Исследование процесса хромирования из электролитов, содержащих соединения хрома (III) и хрома (YI) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, Фаличева, А. И.

• Фаличева, А. И.
• 1970

Оглавление диссертации Фаличева, А. И.

ВВЕДЕНИЕ

СПИСОК ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 6 £

1? Исследование условий электро- 6 осаждения хрома из растворов его трехвалентных соединений.

2. Исследование механизма электро- 19 осаждения хрома из его трех-« валентных соединений.

3. Некоторые физико-химические 33 свойства сульфата хрома (1) и перхлората хрома (Ш).

4. Электроосаждение хрома из 41 растворов СгОз а) Механизм электроосаждения хрома из раствдров Сг б) Влияние посторонних анионов на процесс электроосаждения хрома из растворов Сг в) Влияние природы металла катода на кинетику катодных процессов в растворах Сг&з

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование процесса хромирования из электролитов, содержащих соединения хрома (III) и хрома (YI)»

В настоящее вреия электролитическое хромирование является самым£аспространенным гальваническим процессом. Особенно широкое применение износостойкое и защитно -декоративное хромирование нашло в таких бурно развивающихся отраслях народного хозяйства как машиностроение, приборостроение, автомобильная, авиационная промышленность, железнодорожный транспорт и др. Однако электролитическое хромирование является аамым несовершенным процессом. Несовершенство этого процесса состоит в том, что только 12-13% электрического тока расходуется на выделение металла, электрохимический эквивалент мал, рассеивающая способность электролита характеризуется большими отрицательными величинами, высокие внутренние напряжения осадков хрома и др. Одним из наиболее существенных недостатков применяемого для промышленного хромирования электролита является высокая токсичность соединений хрома (У1). Соединения хрома (У1) обладают общетоксическим действием и могут вызывать при длительном воздействии общее заболевание организма (поражение легких, желудочно-кишечного тракта, печени, почек и др. /1,2,3/. Имеются данные о канцерогенных свойствах соединений хрома (У1) / 4 Л

В связи с высокой токсичностью применяемого электролита необходимо уделять большое внимание вопросу охраны здоровья на производстве. Возникает необходимость установки иощной местной вытяжной вентиляции, срок службы которой относительно невелик. Возникает также вопрос удаления и очистки сточных вод, что в свою очередь вызывает дополнительные затраты средств. Попытки коренного улучшения технологических параметров процесса и физико-механических свойств осадков хрома в течении многих^ёбя^^ безуспешными.

И это не случайно, так как до сих пор механизм осаждения хрома из водных растворов двухромовой кислоты выяснен все еще недостаточно. По настоящее время не получено ответа на такие важные вопросы, как:

1. Почему оказалось легче осуществить процесс электроосаждения хрома из анионного состояния хрома (У1).

2. Какие ионы при катодном восстановлении переходят в металлическое состояние и каков механизм их восстановления.

3. Почему наиболее эффективными ©казались сульфат-ионы.

4. Чем объяснить, что для выделения хрома необходимы плотности тока в сотни раз большие, чем при выделении никеля, цинка и др.

5. Как объяснить механизм образования блестящих осадков хрома без специальных блескообразущих добавок.

В последние годы получены новые экспериментальние данные по вопросам теории хромирования Ю.Ю.Матулисом с сотрудниками,АЛ.Ваграмяном, З.А.Соловьевой,Р.Вейнером, А.В.Памфиловым и др. Однако опытный материал, полученный различными исследователями, часто противоречив и трудновоспроизводим. Таким образом, возникает необходимость дальнейшего изучения механизма электро-осаждения хрома из растворов двухромовой кислоты и поиски новых электролитов для хромирования.

В последние годы развернулось активное исследование процесса электролитического осаждения хрома из его трехвалентных соединений / 5-10 и др./. Применение соединений трехвалентного хрома теоретически открывает более широкие возможности для повышения эффективности процесса хромирования и электроосаждения сплавов хрома.

Соединение хрома (Ш) не относятся к промышленным ядам / 3 / и это позволяет надеяться на улучшение условий работы в отделениях хромирования. Исследованию процесса электроосаждения хрома из его трехвалентных соединений посвящено большое число работ, однако широкого промышленного применения эти электролиты пока не нашли. Успешными в промышленных условиях оказались опыты Ллойда с сотрудниками по электролитическому осаждению хрома / 11 / и Т.Ёсида - получение защитно-декоративных покрытий в промышленных условиях / 12 /.

Следует отметить, что до сих пор механизм выделения хрома из его трехвалентных соединений неизвестен, что Ч г обусловлено сложной химией и электрохимией хрома (1). Многие соединения хрома (I) все еще изучены недостаточно; отсутствуют количественные данные о прочности комплексов / 13 /, гидролизе, механизме модификацион-ных превращений, составе и строении водных растворов сульфата хрома (Ш), который чаще всего применяют в качестве основного компонента в исследуемых электролитах для электроосаждения хрома.

В последние годы большое количество исследований посвящено изучению условий и кинетики электроосаждения сплавов, содержащих хром и другие металлы /14-16 и др/. Получение сплавов хрома возможно, главным образом, из электролитов, содержащих хром в трехвалентном состоянии.

Из всего выше сказанного вытекает настоятельная необходимость всестороннего изучения как химии соединений трехвалентного хрома, так и процессов электроосаждения.

Возникает необходимость продолжить исследования процесса электроосаждения хрома из применяемых в настоящее время электролитов, содержащих соединения хрома (У1) и еще больщая необходимость возникает в изучении возможности применения для хромирования соединений хрома (1), кинетики процессов, а также физико-химических свойств как соединений хрома (У1), так и соединений хрома (I). Без глубоких знаний физико-химических свойст! соединений хрома невозможно успешное изучение электрохимии хрома.

СПИСОК ОБОЗНАЧЕНИЙ й СОКРАЩЕНИЙ зеленая модификация сульфата хрома (Ш) -фиолетовая модификация еульфата хрома (Ш) -моноэтаноламин -триэтаноламин

-поверхностно-активное вещество

-рассеивающая способность

-катодная плотность тока

-анодная плотность тока

-потенциал электрода в отсутствии тока

-нормальный окислительно-восстановительный потенциал, -потенциал катода -катодная поляризация «падение потенциала в диффузной части двойного электрического слоя -потенциал анода -выход по току хрома «•выход по току газообразного водорода »выход по току хрома (П) «•время электролиза -температура в градусах Цельсия -температура в прикатодном слое в градусах

Цельсия -абсолютная температура -удельная электропроводность ом.~ см."

