Исследование полной структуры фазовых портретов четырёхкомпонентных смесей и их разделение методами ректификации тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат технических наук Медведев, Дмитрий Витальевич

• Медведев, Дмитрий Витальевич
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Медведев, Дмитрий Витальевич

Условные обозначения.

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Понятие о диаграмме дистилляционных линий.

1.1.1. Локальные закономерности диаграмм дистилляционных линий.

1.1.2. Нелокальные закономерности диаграмм дистилляционных линий.

1.1.3. Сепаратрические многообразия.

1.2. Синтез диаграмм дистилляционных линий.

1.3. Диаграмма дистилляционных линий и ректификация многокомпонентных смесей.

1.3.1. Связь между диаграммой дистилляционных линий и диаграммой процесса ректификации.

1.3.2. Понятие о заданном разделении и об областях ректификации.

1.3.3. Ректификация и сепаратрические многообразия диаграмм дистилляционных линий.

1.4. Выводы литературного обзора.

2. Синтез развёрток диаграмм дистилляционных линий четырёхкомпонентных систем.

2.1. Построение алгоритма синтеза развёрток.

2.2. Результаты синтеза развёрток.

3. Определение внутренней структуры диаграммы дистилляционных линий четырёхкомпонентной системы по её развёртке.

3.1. Определение индекса Пуанкаре особой точки, соответствующей четырёхкомпонентному азеотропу.

3.2. Определение структуры сепаратрических поверхностей диаграммы и типа четырёхкомпонентного азеотропа.

3.3. Алгоритм определения внутренней структуры диаграммы дистилляционных линий четырёхкомпонентной системы.

3.3.1. Системы с бинарными азеотропами.

3.3.1.1. Ацетон-метанол-этилацетат-вода.

3.3.1.2. Метилацетат-метанол-бутанол- 1-бутилацетат.

3.3.2. Системы с бинарными и тройными азеотропами.

3.3.2.1. Ацетон-хлороформ-изопропанол-вода и ацегон-хлороформ-этанол-вода

3.3.2.2. Ацетон-метанол-гексан-этанол.

4. Синтез технологических схем разделения четырёхкомпонентных смесей.

4.1. Разделение смеси ацетон-метанол-этилацетат-вода.

4.2. Разделение смеси ацетон-хлороформ-изопропапол-вода.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование полной структуры фазовых портретов четырёхкомпонентных смесей и их разделение методами ректификации»

При разделении многокомпонентных смесей методами ректификации ключевым фактором, ограничивающим возможности выделения компонентов в чистом виде, является азеотропия. Для определения составов продуктовых потоков ректификационной колонны в рамках термодинамико-топологического анализа диаграмм фазового равновесия проводят синтез и анализ диаграммы дистилляционных линий. При наличии в системе азеотропов, образованных различным числом компонентов, такая диаграмма оказывается разбита на отдельные области развития процесса, для каждой из которых свойственны свои предельные составы кубового продукта и дистиллята. Определение принадлежности точки состава разделяемой смеси той или иной области диаграммы позволяет, следовательно, выявить эти предельные составы. Таким образом, построение и изучение диаграммы дистилляционных линий многокомпонентной системы справедливо считается важнейшей частью предпроектных расчётов.

Математический анализ системы дифференциальных уравнений, решением которой является в сущности диаграмма дистилляционных линий, позволил выявить ряд закономерностей, общих для всех подобных диаграмм вне зависимости от числа компонентов и азеотропов в рассматриваемой системе. Важнейшая из выявленных закономерностей получила в термодинамико-топологическом анализе название правила азеотропии; это некоторое уравнение, связывающее между собой все азеотропные точки диаграммы и точки, отвечающие чистым компонентам. Решение той или иной формы уравнения правила азеотропии позволяет выявить в системах с заданным числом компонентов все термодинамически возможные типы диаграмм, число которых оказывается, таким образом, конечным. За каждым типом диаграмм стоит некоторое множество конкретных многокомпонентных систем, поэтому анализ типовой диаграммы позволяет распространить его выводы на всё указанное множество. К примеру, разделение смесей, обладающих качественно подобными диаграммами, может в общем случае быть осуществлено в аналогичных ректификационных комплексах. Поэтому синтез диаграмм на основе правила азеотропии является одной из важнейших задач термодинамико-топологического анализа. Относительно хорошо изученными здесь могут считаться лишь трёхкомпонентные системы. Синтез же полного множества диаграмм дистилляционных линий четырёхкомпонентных систем ещё не был осуществлён.

