Исследование поведения мышьяка, содержащегося в техногенном и природном сырье черной металлургии, с целью оценки воздействия на окружающую среду тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.07, кандидат технических наук Михалина, Екатерина Сергеевна

• Михалина, Екатерина Сергеевна
• кандидат технических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат технических наук Михалина, Екатерина Сергеевна

СОДЕРЖАНИЕ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1 Мышьяк в природе и техносфере.

1.1 Физико-химические свойства мышьяка и его соединений.

1.1.1 Общие сведения об элементе.

1.1.2 Мышьяк - химический элемент, его физические и химические свойства.

1.1.3 Химические соединения мышьяка.

1.1.4 Сплавы и соединения мышьяка с металлами.

1.1.5 Сплавы и соединения мышьяка с железом.

1.2 Мышьяк в природе.

1.2.1 Содержание мышьяка в породах. Минералы мышьяка.

1.2.2 Распространение мышьяка в литосфере, атмосфере и гидросфере.

1.3 Источники поступления мышьяка в металлургические агрегаты.

1.3.1 Традиционные источники мышьяка в черной металлургии.

1.3.2 Поступление мышьяка в металлургическое производство с вторичными и техногенными материалами.

1.4 Влияние мышьяка на качество продукции металлургических предприятий.

1.5 Характеристика воздействия мышьяка на организм человека. Регулирование воздействия мышьяка на окружающую среду и здоровье человека.

1.5.1 Характеристика токсического воздействия мышьяка на организм человека.

1.5.2 Поступление, распределение, выведение мышьяка из организма.

1.5.3 Регулирование воздействия переработки мышьяк содержащего сырья на окружающую среду и здоровье человека. Контролируемые показатели химических неорганических соединений мышьяка в воздухе, воде, почве и продуктах питания

1.6 Обобщение аналитического обзора литературных данных.

ГЛАВА 2 Методика проведения исследований поведения мышьяка в металлургии на примере доменного процесса.

2.1 Общая характеристика методики проведения исследований поведения мышьяка в доменном процессе.

2.2 Методика проведения термодинамического анализа.

2.2.1 Общая характеристика автоматизированного комплекса ИВТАНТЕРМО для Windows.

2.2.2 Методика выполнения термодинамических расчетов. Выбор исходных параметров системы для проведения расчетов.

2.3 Методика лабораторного эксперимента.

2.3.1 Описание лабораторной установки.

2.3.2 Методика и последовательность проведения лабораторных экспериментов.

2.3.3 Выполнение химических анализов продуктов лабораторной плавки.

2.4 Обработка проб металлургических материалов. j 2.4.1 Методика отбора проб металлургических материалов.

2.4.2 Методика проведения тонкого химического анализа металлургических материалов.

2.5 Методы химического анализа.

2.5.1 Общая характеристика способов определения количественного содержания мышьяка.

2.5.2 Атомно-эмиссионный спектральный анализ.

2.5.3 Масс-спектрометрия.

ГЛАВА 3 Результаты исследования поведения мышьяка в металлургии.

3.1 Проведение термодинамического моделирования поведения мышьяка в доменной плавке.

3.1.1 Результаты термодинамического анализа поведения мышьяка в доменной печи. i 3.1.1.1 Термодинамический анализ поведения мышьяка в системе состава: С, О, Fe, As, Са, Si.

3.1.1.2 Термодинамический анализ поведения мышьяка в системе состава: С, О, Fe, As, Са, Si, S.

3.1.1.3 Термодинамический анализ поведения мышьяка в системе состава: Fe, As, С, О, Са, Si, S, Н, N.

3.1.2 Поведение мышьяка в металлургических процессах и, в частности, в доменной плавке с позиций равновесной т термодинамики.

3.2 Анализ распределения мышьяка по результатам лабораторных экспериментов.

3.3 Анализ поведения мышьяка при экстракции металлов по результатам работы металлургических предприятий в современных условиях.

