Исследование полимерных хемосорбентов и медьсодержащих технологических растворов с использованием электрохимических методов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат химических наук Неборако, Алексей Алексеевич

• Неборако, Алексей Алексеевич
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Неборако, Алексей Алексеевич

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Закономерности адсорбции ионов металлов хемосорбционными материалами.

1.1.1 Адсорбция ионов металлов на ионообменных смолах и других гранулированных сорбентах.

1.1.2 Сорбционные свойства хитозана и его производных.

1.1.3 Закономерности сорбции на волокнистых хемосорбентах.

1.2. Методы определения ионов меди (II) в водных растворах.

1.2.1 Титриметрические методы определения ионов меди.

1.2.2 Фотометрические методы определения ионов меди.

1.2.3 Кинетические (каталитические) методы определения ионов меди.

1.2.4 Физические методы определения меди.

2.0СН0ВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

2.1. Исследование электрохимических свойств ионоселективных электродов.

2.2 Изучение процесса сорбции меди (II) полимерными хемосорбентами потенциометрическим методом.

2.2.1 Изучение адсорбции ионов меди (II) на комплексообразующих хемосорбентах.

2.2.2 Изучение адсорбции ионов меди (II) на полимерных катионитах.

2.2.2.1 Кинетика адсорбции ионов меди (II) волокнистым катионитом.

2.2.2.2 Кинетика адсорбции ионов меди (II) гранулированным 98 катионитом.

2.3 Определение ионов меди в растворах производства химических волокон.

2.4. Определение ионов меди (II) в сточных водах отделочного производства.

2.4.1. Использование потенциометрического анализа для определения ионов меди (11) в присутствии органических красителей.

2.4.2. Использование инверсионной вольтамперометрии для определения ионов меди (II) в присутствии органических красителей. 126 3. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

3.1 Объекты исследования.

3.2 Реактивы.

3.3 Методы исследования.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование полимерных хемосорбентов и медьсодержащих технологических растворов с использованием электрохимических методов»

Актуальность темы. В условиях растущего техногенного воздействия на окружающую среду ее защита становится необходимым условием экологической безопасности. Значимость этой проблемы обусловлена влиянием загрязняющих веществ на здоровье и жизнь человека, причем особенную опасность представляют соединения тяжелых металлов, поступающих в организм с питьевой водой. Производство важных видов химической продукции сопряжено с образованием промышленных сточных вод, содержащих ионы меди (II). Аналитический контроль является составной частью производства химических волокон, полимерных композиционных материалов, красильно-отделочного и других производств. Наиболее перспективным методом очистки промышленных сточных вод от ионов металлов, в том числе и от ионов меди, является хемосорбция с использованием полимерных хемосорбентов, которые могут иметь различную физическую форму и содержать функционально-активные группы, обеспечивающие связывание ионов по механизму ионного обмена или комплексообразования. Для сравнительного исследования закономерностей сорбции полимерными хемосорбентами и характеристики их сорбционных свойств необходимы методы, позволяющие проводить прямое определение концентрации ионов в процессе сорбции. Для процесса сорбции солей меди, наиболее широко используемых для изучения свойств полимерных сорбентов, таким методом является потенциометрический анализ с использованием медьселективных электродов. Кроме того, разработка методик экспресс-анализа ионов меди в модельных технологических растворах электрохимическими методами позволит осуществить эффективный экологический мониторинг качества природных и сточных вод.

Работа выполнена в соответствии с основными направлениями научных исследований кафедры аналитической, физической и коллоидной химии МГТУ им.А.Н.Косыгина, а также в рамках Федеральной целевой научнотехнической программы «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития науки и техники на 2002-2006 гг».

Целью работы являлась разработка метода характеристики свойств полимерных хемосорбентов и состава промышленных медьсодержащих растворов с использованием ионометрии и инверсионной вольтамперометрии, а также установление закономерностей сорбции ионов меди на волокнистых и гранулированных поликомплекситах и поликатионитах.

Для достижения поставленной цели необходимо было обосновать выбор электрохимического метода для исследования полимерных хемосорбентов и анализа медьсодержащих технологических растворов, изучить закономерности изменения электрохимических свойств медьселективных электродов в присутствии различных соединений, разработать методики определения концентрации ионов меди в технологических растворах, с использованием потенциометрии изучить закономерности хемосорбции ионов меди различными типами хемосорбентов.