Другой важной задачей термодинамико-топологического анализа является построение диаграммы конкретной многокомпонентной системы на основе экспериментальных данных. Первый путь её решения заключается в моделировании фазового равновесия с помощью специализированных компьютерных программ. Необходимость поиска и оценки результатов экспериментальных исследований парожидкостного равновесия в рассматриваемой системе делает этот путь достаточно трудоёмким. Поэтому на стадии предварительных расчётов, когда важна лишь качественная картина хода траекторий в концентрационном пространстве диаграммы, построение осуществляют с использованием минимума необходимой информации - по температурам кипения чистых компонентов и азеотропов. Здесь проблемой, как правило, является отсутствие экспериментальных данных об азеотропах с числом компонентов более двух. И если локализация тройного азеотропа возможна путём построения единичных К- или «-линий, то в случае четырёхкомпонентного азеотропа данная процедура более трудоёмка, так как указанные К- или «-многообразия здесь являются уже некоторыми поверхностями.

Цель работы заключается в дальнейшем развитии основ термодинамико-топологического анализа диаграмм фазового равновесия и в разработке методов его практического применения к исследованию четырёхкомпонентных систем жидкость-пар. Для её достижения были поставлены следующие задачи:

1) создать алгоритм синтеза на основе уравнения правила азеотропии полного множества структур граничного пространства ДДЛ четырёхкомпонентных систем (так называемых развёрток) и написать на его основе программу для ЭВМ. Синтезировать и классифицировать множество развёрток;

2) рассмотреть возможность определения с помощью развёртки и уравнения правила азеотропии факта наличия или отсутствия в системе четырёхкомпонентного азеотропа;

3) рассмотреть возможность определения с помощью развёртки типа особой точки, соответствующей четырёхкомпонентному азеотропу, и структуры разделяющих поверхностей диаграммы;

4) предложить алгоритм определения на основе развёртки внутренней структуры ДДЛ четырёхкомпонентной системы и проиллюстрировать его применение на конкретных примерах;

5) проиллюстрировать возможность применения принципа перераспределения полей концентраций между областями дистилляции диаграммы для разделения четырёхкомпонентных систем на примере промышленных смесей ацетон-метанол-этилацетат-вода и ацетон-хлороформ-изопропанол-вода.

Работа состоит из введения, четырёх глав, выводов, списка литературы и приложений.

В первой главе проведён обзор работ, посвящённых различным аспектам исследования: рассмотрены понятия диаграммы дистилляционных линий, её локальных и нелокальных закономерностей; рассмотрены основные достижения в области синтеза диаграмм и их элементов на основе уравнения правила азеотропии; показана связь между диаграммой дистилляционных линий и диаграммой непрерывной ректификации, определены понятия о чёткой ректификации и областях ректификации, рассмотрены основные пути преодоления физико-химических ограничений на разделение в виде сепаратрических многообразий.

Главы вторая, третья и четвёртая составляют основную часть диссертации.

Во второй главе предложен алгоритм синтеза на основе множества диаграмм дистилляционных линий трёхкомпонентных систем полного множества граничных структур диаграмм дистилляционных линий четырёхкомпонентных систем (так называемых развёрток). На его основе написана программа для ЭВМ и проведён синтез диаграмм. Здесь же представлены основные результаты синтеза.

В третьей главе рассмотрена возможность построения трёхмерной диаграммы дистилляционных линий на основе её развёртки, в частности вопросы определения наличия в системе четырёхкомпонентного азеотропа, типа соответствующей ему особой точки, структуры сепаратрических поверхностей диаграммы. Предложен и проиллюстрирован на примерах алгоритм определения внутренней структуры диаграммы конкретной четырёхкомпонентной системы.

Четвёртая глава представляет собой практическую часть работы. Здесь предложены технологические схемы разделения для двух промышленных четырёхкомпонентных смесей - ацетон-хлороформ-изопропанол-вода и ацетон-метанол-этилацетат-вода. Представлены результаты расчётов.

Работа выполнена на кафедре химии и технологии основного органического синтеза Московского государственного университета тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова.

Автор выражает глубокую благодарность и признательность своему научному руководителю профессору Серафимову Леониду Антоновичу за неоценимую помощь в написании диссертации.