3.4 Обобщенный анализ поведения мышьяка в доменной плавке в условиях работы предприятий России, Германии, Турции и Египта.

3.5 Модель поведения мышьяка в доменной плавке.

3.6 Оценка воздействия металлургического производства (при

• использовании мышьяк содержащего сырья) на окружающую среду с использованием результатов лабораторного и термодинамического j моделирования.

ГЛАВА 4 Ресурсо - экологические аспекты переработки мышьяксодержащего природного и техногенного сырья.

4.1 Построение элементопотока мышьяка в условиях работы ОАО «Северсталь».

4.2 Сравнение мощности природных и антропогенных источников мышьяка. Оценка вклада металлургической промышленности в загрязнение мышьяком окружающей природной среды.

4.3 Поведение антропогенного мышьяка в окружающей среде. Движение

• мышьяка в трофических цепях живых организмов.

4.4 Анализ вклада металлургического производства в загрязнение окружающей среды мышьяком при переработке вторичного и техногенного сырья.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование поведения мышьяка, содержащегося в техногенном и природном сырье черной металлургии, с целью оценки воздействия на окружающую среду»

Последнее десятилетие двадцатого столетия в металлургии развитых индустриальных стран выявило целесообразность производства материалов, особо чистых по содержанию примесей всех видов. Это относится как к производству полупродуктов (например, чугуна, ферросплавов, жидкой стали), так и готовой продукции (проката, специальных сталей, товарного чугуна), в которых содержание некоторых микропримесей находится в пределах 1-50 г/т материала. Также немаловажным является тот факт, что цена особо чистых металлургических материалов на мировом рынке в 1,5 - 2 раза превышает цену рядовой продукции.

С началом перехода России к рыночным отношениям на структуре металлургической отрасли, созданной в другую эпоху, все более сказываются общемировые современные тенденции производства продукции. Особое значение при этом, с учетом необходимости глубокого проникновения нашей страны в структуру мировых рыночных отношений, имеет производство продукции высокого качества, т.е. значительно более чистых по примесям материалов, с целью повышения конкурентоспособности и укрепления позиций на мировом рынке российских производителей металлов. При этом важно отметить приоритет необходимости охраны окружающей природной среды, что определяется ужесточением природоохранного законодательства и нормированием выбросов в окружающую природную среду.

В результате развития концепции производства чистых по примесям материалов в странах ЕЭС в 1999 году была принята классификация сталей по содержанию основных микропримесных элементов. В связи с этим ожидается, что уже в ближайшее время конкурентоспособными окажутся те предприятия, на которых будет осуществляться постоянный и полный контроль содержания микроэлементов в исходных шихтовых металлургических материалах по всему циклу металлургических переделов.

В сложившихся условиях особую актуальность приобретают исследования, рассматривающие поведение элементов, вовлеченных в процесс производства в очень малых количествах, с момента поступления в агрегат шихтового материала до получения готового проката с учетом воздействия отходов и выбросов производства на окружающую среду в конкретном металлургическом регионе. При этом большую роль играют масштабы черной металлургии, поскольку в этой отрасли задействованы предприятия больших мощностей, с учетом возрастания объемов перерабатываемых материалов не только в условиях России, но и в мировой практике. Применительно к черной металлургии в ряду таких элементов важнейшее место занимает мышьяк. С одной стороны он является высокотоксичным элементом, оказывающим негативное воздействие не только на организм человека, но и на окружающую природную среду. С другой стороны, мышьяк является примесью, которая очень серьезно влияет на качественные показатели продукции предприятий черной металлургии. Особое значение вышеизложенному придает то обстоятельство, что мышьяк присутствует в существенных количествах как в традиционном сырье - рудах, углях, так и во вторичных ресурсах, использование которых в составе шихты металлургических предприятий расширилось в последнее время в связи с проблемой необходимости переработки техногенных отходов.