Научная новизна полученных результатов. В диссертационной работе впервые:

• на основании изучения электрохимических свойств медьселективных электродов определены диапазоны линейности концентрационной зависимости электродного потенциала медьселективного электрода в присутствии различных соединений и селективность по отношению к мешающим ионам;

• установлено, что процесс сорбции в зависимости от характера распределения лигандных групп в поликомплскситс может описываться изотермами мопомолекулярной или полимолекулярной адсорбции; показано, что возможной причиной изменения характера изотермы сорбции может быть образование труднорастворимого гидроксида меди в результате гидролиза сульфата меди;

• обнаружено увеличение относительной скорости сорбции ионов меди высушенными хитозановыми гранулами по сравнению со свежесформованными, обусловленное большей концентрацией доступных аминогрупп в поверхностных областях высушенных гранул в сочетании с меньшей СОЕ;

• показано, что влияние степени диссоциации кислоты, образующейся в результате ионного обмена, на равновесную адсорбцию ионов меди нивелируется при увеличении СОЕ катионита;

• установлено, что диапазоны изменения аналитических характеристик метода инверсионной вольтамперометрии обеспечивают возможность определения концентрации как свободных, так и связанных в комплексы различного состава ионов меди.

Практическая значимость. Разработан метод комплексного исследования сорбционных свойств полимерных сорбентов, заключающийся в использовании медьселективных электродов в сочетании с рН-метрией, позволяющий в непрерывном режиме контролировать процесс сорбции из медьсодержащих растворов комплекситами и поликатионитами. Разработан метод анализа содержания меди в растворах отделочного производства, основанный на использовании двух электрохимических методов: ионометрии и инверсионной вольтамперометрии, что позволяет раздельно определять содержание солей меди и меди, связанной с красителем. Разработана методика определения концентрации ионов меди с использованием медьселективного электрода в технологических растворах производства медпо-аммиачпого волокна. Результаты работы внедрены Научно-производственной экологической фирмой НПЭФ «ЭКОН» (Москва), ООО Научно-производственным предприятием «ПОИСК» (Йошкар-Ола), а также ОАО ЦНИТИ «Техномаш» (Москва).

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались и обсуждались на Всероссийской научно-технической конференции

Современные технологии и оборудование текстильной промышленности «Текстиль-2003» и «Текстиль - 2005» (Москва 2003, 2005); V Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика-2003» с международным участием (Санкт-Петербург); Всероссийской конференции «Аналитика России», посвященной 100-летию со дня рождения Академика И.П.Алимарина (Москва 2004); VI Всероссийской конференции по электрохимическим методам анализа ЭМА-2004 с международным участием; международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2004» и «Ломоносов-2005» (Москва 2004, 2005); региональной конференции «Молодежная наука Верхнекамья» (Березники

2005); Всероссийской научно-технической конференции«ПОИСК-2005» (Иваново 2005); XII всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик-2005); VII Международной конференции «Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана»(Казань

2006); International congress on Analytical Sciences «ICAS-2006» (Moscow 2006).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 13 работ.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа изложена на 172 страницах машинописного текста и состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов, методической части, выводов, списка цитируемой литературы из 129 ссылок. Работа содержит 7 таблиц и 50 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Неборако, Алексей Алексеевич

ВЫВОДЫ

1.С целью выявления возможностей ионометрии для исследования полимерных хемосорбентов и технологических растворов изучены электрохимические свойства медьселективных электродов: халькогенидных электродов «ХС-Си-001» научно-внедренческой фирмы «Аналитические системы» и электродов с кристаллическими мембранами «Элит 227» ООО «Ыико аналит». Определена область линейности концентрационной зависимости электродного потенциала в присутствии и в отсутствие фонового электролита и мешающих соединений.

2.Показана возможность характеристики сорбционных свойств полимерных хемосорбентов: поликомплекситов (хитозановых гранул) и аминосодержащего хемосорбционного волокна, а также поликатионитов (в виде волокна или гранул), содержащих карбоксильные группы, путем оценки изменений значения электродного потенциала медьселективного электрода в процессе сорбции в статических и динамических условиях

3.Показано, что на кинетику процесса сорбции влияет физическая форма размер частиц катионита (диаметр гранулы, толщина волокна) и степень набухания хемосорбепта, а также поверхностная плотность сорбционно-активных групп.

4.Установлепо, что при высушивании хитозановых гранул изменяется характер изотерм сорбции в результате осаждения на поверхности природного поликомплексита, характеризующейся высокой плотностью аминогрупп, труднорастворимого гидроксида меди.