-поверхностное натяжение дин. см""' -буферная емкость ^jgggy рН

-кислотность прикатодного слоя -средняя толщина покрытия в микронах ••перенапряжение водорода -энергия активации -коэффициент переноса

А/I Uно. &0/1НЫ Соот6егс.т6ънно ц В тор o to млксимумо á Нм.

Молярные коэухриц и*" ты cée/попогУю -щ е >-i и 9 пър &о i о и &>по0&го мякси мумоЬ

Заключение диссертации по теме «Другие cпециальности», Фаличева, А. И.

выводы. Выход по току хрома ( в расчете на хром (Л) в 2«*4 раза выше в электролитах,содержащих трехвалентные соединения хрома.

Отражавтельная способность в области видимого света хромовых покрытий, полученных из электролита 250 г/л СгО3 , 2,5 г/л Нг$0ц, 1к= 25 а/дм* , t = 50°, ¿^=2 мк , примерно на 30-35% выше, чем осадков, полученных из сернокислого электролита с ШЭА (при равной толщине). Коррозионная стойкость хромовых покрытий, осажденных из стандартного электролита, также несколько выше, различие в разных электролитах поставляет примерно от 0,001 до 0,01 г/дм2;мин.

Рассеивающая способность в сернокислых и перхлоратном электролитах несколько лучше (от -53 до ¿12), если срав» нивать со ястандартным" электролитом ( I = 25 а/дмг, "Ь = 55°), где рассеивающая способность ~ -200.

В более концентрированных ( ^ 400 г/л Сг03 ш 4г/я Н^ЭОц. ^ по литературным данным /139/, она приближается к значениям, полученным нами для сернокислых и перхлоратного электролитов.

На основании проведенных исследований можно рекомендовать следующие составы электролитов и условия электролиза Стабл.41).

Проводя сравнительный анализ способов хромирования кз электролитов, содержащих соединения хрома Ш) и хрома (У1) следует подчеркнуть, что первые» не относятся к промышленным ядам и при работе с ними не требуется мест*»' ной вытяжной вентиляции, а также очистки сточных вод. Электролиты долговечны, в то время как электролиты,со

Список литературы диссертационного исследования Фаличева, А. И., 1970 год

1. Вопросы гигиены, профпатологии и промышленной токсикологии, т. 5, Свердловский НИИ гигиены труда и профпатологии, 1959, стр. 289-322, 887.

2. Профессиональная интоксикация соединениями хрома, Свердловский НИИ гигиены труда и профпатологии, 1962, стр. 888.

3. Н.В. Лазарев, Вредные вещества в промышленности, 1., 1954, ч. 2, стр. 470-478.

4. Ullaans Enzyklopädie dar technischen Chemie, 3 Auí'e,l93>4, 1, 556. wo од* } .

5. T. Jochida, I. Chem. Soc. Japan. InduEtr.Sec.1953,56,3, 3852-38? С HI Хим. 20, 46486, 1955 ).

6. W. Macha, M.F. Chandour, Werkstoffe und Korrsion, 9, 556-563.

7. H.Т. Кудрявцев, И.A. Бодров, Тр. Московск. хим.-технолог, ин-та им. Д.И.Менделеева, 1956, 26, 105.

8. Н.Т.Кудрявцев, Я.Б. Пшелусски, И.И. Потапов. Изв. высш. учебн. завед. Химия и химическая технология, 1962, 4.

9. Р.И; Шнатамишвили, АН Груз.ССР, Тр. ин-та металла и горного дела, 1956, 7, 147-157.

10. А.Т. Ваграмян, Г.Н. Томашвва, Г.Ф. Савченко, Защита металлов, 1968, 4, 2, 139.

11. H.H. Iloyd. 1.Б. Hosenbaum, 7.S. Homme, L.P. Davis, Traus, Elektrocheai.Soe. ,94 , 8, 1948.

12. T. Joshi da, I. Chem.Soc., Japan. Industr.Sec.1953, ¿6,9, 649-651 (H Хин,20, 46490, 1955).

13. H.T. Кудрявцев, М.И.Потапов. Исследования в области физ. химии, аналит. химии и электрохимии, Тр. Московск. хим.-технолог. ин-та им. Д. И. Менделеева, в. 49, 1965, стр. 127

14. В.Ю. Скоминас, Ю.Ю. Матулис, Тр. АН Лит. ССР, 1964, 5, № 1/36/, 73-86.

15. Е. Bansen, Pogg.Ann, 1854, 21, 619.

16. Plasfct et Bonnet, Brit.Pat.19344, 1890; 28, 856, 1891.

17. Moeller and Street, D.H.P. Ю58447, 1898. Britt.Pat.18473»

18. Coldschmidt, Z.f. Elektrochem.1901, 2» 658.

19. Heu mann und Classer Z.f.Elektrochem, 1901,2, 658.

20. Corveth and Mott .I.Phys .Cheiaistry, 1905, % 2?\.

21. Dony Henoult .Z.f. Elektrochemie 1906, 12, 329.

22. W.T. Traube A. Coodson, Ber, 1916, 42, 1679»

23. В.И.Лайнер, Хромирование металлов, Цветметиздат, 1932.

24. A.B. Памфилов, Г.Ф. Филинычев, Ж.Р.Ф.Х.О., часть хим., 10, 1929; A.B. Памфилов, О.С. Федорова, I. неорг. хим., 1932, 2, 208.

25. П.И. Маркелов, A.A. Булах, В.В. Стендер, Изв. АН Каз. ССР, серия хим., 1959, в.2/14/.

26. Р.Ш.Агладзе, Т.В. Ионатамиивили, Авт. свид.р 103027, 24, 10, 1950.

27. R.R. Lloyd, W.T. Hawdes, B.C. Feeney. Trane Elektrochem. Sos, 1946, 82, 443.

28. E.H. Lloyd, Eng.Minig Y.1947, £48, 95.

29. G.W.Outhbertson.Ghemestry and Industry, 1952, 48, 1169.33e C. Billiter.Tech.Elektrochemie.Band r'Elektrometallurgie Wässerunger Losungen",1952, 273-277«а >»■зM.C.Caroeella, I.D. Metter.Metal progress. 1956, 51-56.

