с одновременным улучшением санитарно-гигиенических условий производства и расширением ассортимента серосодержащих продуктов, образующихся при переработке этих растворов, и было предпринято настоящее исследование. Кроме сульфата натрия, предполагалось получение пользующихся спросом на рынке кристаллических тиосульфатов натрия и аммония. Последние находят широкое применение в различных областях народного хозяйства, науки, а также в медицине. Большой объём потребления этих продуктов приходится на кинофотопромышленность, причём согласно литературным данным, тиосульфат аммония, по сравнению с тиосульфатом натрия, обеспечивает более высокие скорости фиксирования фотоматериалов и увеличивает срок службы фиксажей на его основе. В то же время промышленное производство кристаллического тиосульфата аммония в России отсутствует; за рубежом этот реактив выпускается в значительном количестве.

Принимая во внимание вышеизложенное, следует сделать вывод об актуальности проведения исследований по изысканию и разработке новых технологических приёмов переработки щелочных сульфат-тиосульфатных растворов и методов получения на их основе тиосульфатов натрия и аммония.

Сравнительная оценка методов получения и областей применения тиосульфатов натрия и аммония, как у нас в стране, так и за рубежом, позволила выбрать для дальнейшей разработки технологии кристаллического тиосульфата аммония метод обменного взаимодействия тиосульфата натрия с аммонийными солями, в частности, с фторидом и гидрокарбонатом натрия.

Общие закономерности процессов переработки растворов, содержащих сульфат и тиосульфат натрия, а также получение кристаллического тиосульфата аммония были предметом изучения многих исследователей (Т.Д.Авербух, А.Е.Телепнева, Н.А.Охотникова, В.И. Дейнеженко, Я. И. Зильберман, В.М. Фридман, М.А. Дурыманова, A.M. Фахриев с сотрудниками и др). Однако литературные сведения об обменном взаимодействии тиосульфата натрия и аммонийных солей носят неполный и даже противоречивый характер.

Работа выполнялась в соотвествии с договорами на проведение научно-исследовательских работ для АООТ «Хромпик» (г. Первоуральск) по теме: 23/91 «Разработка технологических методов утилизации хром- и серосодержащих отходов и получение новых товарных продуктов» и МВФ 7

Технохим» (г. Екатеринбург) по теме 45/91 «Разработка технологических методов получения тиосульфата аммония».

Цель и задачи исследования. Изучение основных закономерностей процессов переработки щелочных сульфат-тиосульфатных растворов с получением сульфата натрия и тиосульфатов натрия и аммония. В соответствии с поставленной задачей были выполнены:

- изучение в широкой области изменения концентрации и температуры закономерностей протекания процессов нейтрализации и последующей переработки щелочных сульфат-тиосульфатных растворов;

- исследования взаимодействия в системах Ка2820з - №14? - NHз -Н20 и Ыа28203 - ИНфИСОз - Ш3 - Н20 и на их основе

- разработка научно обоснованных «фторидного» и «гидрокарбонатного» методов получения тиосульфата аммония.

Научная новизна работы. Впервые на основании экспериментальных данных выявлены условия, обеспечивающие полноту нейтрализации щёлочи в щелочных сульфат-тиосульфатных растворах и дано их математическое описание. Разработан метод переработки нейтрализованных растворов на сульфат и тиосульфат натрия. В широкой области изменения концентраций, соотношения и порядка введения реагентов, температуры и о продолжительности процесса прведено изучение обменного взаимодействия в системах Ка28203 - ЫЩ7 - Ш3 -Н20 и Ка28203 - МН4НСОз - т3 - Н20, лежащих в основе разработанной технологии получения кристаллического тиосульфата аммония.

Заключение диссертации по теме «Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов», Голубева, Татьяна Брониславовна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. На основании результатов проведённых исследований разработан в двух вариантах метод нейтрализации щелочных сульфат-тиосульфатных растворов, по одному из которых в качестве кислотного реагента используются газовые выбросы производства сульфида натрия. Найдены параметры, при которых обеспечиваются не только высокие показатели очистки отходящих газов от сероводорода и диоксида серы, но и содержание Ыа2820з в нейтрализованных растворах, достаточное для последующей их переработки с целью получения тиосульфата натрия.

