Исследование подвижности водорода в борогидридах и в наноструктурированных гидридах сплавов на основе титана методом ЯМР тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Бабанова, Ольга Анатольевна

• Бабанова, Ольга Анатольевна
• кандидат физико-математических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Бабанова, Ольга Анатольевна

Введение.

Глава 1. Свойства гидридов металлов и борогидридов.

1.1 Материалы для хранения водорода.

1.2 Водород в наноструктурированных гидридах металлов и интерметаллических соединений.

1.2.1 Влияние водорода на свойства металлов и сплавов.

1.2.2 Водород в наноструктурированных гидридах металлов.

1.2.3 Водород в наноструктурированных интерметаллических соединениях со структурой типа С15.

1.3 Особенности подвижности водорода в борогидридах.

1.3.1 Борогидриды щелочных и щелочноземельных металлов.

1.3.2 Особенности кристаллической структуры борогидридов.

1.3.3. Динамика водорода в борогидридах.

1.4 Задачи работы.

Глава 2. Экспериментальные методы и объекты исследования.

2.1 Связь измеряемых методом ядерного магнитного резонанса параметров с микроскопическими характеристиками систем металл - водород.

2.1.1 Ядерное диполь-дипольное взаимодействие.

2.1.2 Скорость спин-решеточной релаксации.

2.1.3 Исследование атомного движения с помощью ЯМР.

2.2 Методика проведения ЯМР-экспериментов.

2.2.1 Объекты исследования.

2.2.2 Спектрометр ЯМР.

2.2.3 Измерение времен спин-решеточной релаксации.

Глава 3. Подвижность водорода в наноструктурированных гидридах на основе титана.

3.1 Влияние механического измельчения на подвижность водорода в стабилизированной водородом системе ZrTi2 - Н.

3.1.1 Структурный анализ.

3.1.2 Спин-решеточная релаксация и спектры ЯМР протонов.

3.1.3 Параметры движения атомов водорода.

3.2 Исследование методом ЯМР измельченного в шаровой мельнице дигидрида титана Til h с добавками графита, бора и нитрида бора.

3.2.1 Скорость спин-решеточной релаксации ядер *Н.

3.2.2 Определение параметров движения атомов водорода в измельченном ТШг с добавками BN.

3.2.3 Дополнительные эксперименты по ЯМР 1Н и ИВ.

3.3 Выводы.

Глава 4. Динамика водорода в борогидридах щелочных и щелочноземельных металлов.

4.1 Реориентационное движение тетраэдрических комплексов ВН4 в борогидридах щелочных металлов МВН4 (М = Na, К, Rb и Cs).

4.1.1 Ширина линии ЯМР на протонах.

4.1.2 Скорость спин-решеточной релаксации ядер 'Н.

4.1.3 Скорость спин-решеточной релаксации ядер ИВ.

4.1.4 Систематика изменений энергий активации для борогидридов щелочных металлов МВН4 (М = Na, К, Rb и Cs).

4.2 Реориентационное движение тетраэдрических комплексов ВН4 в борогидридах щелочноземельных металлов Mg(BHu)2 и Са(ВН4)2.

4.2.1 Реориентационное движение групп ВН4 в а-фазе Mg(BH4)2.

4.2.2 Реориентационное движение групп ВН4 в р-фазе Mg(BH4)2.

4.2.3 Реориентационное движение групп ВН4 в у-фазе Mg(BH4)2.

4.2.4. Реориентационное движение групп ВН4 в а- и [3-фазах Ca(BFLt)2.

4.3 Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование подвижности водорода в борогидридах и в наноструктурированных гидридах сплавов на основе титана методом ЯМР»