1. Литературный обзор

Как известно, термодинамико-топологический анализ диаграмм фазового равновесия является разделом физико-химического анализа Курнакова [1] и качественной теории гетерогенного равновесия Сторонкина [2], в котором с помощью качественной теории дифференциальных уравнений решается задача установления наиболее общих закономерностей диаграмм фазового равновесия, не зависящих от выбора компонентов [3-5]. Эти закономерности создают основу для классификации многокомпонентных систем, которая обладает также предсказательной силой, так как конкретные представители отдельных классов диаграмм могут быть на данный момент неизвестны. С другой стороны топологическое подобие фазовых диаграмм различных систем определяет общность той последовательности процессов, которая может быть использована для разделения соответствующих многокомпонентных смесей на чистые вещества или фракции заданного состава. Поэтому положения термодинамико-топологического анализа не только представляют большой теоретический интерес, но и находят применение в практике процессов разделения. В частности, использование основных закономерностей термодинамико-топологического анализа позволило создать общую теорию ректификации многокомпонентных азеотропных смесей, в том числе с протеканием химических реакций [6-8].

Несмотря на то, что в качестве объектов исследования в термодинамико-топологическом анализе могут выступать диаграммы гетерогенного равновесия «жидкость - твёрдое тело» [9-11], наиболее важным его направлением по-прежнему остаётся теория процессов открытого равновесного испарения (а также обратных им процессов открытой равновесной конденсации). Здесь основным объектом исследования является диаграмма дистилляционных линий.

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Медведев, Дмитрий Витальевич

Выводы

Таким образом, в работе:

1) предложен алгоритм синтеза полного множества развёрток диаграмм дистилляционных линий четырёхкомпонентных систем на основе множества из 26 типовых диаграмм трёхкомпонентных систем;

2) в соответствии с предложенным алгоритмом написана программа, с помощью которой синтезировано 34956 типовых развёрток, из которых лишь 64 развёртки не имеют диаграмм-антиподов. Созданные развёртки разделены по классам и типам; общее число классов составило 29, типов - 530;

3) показано, что при таком большом числе развёрток построение на их основе полного множества трёхмерных диаграмм-тетраэдров затруднительно и нецелесообразно. Рекомендовано проводить термодинамико-топологический анализ диаграмм для конкретных четырёхкомпонентных систем;

4) показано, что одна типовая развёртка, имеющая в своей структуре тройные азеотропы, порождает некоторое множество диаграмм-тетраэдров, отличающихся своей внутренней структурой, в частности наличием или отсутствием четырёхкомпонентного азеотропа, а при наличии также и типом особой точки. Отсюда следует, что развёртка в общем случае представляет собой недостаточную информацию для построения диаграммы конкретной четырёхкомпонентной системы. Она должна быть дополнена информацией о внутренней структуре трёхмерной диаграммы;

5) сформулирован и проиллюстрирован на конкретных примерах общий алгоритм синтеза диаграммы дистилляционных линий четырёхкомпонентной системы;

6) предложены технологические схемы ректификационного разделения промышленных смесей ацетон-метанол-этилацетат-вода и ацетон-хлороформ-изопропанол-вода. Получены режимные параметры работы колонн.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Медведев, Дмитрий Витальевич, 2011 год

1. Курнаков Н.С. Введение в физико-химический анализ. JL: ОНТИ-Химтеорет, 1936. - 94 с.

2. Сторонкин A.B. Термодинамика гетерогенных систем. Л.: Изд. ЛГУ, 1967.-447 с.

3. Серафимов Л.А. Термодинамико-топологический анализ и проблемы разделения многокомпонентных полиазеотропных смесей // Теор. основы хим. технологии. 1987. Т. 21. № 1.-С. 74-85.

4. Серафимов Л.А. Термодинамико-топологический анализ диаграмм гетерогенного равновесия многокомпонентных смесей // Журн. физ. химии. -2002. Т. 76. №8.-С. 1351-1365.

5. Серафимов Л.А. Современное состояние термодинамико-топологического анализа фазовых диаграмм // Теор. основы хим. технологии. -2009. Т. 43. №3.-С. 70-80.

6. Жаров В.Т., Серафимов Л.А. Физико-химические основы дистилляции и ректификации. Л.: Химия, 1975. - 238 с.

7. Петлюк Ф.Б., Серафимов Л.А. Многокомпонентная ректификация. Теория и расчёт. М.: Химия, 1983. - 304 с.