30. Й.Е. Гуревич, Ж. прикл. химии, I960, 33, 3.

31. П.И.Заботин, Г.3. Кирьяков, У»Ф* Туромшина. Изв. АН Каз. ССР, серия химия, 1959, в. 2/14/

32. Н.Т. Кудрявцев, Я,Б. Пшилусскн, Авт. свид. te 144692, 1962.

33. Т.Е. Цупак, Н.Т. Кудрявцев, Л.В. Овсянникова. Машиностроение, Инф. научн.-техн. сб., 1964-, 5/29/.

34. Н.Т. Кудрявцев, Т.Е. Цупак. Исследование в области физ.^и-мии, аналит. химии и электрохимии, Тр. Московсков. хим.-технолого. ин-та им. Д.И. Менделеева, 1963, в. 44, стр. 96.

35. Н.Т. Кудрявцев, М.М. Мельникова, В.М. Паланкер. Тр. Москов. хим.-технолог, ин-та им. Д.И. Менделеева, 1961, в. 32, 278.

36. Н.Т. Кудрявцев, Т.Г. Смирнова.Защита металлов, 1965, I, 102.

37. Н.Т. Кудрявцев, Г.Г. Смирнова. Защита металлов, 1965, J¿,4.

38. Л.Й.Гольц, В.Н. Харламов, I. прикл. химии, 1936, 9,11. 44# T.Joshida.I.Cheia.Sos .Japan.Inductr. See, 1953, ¿6,140, (РЖ Хим. 1955,16,35011); 1953, 56,7,474 (HI

39. Т.Joshida, I.Shem.Sos.Japan.Indu£tr.Ses.,1953,¿6, 4,220*1. ES Хим.1955, 16350).

40. Т.Joshida, Prod.Finishing, 1954, 10, 116.

41. Т. Joshida.I.Chem.Sos.,Japan.Industr.Ses, 1953,¿6,9,649 (EX Хим. 1955, 20, 46491).48# Т.Joshida, I. Chem.Sos Japan.Industr.See, 1955, ¿§»2, 86

42. Joshida, I. Ohem.Sos.Japan.Industr.,1955, ¿8» 2, 86. (PI Хим., 1956, 9, 26264).

43. W. biacliu, Moderne Calwanoteclinik, 1954.54. w. Maeiru., M.F. Chando.'-r, Werkstoffe und Korrosion, 1955, H.9» 556-563.55. w. Machu, M.F. Ciiandour, Werkstoffe und Korrsion, 1959,H.1С

44. W. Machu, H.F. Chandour, Werkstoffe und Korrosion, i960, H.11.

45. Л.й. Фнллипова, K.H. Бильдинов. Изв. высш. учебы, завед.,химия и хим.технолог.,1963,6, I.

46. M.Zelle, S.Melvin, Metall Finish, 1957,J2S, 57-58.59. йсигуро Repts, Fas Engang, Shieuoka Univ.,1956,7, 85-89 (M Хим., 12, 1958;.60. йсигуро, I.Elektrochem.Sos.Japan.1955,215.1. PI Хим., 12, 1958).

47. С. Fircin.Metaluxgia ei Conotz nas.1953, 10, 9, 75ö.

48. C.Piroin. Ball.Inet.Politecim.Bueurüet, 1953, 20, 1

49. А.Й.Заяц, Д.П. Засимович, К.Б. Кладнидкая, Л.К. Чебукина. Укр.хим.журн., 1966, 32, 8.

50. A.B. Панфилов, А.И. Лопушанская, И.А. Цисарь. Укр.хим. журн., 1963, 39, 3; A.B. Панфилов, А.И. Лопушанская. Укр.хим. журн., 1956, 22, 5.

51. И.И. Терентьева. Электролитическое хромирование, Тр. ЦНЙИТЙ, 1966, 2 серия, 66.

52. Л.Н. Гольц, M.G. Израйлевич. Журн.прикл.хим., 1938, П,1, 10-11.

53. В.Н.Михина, Г.В. Корсаков. Сб. Металлургическая и химическая про-ть Казахстана, 1961, 5.

54. В.Н. Михина, Г.В. Корсаков, A.C. Воробьева, И.А. Магидсон, Ж. прикл. хим., 1962, 35, 2.- 377

55. Н.Т. Гофман, Т.И* Лежава, Д.И. Джапаридзе. Сб. Гидроэлектрометаллургия хрома, Тбилиси, АН Груз.ССР, 1959,139.

56. Н.Т. Brittioa O.B.'festcott, Trans.Faradey Sos, 1931, 2^,80«

57. A.B. Панфилов, В.А.Грекк, A.A. Троицкая. 1. общ.хим», 1931, I, 803.

58. С.Е.Орлова, Г.В. Карсанов, В.Н. Михина. Сб. Исследования по жаропрочным сплавам, АН СССР, М., 1961, 7.

59. W. TrauT?e, Е. Burmeister, Н. Staha, Z, anorgan Chem, 1925, 147, 50.

60. В.Г. Пронюк, A.B. Измайлов, Авт. свид., СССР, I85I66, 1966,

61. P.Alden S.,nat. CIA, 3069333, 1962, Французские патенты II30I04, 1963, 8I45I, 1963, 81452, 1963.

62. Н. Lux und G. Illmann, Ber.1958, 2143.

63. Ю.В. Карякин, И.М. Ангелов. Чистые химические реактивы, Госхиммздат, 1955, 79.

64. Г. Брауэр, Руководство по препаративной неорганической химии. Изд.И.Л., 1956, 628.79. к. Kasper, Ъигеаи о£ Standarte I.of Res, 1932, 9, 3, 1935, 14, 694.

65. В.И. Лайнер, Н.Т. Кудрявцев. Основы гальваностегии, ч.П, М., 1957.

66. Р. Бильфингер. Твердое хромирование. Маш.изд.,194782. !Г. Joehida, I. Chem.Sos .Japan Industr.Cliem Ses.1953,.^6, 10, 735 (PI Хим., 1956, 9, 26263).83. т. loshida, Chu.Chem.Abstrs.,1954,48, 4?1 (PS Хим., 1955, I2I69).