Мышьяк является одним из тех попутных элементов в металлургии, который постоянно поступает с железорудными материалами и углем в металлургическое производство, и, в частности, в доменную плавку. В дальнейшем он распределяется во все фазы процесса, в том числе переходит в некотором количестве в чугун, а затем и в сталь, а также частично в окружающую среду. Кроме того, в последние годы появился еще один способ попадания мышьяка в металлургическую промышленность, связанный с проблемой переработки вторичных материалов, т.к. количество техногенных и других отходов, перерабатываемых в металлургии в конце 20 - начале 21 вв. значительно возрастало и продолжает расти увеличивающимися темпами. Мышьяк присутствует в отходах в количествах, значительно превышающих его содержание в природных шихтовых материалах доменного процесса.

Поскольку мышьяк не относится к числу дорогостоящих утилизируемых компонентов, мышьяк с отходами металлургического производства (твердым шлаком, шламами, газовыми выбросами) попадает в окружающую природную среду промышленных регионов. Поэтому важной задачей при рассмотрении ресурсо-экологических аспектов производства металла из мышьяксодержащего сырья является не только исследование поведения микропримесного элемента в процессе производства металлопродукции, но и изучение последствий деарсенации сырья и дальнейшего поведения соединений мышьяка во внешней среде

Таким образом, мышьяк как микроэлемент в металлургии находится на пересечении стратегических интересов промышленных, экономических и экологических структур нашего общества. Ключевым звеном для оценки поведения мышьяка в металлургии и возможности его влияния на экологическую ситуацию в промышленных регионах в современных условиях является определение тех его количеств, которые переходят в металл, шлак и газ в процессах доменной плавки, т.к. именно с этого момента начинается путь мышьяка в техносфере. Однако именно об этом известно крайне мало. В последние годы отсутствуют работы, посвященные поведению мышьяка в доменной плавке. Исследования, проводимые ранее, базировались на процессах, имевших другую сырьевую базу. Кроме того, в литературе совершенно отсутствуют строгий ресурсо-экологический анализ металлургических и сопутствующих им процессов с участием мышьяка.

Учитывая эти обстоятельства, можно считать, что актуальным является не только исследование поведения мышьяка в доменном процессе на различных этапах плавки, но и рассмотрение экологических аспектов производства металла из традиционного и техногенного мышьяксодержащего сырья, а также изучение дальнейшего распределения соединений мышьяка в природной среде.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ. Целью данной диссертационной работы является: посредством теоретических и экспериментальных исследований определение показателей распределения мышьяка между продуктами доменной плавки при различных температурных и шихтовых условиях, а также выявление ресурсо-экологических характеристик поведения мышьяка и его соединений в металлургическом производстве и промышленных регионах, оценка воздействия металлургии на состояние окружающей природной среды.

ОБЪЕКТ ИССЛЕДОВАНИЯ. Объектом исследования являются металлургические предприятия, их продукция и экологическое воздействие их деятельности на состояние окружающей природной среды.

ПРЕДМЕТ ИССЛЕДОВАНИЯ. Предметом исследования является распределение микроэлемента (мышьяка) по различным продуктам доменного производства и последующие пути его попадания в окружающую природную среду.

МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ. Исследования основывались на теоретических и методологических разработках ученых МИСиС, а также на трудах ученых -металлургов и экологов: А.А. Байкова, Е.Ф. Вегмана, Б.Н. Жеребина, А.К. Зайцева, Я.С. Казарновского, Л.И. Леонтьева, В.П. Орлова, М.А. Павлова, А.Л. Петелина,

A.Н. Похвиснева, Б.П. Селиванова, П.С. Харлашина, П.И. Черноусова,

B.М. Чижиковой, Ю.С. Юсфина а также на исследованиях зарубежных специалистов в области промышленной экологии.