2. Впервые проведены исследования процессов сернокислотной обработки щелочных сульфат-тиосульфатных растворов с целью достижения минимальной степени разложения тиосульфата натрия. С применением методов математического планирования эксперимента изучено влияние различных факторов (скорости введения серной кислоты, скорости перемешивания, концентрации серной кислоты, температуры реакционной смеси) на процесс разложения тиосульфата натрия. Получена математическая модель, связывающая параметры процесса сернокислотной обработки с значением рН серообразования, которая удовлетворительно описывает экспериментальные данные и пригодна для практического использования. Определены оптимальные условия сернокислотной обработки щелочных сульфат-тиосульфатных растворов.

3. Результаты проведённых исследований использованы при разработке исходных данных для составления ТЭО производства товарного тиосульфата натрия на базе переработки щелочных сульфат-тиосульфатных растворов цеха нейтрализации ППО «Хромпик» мощностью -16000 т/год Ыа28203-5Н20 и -23000 т/год Ыа2804 вместо - 30000 т/год На2804 по существующей схеме. Способы нейтрализации сульфат-тиосульфатных щелочных растворов с получением в качестве товарных продуктов сульфата и тиосульфата натрия защищены патентами РФ 2042609 от 17.03.92. и 2042623 от 26.05.92.

4. На базе критического обзора литературных данных предложено частично использовать полученный тиосульфат натрия для производства более ценного продукта - тиосульфата аммония - методами обменного взаимодействия в концентрированных водных растворах с аммонийными солями, в качестве которых впервые выбраны гидрокарбонат и фторид аммония.

5. Изучены взаимодействия в системах №28203 - ЫН4НС03 - >Ш3 - Н20 и Ыа2Э203 - - ТчПНз -Н20, лежащие в основе разрабатываемых «гидрокарбонатного» и «фторидного» способов получения тиосульфата аммония. Предложен способ получения растворов фторида аммония. Показано влияние порядка введения реагентов в реакционные смеси. С применением методов математического планирования эксперимента исследовано влияние различных факторов (исходных молярного соотношения >Щ3общ.:82032~и

О ' концентрации Э203 продолжительности и температуры процесса) на процессы обменного взаимодействия тиосульфата натрия с аммонийными солями. Получены математические модели, связывающие параметры процессов синтеза растворов тиосульфата аммония, с выходами ЫН3 и 8203"" в раствор и молярным соотношением КН30бщ.^2О3 " в нём, удовлетворительно описывающие экспериментальные данные. Определены оптимальные условия проведения процессов обменного взаимодействия тиосульфата натрия с аммонийными солями. Для «фторидного» способа предложен способ очистки растворов (КН4)28203 от фторидных примесей. Изучены особенности протекания процессов концентрирования тиосульфата аммония.

6. Результаты проведённых исследований использованы при разработке технологического регламента опытной установки по получению тиосульфата аммония на базе переработки щелочных сульфат-тиосульфатных растворов. «Фторидный» способ получения кристаллического тиосульфата аммония защищен патентом РФ 2110473 от 10.05.98.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Голубева, Татьяна Брониславовна, 2000 год

1. Авербух Т.Д., Павлов П.Г. Технология соединений хрома. Изд. 2-е, испр., Л., Химия, 1973, 336с., ил.

2. Позин М.Е. Технология минеральных солей, Государственное научно-техническое издательство химической литературы, Л., 1961, с. 1009.

3. А. с. 969674 СССР. МКИ С 01 G 37/02//С 01 G 37/14. Способ переработки хроматных шламов/ Б.П. Середа, И.М. Пономарёва, В.А. Рябин и др.-Опубл. Б.№ 40, 1982.

4. А. с. 975580 СССР. МКИ С 01 G 37/14. Способ переработки хроматных шламов/ Б.П. Середа, И.М. Пономарёва, Э.В. Портнягина и др. -Опубл. Б.№ 43, 1982.

5. Пономарёва И.М., Середа Б.П., Портнягина Э.В., Чухичева Л.П. Разработка способа обезвреживания шлама хроматного производства. Тр. УНИХИМ, вып. 57, 1984, с. 54-59.