67. Р.И. Агладзе, T.B. Ионотамишвили. Тр. ин-та металлургии и горного дела, АН Груз.ССР, 1956, 7.

68. В.М.Княжева, Электролитическое поведение хрома, Автореф. диссерт., М., 1958.

69. П.И. Маркелов. Канд. дио. АН Каз. ССР, ин-т хим.наук,1952.

70. М.Г. Козловский, П.И. Заботин. Изв.АН Казах.ССР, серия химич., 1956,6, 10.

71. П.И. Заботин, М.Г. Козловский, Изв. АН Казах.ССР, серия хим. 1955, в 8.

72. Т. Joshida.J.Chem.Бог.Japan Industr.Ghem.3ea, 1953, 9 ( PH, 1956, 9, 26263).

73. QQe I. Lingane, Reson, S.Amer.chem.sos.1945, 71, 425.

74. A.B. Памфилов, А.И. Лопушанская, А.М.Балтер, Ж.физ.химии, 1963, 37, 3.

75. A.B. Памфилов, А.И.Лопушанская, Л.А.Памфилова, Укр.хим. журн. 1965,31, 5

76. А.В.Памфилов, А.И.Лопушанская, Я.Ю.Тефтулъ, Укр.хим.журн. 1965, 31, 6

77. А.В.Памфилов, А.И.Лопушанская, Л.М.Белая. Укр.хим.журн. 1967,33, 10; 1965, 31, 7

78. А.В.Памфилов, А.й.Лопушанская , Т.С.Зуева, Укр.хим.журн.1963, 29,3; 1967, 33, I %e A. Blazej, I. Svacer, Veda a Vyzk.V.prumysey Iíozedeln, 1963, 7. 157-174 (ES хим., 1966, 19860;.97. к. Parsons, P.Eduardo, Elektroanalyt Chem, 1966, 12, 5/6, 524-529.

79. А.В.Памфилов, А.Ы.Лопушанская, Г.С.Зуева, Электрохимия, 1967,-3, I

80. P. living, B.Zemel Cañad.I.Chem. 1959, 1Z» 247-252.

81. Г.Н.Томашова, А.Т.Ваграмян, Защита металлов, 1968,4,403.

82. К.Б.Яцимирский, З.И.Ясинснеке, ж.общей химии,1954,24,1

83. Н.Таиве. Chem.Hev.i952, ¿0, 69.

84. Г.А.Лайтинен.Химический анализ.Изд."Химия" М. 1966.

85. А.И.Заяц, Л.К.Чебукина, Укр.хим.журн. 1964,30,4.

86. А.И.Заяц, Л.К.Чебукина, Укр.хим.журн.1964,30,5.

87. А.И.Бусев. Применение соединений двухвалентного хрома в аналитической химии,М.,1960.

88. А.И.Левин,А.И.ФаличеваД.приклад.химии,1956,II,1673-1685.

89. C.Fuseya, O.Sasaku, Trans Elektrocliem.Sos, 1931, ¿2»

90. Ii.Ф.Калюжная,К.H.Пименова,3.П.Гаврилова,Укр.хим.журн. ,1964, 30, II.

91. ПО. Справочник химика,т.1,1952,стр.553.

92. R.I. Marcus,Б. Zwo linski.Höring.I.Phys.Chem.1954,58, 432;

93. Современная координационная химия под ред.Д.Ж.Льюнса и Р. Уилкинса, Из д. И. JI. M. 1963.

94. ИЗ. H.Taube.I.Am.Chem.Sos, 1955, 77 t 4481.

95. Р.А.Маркус.Основные вопросы современной теоретической электрохимии.Изд."Мир",М.,1965,стр.II-20.

96. В.Г.Левич,Р.Р.Догонадзе.Основные вопросы современной теоретической электрохимии. Изд."Мир",М.,1965,стр.21-29.

97. Пб'Е.Н. Loyns.I.Elektrocheni.Sos, 1954, 101, 7, 363

98. Н.И.Пучкова. Кандидатская дисоертация,Черновицкий Гос.ун-т, 1954.

99. А.А.Гринберг.Введение в химию комплексных соединений "Химия", М-Л.,1966.

100. Р.Пришибил.Комплексоны в химическом анализе.Изд.Ил,М.,1960

101. P.A.Plane, H.Taube, I. Phys.Chem.1962, 56, 33.

102. Я.А.Фиалков,Ю.П.Назаренко Д.неорганич.химия,1956,1,3.

103. К.Б.Яцирирский. Спектроскопические методы в химии комплексных соединений.Изд."Химия",М.Д.,1964,стр.15.

104. А.В.Памфилов,А.И.Лопушанская,А.M.Бе лая.Укр.хим.журн.,1964,124.. Д.Н.Щигорин.Изв.АН СССР,серия физ.1953,17»5,596.

105. Г.РЕминДурс неорганической химии,П ч.,Изд.Ил-М.,1963.

106. Э.Стиасни. Кожевенная химия. Гизлегпром,1934.

107. A. Recoura, Bull.Бое.Chem, 1919, 169, 1163.

108. С. й. Орлова, II.й.Пе тин,1.общ .химии ,1931,1,65.

109. А. Colson.Ann.Chem.Phys. 1907, 8, 458.

110. R.Gustovson Svensk, Nem Tidekr.1951, 63, 167 (цитир.НО 121)

111. А.Зайдес.Сб.ЦНИКТ.Гизлегпром. ,1932, Ks 4,27.

112. Мисикора КаёкодоДурати Мицуо и flp.Eetalurg.Alumi.Assoc.,1964, 4.

113. В.Бибер,И.Нейман Л.общ.химии,1937,7,20-21.

114. Д.Никитин,й.Е.Калиниченко,Т.Ф.Медовщикова,Н.А.Тимакова. Научно-исследовательская работа хим-тех.ф-та УПИ,Свердловск1965.

115. К.Б.ЯцимирскийД.яеорганич.химии,1965,ВД,5.

116. И.¿фмахер.Перхлораты.Свойство,производство и применение. М. ,1963.