ИНФОРМАЦИОННАЯ БАЗА. Диссертация выполнена на основании данных о поведения микропримесей в процессах черной металлургии, собранных в последние десятилетие кафедрой Руднотермических процессов, с использованием литературных данных о формах присутствия мышьяка в окружающей среде, а также на основе результатов проведенных лабораторных экспериментов и термодинамического моделирования. Особое внимание уделялось информации о микропримесном составе металлургических материалов предприятий Европейской части России, в частности рассматривались шихтовые условия работы АО «Северсталь», АК «Тулачермет», АО «НЛМК», Косогорского металлургического завода. В рамках международного сотрудничества аналогичные исследования проводились для следующих предприятий: «ЕКО-Шталь» (Германия), «Кардемир» (Турция) и «Хадисолб» (Египет).

НАУЧНАЯ НОВИЗНА. В диссертационной работе новым в теоретическом и методологическом аспектах является:

1. В работе впервые получены зависимости, характеризующие влияние шихтовых условий работы российских и зарубежных металлургических предприятий на поведение мышьяка в доменном процессе.

2. На основе проведенного теоретического анализа впервые получены данные о равновесном распределении мышьяка между продуктами доменной плавки в зависимости от окислительно-восстановительных условий процесса, его температуры и количественного прихода мышьяка.

3. Разработана методика и проведены лабораторные опыты, которые позволили экспериментально определить влияние температуры и количественного поступления мышьяка с шихтой на степень перехода мышьяка в металл и газовую фазу. Определены условия, при которых мышьяк переходит преимущественно в чугун, шлак и газовую фазу.

4. По результатам лабораторных опытов и данным промышленных металлургических предприятий построены материальные балансы мышьяка в доменном производстве. Впервые было показано, что мышьяк присутствует во всех фазах доменного процесса - чугуне, шлаке и газовой фазе.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕННОСТЬ. Научные разработки и практические предложения заключаются в следующем:

1. В работе определены коэффициенты распределения мышьяка между чугуном, шлаком и газовой фазой в доменной печи, которые можно рекомендовать для различных инженерных расчетов.

2. Определены выбросы мышьяка металлургическим производством в окружающую среду, что следует учитывать в системах мониторинга.

3. В работе был расчитан и построен элементопоток мышьяка для заводских условий черной металлургии на примере ОАО «Северсталь». Проведен анализ и количественное сравнение поступления мышьяка в окружающую природную среду в составе выбросов и отходов металлургических предприятий с природными источниками. Рассмотрены экологические аспекты переработки мышьяксодержащих традиционных шихтовых материалов и техногенных ресурсов.

АПРОБАЦИЯ И ПУБЛИКАЦИЯ РАБОТЫ. По материалам диссертации опубликовано 5 статей. Основные положения диссертации были доложены и обсуждены на Всероссийских и Международных научных конференциях:

VI международная экологическая конференции молодых ученых «РИО+Ю: Экологическая безопасность как ключевой фактор устойчивого развития», Москва,1-3 апреля 2002 года;

Научный семинар в Reinisch-Westfalische Technische Hochschule Aachen (RWTH Aachen), - Institut fuer Metallkunde und Elektrometallurgie (IME), 22 мая 2003 года.

Обсуждение основных результатов диссертации проведено на заседании кафедры "Руднотермических процессов" Московского государственного института стали и сплавов (технологического университета).

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов и приложений, списка использованных литературных источников из 82 наименований. Общий объем работы составляет 157 страниц, в том числе 24 таблицы, 5 рисунков, 5 приложений.

Заключение диссертации по теме «Металлургия техногенных и вторичных ресурсов», Михалина, Екатерина Сергеевна

124 ВЫВОДЫ

1. На основе термодинамического исследования сложных металлургических систем, содержащих мышьяк, расшифрованы виды соединений мышьяка, образующиеся в различных металлургических процессах. Показано, что в отличие от существующих представлений мышьяк в доменной плавке распределяется между всеми фазами процесса. Условиями перехода мышьяка в металл являются: слабовосстановительная, нейтральная и слабоокислительная атмосфера в области температур не более 1500 °С.

В шлаковый расплав мышьяк переходит в основном в виде As203. Переход мышьяка в шлак происходит в сильно окислительных условиях при температурах более 1500 °С.