8. Тимофеев B.C., Серафимов Л.А., Тимошенко A.B. Принципы технологии основного органического и нефтехимического синтеза: Учеб. пособие для вузов. М.: Высш. шк., 2010. - 408 с.

9. Серафимов Л.А., Сафонов В.В. Нелокальные закономерности диаграмм расплав твёрдое тело в граничном концентрационном пространстве тетраэдра // Журн. неорг. химии. - 2001. Т 46. № 3. - С. 506-512.

10. Серафимов Л.А., Сафонов В.В. Нелокальные закономерности диаграмм состояния расплав твёрдое тело четырёхкомпонентных смесей // Журн. неорг. химии. - 2001. Т 46. № 5. С. 823-828.

11. Серафимов JT.А., Сафонов В.В. Локальные термодинамико-топологические закономерности диаграмм состояния многокомпонентных систем // Журн. неорг. химии. 2001. Т 46. № 7. - С. 1198-1203.

12. Schreinemakers F. // Z. Phys. Chem. 1900. 35. - P. 459.

13. Schreinemakers F. // Z. Phys. Chem. 1901. 36. - P. 413,710.

14. Schreinemakers F. // Z. Phys. Chem. 1901. 38. - P. 227.

15. Schreinemakers F. // Z. Phys. Chem. 1902. 39. - P. 480.

16. Серафимов Л.А., Разова О.Б., Фролкова A.B., Челюскина Т.В. Закон Гиббса-Коновалова в простых особых точках диаграмм двухфазных многокомпонентных систем // Журн. физ. химии. 2008. Т. 82. № 6. - С. 1078— 1082.

17. Серафимов Л.А., Разова О.Б., Фролкова A.B., Челюскина Т.В. Соблюдение закона Гиббса-Коновалова в сложных особых точках диаграмм двухфазных многокомпонентных смесей // Теорет. основы хим. технологии. -2008. Т. 42. № 4. с. 429-434.

18. Серафимов Л.А. Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. VIII. Общие закономерности тангенциальной азеотропии // Журн. физ. химии. 1971. Т. 45. № 5. - С. 1140-1147.

19. Серафимов Л.А. Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. IX. Тангенциальная азеотропия и общее соотношение между особыми точками разных типов // Журн. физ. химии. -1971. Т. 45. №6.-С. 1473- 1476.

20. Серафимов Л.А. Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. X. Двукратно тангенциальные азеотропы // Журн. физ. химии. 1971. Т. 45. №7.-С. 1620-1625.

21. Серафимов Л.А. Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. XI. Тангенциальная азеотропия в трёхкомпонентных смесях и цепи топологических структур // Журн. физ. химии, 1971. Т. 45. № 10.-С. 2448-2450.

22. Свентославский B.B. Азеотропия и полиазеотропия. М.: Химия, 1968.-242 с.

23. Пуанкаре А. О кривых, определяемых дифференциальными уравнениями. -М.: ОГИЗ. Гостехиздат, 1947.

24. Уэйлес С. Фазовые равновесия в химической технологии: В 2-х ч. -М.: Мир, 1989. 304 е., 360 с.

25. Пирумов У.Г. Численные методы: Учеб. пособие для студ. втузов. -М.: Дрофа, 2003.-224 с.

26. Баутин H.H., Леонтович Е.А. Методы и приёмы качественного исследования динамических систем на плоскости. М.: Наука, 1978. - 496 с.

27. Серафимов JI.A. Теоретические принципы построения технологических схем ректификации неидеальных многокомпонентных смесей: Дис. . докт. техн. наук. М.: МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 1968. 373 с.

28. Жаров В.Т. Термодинамико-топологическое исследование открытых фазовых процессов и нелокальных закономерностей диаграмм фазового равновесия в гетерогенных системах различного типа: Автореф. дисс. . докт. хим. наук. Л.: ЛГУ им. A.A. Жданова, 1969. 20 с.

29. Арнольд В.И. Обыкновенные дифференциальные уравнения. М.: Наука, 1971.-240 с.

30. Красносельский М.А., Забрейко П.П. Геометрические методы нелинейного анализа. М.: Наука, 1975. - 512 с.

31. Курнаков Н.С. Введение в физико-химический анализ. Л.: ОНТИ-Химтеорет, 1936. - 94 с.

32. Гуриков Ю.В. Некоторые вопросы структуры диаграмм двухфазного равновесия жидкость-пар тройных гомогенных растворов // Журн. физ. химии. 1958. Т. 32. № 9. - С. 1980-1996.