117. Х57. К.В. Lehman.Die Bedeutung der Chromate für die gesundheitаder arheiter, Schriften aus dem gesamtge"biet der gewer-ЪеЬз^епе Berlin 1914.138. 0. Norwitz, Metallurgia, 1953» 257«

118. Р.Вейнер. Гальваническое хромирование.йзд."Машиностроение", М.,1964.

119. Р.Шнейдевинд,Электричество,1930,19, 737.

120. О. Kasper, I. Research.Kate Bur. Stands, 1933, 11, 515;1935 14, 693.

121. Dubpemell.Trans. Elektro ehem. Sog .1941,80, 589.

122. А.И.Фаличева.Автореферат кандид.дисс.,Свердловск,1954.

123. Ю.Ю.Матулис.Вопросы теории хромирования.Вильнюс,1959,стр.7.14.5. А.Т.Ваграмян,З.А.Соловьева.Сб.Итоги науки,Электрохимия, Электроосаждение металлов и сплавов.Вып.I,1964,М.

124. А. Т.Ваграмян,Д.H.Усач ев.Докл.АН СССР,1954,98,605. 1-щ.х. 1958,52,8,1908.Изв.АН СССР,Отд.хим.наук,1959,7,1207.

125. З.А. Соловьева,А.Т.Ваграмян.Докл.АН СССР,1964,154,918.

126. А. Г .-Ваграмян, Д. Н.Усачев. Теория и практика электролитического хромирования.М.АН СССР,1957,27.

127. А.Т.Ваграмян,Д.Н.Усачев.Тр.4-го Совещания по электрохимии, 1959,197.

128. Д.Н.Усачев,А.Т.Ваграмян.Вопросы теории хромирования.Вильнюс,1959,91.

129. Д.Н.Усачев,Н.Л.Климасенко,А.Т.Ваграмян.Докл.АН СССР,1959, 127,4,838.152. а.т.Ваграмян,Д.Н.Усачев,Н.Л.Климасенко.Ж.ф.х.,1961,35,2,647

130. А.Т.Ваграмян,Д.Н.Усачев.Ж.ф.х.,1960,34,1,229.

131. З.А.Соловьева,Ю.С.Петрова,А.Т.Ваграмян.!.Г1.X.,1961,34,9,200

132. З.А.Соловьева,Ю.С.Петрова,Н.Л.Климасенко,А.Т.Ваграмян. Ж. П.Х., 1962,35,8,1806.

133. З.А.Соловьева,А.Т.Ваграмян.Ж.Ф.Х.,1962,36,4,752.

134. З.А.Соловьева,А.Т.Ваграмян,ДАН СССР,1964,154,4,918.

135. З.А.Соловьева,А.Е.Лапшина,А.1.Ваграмян.Сб.Защитные металли-ческие и оксидные покрытия,коррозия металлов и исследования в области электрохимии.М-Л.,изд."Наука",1966,299.

136. З.А.Соловьева,А.Т.Ваграмян.Электрохимия,1965,1,2,188.

137. З.А.Соловьева,А.Г.Ваграмян.Электрохимия,1965,1,4,413.

138. З.А.Солозьева,А.Т.Ваграмян.Электрохимия,1965,I,5,551.

139. З.А.Соловьева »Электрохимия,1^65,1,9,1088,1965,1,11,1366, 1966,2,11,1301.

140. А.Соловьева, A.S.Лапшина.Электрохимия,1965,1,8,941,19662, 7,767.

141. З.А.Соловьева, диссертация на соискание ученой степенидоктора химических наук,М.,1968.

142. O.E. labreich, Z. Elektrochem.,1921, 27,9^,452; 1924,¿0, 136; 1933, 39, 628; 1934, 40, 73.

143. Н.Д.Бирюков,С.П.Макарьева. Бест.Металлопром,1934,5,103; 8-9,174; 11,145. Ж.прикл.химия,1939,12,218.

144. Н.Д.Бирюков, дисс. на соискание ученой степени доктора технических наук, Иваново,1967.

145. А.Б.Памфилов, А.И.Лопушанская. Вопросы теории хронирования. Вильнюс, 1959.1^8* R.R. Rogers.Trans.Elektrochem.Sos.,1935, 68, 391; 1947, £2,т^а 537.1ЬУ • O.A. Cnavely .Trans .Elektrochem.1947,92,537 •

146. N.Hackerman, A.Powers, Z. Ehys.Chem, 1953, 57, 139.

147. H.H. Ulig, Corrosic, 1947, 1, 1, 73.

148. W.U.Cohen a H.Y. Tortor, J. Amer.Chem.Sos., 1937, 59, 937.

149. H.H. Ulig, A. Clary, I. Sieletroehem.Sos .1954, 101, 215173J). Reinkowski, C.Knorr. Z. Elektrochem. 1954,^8, 9, 709

150. А.Ю.Мицкене,Ю.Ю.Митулис.Вопросы теории хромирования,Вильнюс,1959,39.

151. А.И.Лопушанская.Канд.дис,Черновицкийгос.ун-т,1954.

152. C.J.Kasper, Res.Nat.Bur.Stand, 1933, 11, 515; 1932, 9, 353; 1935, 14, 693.1.7« F. Ogburn а. A. Brenner, I. Elektrochrm. Soe, 1949, 96,347.

153. Ю.Ю.Матулис.Д.К.Римжюте.Вопросы теории хромирования.Вильнюс, 1959,67.

154. Ю.Ю.Матулис.А.Ю.Шцкене.Тр. Литовской ССР,1959,Б 1(17), 45-70.- 3$3 ê

155. Р.М.Вищомирскис,Д.Д.Дериш. Вопросы теории хромирования. Вильнюс.1959,81.

156. Ю.Ю.Матулис,М.А.Мициус.Теория и практика электролитического хромирования. АН СССР,M.,1957,31.

157. М.А.Мицкус.Вопросы теории хромирования,Вильнюс,1959,53.

158. H. Cerischer, Kappel. Z. Phys. Ghem. 1956, 3, 258.184. m. Kappel. Dissertation, Stuttgart, 1953.185. i. Lingane, I. Koethoff, I. Amer. Elektrochem. Soc.,1940,62, 852.

159. Tondeur, A. Dombret, Ь. Cierst, I. Elelcfcron.Chem., 1962, 3, 225.

160. I* Creen, A. Walkley, Australian I. Cheia.,1955.

161. Л.Гирст,Ж.Тондэр,Р.Корнеллиссен,Ф.Лами. Основные вопросы современной теоретической электрохимии. Изд."Мир",М.,1965, стр.437.