Актуальность темы исследования. Проблема эффективного хранения водорода играет ключевую роль для развития экологически чистой водородной энергетики. В настоящее время в качестве наиболее интересных материалов для хранения водорода в твердом состоянии рассматриваются наноструктурированные гидриды легких металлов и борогидриды [1]. Известно, что физические свойства наноструктурированных материалов могут существенно отличаться от свойств их крупнозернистых аналогов. Такое отличие обусловлено тем, что в наноструктурированных материалах сильно искаженные области границ зерен занимают значительную долю объема системы. Параметры диффузии водорода, растворенного в металле, сильно зависят от структуры подрешетки междоузлий, доступных для атомов Н, и, в частности, от расстояний между ближайшими узлами этой подрешетки [2]. Поэтому параметры диффузии водорода в металлах могут значительно изменяться по мере уменьшения среднего размера зерна. В настоящее время такие изменения в кинетике абсорбции и десорбции водорода в наноструктурированных гидридах металлов (прежде всего, в гидридах достаточно легких металлов, таких как магний и титан, и сплавов на их основе) активно исследуются [3,4]. Для ряда наноструктурированных гидридов с каталитическими добавками обнаружено значительное ускорение кинетики абсорбции и десорбции водорода по сравнению с их крупнозернистыми аналогами. Тем не менее, практически отсутствует понимание соответствующих процессов на микроскопическом уровне. Остается открытым вопрос о связи скорости процессов абсорбции и десорбции водорода с частотами диффузионных перескоков атомов водорода в наноструктурированных соединениях. Для ответа на этот вопрос ключевую роль могла бы сыграть информация о частотах перескоков атомов водорода в кристаллических зернах и в межзеренных областях наноструктурированных гидридов.

Динамика водорода в металлах представляет значительный самостоятельный интерес и с точки зрения фундаментальных исследований конденсированного состояния. Действительно, атомы водорода в металлах обладают очень высокой диффузионной подвижностью, на много порядков превышающей подвижность других атомов внедрения в твердых телах и сравнимой с подвижностью в жидкостях. Водородная подсистема в металлах проявляет отчетливые квантовые свойства даже при комнатной температуре. Это обусловлено тем, что из-за малой массы атомов Н энергия их нулевых колебаний высока, и по порядку величины составляет 0.1 эВ (около 1000 К в единицах температуры). Поэтому дискретностью колебательного спектра водорода (хорошо отделенного от колебательного спектра металлической матрицы) нельзя пренебрегать даже при температурах выше комнатной.

Борогидриды (тетрагидробораты) металлов, описываемые общей формулой М(ВН4)„, являются ионными соединениями, состоящими из катионов металлов М"+ и тетраэдрических анионов [ВН4]~. За последние 3-4 года наблюдается резкий рост числа публикаций, посвященных исследованию свойств этих соединений. Такой рост обусловлен перспективами применения борогидридов для хранения водорода [5], что связано, прежде всего, с высоким содержанием в них водорода по массе. Например, содержание водорода в борогидриде лития 1лВН4 составляет 18.4 масс.%. Между тем возможности практического использования борогидридов в качестве аккумуляторов водорода ограничиваются их стабильностью по отношению к термическому разложению, что приводит к весьма высоким температурам десорбции водорода. Еще один существенный недостаток борогидридов связан со сложностью реализации для них обратимого цикла десорбции -абсорбции водорода. Хотя в последнее время удалось добиться частичной обратимости десорбции водорода для некоторых борогидридов, абсорбция, как правило, требует высоких давлений водорода. Работы по понижению стабильности и улучшению обратимости десорбции водорода ведутся в нескольких направлениях: поиск дестабилизирующих и каталитических добавок, частичное замещение катионов и анионов, использование нанопористых материалов в качестве матрицы для борогидридов. Большинство работ в этой области носит эмпирический характер. Как правило, не исследуются микроскопические причины, приводящие к тем или иным изменениям в температуре и кинетике десорбции водорода. Выяснение особенностей динамики водорода на атомном уровне (реориентационного движения при низких температурах и трансляционной диффузии при высоких температурах) в борогидридах может дать вклад в понимание природы и механизмов происходящих в этих соединениях фазовых превращений и десорбции водорода.