В зоне высоких температур (свыше 1650 °С) весь мышьяк переходит в возгоны в виде газов: As, AsH, As2 (в восстановительных и слабо окислительных условиях) и в виде AsO и As02 (в сильно окислительных условиях). При высоких массовых долях мышьяка в системе возможно образование сульфида AsS.

2. Разработана методика проведения лабораторных экспериментов, позволяющая безопасно получать чугун с повышенным (от 0,02 % до 11 %) содержанием мышьяка, что в дальнейшем позволило безопасно варьировать поступление мышьяка в процесс.

3. Лабораторными исследованиями подтвержден термодинамический вывод о том, что мышьяк переходит в металл в количествах тем больших, чем меньше его массовая доля в системе. Чем меньше приход мышьяка в плавку, тем в меньших количествах он попадает в газовую фазу. При увеличении температуры опыта переход мышьяка в газовую фазу растет и достигает свыше 90 % при температуре 1600еС.

4. На основе анализа условий работы ряда российских и зарубежных металлургических предприятий рассчитаны балансы мышьяка в доменной плавке. Подтверждено удаление значительного количества мышьяка в газовую фазу. Максимальный уход мышьяка в газовую фазу в промышленных условиях достигал 42 %.

5. Построена модель поведения мышьяка в доменной плавке в зависимости от того, с каким компонентом исходной шихты он приходит в плавку.

6. Определены коэффициенты распределения мышьяка между чугуном, шлаком и газом в доменной печи (в чугун 0,6-0,7; в шлак - 0,1-0,15; в газ - 0,2-0,3), существенно отличающиеся от принятых в настоящее время.

7. Построен элементопоток мышьяка в металлургическом производстве на примере ОАО «Северсталь». Годовой выброс мышьяка в атмосферу составляет более 3 % ежегодного мирового природного выброса. Однако основными источниками выбросов мышьяка являются не сами металлургические агрегаты, а аппараты и операции, связанные с использованием угля, а именно: УГФ, КХП, ТЭЦ, на долю которых приходится 87 % всех выбросов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Михалина, Екатерина Сергеевна, 2003 год

1. Свойства элементов. Справочник/ Под ред. Дрица М.Е. М.: Металлургия, 1997.- Том 1.-432 с.

2. Краткая химическая энциклопедия/ Ред. кол. И.Л. Кнунянц (отв. ред.) и др. -М.: «Советская энциклопедия», 1964.- Т.З .-1112 с.

3. Мышьяк. Рцхиладзе В.Г. М.: Металлургия, 1969, 187 с.

4. Степин Б.Д., Цветков А.А. Неорганическая химия: Учеб. для хим. и химико-технол. спец. вузов. М.: Высш. шк., 1994. - 608 с.

5. Глинка Н.Л. Общая химия: Учебное пособие для вузов. 26-е изд., стереотипное / Под ред. В.А. Рабиновича. - Л.: Химия, 1987. - 704 с.

6. Крючкова-Чернобельская Г.М. Неорганическая химия. М.: Медицина, 1980.384 с.

7. О. Knacke, О. Kubaschewski, К. Hesselmann. Thermochemical Properties of Inorganic Substances, Second Edition 1991, 650 pp.

8. Реми Г. Курс неорганической химии: Пер. с нем.- М: Мир,1972. Т.1824 с.

9. Некрасов Б.В. Основы общей химии. М.: Химия, 1969. -Т1.-519 с.

10. Ihsan Barin. Thermochemical Data of Pure Substances/ In collab. With Gregor Platzki. Weinheim; NY; Basel; Cambridge; Tokyo: VCH, Volume I and II. - 3 ed./ -1995. 1885 pp.

11. Дезарсенация металла и качество стали: Учебное пособие/ П.С. Харлашин. -К.: УМК ВО, 1992.-224 с.

12. Диаграммы состояния двойных и многокомпонентных систем на основе железа: Справ, изд./ Банных О.А., Алисова С.П. и др. М.: Металлургия, 1986. 440с.