33. Васильев В.А. Введение в топологию. М.: Фазис, 1997. - 127 с.

34. Hopf Н. Abbildungsklassen и-dimensionaler mannigfaltigkeiten // Math. Ann. 1926. V. 96.-P. 225.

35. Жаров В.Т. О нелокальных закономерностях в диаграммах равновесия жидкость-пар в многокомпонентных смесях // Журн. физ. химии. -1969. Т. 43. № 11.-С. 2985.

36. Жаров В.Т. О некоторых закономерностях в диаграммах равновесия жидкость-пар многокомпонентных систем // Вестн. ЛГУ. Физика, химия. -1969. № 10. В. 2.-С. 155-157.

37. Серафимов Л.А. Свойства 9-многообразий и одна из форм правила азеотропии // Теорет. основы хим. технологии. 2000. Т. 34. № 5. - С. 508-513.

38. Серафимов Л.А. Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. VI. Смеси, содержащие п компонентов // Журн. физ. химии. 1969. Т. 43. № 7. - С. 1753-1758.

39. Серафимов Л.А. Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. XII. Различные формы обобщённого правила азеотропии // Журн. физ. химии. 1971. Т. 45. № 12. - С. 3022-3026.

40. Серафимов Л.А. Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. VII. Диаграммы трёхкомпонентных смесей // Журн. физ. химии. 1970. Т. 44. № 4. - С. 1021-1027.

41. Серафимов Л.А., Бабич C.B. Новые формы правил азеотропии // Теорет. основы хим. технологии. 1996. Т. 30. № 2. - С. 140-150.

42. Серафимов Л.А., Челюскина Т.В. Основные закономерности векторных полей нод двухфазных трёхкомпонентных смесей. Сложные особые точки // Теорет. основы хим. технологии. 2003. Т. 37. № 5. - С. 516-524.

43. Серафимов Л.А., Челюскина Т.В. Сложные особые точки диаграмм векторных полей нод трёхкомпонентных смесей // Теорет. основы хим. технологии. 2005. Т. 39. № 6. - С. 634-643.

44. Matsuyama H.J.//Chem. Engng Japan.- 1977. V. 10. №3.-P. 181.

45. Jun'ichi S., Matsuyama H. // Mem. Fac. Engng Kyushu Univ. 1981. V. 41. № l.-P. 49.

46. Doherty M.F., Perkins J.D. On the dynamics of distillation processes. III. The topological structure of ternary residue curve maps // Chem. Engng Sei. 1979. V. 34.-P. 1401-1414.

47. Серафимов JI.A., Благов C.A., Солохин A.B. Новые формы правил азеотропии для двумерных концентрационных комплексов // Теорет. основы хим. технологии. 2000. Т. 34. № 2. - С. 178-182.

48. Аносов В.Я., Озерова М.И., Фиалков Ю.Я. Основы физико-химического анализа. М.: Наука, 1976. - 504 с.

49. Писаренко Ю.А., Серафимов JI.A., Шалунова С.Ю., Шувалов A.C. Обоснование правила азеотропии для двумерных концентрационных комплексов // Теорет. основы хим. технологии. 2003. Т. 37. № 2. - С. 189-196.

50. Серафимов JI.A., Благов С.А. Правила алгебраической суммы индексов особых точек для комплексов различной размерности // Теорет. основы хим. технологии. -2001. Т. 35. № 1. С. 42-48.

51. Писаренко Ю.А. Топологические закономерности фазовых диаграмм жидкость-пар //Журн. физ. химии. 2008. Т. 82. № 1. - С. 5-19.

52. Серафимов Л.А., Благов С.А. Правило азеотропии и особые точки с нулевым индексом // Теорет. основы хим. технологии. 2002. Т. 36. № 6. - С. 613-616.

53. Серафимов Л.А. Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. III. Распределение особых точек на диаграммах фазового равновесия жидкость-пар в четырёхкомпопентных смесях // Журн. физ. химии. 1968. Т. 42. №1. - С. 252-256.

54. Серафимов Л.А. Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. I. Основы распределения многокомпонентных смесей по классам // Журн. физ. химии. 1967. Т. 41. № 11. - С. 2972-2975.

55. Бабурина Л.В., Платонов В.М., Слинько М.Г. Термодинамическое исследование фазовых диаграмм трёхкомпонентных смесей // Докл. АН СССР. 1983. Т. 269. № 1.-С. 129-132.