Микроскопическая информация о частотах атомных перескоков может быть получена с помощью ядерного магнитного резонанса (ЯМР), выбранного в настоящей работе в качестве основного метода исследования динамики водорода. Интерпретация экспериментальных данных, полученных этим методом, требует привлечения дополнительных сведений о кристаллической структуре и фазовом состоянии исследуемых соединений. Поэтому в работе были также использованы некоторые данные по дифракции рентгеновских лучей и нейтронов. В качестве объектов исследования были выбраны наноструктурированные гидриды титана с добавками графита, бора и нитрида бора, наноструктурированные гидриды сплава 2ггП2Нх и борогид-риды ряда щелочных и щелочноземельных металлов (№ВН4, КВН4, Ш>ВН4, СбВНь М§(ВН4)2 и Са(ВН4)2). Актуальность исследования динамических свойств этих перспективных материалов для хранения водорода вытекает из приведенного выше обсуждения.

Цель работы. Основной целью работы являлось экспериментальное изучение закономерностей изменения частот перескоков атомов водорода в наноструктурированных гидридах сплавов на основе титана и в борогидридах щелочных и щелочноземельных металлов в зависимости от температуры, структурных особенностей и химического состава исследуемых соединений.

Задачи настоящей работы состояли в следующем:

1. Выяснить влияние механического измельчения на кристаллическую структуру и частоты диффузионных перескоков атомов водорода в стабилизированной водородом системе ZrTi2 -Не решеткой матрицы типа С15.

2. Выяснить влияние механического измельчения на частоты перескоков атомов водорода в дигидриде титана TiH2 с добавками графита, бора и нитрида бора.

3. Определить параметры реориентационного движения (частоты перескоков и энергии активации) групп ВН4 в борогидридах щелочных (NaBH4, КВН4, RbBH4, CSBH4) и щелочноземельных металлов (Mg(BH4)2 и Са(ВН4)2) и исследовать связь параметров движения со структурными особенностями этих соединений.

Научная новизна работы. Впервые изучено влияние механического измельчения на свойства стабилизированного водородом соединения ZrTi2Hx со структурой металлической матрицы типа С15. Обнаружено, что измельчение приводит к фазовому расслоению этой системы: появляется дополнительная фаза со структурой типа TiH2 и средним размером зерна около 10 нм. Подвижность водорода в этой фазе значительно ниже, чем в фазе со структурой типа С15. Установлено, что в фазе типа С15 сосуществуют два типа прыжкового движения атомов Н с различными характерными частотами. При увеличении времени измельчения наблюдается рост средних значений энергии активации для обоих прыжковых процессов, что соответствует замедлению прыжкового движения атомов водорода.

Обнаружено, что в наноструктурированном дигидриде титана TiH2 с добавкой нитрида бора подвижность водорода значительно выше, чем в крупнозернистом дигидриде титана. Для наноструктурированного дигидрида титана без добавок и с добавками графита и бора подобного увеличения подвижности водорода не происходит.

Определены параметры реориентационного движения групп ВН4 в широких интервалах температур для борогидридов щелочных металлов (ЫаВН4, КВН4, ЯЬВН4 и СзВН4). Полученные экспериментальные данные по скорости ядерной спин-решеточной релаксации позволили измерить частоту атомных перескоков в этих системах в диапазоне ее изменения на восемь порядков величины (104- 1012 с"1). Такой широкий динамический диапазон обеспечил исключительно высокую точность определения энергий активации для реориентационного движения. Обнаружена корреляция между энергией активации для реориентаций групп ВН4 и отклонением расстояний М - В от суммы ионных радиусов М+ и [ВН4]~.

Впервые изучено реориентационное движение в борогидридах щелочноземельных металлов и определены параметры этого движения в различных кристаллических модификациях соединений ГИ^ВН^ и Са(ВН4)2. Для всех исследованных соединений обнаружено сосуществование нескольких типов реориентационного движения с различными характерными частотами. Показано, что неэквивалентность реориентаций групп ВН4 борогидриде магния вокруг различных осей второго порядка обусловлена линейной координацией этих групп двумя ионами металла.

Научная и практическая ценность. Практическая значимость полученных результатов обусловлена тем, что в работе определены параметры движения атомов водорода в перспективных материалах для хранения водорода. Обнаруженные закономерности изменения параметров движения водорода могут быть использованы при создании новых гидрированных материалов с заданными свойствами. В методическом плане продемонстрирована возможность использования данных по скорости ядерной спин-решеточной релаксации для измерения частот атомных перескоков в борогидридах в широком динамическом диапазоне (104 - 1012 с"1), что значительно повышает точность измерения энергии активации для реориентационного движения.