6. Исходные данные на проектирование цеха нейтрализации шламов хроматного и сульфидного производств для Первоуральского хромпикового завода. Книга 1. УНИХИМ с ОПЗ, Свердловск, 1980

7. Волкова М.Ф., Прохоров А.Г., Ваулина Г.Т. и др. Утилизация шлама производства сернистого натрия. Тр./ Уральск, н.-и. хим. ин-т. - 1977, вып. 44. - с.23-28.

8. Середа А.Б. Исследование процессов обезвреживания и переработки шламов хроматного производства: Дис. .канд. Техн. Наук. Екатеринбург, 1996,- 174 с.

9. Телепнева А.Е. Переработка тиосульфата натрия, получаемого при очистке газов от сероводорода и в производстве окиси хрома/ Автореферат на соискание учёной степени кандидата технических наук. Свердловск: УПИ им. С.М. Кирова, 1962.

10. Авербух Т.Д., Бакина Н.П., Телепнёва А.Е., Башкирова Е.М. Переработка тиосульфата натрия, получаемого при очистке газов от сероводорода, на серу и сульфат натрия./ Тр. Уральск, н.-и. хим. ин-т. - Л.: Госхимиздат, 1959, вып. VIII. - с. 106-121.

11. Телепнева А.Е., Авербух Т.Д. Изучение растворимости в системе Na2S04 Na2S203 - NaCNS - Н20 при 25 и 80°. / - Тр. Уральск, н.-и. хим. ин-т. -Л.: Госхимиздат, 1959, вып. VIII. - с. 122-157.

12. Изучение растворимости в системе Na2S2C>3 Na2S03 - Na2S04 - Н20 при 100°С и графические расчёты по определению оптимальных параметров процесса упарки растворов. Отчёт УНИХИМ с опытным з-дом. Рук. к.т.н. Телепнева А.Е. 1978,40 с.

13. A.c. 833481 СССР. Способ получения тиосульфата натрия/ А.Е. Телепнева, Л.А. Загребина, Е.А. Соколова и др. опубл. Б.№ 20, 1981.

14. А. с. 244312 СССР. Способ получения кристаллического тиосульфата/ В.И. Дейнеженко, А.К. Чирва, H.A. Охотникова и др. опубл. Б. № 18, 1969.

15. А. с. 394298 СССР Способ получения кристаллического тиосульфата натрия/ H.A. Охотникова, А.К. Чирва, В.И. Дейнеженко и др. опубл. Б. № 34, 1973.

16. Родионов А.И., Клушин В.Н., Торочешников Н.С. Техника защиты окружающей среды. Учебник для вузов. 2-е изд., перераб. и доп. М.: Химия, 1989.-512 с. ил.

17. Наркевич И.П., Печковский В.В. Утилизация и ликвидация отходов в технологии неорганических веществ. -М.: Химия, 1984, 240с.

18. Химия окружающей среды. Под ред. Дж.О.М. Бокриса. М.:Химия, 1982, с.141-171.

19. Улавливание и утилизация пылей и газов: Учебное пособие -Денисов С.И. -М: Металлургия, 1991, 320 с.

20. Зашита атмосферы от промышленных загрязнений. Под ред. С. Калверта и Г.М. Ингмунда, М., Металлургия, 1988, т.1, с. 134.

21. Прохоров А.Г., Кошелева И.Ф. и др. Резервы повышения эффективности производства сульфида натрия. Тр./ Уральск, н.-и. хим. ин-т. - 1985, вып. 59.-c.3-5.

22. Патент 1738313 РФ. МКИ В Ol D 53/14. Способ очистки газов от сероводорода и диоксида серы / Середа Б.П., Попов Б.А., Ильичёва Е.Б. и др. -Опубл. Б.И.№ 21, 07.06.92.

23. Патент 1754183 РФ. МКИ В 01 D 53/14. Способ очистки газов от сероводорода и диоксида серы / Середа Б.П., Попов Б.А., Ильичёва Е.Б. и др. -Опубл. Б.И. № 30, 15.08.92.