56. Платонов В.М., Кац Г.А., Морозова Л.В. Описание паро-жидкостного равновесия гомогенных растворов и определение структуры фазовых диаграмм по характеристикам бинарных составляющих // Теорет. основы хим. технологии. 1971. Т. 5. № 3. - С. 368-372.

57. Бабурина Л.В., Платонов В.М., Слинько М.Г. Исследование классификации диаграмм жидкость-пар гомоазеотропных смесей // Теорет. основы хим. технологии. 1988. Т. 22. № 4. - С. 535-542.

58. Жванецкий И.Б., Решетов С.А., Слученков В.Ю. и др. Диаграммы областей /^-упорядоченности трёхкомпонентных систем // Теорет. основы хим. технологии. 1993. Т. 27. № 2. - С. 112.

59. Серафимов Л.А. Общие закономерности хода 7^-линий в трёхкомпонентных системах жидкость-пар // Сб. трудов МИТХТ им. М.В. Ломоносова. М.: МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 1970. - С. 20-30.

60. Серафимов Л.А. Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. II. Ход дистилляционных линий в окрестности особых точек для четырёхкомпонентных смесей // Журн. физ. химии. 1968. Т. 42. №1. -С. 248-252.

61. Серафимов Л.А. Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. IV. Основные уравнения расчёта диаграмм фазового равновесия жидкость-пар в четырёхкомпонентных смесях // Там же. -1969. Т. 43. №3.-С. 621.

62. Витман Т.А., Жаров В.Т. Равновесие жидкость-пар в системе циклогексан-изопропиловый спирт-бензол-толуол //Журн. физ. химии. 1971. Т. 45. №1.-С. 147-149.

63. Бабич C.B. Разработка технологической схемы ректификации легкокипящей фракции оксидата прямогонного бензина методом термодинамико-топологического анализа: Автореф. дис. . канд. техн. наук. М.: МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 1972. 20 с.

64. Серафимов Л.А., Петлюк Ф.Б., Александров И.Б. О числе пучков траекторий непрерывной ректификации многокомпонентных азеотропных смесей // Теорет. основы хим. технологии. 1974. Т. 8. № 6. - С. 911-914.

65. Киевский В.Я., Петлюк Ф.Б., Серафимов Л.А. Термодинамико-топологический анализ диаграмм фазового равновесия полиазеотропных смесей. I. Определение областей дистилляции с помощью ЭВМ // Журн. физ. химии. 1975. Т. 49. № 12.-С. 3102-3104.

66. Петлюк Ф.Б., Киевский В.Я., Серафимов Л.А. Метод выделения областей ректификации полиазеотропных смесей с помощью ЭВМ // Теорет. основы хим. технологии. 1977. Т. 11. № 1. - С. 3-20.

67. Аветьян B.C., Карп Л.Е., Петлюк Ф.Б., Серафимов Л.А. Математическое описание фазового равновесия и структураконцентрационного пространства полиазеотропных смесей // Журн. физ. химии. 1978. Т. 52. № 10. - С. 2471-2474.

68. Киевский В.Я., Петлюк Ф.Б., Серафимов JI.A. Анализ возможных вариантов чёткого разделения фракции каменноугольной смолы с помощью структурной матрицы // Хим. термодинамика и термохимия. М.: Наука, 1979. -С. 91-104.

69. Серафимов JT.A., Фролкова А.К. Структурные орграфы и матрицы фазовых портретов трёхкомпонентных смесей: Учебно-методич. пособие. M.: ИПЦ МИТХТ, 1998. - 59 с.

70. Решетов С.А. Элементы предсинтеза схем разделения многокомпонентных полиазеотропных смесей: Дис. . канд. техн. наук. М.: НИФХИ им. Л.Я. Карпова, 1985. 240 с.

71. Шалунова С.Ю. Теоретические основы организации реакционно-ректификационных процессов с несколькими химическими реакциями: Дис. . канд. техн. наук. М.: МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 2007. 246 с.

72. Серафимов Л.А., Фролкова A.B., Илларионов В.В. Классификация бинарных систем // Теорет. основы хим. технологии. 2011. Т. 45. № 3. - С. 354-358.

73. Серафимов Л.А., Фролкова A.B., Илларионов В.В. Классификация диаграмм состояния тройных расслаивающихся систем // Вестник МИТХТ. — 2011. Т. 6№2.-С. 98-103.