Достоверность полученных результатов обеспечивается тщательной аттестацией образцов, корректностью обработки экспериментальных данных, а также подтверждается хорошим согласием ряда экспериментальных результатов с опубликованными данными и теоретическими оценками других авторов. Некоторые полученные в работе экспериментальные результаты были воспроизведены в работах других авторов. Выводы, сделанные в диссертации, логически следуют из результатов экспериментов и не противоречат современным теоретическим представлениям.

Личный вклад автора. Постановка задач проводилась автором совместно с научным руководителем. Автором проведены измерения времен спин-решеточной релаксации и спектров ЯМР в наноструктурированных гидридах со структурой типа С15, дигидриде титана с добавками графита, бора, нитрида бора, борогидридах щелочных и щелочноземельных металлов. Автор также провел анализ экспериментальных данных на основе разработанной им программы для многопараметровой аппроксимации. Кроме того, автор принимал участие в обсуждении полученных результатов и подготовке публикаций по выполненной работе. Результаты исследований неоднократно докладывались лично диссертантом на всероссийских и международных конференциях.

Соответствие диссертации Паспорту научной специальности.

Содержание диссертации соответствует пункту 1 Паспорта специальности 01.04.07 - физика конденсированного состояния «Теоретическое и экспериментальное изучение физической природы свойств металлов и их сплавов, неорганических и органических соединений, диэлектриков и в том числе материалов световодов как в твердом, так и в аморфном состоянии в зависимости от их химического, изотопного состава, температуры и давления».

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на следующих конференциях:

- Третья всероссийская конференция по наноматериалам (НАНО-2009, Екатеринбург, Институт физики металлов УрО РАН, 20 - 24 апреля 2009 г.);

- XI International Conference "Hydrogen materials science and chemistry of carbon nanomaterials" (ICHMS'2009, Украина, 25 - 31 августа, 2009 г.);

- XII International Youth Scientific School "Actual Problems of Magnetic Resonance and its Application" (Казань, КГУ, 5-9 октября 2009 г.);

- 6-я Зимняя молодежная школа-конференция "Магнитный резонанс и его приложения" (Санкт-Петербург, СПбГУ, 30 ноября - 4 декабря, 2009 г.);

- International Symposium "Metal-Hydrogen Systems. Fundamentals and Applications" (MH2010, Москва, МГУ им. Ломоносова, 19-23 июля, 2010 г.);

- XIII International Youth Scientific School "Actual problems of magnetic resonance and its application" (Казань, КГУ, 4-8 октября 2010 г.);

- XIV International Youth Scientific School "Actual problems of magnetic resonance and its application" (Казань, Казанский федеральный университет, 20-25 июня 2011 г.);

- The Hydrogen - Metal Systems Gordon Research Conference. A Cross-Disciplinary View of Hydrogen Interactions (July 17 - 22, 2011, Stonehill College, Easton, MA, USA) и The Hydrogen - Metal Systems Gordon-Kenan Research Seminar. Hydrogen in Metals and Compounds (July 16 - 17, 2011, Stonehill College, Easton, MA, USA);

- Научная сессия Института физики металлов УрО РАН по итогам 2011 года (Екатеринбург, ИФМ УрО РАН, 12-16 марта 2012 г.).

Работа выполнялась согласно плану РАН в рамках темы "Электронная структура и свойства металлических и полупроводниковых материалов и низкоразмерных систем на их основе", гос. per. номер 01.2.010.64332, тема НИР "Динамические явления, ЯМР и ЯГР спектроскопия электронных, фононных и спиновых состояний в конденсированных средах, включая нелинейные когерентные и нанокристаллические структуры". Исследования поддержаны проектами № 09-П-2-1021 и № 12-П-2-1050 "Синтез, структура и физико-химические свойства материалов для хранения водорода" по программам фундаментальных исследований Президиума РАН (руководители академик А.Е. Шейндлин, академик В.В. Костюк), а также Российским фондом фундаментальных исследований (проекты № 06-02-16246-а "Исследование связи между подвижностью водорода и структурой водородной подрешетки в гидридах интерметаллических соединений" и № 12-03-00078-а "Динамика водорода в борогидридах и родственных материалах для хранения водорода").