13. В.А. Алексеенко. Экологическая геохимия: Учебник. М.: Логос, 200, 627 с.

14. Иванов В.В. Экологическая геохимия элементов: Справочник. В 6 кн./Под ред. Э.К. Буренкова. М.Недра, 1996. - Кн.З: Редкие р-элементы. - 352 с.

15. Федорчук В.Г|. Минеральное сырье. Мышьяк. М.:ЗАО «Геоинформмарк», 1999-23 с.

16. Kabata-Pendias A., Adriano D. С. Soil amendments and enviromental quality .//Lewis publishers, 1995.167c.

17. Гамаюрова B.C. Мышьяк в экологии и биологии. М.: Наука, 1993. 208 с.

18. Виноградов А.П. Геохимия редких и рассеянных элементов. М.: Изд-во АН СССР, 1957.-238с.

19. Ковальский В.В. , Ноллендорф А.Ф. Микроэлементы в СССР. 1982, №23, с.З-41

20. Геохимия элементного состава гидросферы. / В.Д. Корж. М.: Недра, 1991.243 с.

21. Железорудная база России/ Под ред. В.П. Орлова, М.М. Веригина, Н.Н. Головкина. М.: ЗАО «Геоинформмарк», 1998 - 842 с.

22. Орлов В.П. Прогнозирование качества магнетитовых руд и концентратов на формационной основе // Разведка и охрана недр, 1983 №7. - с.18-24

23. Орлов В.П. Формационные типы железных руд для качественной металлургии // В сб. Железные руды для качественной металлургии. — М.:1986. -с.3-30

24. Предельно допустимые количества химических веществ, выделяющихся из материалов, контактируемых с пищевыми продуктами: Гигиенические нормативы. М.: Федеральный центр Госсанэпиднадзора Минздрава России, 2000. - 55 с.

25. Металлургия чугуна. Вегман Е.Ф., Жеребин Б.Н., Похвиснев А.Н., Юсфин Ю.С., Клемперт В.М., М.: Металлургия, 1989, 512 с.

26. Вегман Е.Ф. Краткий справочник доменщика. М., Металлургия, 1981, 240 с.

27. Доменное производство. Справочное издание. В 2-х т. Т.1. Подготовка руд и доменный процесс/ Под ред. Вегмана Е.Ф. М.: Металлургия, 1972, 264 с.

28. Шпирт М.Я. Безотходная технология. Утилизация отходов добычи и переработка твердых горючих ископаемых / Под ред. Б.Н. Ласкорина. М.: Недра. - 255 с.

29. Юсфин Ю.С., Леонтьев Л.И., Черноусое П.И. Промышленность и окружающая среда. М.: ИКЦ «Академкнига», 2002. - 469 с.

30. Лисин B.C., Юсфин Ю.С. Ресурсо-экологические проблемы XXI века и металлургия. М.: Высш.шк., 1998.-447 е.: ил.

31. Нанобашвили Е. М., Гамкрелидзе Р. В., Деметрашвили М. М., Дзигуа Д. Б. Халькогениды переходных металлов на основе галлия, германия, мышьяка. -Тбилиси: Мецниереба, 1974,131 с.

32. Напивайко А.И. «Технология переработки мышьяксодержащих композиционных материалов» Автореферат дисс. на соискание ученой степени кандидата технических наук. Саратов , 2000,18 с.

33. В.П. Капашин, В.П. Севостьянов, Н.П. Шебанов, А.В. Толстых. Химическое разоружение. Технологии уничтожения отравляющих веществ. Саратов: Изд. Гос. УНЦ «Колледж», 2000. - 144 с.