74. Doherty M.F. // Chem. Engng Sei. 1985. V. 40. № 10. - P. 1885.

75. Серафимов Л.А., Тимофеев B.C. Математическая модель процесса гетероазеотропной ректификации и вывод уравнений траекторий ректификации //Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1973. Т. 16. № 1.-С. 132-136.

76. Митропольская B.A. Дис. . канд. техн. наук. M.: МИТХТ им. M.B. Ломоносова, 1977.

77. Готлиб В.А. Свойства динамических систем ректификации азеотропных смесей продуктов органического синтеза: Дис. . канд. техн. наук. М.: МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 1984. 164 с.

78. Дорожинский Я. Новые алгоритмы исследования и расчёта ректификации многокомпонентных смесей: Дис. . канд. техн. наук. М.: МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 1984. 198 с.

79. Мозжухин A.C., Митропольская В.А. // IV Всесоюзн. конф. по ректификации. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1978. - С. 53.

80. Мозжухин A.C. // III Всесоюзн. конф. «Математические методы в химии».-Ярославль-Ростов Великий, 1979. С. 1.

81. Балашов М.И., Гришунин A.B., Рязанова A.B. и др. К вопросу исследования областей периодической и непрерывной ректификации // Труды МИТХТ им. М.В. Ломоносова. 1970. - С. 205-214.

82. Петлюк Ф.Б., Аветьян В.М. Исследование ректификации неидеальных смесей при минимальной флегме для областей с числом особых точек более трёх // Теорет. основы хим. технологии. 1973. Т. 7. № 2. - С. 307313.

83. Балашов М.И., Гришунин A.B., Серафимов Л.А. Правила конфигурации границ областей непрерывной ректификации в трёхкомпонентных системах // Уч. записки МИТХТ им. М.В. Ломоносова. -1970. Т. 1. № 2. С. 121-126.

84. Серафимов Л.А., Фролкова А.К. Фундаментальный принцип перераспределения полей концентраций между областями разделения какоснова создания технологических комплексов // Теорет. основы хим. технологии, 1997. Т. 31. №2.-С. 193-201.

85. Львов C.B. Некоторые вопросы ректификации бинарных и многокомпонентных смесей. М.: Изд. АН СССР, 1960. - 166 с.

86. Гельперин Н.И., Новикова К.Е. Разделение азеотропных бинарных смесей методом ступенчатой ректификации при двух различных давлениях // Журн. прикл. химии. 1961. Т. 34. № 9. - С. 11-16.

87. Кушнер Т.М., Тациевская Г.И., Серафимов Л.А., Львов C.B. Выделение низших карбоновых кислот из фракции оксидата прямогонного бензина //Хим. пром. 1969. № 1.-С. 20-23.

88. Балашов А.Л., Данов С.М., Чернов А.Ю. Получение 1,3-диоксоланов в режиме совмещения химической реакции и экстрактивной ректификации // Тез. докл. VI Межд. конф. «Наукоемкие химические технологии». Волгоград, 1996.-С. 113-114.

89. Ханина Е.П., Павленко Т.Г., Фролкова А.К., Тимофеев B.C. Синтез технологических схем разделения трехкомпонентных расслаивающихся смесей // Журн. прикл. химии. 1979. Т. 52. № 7. - С. 1637-1639.

90. Ханина Е.П., Павленко Т.Г., Тимофеев B.C. Работоспособность установок разделения гетероазеотропных смесей с рециклами // Журн. прикл. химии. 1987. Т. 60. № 1. - С. 215-218.

91. Тимофеев B.C., Пономарев В.Н., Байкалова Н.М., Рудаковская Т.С. Разработка принципиальной технологической схемы разделения смеси ацетон-метанол-этилацетат-вода // Сб. трудов "Физико-химические основы ректификации".-М.:МИХМ, 1977.-С. 180-192.

92. Береговых В.В., Тимофеев B.C., Васильева О.В., Серафимов Л.А. Ректификация трехкомпонентной гетероазеотропной смеси н-бутанол-вода-н-бутилацетат // Хим. пром. 1973. №3. - С.29-32.

93. Полякова Е.В., Павленко Т.Г., Кулабухова Н.П. и др. Исследование особенностей процесса ректификации гетероазеотропных смесей // Сб. трудов "Физико-химические основы ректификации". М.: МИХМ, 1977. - С. 160-170.

94. Полякова. Е.В., Павленко Т.Г., Кулабухова Н.П., Тимофеев B.C. Исследование процесса ректификации гетероазеотропной смеси метанол-винилацетат-вода // Сб. трудов "Физико-химические основы ректификации". -М/.МИХМ, 1977.-С. 171-179.