162. А.И.Левин,А.И.Фалич ева. ДАН СССР,1954,95, 105.

163. P. Delahay, С. Mattax, I. Amer. Ghem. Sos., 1954, ¿6, 874.

164. В.И.Лайнер.Современная гальванотехника,изд."Металлургия", М.,1967.

165. С. Knorr, С. Munster, U. Feigl, Z. Elektrochem., 1959, 1, 59.

166. I. Socha, Elektrie, 1965, 12» 83.

167. A. Muller, Z. Elektrochem, 1944, 50, 1?2.

168. А.В.Памфилов,А.й.Лопушанекая.Укр.хим.ж.,1960,26,4,464.

169. H. Cerischer and M. Koppel, Z. Elektrociiem, 1-57, 61,

170. R. We iiier, Metaloberfläche, 1960, J, 1, 12.

171. M.А.Илугер.Вопросы теории хромирования.Вильнюс,1959,129.

172. М.А.Шлугер,В.А.Казанов.1.физ.химия,1059,33,7,1666.

173. М.А.шлугер,В.А.Казаков.Защитные металлические к оксидные покрытия, коррозия металлов и исследования в области элект рохимии, изд."Наука" ,M-JI. ,1965,32.

174. G. Sargent, Trans.Amer. Electroc em, Sos., 1920, ¿Z, 479.

175. A. Kleffner, Z. Elektrochem., 1923, 29, 491.

176. Ií.ri.Баташов,И.А.Белозерова.Ж.П.Х. ,1968,41,9.

177. Ю.Ю.Ыатулис,M.А.Мицкус,Д.А.Раманаусхене,Тр.АН Литовской ССР,1961,серия Б,3(26).207. м, Frey, С. Knorr, Z. Elektroehem., 1956, 30, 1093; E. Breiter, H. Feige and 0. Knorr, там Жв 1956, 60, 1089.

178. В.И,Архаров,З.П.Кичигин.Ж.дрикл.хшши,1941,1,79.

179. А.И.Фаличева,А.И.Левин.Теория и практика элеквролитическо-го хромирования.Изд.АН СССР.М.,1957,

180. Ю.В.Карякин,И.И.Ангелов.Чистые химические реактивы.Госхим-издат,1955.

181. M.Ï.Серебренникова,И.Ы.Пономарева,И.М.Иванова.Тр.УН1ШША, Свердловск,1962,2.

182. Т.С.Бриттон. Водородные ионы.ОНТЙ,1936,284.

183. Н.К.Клименко,В.С.Сырономский.Зав.лаб.,1947,13,1029.

184. Л.Б.Резник,П.Н.Коваленко.Передовые методы химической техно логии и контроля производства. Изд.Ростовского ун-та,1961, 141.

185. В.Л.Хейфиц,А.Л.Ротинян,Т.М.Овчинникова.Ж.прикл.химии,1955,28.5<480; Т.М.Овчинникова,А.Л.Ротинян.Изменение кислотности в прикатодном слое при электролизе водных растворов.!., Д5НТ,1962.

186. И.И.Жуков. Коллоидная химия. Л.,1949.

187. Н.И.Адам.Физика и химия поверхностей.Госхимиздат,1947.

188. А.Т.Ваграмян,З.А.Соловьева.Методы исследования электроосаж дения металлов.Изд.АН СССР ,М.Д960.2X9. В.О.Киселевич,М.Д.1олудев.Изв. Высших учебных заведений, химия и хим.технология,1958,6.

189. К.Феттер. Электрохимическая кинетика.Изд."Химия",1967.

190. С.В.Горбачев.Тр.совещания по электрохимии.Изв.АН СССР,М., 1953.

191. Защитные покрытия.Изд.Госкомитета стандартов,мер и измерительных приборов.

192. Д.Н.Грицан,А.М.Булгакова,Ж.Ф.Х. 1954,28, 258.

193. Д.Н.Грицан,А.М.Булгакова,Н.Н.Багрова,Ж.Ф.X.,1955,29,345.

194. D. Ramasvary. Nyridi, J. of Americ. Zentiier Oiiem.Assoc., ' 1957, 11, 2, 67.

195. Н.й.Рязанов,В.П.Милин.Уч.зап.Саратовского ун-та им,'Чернышевского, 1954,34,вып.химия. О.Н.Степаненко,автореф. канд.дисс.,Киев,1968.

196. L. Wolf, W. Forberg, Z. an u allg.Ciiem., 1952 , 4-6 , 268.

197. A.H.Фрумкин,С.H.Жданов.ДАН СССР,1953, 3,1954,793.

198. Н.Т.Кудрявцев,Д.М.Дикова.Защита металлов,1968,4,413.

199. Н.Т.Ку дрявцев,Б.М.Дикова.Тр.Мое к.хим.-технол.ин-та им.Д.И. Менделеева,1967,вып.54.

200. Т.Д.Авербах,Г1.Г.Павлов.Технология соединений хрома.Изд. "Химия",Л.,1967.

201. И.П.Страхов.Ж.прикл.химия,1950,23,2,140.

202. A. KnntEel, S.D. Rizk, Leder, 1961, 12t 11, 272.A

203. В.M.Новаковский,Э.Ф.Лапшина. Отчет ЦНЙХШполучение солей трехвалентного хрома как продукта для получения металлического хрома. Свердловск,1958.

204. Лебедева,Зарубин.Отчет,ЦНИХИМ.Получение солей хрома (Ш). Свердловск,1959.

205. В.ДЛ1икиЕ1ш,Й.И.Калиниченко,Р.Н.Цшфанова,М.Р.Стромберг.Тр. Уральского политехнического ин-та им.С.М.Кирова.Об.работ хим.-техн.ф-та.Изд.УШ1,Свердловск,I960.

206. A.A.Гринберг,ДАН СССР,1963,149,5,1074-1077.237. j^; Blcek, Dis., Faraday, Sos, 1958/1959, 26, 164 ( щт.ПО

207. С.В'.Горбачев,С.Ф.Белевский.Исследования в области электрохимии .Тр .Моек.хим-технол.ин-та им.Д.И.Менделеева,1959,29.