34. Конвенция о запрещении разработки, производства, накопления и применения ХО и о его уничтожении: Ратифицирована Федеральным собранием РФ (Федеральный закон от 05.11.97 №138-Ф3)// СЗРФ. 1998. №6. Ст. 682

35. Об уничтожении ХО: Федеральный закон от 02.05.97 №76-ФЗ / / СЗРФ. 1997.№18. Ст. 2105

36. Немодрук А.А. Аналитическая химия мышьяка. М.: Наука, 1976, 224 с.

37. Гадаскина И.Д., Толоконцев Н.А. Яды вчера и сегодня: Очерки по истории ядов. Л.: Наука, серия «От молекулы до организма», 1998

38. Павлов М.А. Металлургия чугуна, ч.2. М: Металлургия, 1949

39. Б.П. Селиванов. Советская металлургия, 1933, №12

40. Б.П. Селиванов . К вопросу о влиянии мышьяка на механические свойства стали: Сб. Керченская металлургия, т. 1 -ОПТИ: Металлургиздат, 1934

41. А.Камерон, Г.Ватерхауз. К вопросу о влиянии мышьяка на механические свойства стали: Сб. Керченская металлургия, т. 1 ОПТИ: Металлургиздат, 1934

42. Казарновский Д.С. Влияние мышьяка, фосфора и углерода на свойства стали. М.: Металлургия, 1966 - 295 с.

43. Влияние мышьяка на свойства металлических систем и качество стали/ П.С. Харлашин, М.А. Шумилов, Е.И. Якушечкин. К.: Вища шк., 1991. - 343с.

44. Лившиц Б.Г. Металлография. М.: Металлургия, 1971. - 408 с.

45. Худолей В.В., Мизгирев И.В., Экологически опасные факторы СПб: Издательство «Банк Петровский», 1996,186 с.

46. Вредные химические вещества. Неорганические соединения V-VII! групп: Справ, изд. / А.Л. Бандман, Н.В. Волкова, Т.Д. Грехова и др.; Под ред. В.А. Филова и др. Л.; Химия, 1989. 592 с.

47. Вредные вещества в промышленности, ч. 2. Издание 6-е, исправленное. Изд. Химия, 1971, 624 с.

48. Токсичные и вредные вещества. (Серия 1). М.: Промэкознание, 1993,199с.

49. Перечень и коды веществ, загрязняющих атмосферный воздух. СПб, изд. «Петербург-XXI век». 2000. 320 с.

50. Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны: Гигиенические нормативы. М.: Российский регистр потенциально опасных химических и биологических веществ Минздрава России, 1998-208 с.

51. ГОСТ 12.1.005-88, 5 издание (сентябрь 200 г) с изменением №1, принятым в июне 2000 г (ИУС 9-2000). Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны. М.: ИПК «Издательство стандартов». 2000 -49 с.

52. СаНПиН 2.1.4.559-96. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Государственный контроль качества воды. М.: ИПК Издательство стандартов, 2001 - 688 с.

53. Физико-химические основы сульфидирования мышьяксодержащих соединений / Исабаев С.М., Пашинкин А.С., Мильке Э.Г., Жамбеков М.И. Алма-Ата: Наука, 1986. 184 с.

54. Дополнение №1 к перечню ПДК и ОДК №6269-91 № Гигиенические нормативы ГН 2.1.7.020 94.-М.: Госкомсанэпиднадзор, 1995

55. Ориентировочно-допустимые концентрации тяжелых металлов и мышьяка в почвах. Гигиенические нормативы. 2.1.7.020-94. М., Госкомсанэпиднадзор России, 1995

56. Гигиенические требования к качеству и безопасности продовольственного сырья и пищевых продуктов. Санитарные нормы и правила СаНПиН 2.3.2.560-96 М.: 1997. - 269 с.

57. Rachel's Environment & Health News № 722, April 12,2001

58. Термодинамические свойства индивидуальных веществ: Справочное издание в 4-х т.// Л.В. Гурвич, И.В. Вейц, В.А. Медведев и др.-М.:Наука, 1982.

59. Gurvich, L.V., Veitz, I.V., et al. Thermodynamic Properties of Individual Substances. Fourth edition in 5 volumes, Hemisphere Pub Co. NY, L., Vol 1 in 2 parts, 1989.