Публикации по результатам работы. Материалы диссертации опубликованы в 15 печатных работах, в том числе в 7 статьях в ведущих рецензируемых российских и зарубежных научных журналах, входящих в перечень ВАК [Al - А7], 3 сборниках и трудах конференций [А8 - Al0] и 5 тезисах [All - А15].

Краткое содержание диссертационной работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения и списка цитируемой литературы, содержащего 176 наименований. Полный объем работы составляет 165 страниц текста, включая 6 таблиц и 43 рисунка.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Бабанова, Ольга Анатольевна

4.4 Выводы

Исследование температурных и частотных зависимостей скоростей спин-решеточной релаксации ядер 'Н и ПВ для борогидридов щелочных (ШВН4, КВЕЦ, ШэВН4 и СбВНф) и щелочноземельных (а-, (3-, у-фаз Mg(BH4)2 и а-, р-фаз Са(ВН4)2) металлов показало, что данные по скорости спин-решеточной релаксации определяются термически активированным реориентационным движением групп ВЕЦ.

Обнаружено, что частоты реориентационных перескоков х-1 для ряда борогидридов щелочных металлов (Т\ГаВН4, КВЕЦ, ШэВН4 и СбВЕЦ) изменяются на восемь порядков величины (104 - 1012 с"1) в исследованном интервале температур 53 - 424 К. Определены энергии активации реориентационного движения тетраэдрических комплексов ВН4 для всех рассмотренных борогидридов щелочных металлов. Для ЫаВЕЦ переход из низкотемпературной фазы в высокотемпературную сопровождается увеличением х-1 почти на порядок величины и значительным уменьшением энергии активации реориентационного движения. Обнаружено, что при низких температурах реориентационное движение в СбВЕЦ является самым быстрым среди всех изученных борогидридов. В исследованном интервале температур в борогидридах щелочных металлов не наблюдалось признаков трансляционной диффузии на шкале частот ЯМР и распределения частот реориентационного движения.

Для серии изоморфных кубических борогидридов КаВГЦ - КВЕЦ -ЯЬВЕЦ - СбВН4 было показано, что энергия активации реориентационного движения групп ВН4 как функция размера катиона изменяется немонотонно. При попытке объяснить такое изменение Еа в борогидридах щелочных металлов, было обнаружено, что существует корреляция между энергией активации и отношением 8 = (Дм + ^вшУ^м-в, характеризующим отклонение расстояния М - В от суммы ионных радиусов + Т?вн4- Такая корреляция согласуется с идеей, что барьеры для реориентаций групп ВН4 определяются, главным образом, взаимодействием М—Н.

Анализ температурных и частотных зависимостей скоростей спин-решеточной релаксации на ядрах и ИВ в а-, (3- и у-фазах М£(ВН4)2, а также в а- и Р-фазах Са(ВН4)2 показал, что, в отличие от борогидридов щелочных металлов с кубической структурой, движение групп ВН4 в М§(ВН4)2 и Са(ВН4)2 нельзя описать моделью, предполагающей одно значение энергии активации. Каждая фаза характеризуется своим собственным распределением энергии активации.