24. Авербух Т.Д., Телепнева А.Е., Бляхер И.Г., Гофман М.С. Технология сульфитов, М., Химия, 1984, 176 с.

25. Джеймс Т. Теория фотографического процесса: Пер. с англ. 2-ое русское издание Л.: Химия, 1980 - 672с., ил. Нью-Йорк: Максмиллан, 1977.

26. Кукушкин Ю.Н. Химия вокруг нас, М., Высшая школа, 1992, с. 175176.

27. Некрасов Б.В. Основы общей химии. Т. 1, изд. 3-е, испр. и доп. Изд-во «Химия», 1973, с. 314-334.

28. Неницеску К. Общая химия, М., Мир, 1968, с. 391.

29. Мелоян Р.Г., Эдилян P.C., Мунсегян A.A. О выделении меди из промышленных и оборотных растворов// Цв. Металлы, 1988, № 7, с.57.

30. Третьяков Ю.Д., Олейников H.H., Можаев А.П. Основы криохимической технологии М.; Высшая школа, 1987, с.8

31. Заявка 646 083 Япония, МКИ С 09 К 5/06. Сохраняющий тепло материал/ Ямасита Кадзуо; Мацусита дэнки сангё к.к. № 62. - 161756; заявл. 29.06.87.; опубл. 10.01.89. // Кокай токкё кохо. Сер.3/3- 1989 -4- с.593-594- яп.

32. Журба Ю.И., Шпольский М.Р. Фотографическая химия и материаловедение. М., Высшая школа, 1981, с.136.

33. Блюмберг И.В., Редько A.B. Кинетика химико-фотографических процессов обработки кинофотоматериалов, JL, 1978, с 35-36.

34. Кириллов И.Н. Фиксирование и промывка фотографических материалов, М., Госкиноиздат, 1948, с. 15.

35. Кириллов Н.И. Высокоразрешающие фотоматериалы для голографии и процессы их обработки, М., Наука, 1979, с.70.

36. Патент 3345131 США. Способ предотвращения разложения безводного тиосульфата аммония/ опубл. 03.10.67.

37. Патент 1085870 Англия. Способ предотвращения разложения безводного тиосульфата аммония/ опубл. 04.10.67.

38. Патент 1271088 ФРГ 121-17/64 Способ получения тиосульфата аммония произвольного качества.

39. Патент 3512929 США. МКИ COI b 17/64. Сыпучий тиосульфат аммония и способ его получения/ заявл. 03.01.67. № 605566, выдан 19.05.70.

40. Патент 1245923 ФРГ. Способ уменьшения разложения безводного тиосульфата аммония/ опубл. 1967.

41. Патент 3350168 США. Способ предотвращения разложения безводного тиосульфата аммония/ опубл. 1967.

42. Патент 2037824 Франция. Способ стабилизации (NH4)2S203/ опубл. 05.02.71.

43. Патент 1310242 Англия. Стабилизированный (NH4)2S203/ опубл. 14.03.73.

44. Патент 538426 Швейцария МКИ COI b 17/64. Способ получения стабильного тиосульфата аммония/ приор. ФРГ Р1911609.7. заявл. 07.03.69., опубл. 04.03.70 3158/70.

45. Патент 54-22197 Япония. COI b 17/06 50-157352 26.07.75. Стабилизированная композиция тиосульфата/ Мицубиси гасу кагаку К.К. -заявл. 04.08.79., опубл. 26.07.75.

46. Патент 0257124 США. МКИ В 01 D 53/34. Удаление сероводорода/ Мс Manus Derek, Kin Frederick R.; Ari Technologies, Inc. ,заявл. 22.08.86. № 86111671.3, опубл. 02.03.88.

47. Патент 1834695 СССР. МКИ В 01 D 53/34, COI В 17/60. Способ очистки выбросных газов от оксидов серы и азота/ Пай З.П., Каптеров C.B., Кириллов В.А. и др. 500810108/26; заявл. 03.09.91.; опубл. 15.08.93.