5.При изучении влияния типа аниона соли меди на кинетику сорбции и изменение рН в процессе сорбции гранулированными и волокнистыми катеонитами выявлена более низкая равновесная адсорбция из эквиконцентрированных растворов для катионита в Н-форме по сравнению с Na-формой вследствие сдвига равновесия ионного обмена при снижении рН; показано, что увеличение числа сорбционно-активных групп в гранулированном катионите нивелирует влияние рН на процесс сорбции.

6.Показана возможность ионометрического определения ионов меди (II) в технологических растворах ряда производств, определены коэффициенты селективности электродов по отношению к мешающим ионом. Разработана методика определения иона меди (II) в присутствии лигандных соединений.

7.Разработана методика вольтамперометрического определения соединения меди. Показано, что методы прямого потенциометрического определения ионов меди (II) и инверсионной вольтамперометрии могут быть использованы для экспрес-определения содержания меди при экологическом контроле отделочного производства, а при совместном использовании - определять концентрацию меди раздельно: в виде хелатных комплексов и в виде солей.

8.Совокупность полученных закономерностей сорбции ионов меди (II) полимерными хемосорбентами с разной структурой, физической формой и характеристиками распределения сорбционно активных групп позволяет рекомендовать ионометрию как эффективный экспресс-метод характеристики свойств полимерных сорбентов

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Неборако, Алексей Алексеевич, 2007 год

1. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии (Поверхностные явления и дисперсные системы): учебник для вузов. М.: Химия, 1982. - 400 с.

2. Волков В.А. Коллоидная химия : Поверхностные явления и дисперсные явления: учебник для вузов. М.: МГТУ, 2001. - 640 с.

3. Зверев М.П. Абдулхакова 3.3. Волокнистые хемосорбенты. М.: Народный учитель, 2001. - 176 с.

4. Родионов А.И., Клушин В.Н., Систер В.Г. Технологические процессы экологической безопасности / Основы энвайроменталистикики -Калуга: изд-во Н. Бочкаревой, 2000. 800 с.

5. Плохов С.В., Матасова И.Г. Ионообменная очистка промывных вод сернокислого цинкования // Экология и промышленность России. -2000. -№9.-С. 10-12.

6. Печсшок С.И., Кондакова А.А., Кашулина Т.Г. К вопросу о динамике ионного обмена катионов меди(П), никеля(П) и железа(Ш) // Журнал прикладной химии. 2002. - Т.75. - Вып. 11. - С. 1820-1822.

7. Ю.Полещук И.Н., Пимнева JI.A. Кинетика сорбции Ва2+, Cu2+, Y3+ на комплексообразующем катеоните КРФ-10п // Журнал прикладной химии. 2002. - Т.75. - Вып. 2. - С. 148-150.

8. Колобов К.Ю., Амелин А.Н. Селективность карбоксильного катионита КБ-2 по ионам переходных металлов // Известия ВУЗов серия «Химия и химическая технология». 2003. - Т.46. - Вып.2. - С. 160-162.

9. И.Григорьева Г.А., Бовина Е.А., Потапов В.К. Особенности кинетики сорбции и механизма взаимодействия ионов марганца (II) в фазе катеонитов и амфолитов // Сорбционные и хроматографические процессы. 2004. - Т.4. - Вып.6. - С. 708-716.

10. М.Муталов Ш.А., Турсунов Т.В., Назирова Р.А. Исследование сорбции меди поликонденсационными анионитами // Пластические массы. -2005. № 5. - С.37-38.

11. Ергожин Е.Е., Чкалов А.К., Искакова Р.А., Никитина А.И. Влияние структуры анионита на процесс комплексообразования с ионами переходных металлов // Журнал прикладной химии. 2003. - Т.76. -Вып.2.-С.1216-1219.

12. Ергожин Е.Е., Бектенов Н.А., Акиммбаева A.M. Полифункциональный анионит в качестве сорбента ионов меди(П) и ванадия(У) // Журнал прикладной химии. 2002. - Т.75. - Вып.З. - С.398-400.

13. Салдадзе К.М., Копылова-Валова В.Д. Комплексообразующие иониты (комплекситы). М.: Химия, 1980. - 336 с.