60. Gurvich, L.V., lorish, V.S. et al. IVTANTHERMO A Thermodynamic Database and Software System for the Personal Computer. User's Guide. CRC Press, Inc., Boca Raton, 1993.

61. Йориш B.C., Белов Г.В., Юнгман B.C. Программный комплекс ИВТАНТЕРМО для Windows и его использование в прикладном термодинамическом анализе. Препринт ОИВТАН №8-415.М.: 1998, 56 с.

62. Юсфин Ю.С., Войтковский Ю.Б., Петелин А.Л., Зайцев А.К. Газовое восстановление монооксида марганца // Сталь, 1994, №8, с. 10-15

63. Юсфин Ю.С., Черноусое П.И., Петелин А.Л., Карпов Ю.А., Зайцев А.К. Стронций в доменной плавке // Известия ВУЗов. Черная металлургия, 1998, №1, с.8-9

64. Юсфин Ю.С., Черноусое П.И., Зайцев А.К., Петелин А.Л., Карпов Ю.А. Галлий в доменной плавке // Известия ВУЗов. Черная металлургия. 1998, № 11, с. 8-9

65. Зайцев А.К., Юсфин Ю.С. Опыт расчета формирования вредных выбросов в металлургических агрегатах на примере соединений серы// Сталь. 1996, №1. с.7-12

66. Зайцев А.К., Леонтьев Л.И., Юсфин Ю.С., Гартен В. Термодинамическое моделирование формирования азотосодержащих соединений в условиях окислительно-восстановительных процессов металлургического производства//Сталь, 1994, №8, с.5-14.

67. Зайцев А.К., Леонтьев Л.И., Юсфин Ю.С. Анализ формирования экотоксикантов в термических процессах. Екатеринбург: Институт металлургии УрОРАН, 1997, 84 с.

68. Белов Г.В. Моделирование равновесных состояний малогазовых и безгазовых термодинамических систем. Вестник MITy.-1994.-No 3.-С.88 94

69. Термолюкс 50. Микропроцессор программный. Регулятор температуры. Паспорт. Инструкция по эксплуатации. - Москва, ООО «Термокерамика», 1997,13с.

70. Электропечь сопротивления ТК.5,6 1750.Н.1.Ф. Паспорт. Инструкция по эксплуатации - Москва, ООО «Термокерамика», 2002,12 с.

71. Аналитический контроль металлургического производства. Карпов Ю.А., Гимельфарб Ф.А., Савостин А.П., Сальников В.Д. Учебник для ВУЗов. М.: Металлургия, 1995. 400с.

72. Смирнов Н.А. Современные методы анализа и контроля продуктов производства. М.: Металлургия, 1985 .

73. Федорчук В.П. Экспертная геолого-экономическая оценка рудных месторождений. М.: Недра, 1991

74. Федеральный закон «Об отходах производства и потребления» от 24.06 1998 № 89-ФЗ. Собрание законодательства Российской Федерации, 1998, № 26, ст. 3009

75. Федеральный закон «Об отходах производства и потребления» № 15-ФЗ в редакции от 10.01. 2003. Собрание законодательства РФ от 13.01.2003, №2, ст. 167

76. Приказ Министерства природных ресурсов РФ от 15.06.2001 № 511 «Об утверждении критериев отнесения опасных отходов к классу опасности для окружающей природной среды». Природно-ресурсные ведомости, № 45, 2001

77. Санитарные правила и нормы охраны атмосферного воздуха от загрязнения СанПиН 4946-89 Министерство здравоохранения СССР, Москва-1989 г.

78. Санитарные правила и нормы охраны поверхностных вод от загрязнения. СанПиН № 4630-88 Министерство здравоохранения СССР, Москва-1988 г.

79. Барабошкина Т.А., Шулятьева А.С. Геохимические факторы экологического риска// Энергия. 2001, №12, с. 55-58