208. А.Вернер.Новые воззрения в области неорганической химии, Л.1936,199.

209. Р.Драго.Физические методы в неорганической химии.Изд."Мир", М. ,1967.

210. В.М.Пешкова,М.И.Громова.Практическое руководство по спектро метрии и колориметрии. Изд.МГУ,М.,1965.

211. Ч.Н.Р.Рао. Электронные спектры в химии.ИздУМир",М.,164.

212. С.А.Ломоносов,Ю.Н.Тюрин,Л.К.Пономарева.Химия и технолвгия хромовых соединений.Изд."Химия",М.-Л.,1966,244.

213. Д.11.Зосимович,А.И.Заяц,Л.К• Рудая,Укр .хшич .ж.,1962,28,2.

214. R.A. Plane, H. ТаиЪг. I. Phys. Ghem. 1952, ¿6, 33.

215. Г.Иарло. Методы аналитической химии. М-Л. ,1965.

216. Н.Ф.Разина,П.И.Заботин, Г. 3.Кирьяков.Йзв.АН Казах.ССР,серия химич.,1961,в.19.

217. Д.Ф.Гвелисиани,Р.И.Агладзе.Сб.Гидроэлектрометаллургия хрома.Тбилиси ,АНГруз.ССР,1959.

218. К. Е.Орлова,В.Н.Михина.Г.В.Корсанов, А.С.Воровъева.1.прикл. химии,1961,34,8.

219. W.H. Waide, L.P. Interno, Trans. Elektro ehem. Sos .1933,21,46»

220. Р.Бейтс.Определение теория и практика. Изд."Химия", Л.,1968,96.

221. Ю.И.Вейцер.Ж.Всесоюзного Менделеевского общества,1960, 5, 6,635.

222. А.Е. Nielsen, Colloid Sei., 1955, ДО, 576.

223. R. Becker, W. Boring, Ann.Piiys .1935, 24, 719.255. i.A. Christiansen, A.B. Nielsen, Z. Elektroehem., 1952, 56, 465.

224. H. Freundlich, Kapillarchemic, Akademische Verlagsgeselecha schaft, Leipzig, 1909.

225. А.й.Левин.Тр.Уральского политехнического института им.

226. С.И.Кирова,ст.93,I960,стр.70.

227. Ю.Ю.Матулис,Р.М.Вишомирскис.Терия и практика блестящих гальванопокрытий,Госиздат политической и научной литературы Литовской ССР,Вильнюс,1963,стр.13.259. 0.Г.Жендарева,З.С.Мухина.Методы анализа гальванических ванн.Изд.Оборонгиз,М.,1963,стр.81.

228. Н.Д.Томатов.Теория коррозии и защиты металлов.Изд.АН СССР, М.,1959.

229. A.M.Сухотин,Э.М.Антоновская,А.А.Поздеев.Ж.физ.химии,1962, 34,11.

230. Я.М.Колотыркин,В.М.Княжева Д.физ.химии,1956,30,1990.

231. С.Д.Бесков,С.А.Балезин.Ученые записки МГПИ,1947,44,23.

232. А.С.Афанасьев,А.П.Брынза,Л.й.Герасютина.Укр.хим.журн. ,1960, 26,723.

233. И.Л.Розе нфельд,В.П.Максимчук Л.фих.химии,1961,35,II.

234. Л.М.Вольштейн,Г.Г.Мотягина.Тр.Днепррпетровского ХТИД956, В.5ДИ-П6.

235. Г.Г.Мотягина.Автореферат канд.дисс.»Днепропетровск,1958.

236. А.Г.Ваграмян, А.К.Крас овскинД.физхимии,1960,34,6,1255-1259

237. А.Г.Ваграмян,А.А.Никитина,3Л.Соминская,Защита металлов, 1966,3,350.

238. А.Г.Ваграмян,В.Н.Титова.Защита металлов,1966,6,756.

239. А.А.Никитина,3.М.Соминская,А.Г.Ваграмян.Электрохимия,1968, ¿,1,82.

240. А.Б.Эршлер,Г.А.Теодорадзе,С.Г.Майроновский.ДАН СССР,1962, 145,1324.

241. А.Н.Фрумкин. ДАН СССР,1952,85,373.

242. А.Н.Фрумкин, Д.И.Джапаридзе,Г.А.Теодорадзе. ДАН СССР,1963, 152, 164.

243. А.Н.Фрумкин. Основные вопросы современной теоретической электрохимии. Труды 14-го совещания О С ТС Е ,М.,"Мир", 1965,стр.302.

244. А.Н.Фрумкин,Б.В.Дамаскин.Современные аспекты электрохимии, М., 1967, "Мир11, стр.170.

245. М.А.Лошкарев. ДАН СССР, 1950,62, 729.

246. М.А.Лошкарев.Ж.Ф.Х.,1949,23,12.

247. А.А.Крюкова,М.А.Лошкарев.Труды совещания по электрохимии. АН СССР,М.,1953,стр.276; ДАН СССР,1951,6.

248. М.А.Лошкарев,М.Г.Ефремова.ДАН УССР,1964,1,85.

249. Н.Т.Кудрявцев,С.С.Кругликов,Г.Ф.Воробьева.1.ВХ0 им.Д.И. Менделеева,1963,8,5,502.

250. С.С.Кругликов,Ю.И.Синякова,Н.Т.Кудрявцев.Электрохимия, 1966,2,100.

251. К.М.Горбунова,А.И.Жуков. Ж.физ.химии, 948,22,1097.

252. К.М.Горбу нова,А.А.Су тягина,К.П.Лебедева,Ю.М.Полукаров.Тр. совещания по вопросам влияния ПАВ на электроосаждение металлов. Изд.полит.и научн.литературы Лит.ССР,Вильнюс,1957, 49.

253. А.Н.Фрумкин. ДАН СССР,1952,85, 373.

254. Б.Б.Дамаскин.0.АЛ1етрий,В.В.Батраков. Адсорбция органических соединений на электродах.М.,1968,"Наука",

255. А.Н.Фрумкин,В.С.Багоцкий,3.А.Иофа,Б. Н.Кабанов.Кинетика электродных процессов. Изд.МГУ,1952.

256. Е.А.УкшегА.И.Левин.ДАН СССР,1955,105,119.