14. Бахтина Т.Д., Зауэр Е.А., Кочнов А.Б., Караваева О.Г., Миронов А.Е. Синтез и изучение еорбционных свойств фосфорилированного сополимера глицидилметакрилата // Журнал прикладной химии. 2000. - Т.73. - Вып. 10.-С. 1652-1655.

15. Мирзаи Д.И., Меликова А.Я., Алосмаиов P.M., Азизов А. А. Исследование интегральной теплоты комплексообразовапия полимерного сорбента с ионами некоторых металлов // Известия ВУЗов серия «Химия и химическая технология». 2004. - Т.47. - Вып.1. -С. 83-85.

16. Азизов А.А., Алосманов P.M., Меликова А.Я., Магеррамов A.M. Сорбция ионов меди(П) из сульфатных растворов полимерным сорбентом с фосфонокислотной группой // Известия ВУЗов серия «Химия и химическая технология». 2003. - Т.46. - Вып.5. - С. 103-104.

17. Алыков Н.М., Санджиева Д.А. Сорбционное удаление стронция из воды // Известия ВУЗов серия «Химия и химическая технология». -2005. Т.48. - Вып.6. - С. 100-101.

18. Алыков Н.М., Джигола JI.A. Изучение сорбционного концентрирования ионов цезия // Известия ВУЗов серия «Химия и химическая технология». 2005. - Т.48. - Вып.2. - С. 87-90.

19. Зыкова И.В., Лысенко И.В., Панов В.П. Статика адсорбции ионов кобальта из водных сред керамической крошкой // Известия ВУЗов серия «Химия и химическая технология». 2004. - Т.47. - Вып.7. - С. 22-24.

20. Зыкова И.В., Лысенко И.В., Панов В.П. Адсорбция ионов меди керамической крошкой из бинарных и многокопонентных растворов // Известия ВУЗов серия «Химия и химическая технология». 2004. -Т.47. - Вып.9. - С. 151-153.

21. Кичигин О.В., Носова О.А. Потенциометрическое исследование устойчивости комплексов U(VI), Ni(II), и Sr(II) с почвенными гумусовыми кислотами // Известия ВУЗов серия «Химия и химическая технология». 2004. - Т.47. - Вып.2. - С. 94-96.

22. Тарковская И.А. и др. Сорбционное извлечение малых количеств рутения, палладия и других платиновых металлов из растворов // Теоретическая и экспериментальная химия. -1999. Т.35. - № 4. -С.240-245.

23. Мясоедова Г.В., Савин С.Б. Хелатообразующие сорбенты. М.: Наука, 1984.- 173 с.

24. Акимбаева A.M., Ергожин Е.Е., Садеокасова А.Б. Сорбция ионов платины из солянокислых растворов модифицированным шунгитом // Известия ВУЗов серия «Химия и химическая технология». 2004. -Т.47.-Вып. 1.-С. 110-112.

25. Макурин Ю.Н., Юминов А.В., Березшок В.Г. Сорбция растворимых соединений меди (II) на клиноплите // Журнал прикладной химии. -2001. Т.74. - Вып.2. - С. 1753-1755.

26. ЗЫпоие К., Baba Y., Yoshizuka К. et. all. Selectivity series in the adsorption of metal ions on a resin prepared by crosslinking copper(II) complexed chitosan. // Chem. Lett. - 1988. - №4. - P. 1281-1284.

27. Горовой Л.Ф., Косяков B.H. Сорбционные свойства хитина и его производных // Хитин и хитозан. М.: Наука, 2002. - С.217-247.

28. Muzarelli R.A.A. Natural chelating polymers. N.-Y.: Pergamon Press, 1973. - 230 p.

29. Muzarelli R.A.A. Chitin. Oxford: Pergamon Press, 1977. - 305 p.

30. Tsezos M., Mattar S.A. Further insight into mechanism of biosorption of metals, by examining chitin EPK spectra // Talanta. 1986. - V.33. - №3. -P. 225-232.

31. Muzzarelli R.A.A. Chitin and its derivates: new trends of applied research // Carbohydr. Polym. 1983. - V.3. - №1. - P.53-75.

32. Roberts G.A.F. Chitin chemistry. Basingstoke: Macmillan Press, 1992. -352 p.

33. Dobetti L., Delben F. Binding of metal cations by N-carboxymethyl chitosans in water// Carbohydr. Polym. 1992. - V.18. - №4. - P.273-282.

34. Kurita Keisuke, Koyama Yoshiyuki, Chkaoka Sutoyuki. Studies on chitin XVI. Influence of controlled side chain introduction to chitosan on the adsorption of copper (II) ion // Polym. J. (Tokyo). 1988. - V.20. - №12. -P. 1083-1089.