48. Патент 4105754 США. МКИ COI В 17/64. Получение высокочистого тиосульфата кальция/ Swaine James W., Low. William M. Allied Chemical

49. Corp. заявл. 25.10.77. № 845013, опубл. 08.08.78.

50. Preliminary results on chemical thinning of apple blossoms with ammonium thiosulfate, NAA and ethephon. /Irving D.E., Pallsen J., Drost J.H.//N.Z.J. Crop and Hort/ Jci/ 1989 -17, 4 - p.363-365.

51. In prais of thiosulfrate/ Tykodi R.J.// J. Chem. Educ. 1990 -67, 2-p.146-149.

52. Справочник химика/ под ред. Б.П. Никольского, Издательство «Химия», М., 1964, Л, т.Ш, 1004 с.

53. Химический энциклопедический словарь/ под ред. А.А. Кнуньянца, М., Советская энциклопедия, 1983, 791с.

54. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия, ч. 2. М., Мир, 1969, с.408.

55. Волынский Н.П. Тиосерная кислота. Политионаты. Реакция Вакенродера, М., Изд. «Наука», 1971,

56. Нараи-Сабо И. Неорганическая кристаллохимия. Изд. АН Венгрии, Будапешт, 1969, с.339.

57. The thermodynamics of thiosulfate ion, Mel Howard C., Hugus Z.Z., Ir, Latimer Wendell M. J. Amer. Chem. Soc. 1956, 78, № 9, 1822-1827.

58. Вассерман И.М. Политионаты кислотного разложения тиосульфата/ Труды Иреа, вып. 20, 176, 1951.

59. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия: Учебник для вузов. -М.: Высш. школа, 1981.-679 с.

60. Павлов Н.Н. Неорганическая химия: Учеб. для технолог. Спец. Вузов. М.: Высш. шк., 1986, с. 248.

61. Менделеев Д.И. Основы химии, т. II, изд. 13, 1947, с.538.

62. Физико-химические свойства солей сульфитного ряда. НИИТЭХИМ., М., 1985, серия «Фосфорная промышленность», с.7., (обзорная информация).

63. Elerman Y., Teng S.T. Ztachr. Kristallogr., 1981, Bd. 156, № 1-2, s. 34 -35.

64. Рипан Р., Четяну И. Неорганическая химия. Том 1. М., Мир, 560 с.

65. Патент 1287326 Англия. COI cl/00 Способ получения безводного тиосульфата аммония/ USS Engencers und Consultation. заявл. 08.06.70. № 27670/70, опубл. 31.08.72.

66. Патент 81235 ФРГ. Framgangsmate til framstilling av ammonium tiosulfat/ Farbwerke Hoechst vormals Meister Lucius and Brüning. Франфурт-на-Майне-Хекст, Германия, Г.Норв. опубл. 12.01.53.

67. Патент 857490 ФРГ. Способ получения тиосульфата аммония/ опубл.1952.

68. Патент 914496 СССР. МКИ COI b 17/64. Способ получения тиосульфата аммония/ Дурыманова М.А. и др. заявл. 09.07.80 № 2954032/2326, опубл. 23.03.82.

69. Патент 1175069 Англия. CIA. Тиосульфат аммония/ Farbwerke Hoechst A.G. заявл. 22. 12. 66. № 57366/66

70. Патент 2360511 Франция. МКИ COI В 17/64. Способ получения тиосульфата аммония/ заявл. 08.08.77., №7724389 опубл. 07.04.78.

71. Патент 2635649 ФРГ. МКИ 21.06.79. COI В 17/64. Способ получения тиосульфата аммония/ Hoechst A.G. опубл. 07.08.76.

72. Патент 3493337 США. Способ получения тиосульфата аммония/ Continental Oil Company, Ponça City.- опубл. 03.02.70.

73. Патент 3524724 США. Способ производства тиосульфата аммония и сульфата аммония/опубл. 1970.

74. Патент 3937793 США. Непрерывный способ изготовления кристаллического тиосульфата аммония/ опубл. 10.02.76.

75. Патент 2189311 Франция. МКИ COI b 17/64. Непрерывный способ получения кристаллического тиосульфата аммония/ заявл. 20.06.73.

76. В73222473, опубл. 01.03.74.