257. О.А.Есин,М.А.Лошкарев.1.физ .химии,1939,13,794.

258. А.Н.Фрумкин.Тр.четвертого совещания по электрохимии.АНСССР М.,1959,7.

259. А.Н.Фрумкин,П.Д.Луковцев.1.ВХ0 им.Д.И.Менделеева,1958,3, 410.2&I. Оргел. Введение в химию переходных металлов.

260. В.Лайтимер. Окислительное состояние элементов и их потенция ли в водных растворах.ИЛ,1954.

261. Е.Гилеади,Б.2.Конуэй.Современные аспекты электрохимии. Под редакцией Дж.Бокриса и Б.Конуэя,"Мир",М.,1967,стр.481.

262. С.М.Драницкая,А.Д.Морозов,И.Н.Гаврильченко,Е.К.Дугай.Укр. хим.к.,1959,25,6,739.

263. О.Самуэльоон.Применение ионного обмена в аналитической химии.

264. Б.Н.Кабанов.Электрохимия металлов и адсорбция.Изд."Наука", М.,1966.

265. Л.И.Антропов. Труды совещания по электрохимии.АН СССР,М., 1953,стр.380.- ЦО

266. А.И.Левин.Труды четвертого совещания по электрохимии.АН СССР. М. ,1959,стр.447.

267. А.И.Левин,А.В.Помосов.Тр. совещания по электрохимии АН СССР, М., 1953, стр.307.

268. В.Г.Гасанов,Н.Г.Ключников.Ингибиторы коррозии металлов.Изд. МГПИ им.В.И.Ленина,М.,1960,стр.170.

269. С.В.Горбачев.Труды четвертого совещания по электрохимии. АН СССР,М.,1959,стр.61.

270. С.В.Горбачев.Ж.физ.химии,1950,24,88.

271. Ы. А.Лошкарев,А.А.Казаров.Электрохимия.1967,3,1,39.

272. Ю.М.Гариленко,П.Н.Коваленко,К.Н.Багдасаров.Передовые методы контроля химической технологии и контроля производства.Изд. Ростовского; ун-та,1964,51.

273. А.Д.Грицан,Г.В.Птенцов,А.П.Радченкова.Всесоюзная конференция по электрохимии.Тбилиси,1969,211(тезисы докладов).

274. H.H.Литвишко.Автореферат диссертации.Москва,1966.

275. Д.Ф.Гвелисиани,Р.И.Агладзе,Л.Л.Рубеш,Э.Я.Чичийадае. Всесоюзная конференция по электрохимии.Тбилиси,1969,173 (тезисы докаладов).

276. М.Н. Listzke and L.V. Vanghen. I. Am.Chem.Sos., 1955,77,4

277. Б.И.Томилов,А.И.Лошкарев.ДАН СССР,1963,151, 4.

278. И.Е.Гуревич,В.И.Калитова,В.Г.Петропавловский.Ж.приклад.химии, 1961,34,10.

279. Р.М.Вишомирскис,Ю.Ю.Матулис.Труды четвертого совещания по электрохимии. АН СССР,М.,1959,стр.86.

280. Й.Г.Рысс,Л.П.Богданова.Укр.журн.хим.,1960,26,4.

281. Ю.Ю.Матулис,Р.П.Слижис.0 некоторых особенностях катодных процессов при электроосаждении никеля. Дркл. на 14 заседаниимеждународного комитета по электрохимической термодинамике и кинетике. М.Д963.

282. Р.М.Вишомирскис. Автореферат кандид.дис.Вильнюс,1954.

283. А.И.Фаличе в а, Н.С.Are енко,А.М.Кузнецова

284. Н. Fischer, L. Elektrochem., 1950, 54, 459.

285. F. Mathers .Trans . Am. Elektrochem.Sos. ,1913, 2^5, 160.

286. К.Лоусон. Инфракрасные спектры поглощения неорганических веществ.Изд."Мир",1964.

287. Т.Ёсида, журн.Денки кагаку,1954,22,10,505-512.

288. А.П.Мамет. Коррозия теплового оборудования электростанций. Госэнергоиздат,М-Л.,1955.

289. Б.П.Птицин,В.Ф.Петров. 1.общей химии,1966,26,12.

290. I.W. Ее11ог.Соmprenens ive Trestise on ffiorganis and Theoretical Chemistry, 1931, v. 11.

291. А.К.Бабко,И.В.Пятницкий.Количественный анализ.Изд."Высшаяшкола",М.,1962,стр.242.

292. Л.Остерхов. Совеременная квантовая химия. I ч.,Изд."Мир", М.,1968,стр.73, 142.

293. Р.Драго. Физические методы в неорганической химии. Изд."Мир" М.,1967,169.

294. Б.Трепнел,Хемосо^4ция,Изд. ИЛ,М.,1958.

295. Ф.Ф.Волькенштейн,О.Пешев.Кинетика и катализ,1955,6,95.

296. Б.В.Ерофеев,Е.Ф. Иванкевич,Н.В.Никифорова.Научные основы подбора катализаторов. Изд."Наука",М.,1966,86.

297. Ф.Ф.Волькенштейн.Электронная теория катализа на полупроводниках. физматгиз,1960.

298. Р.Р.Дагонадзе,А.М.Кузнецов,А.А.Черненко. Электрохимия,1969,1,12,14-35; 1966,2,5,620.

299. М. Cohen, А.f. Beck, Z. f. Elefctrochem., 1958, 62, 6/7, 696-699.

300. Ю.Р.Эванс. Коррозия и окисление металлов.Машгиз,М.,1962,146

301. О.В.Крылов. Катализ неметаллами. Изд."Химия",М.,1963,43.

302. С.З.Рогинский.Проблемы кинетики и катализа.i960,10,5.

303. И.Л.Розеяфельд.Замедлители коррозии в нейтральных средах. Изд. АН СССР,М.,1953,стр.89.

304. G.M. Darmn, Industr. еngng.Chem.1946, 38, 363.

305. Цитир. по 332 ,стр.148-149).

306. М.А.Шлугер,А.Я.Рябой. Интенсификация процесса хромирования. ДНИ,Л. ,1958,стр.24.

307. В.А.Казаков,М.А.Шлугер.Интенсификация процесса хромирования ЛДНП,Л.,1958,37.