35. Mokhtar M.B., Sharif S., Jopony M. // Pertenika. 1991. - V. 14. - №2. - P. 187-191.

36. Yang T.G., Zall R.R. Absorption of metals by natural polymers generated from seafood processing wasters // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. 1984. - V.23.-№l.-P.168-172.

37. Asab M.S., Peterson P.J., Yoting T.W.K. // Microbios. 1990. - V.62. -№25. - P.23-28.

38. Gonzalez-Davila M., Santana-Casiano., Millero F.J. The adsorption of Cd(II) and Pb(II) to chitin in seawater // J. Collid Interfasce Sci. 1990. -V.137. - №1. - P.102-110.

39. Koyama Yoshiyuuki, Taniguchi Akihiko. Studies on chitin X. Homogeneous cross-linking of chitosan for enhanced cupric ion adsorption // J. Appl. Polym. Sci. 1986. - V.31. - №6. - P. 1951 -1954.

40. Селиверстов А.Ф., Емельянов JI.IO., Ершов Б.Г. Сорбция металлов из водных растворов хитинсодержащими материалами // Журн. прикладной химии. 1993.-Т.66.-№ 10. - С.2331-2336.

41. Suder B.J., Wightman J.P. Interaction of heavy metals with chitin and chitosan III. Chromium // J. Appl. Polym. Sci. 1982. - V.27. - № 12. - P. 4827-4837.

42. Tetsuo К., Ryutaro Т., Muraki Einosuke et al. Chelating polymers derived from cellulose and chitin. I Formation of polymer complexes with metal ions. // Gellulose Chem. Technol. 1973. - V.7. - P. 197-208.

43. Xian S.D., Junhui J. Studies on the adsorption behavior and mechanism of chitosan on metal ions // The Proceedings of 2nd Asia Pasific chitin symposium. Bangkok. Nov. - 1996. - P. 155-161.

44. Milat C., Gillet D., Contandriopoulos Y. Chitosan. A promising metal ion sorbent influenced by diffusion properties // The Proceedings of 2nd Asia Pasific chitin symposium. Bangkok. Nov. - 1996. - P. 140-147.

45. Minamisawa H., Iwanami H., Arai N., Okutani T. Adsorption behavior of cobalt (II) on Chitosan and its determination by tungsten metal furnace atomic absorption spectrometry // Analitica Chem. Act. 1999. - P.279-285.

46. Васюкевич T.A. Возможности использования хитина для определения содержания стронция-90 в морской воде // Материалы 5-ой конф. «Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана». М.: ВНИРО, 1999.-С. 217-219.

47. Bosinco S., Dambies L., Guibal E., Roussy J. Removal of Cr(VI) on Chitosan gel beads. Kinetic modeling // Advan. Chitin Sci. 1997. - V.II. -P.453-459.

48. Рашидова С.Ш., Пулатова C.P., Воропаева II.JI., Рубан И.Н. К вопросу взаимодействия ионов металлов с хитозаном // Материалы 6-ой междунар. конф. «Новые достижения в исследовании хитина и хитозана». М.: ВНИРО, 2001. - С. 350-353.

49. Piron Е., Accominotti М., Domard A. Kinetics studies of the interations between chitosan and uranil ions. Effect of Chitosan structure and hydration. // The Proceedings of 2nd Asia Pasific chitin symposium. Bangkok. Nov. -1996.-P. 1126-1132.

50. Piron E., Domard A. Recent approach of metal binding by Chitosan and derivatives // Advan. Chitin Sci. 2000. - V.4. - P. 295-301.

51. Inoue К., Baba У., Yoshizuka К., Noguchi H., Yoshizoki M. Selectivity series in the adsorption of metal ions on a resin prepared by crosslinking copper (Il)-complexed Chitosan // ChemLett. 1988. - V. 11. - P. 1281 -1284.

52. Tsezos M., Volesky В., Biosorption of uranium and thorium // Biotechnology and Bioengneerig. 1981. - V.23. - P. 583-604.

53. Gorovoj L.F., Kosyakov V.N. The cell wall of fungi is an optimal structure for biosorption // Biopolymers and Cell. 1996. - №12. - P.49-59.2+

54. Киселева Jl.А., Севрюгин В.И., Смирнова Л.Г. Сорбция ионов Си хитин-глюкановым комплексом гриба PLEUROTUS OSTREATUS // Химия и химическая технология. 2004. - Т.47. - Вып.9. - С.119-123.