77. Патент 1429048 Англия. COI cI/00. Способ получения тиосульфата аммония/ Hoechst Ab. заявл. 19.06.73. № 29090/73, опубл. 24.03.76.

78. Патент 1263721 ФРГ. Получение тиосульфата аммония/ Farbwerke Hoechst A.G. опубл. 23.12.65.

79. Патент 4478807 США. МКИ COI В 17/64 Способ получения тиосульфата аммония из аммиака и газового потока, обогащенного сероводородом и/или содержащего твёрдую серу/ Clifford I. Ott. заявл. 30.09.82. № 429150, опубл. 23.10.84.

80. Патент 1180350 ФРГ. Способ получения тиосульфата аммония/ опубл. 29.10.64.

81. Патент 1177163 Англия. CIA 9763/67. Тиосульфат аммония/ опубл. 01.03.67.

82. Патент 1265146 ФРГ. МКИ COI b 17/64. Непрерывный'способ получения концентрированных водных растворов тиосульфата аммония/ заявл. 05.03.66., опубл. 18.01.73.

83. Патент 1297390 СССР. МКИ COI b 17/64. Способ получения тиосульфата аммония (безводного)/ Фахриев A.M., Вильданов А.Ф., Садыков А.Р. , Обухович O.A.- опубл. 17.05.85.

84. Патент 1390994 СССР. МКИ COI b 17/64. Способ получения тиосульфата аммония (безводного)/ Фахриев A.M., Вильданов А.Ф., Садыков А.Р,, Обухович O.A. опубл. 07.04.86.

85. Патент 1476779 СССР. МКИ COI b 17/64. Способ получения тиосульфата аммония (безводного)/ Фахриев A.M., Вильданов А.Ф., Садыков А.Р., Обухович O.A. опубл. 16.03.87.

86. Патент 1543793 СССР. МКИ COI b 17/64. Способ получения тиосульфата аммония (безводного)/ Фахриев A.M., Вильданов А.Ф., Садыков А.Р., Обухович O.A. опубл. 02.02.88.

87. Патент 718675 Англия. Производство солей аммония/ Bergwerks verband zur Verwertung von Schutzrechten der Kohlentechnik J.m.b.опубл. 17.11.54.

88. Патент 97177 ГДР. МКИ COI b 17/64. Способ получения тиосульфата аммония/ заявл. 27.12.71., опубл. 20.04.73.

89. Патент 63475 ГДР. МКИ COI b 17/64. Способ получения тиосульфата аммония/ Gunter Diehers заявл. 05.08.67. № WP 12Í/126411, опубл. 05.09.68.

90. Патент 3483267 США. Тиосульфат амина/ опубл. 09.12.69.

91. Патент 3591335 США. Получения тиосульфата аммония из тиосульфатов аминов/ опубл. 06.07.71.

92. Патент 65179 ПНР. МКИ COI b 17/64. Получение стабильного тиосульфата аммония/ заявл. 31.07.68., опубл. 25.02.72.

93. Патент 779298 СССР. МКИ COI В 17/64. Способ получения тиосульфата аммония/ Похоленко В.Н. и др. заявл. 18.12.78. № 2697043/2326, опубл. 15.11.80.

94. Способы синтеза тиосульфата аммония/ Голубева Т.Б., Балдуева Г.И., Середа Б.П. Вклад учёных и специалистов в развитие химико-лесного комплекса: Тез. докл. наун.-практ. конф., 1993 г. - Екатеринбург : УГЛТА, 1993, с.147-148.

95. Рипан Р., Четяну И. Неорганическая химия.Том 2. Химия металлов, М., Мир, 1972, с.510.

96. Саутин С.Н. Планирование эксперимента в химии и химической технологии, Л., Химия, 1975, 48 с.

97. Шенк X. Теория инженерного эксперимента. Пер. с англ. М.: Мир, 1972 - 281с.

98. Иванова М.А., Кононова М.А. Химический демонстрационный эксперимент, М., Высшая школа, 1984, с. 117-118

99. Кравченко Г.А. Синтез натрийхромового силиката и исследованиеего свойств: Дис. кан. техн. наук. Свердловск, 1986. - 166 с.