Впервые было проведено исследование реориентационного движения групп ВН4 в а-М§(ВН4)2. Обнаружено, что в этой фазе сосуществуют, по крайней мере, три реориентационных процесса с сильно отличающимися энергиями активации, причем самый быстрый процесс характеризуется распределением энергий активации. Самый быстрый реориентационный процесс может быть связан с вращением вокруг оси С2, соединяющей атомы В и медленный процесс - с вращением вокруг двух других осей С2, перпендикулярных к "линии" В - а процесс со средними энергиями активации - с вращениями вокруг осей С3. Показано, что самое быстрое реориентационное движение среди исследованных фаз 1У^(ВН4)2 наблюдается в Р-1^(ВН4)2. Параметры реориентационного движения групп ВН4 в а- и Р-фазах Са(ВЕЦ)2 сильно различаются между собой, причем движение комплексов ВН4 в Р-фазе оказывается более быстрым, чем в а-фазе. Для рассмотренных борогидридов щелочноземельных металлов не было обнаружено признаков трансляционной диффузии водорода.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В настоящей диссертационной работе представлены результаты исследований особенностей движения атомов водорода в наноструктурированной стабилизированной водородом системе ZrTi2H3.9 со структурой металлической матрицы типа С15, наноструктурированных дигидридах титана с добавками графита, бора и нитрида бора (bm-TiH2, bm-TiH2/C, bm-TiH2/B и bm-TiH2/BN), в борогидридах щелочных (NaBH4, КВН4, RbBHt и CSBH4) и щелочноземельных (Mg(BH4)2 и Са(ВН4)2) металлов. В качестве основного экспериментального метода был использован ядерный магнитный резонанс. На основе данных по скорости ядерной спин-решеточной релаксации были определены закономерности изменения частот перескоков атомов водорода в зависимости от температуры, структурных особенностей и химического состава исследованных соединений.

Результаты исследований опубликованы в статьях ведущих рецензируемых российских и зарубежных научных журналов [А1 - А7], в сборниках и трудах конференций [А8 - А10] и тезисах докладов [А11 - А15]. Основные положения можно представить в следующем виде:

1. Обнаружено, что механическое измельчение стабилизированного водородом соединения ZrTi2H39 со структурой металлической подрешетки типа С15 приводит к фазовому расслоению этой системы: выделяется фаза со структурой типа TiH2 и очень низкой подвижностью водорода. Увеличение времени измельчения приводит к уменьшению частот перескоков атомов водорода в фазе типа С15.

2. Установлено, что механическое измельчение дигидрида титана без добавок и с добавками графита и бора не приводит к существенным изменениям подвижности водорода. Для наноструктурированного дигидрида титана с добавкой нитрида бора обнаружено значительное увеличение частоты перескоков атомов водорода по сравнению с крупнозернистым дигидридом титана.

3. Экспериментальные данные по скорости ядерной спин-решеточной релаксации позволили определить частоту реориентационных перескоков групп ВН4 в борогидридах щелочных металлов МВН4 (М = К, Шэ и Се) в диапазоне ее изменения на восемь порядков величины (104 — 1012 с"1), что обеспечило высокую точность определения энергий активации для реориентационного движения. Рассчитанные на основе экспериментальных данных значения энергий активации составляют 126 мэВ (кубическая фаза ЫаВНД 151 мэВ (тетрагональная фаза ЫаВГЦ), 161 мэВ (КВН4), 138 мэВ (ЯЬВНО и 105 мэВ (СбВНд). Установлена корреляция между энергией активации для реориентаций групп ВН4 и отклонением расстояний М - В от суммы ионных радиусов М* и [ВН4]~.

4. Определены температурные зависимости частот реориентационных перескоков групп ВН4 в различных кристаллических модификациях соединений М^ВЬЦ^ и СафНдЬ- Для всех исследованных соединений обнаружено сосуществование нескольких типов реориентационного движения с различными характерными частотами, для каждого типа движения определена энергия активации. Показано, что линейная координация групп ВН4 двумя ионами металла в борогидриде магния приводит к неэквивалентности реориентаций данной группы вокруг различных осей симметрии второго порядка.

В заключение, хочется выразить искреннюю благодарность своему научному руководителю Скрипову Александру Владимировичу за постановку научных задач, помощь в решении возникающих вопросов, особо хочется отметить его терпение, вежливость и такт; Солонинину Алексею Викторовичу за поддержку в работе, помощь в проведении эксперимента, обработке экспериментальных данных и постоянный интерес к моей работе.

Я искренне благодарна заведующему лабораторией Танкееву Анатолию Петровичу за разностороннюю помощь, поддержку, чуткое отношение и внимание ко мне.