55. Бревнова Н.В., Жеребин Е.А., Лишевская М.О. и др. Применение волокнистых сорбентов для извлечения радиоактивного цезия из водных сред // Атомные электрические станции. М.: Энергоатомиздат, 1987. Вып.9. - С.160-163.

56. Лишевская М.О., Пушкина З.А., Стегно В.В., Юзвук Н.Н. Концентрирование поливалентных радионуклидов в волокнистых сорбентах // Атомные электрические станции. М.: Энергоатомиздат, 1987.-Вып.9.-С.163-165.

57. Щербина Н.И., Мясоедова Г.В., Дружинина Т.В. и др. Волокнистые сорбенты для концентрирования платиновых металлов // Журнал аналитической химии. 1995. - Т.50. - №7. - С.795-798.

58. Дружинина Т.В., Фурман Н.Н., Ларин С.А. и др. Сорбция азокрасителей полиамидным хемосорбционным волокном // Хим. волокна. 1996. -№3. - С.26-28.

59. Дружинина Т.В., Назарьина Л.А., Фурман Н.Н. и др. Закономерности сорбции красителей аминосодержащим поликапроамидным волокном //Журнал прикладной химии. 1997. - Т.70. - Вып.8. - С. 1275-1280.

60. Дружинина Т.В., Назарьина Л.А., Гальбрайх Л.С. и др. Получение сорбционно-активных полиамидных волокон для сорбции металлов платиновой группы // Хим. волокна. 1994. - №2. - С.47-51.

61. Бараш А.Н., Костина Т.Ф., Зверев М.П. и др. Щелочной гидролиз нитрильных групп гидразидированного волокна нитрон // Хим. волокна. 1988. - №3. - С.7-8.

62. Бараш А.Н., Костина Т.Ф., Зверев М.П. и др. Оптимизация процесса получения хемосорбционного волокна ВИОН с карбоксильными группами // Хим. волокна. 1989. - №2. - С.7-8.

63. Дружинина Т.В., Смоленская J1.M., Струганова М.А. Сорбция тяжелых металлов из модельных растворов амииосодержащим хемосорбционным полиамидным волокном // Журнал прикладной химии. 2003. - Т.76. - Вып.12. - С.1976-1980.

64. Плотников Д.П., Дружинина Т.В., Костиков С.Ю. Сорбция ионов свинца поликапроамидным хемосорбционным волокном // Химическая технология. 2005. - №3. - С.34-37.

65. Боровков Г.А., Монастырская В.И., Зволинский В.П. Доочистка промышленных сточных вод от ионов вольфрама и молибдена с использованием полимерных волокнистых сорбентов // Журнал прикладной химии. 1999. - Т.72. - Вып.2. - С.251-25.

66. Нессонова Г.Д., Турковская Д.В. Об иодометрических определениях окислителей //Завод, лаб. 1955. - Т.21. -№12. - С. 1302-1304.

67. Суворовская Н.А., Титов В.И., Бродская В.М. и др. Технический анализ в цветной металлургии. М.: Металлургиздат, 1957. - 568 с.

68. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Колпакова И.Д. Комплексоны. М: Химия, 1970.-416 с.

69. Иванов В.М. Гетероциклические азотсодержащие азосоединения. М.: Наука, 1982. - 129 с. (Аналитические реагенты).

70. Лысцова Г.Г. Дифференциально-фотометрическое меди 4-(2-пиридилазо)-резорцином // Завод, лаб. 1961, Т.27, с. 964-965.81 .Подчайнова B.I I. Медь. М.: Наука, 1990. - 278 с.

71. Sen А.В., Srivastava T.S. Electrochemische methoden in der ultramikroanalyse II. Die amperometrische titration von kupfer im nanogramm-mashtab // Ztschr. Anal. Chem. 1962. - Bd. 187. - S. 401-404.

72. Л lelbig W. Spectrophotometry determination of nickel(II), palladium(II) and copper(II) in presence of each other and other ions with l-(o-carboxyphenyl)-3-hydroxy-3-phenyltriazene//Ztschr. Anal. Chem. 1969. -Bd. 246. - S. 169-173.

73. Буданова Л.М., Платонова О.П. Потенциометрический метод определения ряда металлов при помощи трилона Б // Завод, лаб. Т.21. -№12.-С. 1294-1300.