95. Бельдеева JT.H. Разработка технологии разделения водных смесей спиртов С1-С4 и их алкилацетатов на примере смеси вода-бутанол-бутилацетат: Автореф. дисс. . канд. техн. наук. Ангарск, 1992. 24 с.

96. Рогова Н.Б. Разработка процесса разделения летучих растворителей в производстве магнитных лент: Автореф. дисс. . канд. техн. наук. Томск, 1986.- 18 с.

97. Коган В.Б. Азеотропная и экстрактивная ректификация. Л.: Химия, 1971.-432 с.

98. Бенедикт М., Рубин Л. Экстрактивная и азеотропная дистилляция // В сб. «Физическая химия разделения смесей», № 1. М.: Иностр. лит-ра, 1949. — С.73-123.

99. Фролкова А.К., Павленко Т.Г., Тимофеев B.C. О некоторых особенностях разделения многокомпонентных смесей автоэкстрактивной ректификацией // Нефтепереработка и нефтехимия. 1980. № 7. - С. 33-35.

100. ПО.Кива В.Н., Тимофеев B.C., Виджесингхе А.М.Д.Ч., By Там Хюэ. Разделение бинарных азеотропов ректификацией с легкокипящим зеотропным агентом // Тез. докл. V Всесоюз. конф. по теории и практике ректификации. -Ч. 1. Северодонецк, 1984. - С. 19-21.

101. Уморен П.С. Применение процесса парциальной конденсации при разработке энергосберегающей технологии разделения сложных смесей: Автореф. дисс. канд. техн. наук. М.: МИТХТ, 1990. - 22 с.

102. Писаренко Ю.А., Фролкова А.К., Серафимов Л.А., Тимофеев B.C. Оценка эффективности использования экстрактивной ректификации при организации реакционно-массообменных процессов // Хим. пром. 1993. № 5(183).-С. 31-34.

103. Кириченко Г.А. Исследование физико-химических основ технологии разделения продуктов алкилирования фенола метанолом на у-окиси алюминия: Автореф. дисс. канд. техн. наук. М.: МИТХТ, 1981. - 31 с.

104. Комарова Л.Ф. Создание малоотходных и безотходных технологий с использованием специальных видов ректификации и первапорации: Дисс. . докт. техн. наук. Барнаул: АПИ, 1997.

105. Фролкова A.K. Разработка технологических схем разделения полиазеотропных смесей с использованием автоэкстрактивной ректификации: Автореф. дис. канд. техн. наук. М.: МИТХТ, 1980. - 20 с.

106. Серафимов Л.А., Писаренко Ю.А., Тимофеев B.C. Реакционно-массообменные процессы: проблемы и перспективы // Теорет. основы хим. технологии. 1993. Т. 27. № 11.-С. 4-13.

107. Солохин A.B. Системный анализ рециркуляционных и совмещенных реакционно-ректификационных процессов: Дисс. . докт. техн. наук. М.: МИТХТ, 1996.

108. Жаров В.Т. Азеотропные свойства многокомпонентных систем // Вопросы термодинамики гетерогенных систем и теории поверхностных явлений: Сб. науч. тр. Л.: Изд. Ленингр. университета, 1971. - С. 70-124.

109. Фролкова A.B., Фролкова А.К, Челюскина Т.В. Разделение четырехкомпонентной системы ацетон-хлороформ-этанол-вода автоэкстрактивно-гетероазеотропной ректификацией // Вестник МИТХТ. -2010. Т.5. №6. С. 27-31.

110. Тимофеев B.C. и др. Разработка принципиальной технологической схемы разделения смеси ацетон-метанол-этилацетат-вода.

111. Лапшина В.Б. Разработка технологии разделения полиазеотропных смесей растворителей, образующихся в производстве синтетической аскорбиновой кислоты. Дисс. канд. техн. наук. М.: МИТХТ, 1988.

112. Коган В.Б. и др. Справочник по растворимости. -М.-Л.: 1961.

113. Огородников С.К., Лестева Т.М., Коган В.Б.Азеотропные смеси. Справочник. Л.: Химия, 1971. - 848 с.

114. Коган В.Б., Фридман В.М., Кафаров В.В. Равновесие между жидкостью и паром: Справочное пособие. М.-Л.: Наука, 1966. - 1423 с.