100. Чехомова Л.Ф. Гидротермальный синтез у-оксигидроксида хрома (III) и исследование его свойств: Дис. . канд. техн. наук. Свердловск, 1988, - 143с.

101. Киселёва Г.В. Синтез и исследование формиатов хрома (III): Дис. кан. техн. наук. Екатеринбург, 1994. - 175 с.

102. Бабалова A.A., Попова А.Б. Определение калия и натрия методом пламенной фотометрии/ Тр. Уральск, н.-и. хим. ин-т. - JI„ 1959, вып. VIII, с.233-249.

103. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. Часть вторая, М., Химия, 1989, 1206с

104. Уильяме У. Дж. Определение анионов: Справочник. Пер. с англ. -М.: Химия, 1982-624с.

105. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии: Справ, изд. 6-е изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1989. - 448 с.

106. Патент 2042623 РФ. МКИ 6 С 01 D 5/02, С 01 В 17/64. Способ переработки щелочных сульфатно-тиосульфатных растворов/ Середа Б.П., Попов Б.А., Голубева Т.Б. и др. опубл. Б.И. № 24, 27.08.95.

107. Балабеков О.С. Балтабаев Л.Ш. Очистка газов в химической промышленности. Процессы и аппараты. М.: Химия, 1991 - 256с.

108. Патент 2042609 РФ. МКИ 6 С 01 В 17/64. Способ переработки щелочного сульфат-тиосульфатного раствора/ Середа Б.П., Пахомов Б.А., Голубева Т.Б. и др. опубл. Б.И. № 24, 17.03.92.

109. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. 2-е изд., перераб. - Л.: Химия, 1984. - 272с.140

110. Шокин И.Н., Крашенников С.А. Технология соды: М., Химия, 1975,288с.

111. Вассерман И.М. Производство минеральных солей, Госхимиздат, Д. 1962, с.347-348.

112. Arva P., Hodossy L., Jesztj J., Szvetelszky L. Vizsgalatok az ammonium- hidrogenkarbonat bomlasara es szaradasara vo natrozoan/ Veszpremi veqyipari eqyet koze. 1965, 9, № 3-4, p. 169-179.

113. Исикава H., Кобаяси Ё. Фтор. Химия и применение, М., Мир, 1982, с.40-46.

114. Реми Г. Курс неорганической химии, т. 1: М., Мир, 1963 с.839850.

115. ГОСТ 2156-76. Натрий двууглекислый. Технические условия М.: Издательство стандартов, 1976. - С. 16.

116. ГОСТ 4463-76. Реактивы. Натрий фтористый. Технические условия.- М.: Издательство стандартов, 1976. С. 14.

117. Беленков Д.А. Вероятностный метод исследования антисептиков для древесины. Свердловск: Изд-во Урал, ун-та, 1991. - 180с. (с.110-124).

118. Патент 2110473 РФ. МКИ COI В 17/64. Способ получения кристаллического тиосульфата аммония/Середа Б.П., Балдуева Г.И., Попова О.И., Голубева Т.Б. и др. опубл. 10.05.98.

119. Государственный комитет РСФСР по делам науки и высшей щколы

120. Уральский ордена Трудового Красного Знамени лесотёхническийинститут им. Ленинского комсомола1. УЛТИ

121. ИСХОДНЫЕ ДАННЫЕ для составления ТЭО производства товарного тиосульфата натрия на базе переработки щелочных сульфатно -тиосульфатных растворов цеха нейтрализации ППО "Хромпик"

122. Хоздоговор 23/91 /2-91/ Этап 3

123. Научный руководитель рабгттт зав. каф. общей и неорга.

124. УДК 661.876.2/088.8/+661. 249.049.001.2:541.8гос. регистрации Инв. номер1. Для служебного пользохимщ, д.т.н., профессор1. Б.П.Середа1. Свердловск 1991

125. Министерство образования Российской Федерации Уральская государственная лесотехническая академия1. УГЛТА

126. Зав.каф. общей и неорганической химии УГЛТА, д.т.н., профессор, научный руководитель темы1. Б.П.Середа1. Екатеринбург 1999 г.