74. Иванов В.М., Кудрявцев Г.В., Лисичкин Г.В., Нестеренко Г1.П. Определение малых концентраций элементов. М.: Наука, 1986. -с.107-121.

75. Тихонов В.Н. Спектрофотометрическое изучение образования комплексов некоторых металлов (Си (П), Fe (III), Pd (II) и др.) с хромазуролом S // Известия ВУЗов серия «Химия и химическая технология». 1972. - Т. 15. - С.307-308.

76. Bard A.J. Petropoulos A.G. Coulometric titration of copper(II) with electro-generated chromium(II) // Anal. chim. acta. 1962. - Vol.27. - P. 44-49.

77. Иванчев Г. Дитизон и его применение. М.: изд-во иностр. лит., 1961. -450 с.

78. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов. М.: Мир, 1971.- 501 с.

79. Малкина Т.Г., Подчайнова В.Н. Определение больших количеств меди методом дифференциальной фотометрии // Журн. аналит. химии. -1964. Т. 19. - С.668-670.

80. Neves Е.А., Andrade J.F., Chierice G.O. Potentiometric study of azide complexes of iron (III) in aqueos medium // Anall. Lett. A. 1985. - Vol. 18.-P. 707-717.

81. Majumdar A.K., Chakraborti D. Use of nitrosochromotropic acid as a metal indicator // Ztschr. Anal. Chem. 1971. - Bd.257. - S.33-36.

82. Подчайнова В.Н., Дубинина Л.Ф. Фотометрическое определение меди в виде медно-формазанового комплекса в минеральных келоидах // Журн. аналит. химии. 1972. - Т.27. - С.242-245.

83. Zommer S., Lipiec Т. Studies on the reaction of nicotinic acid isopropylidenehydrazide with copper // Acta Pol. Pharm. 1966. - V.23. -№ 6. - P. 567-572.

84. Иванов B.M. Гетероциклические азотсодержащие азосоединения. M.: Наука, 1982. - 129 с. (Аналитические реагенты).

85. Бырько В.М. Дитиокарбаматы. М.: Наука, 1984. - 341 с. (Аналитические реагенты).

86. Биликова А. Экстракционно-фотометрическое определение меди // Журн. аналит. химии. 1982. - Т.37. - С.1886-1888.

87. Hussain M.F., Puri В.К., Bansal R.K. et all. Trifluoroethylxanthate as an analytical reagent: spectrophotometric determination of cobalt and copper as their trifluoroethylxanthates // Mikrochim. acta. 1985. - V.85. - №3-4. - P. 227-236.

88. Шигина Е.Д., Крейнгольд С.У. Реактивы и особо чистые вещества. М.: ИРЕА, 1982. - Вып.2. - С. 25-26.

89. Яцимирский К.Б. Кинетические методы анализа. М.: Химия, 1967.-199 с.

90. Определение малых концентраций элементов / Под ред. Ю.А. Золотова, В.А. Рябухина. М.: Наука, 1986. - 280 с.

91. Горопова В.Ф., Габдуллин М.Г., Гарифзинов А.Р., Черкасов Р.А. Каталитическое действие ионов меди (II) в реакциях окисления дитиокислот фосфора соединениями железа (III) // Журп.аналит.химии. 1984.-Т.39.-С. 267-271.

92. Дубровина Л.Г., Лугинин В.А. Органические реагенты в аналитической химии. Пермь: Пермский ун-т, 1980. - С.41-47.

93. Филлипова Il.A., Коростелева В.А., Юровская С.Б. Спекгральпыс и химические методы анализа материалов. М.: Металлургиздат, 1964. -176 с.

94. Еременко В.Я. Спектрографическое определение микроэлементов (тяжелых металлов) в природных водах. М.: изд-во АН СССР, 1960. -80с.

95. Креймер С.Е., Ломехов А.С. Стогова А.В., Лебединская М.П. Экстракция меди 1-нитрозо-2-нафтолом // Журн. апалит. химии. 1973. -Т. 28.-С. 2413-2416.

96. Бурриель-Марти Ф., Рамирес-Муньос X. Фотометрия пламени. -М.: изд-во иностр. лит., 1962. 520 с.

97. Чудинов Э.Г. Атомно-эмиссионный анализ с индукционной плазмой. Основы метода и оптимизация условий измерений // Журн. аналит. химии. 1986. - Т. 41. - С. 2117-2134.

98. Пляскина Д.П., Коровина В.И., Малых В.Д. Атомно-абсорбционный анализ сточных вод // Завод, лаб. 1971. - Т.37. - №8. -С.933-934.

99. Крюкова Т.А., Синякова С.И., Арефьева Т.В. Полярографический анализ. М.: Госхимиздат, 1959. - 772 с.

100. Бонд A.M. Полярографические методы в аналитической химии. -М.: Химия, 1983.- 328 с.

101. Пац Р.Г., Цфасман С.Б., Симочкина Т.В. Методы анализа веществ высокой чистоты. М.: Наука, 1965. - 454 с.

102. Цапив И.И. Осциллографические полярограммы простых ионов металлов// Завод, лаб. 1955. - Т.21. - № 2. - с.286-289.

103. Wan Ngah W. S., Endud C.S., Mayanar R. Removal of copper (II) ions from aqueous solution onto chitosan and cross-linked chitosan beads // Reactive & Functional Polymers. 2002. - V.50 - P. 181 -190.

104. Хитин и хитозан: получение, свойства и применение / Под. ред. К. Г. Скрябина, Г. А. Вихоревой, В. П. Варламова. М.: Наука, 2002. -368 с.

105. Миронов А.В., Веденина O.J1., Вихорева Г.А., Кильдеева Н.Р., Албулов А.И. Получение гранулированного хитозана // Химические волокна. 2005. - №1. - С. 26-29.

106. Дружинина Т. В., Кобраков К. И., Абалдуева Е. В., Жигалов И. Б. Новые хемосорбционные волокна для сорбции ионов металлов и кислых газов // Безопасность жизнедеятельности. 2004. - №11. - С.36-38.

107. Абалдуева Е.В. Сорбционные свойства различных аминосодержащих хемосорбционных волокон // Дис. канд. хим. наук: 05.17.06 М., 2005.

108. Перепелкин К.Е. Прошлое, настоящее и будущее химических волокон. М.: МГТУ, 2004. - 208 с.

109. Роговин З.А. Основы химии и технологии химических волокон. Производство искусственных волокон. М.: Химия, 1974. - С. 437 -457.

110. Кричевский Г.Е., Корчагин М.В., Сенахов А.В. Химическая технология текстильных материалов: учебник для вузов. М.: Легпромбытиздат, 1985. - 640 с.

111. Садова С.Ф., Кривцова Г.Е., Коновалова М.В. Экологические проблемы отделочного производства: учебник для вузов / Под ред. С.Ф.Садовой. М.: РИО МГТУ, 2002. - 284 с.

112. Камман К. Работа с ионселективными электродами. Пер. с нем. -М.: Мир, 1980.-284 с.

113. Каменев А.И., Катенаире Р., Ищенко А.А. Инверсионно-вольтамперометрическое определение меди и висмута на ртутно-пленочном углеситалловом электроде // Вестник Московского университета, Серия 2 Химия. - 2004. - Т. 45. - № 4. - С. 255-258.

114. Брайнина Х.З., Шейман Е.Я. Твердофазные реакции в электроаналитической химии. М.: Химия, 1982. - 320 с.

115. Брайнина Х.З., Шейман Е.Я, Сленушкин В.В. Инверсионный электро-апалитический метод. М.: Химия, 1998.-208 с.

116. Тимофеев Д.П. Кинетика адсорбции. М.: АН СССР, 1962. -252 с.

117. ООО "Научно-производственное предприятие Поиск"•124000 Йошкар-Ола, ул. Ломоносова, 2,

118. Тел.: [phone], c-mail: [e-mail]

119. Расчетный счет: 40702810437Г80102672

120. Кор. счет: 30101810300000000630

121. Банк: ОСБ МАРИЙ ЭЛ N 8614 г. ЙОШКАР-ОЛА1. ИНН: 12150702571. КПП: 12150100!1. НИК: 048860630

122. По предварительным оценкам, экономический эффект от внедрения указанных1. АКТ ВНЕДРЕНИЯоткрытое акционерное общество 121108, Москва, ул. Ивана Франко, 4.1. СТЕХНОКШШ

123. ЦЕНТРАЛЬНЫЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ "ТЕХНОМАШ1. Телефоны:495.144-75-15 (приемная); [phone] (канцелярия)1. Факс:[phone]

124. Web: www.cniti-technomash.ru

125. E-mail: [e-mail]; [e-mail]1. JS/l *ЛЧб