Я также хочу выразить огромную благодарность и признательность всему дружному коллективу сотрудников лаборатории кинетических явлений, в особенности: Степанову Адольфу Петровичу, Бузлукову Антону Леонидовичу, Геращенко Александру Павловичу, Михалеву Константину Николаевичу, Пискунову Юрию Владимировичу, Оглобличеву Василию Владимировичу, Верховскому Станиславу Владиславовичу, Алексашину Борису Алексеевичу и Голобородскому Борису Юрьевичу — за всестороннюю помощь, оказанную мне во время работы. Я благодарю всех Вас за то, что вы так щедро делились со мной своей мудростью, опытом и уделенным мне временем.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Бабанова, Ольга Анатольевна, 2012 год

1. Ziittel A., Remhof A., Borgschulte A., Friedrichs О. Hydrogen: the future energy carrier/ZPhil. Trans. R. Soc. A. 2010. V. 368. P. 3329 - 3342.

2. Skripov A.V. Hydrogen diffusion in laves-phase compounds//Defect Diffus. Forum. 2003. V. 224 225. P. 75 - 92.

3. Zaluska A., Zaluski L., Strom-Olsen J.O. Nanocrystalline magnesium for hydrogen storage//J. Alloys Сотр. 1999. V. 288. No 1 2. P. 217 - 225.

4. Андриевский P.А. Водород в металлических наноматериалах//Успехи химии. 2011. Т. 80. №9. С. 890-904.

5. Orimo S., Nakamori Y., Eliseo J.R., Ziittel A., Jensen C.M. Complex hydrides for hydrogen storage//Chem. Rev. 2007. 107. No 10. P. 4111 4132.

6. Graham T. On the Absorption and dialytic separation of gases by colloid septa//Phil. Trans. R. Soc. bond. 1866. V. 156. P. 399 439.

7. Висволл P. Хранение водорода в металлах/ТВодород в металлах/Под ред. Г. Алефельда и И. Фёлькля. М.: Мир, 1981. Т. 2. С. 241 289.

8. Fichtner М. Nanotechnological aspects in materials for hydrogen storage// Adv. Eng. Mater. 2005. V. 7. No 6. P. 443 455.

9. Hirscher M. Handbook of hydrogen storage. New Materials for Future Energy Storage. Weinheim, Wiley-VCH Verlag. 2010. 373 p.

10. Langmi H. W., Book D., Walton A., Johnson S. R., Al-Mamouri M. M., Speight J. D., Edwards P. P., Harris I. R., Anderson P. A. Hydrogen storage in ion-exchanged zeolites//J. Alloys Compd. 2005. V. 404 406. P. 637 - 642.

11. Yang Z., Xia Y., Mokaya R. Enhanced hydrogen storage capacity of high surface area zeolite-like carbon materials//J. Am. Chem. Soc. 2007. V. 129. No 6. P. 1673 1679.

12. Dillon A.C., Jones K.M., Bekkedahl T.A., Kiang C.H., Bethune D.S., Heben M.J. Storage of hydrogen in single-walled carbon nanotubes//Nature. 1997. V. 386. P. 377-379.

13. Lin X., Jia J., Zhao X., Thomas К. M., Blake A. J., Walker G. S., Champness

14. N. R., Hubberstey P., Schroder M. High H2 adsorption by coordination-framework materials//Angew. Chem. Int. Ed. 2006. V. 45. P. 7358 7364.

15. Bogdanovic В., Bohmhammel K., Christ В., Reiser A., Schlichte K., Vehlen R., Wolf U. Thermodynamic investigation of the magnesium hydrogen system//J. Alloys Compd. 1999. V. 282. No 1 - 2. P. 84 - 92.

16. Reilly J.J., Wiswall R.H. Formation and properties of iron titanium hydride// Inorg. Chem. 1974. V. 13. No 1. P. 218 222.

17. Bououdina M., Grant D., Walker G. Review on hydrogen absorbing materials structure, microstructure and thermodynamic properties//Int. J. Hydrogen Energy. 2006. V. 31. No 2. P. 177 - 182.

18. Ремпель А. А. Нанотехнологии, свойства и применение наноструктури-рованных материалов//Успехи химии. 2007. Т. 76. № 5. С. 474 500.

19. Gleiter Н. Nanostructured materials: basic concepts and microstructure//Acta Mater. 2000. V. 48. No 1. P. 1 29.

20. Zhu X., Birringer R., Herr U., Gleiter H. X ray diffraction studies of the structure of nanometer-sized crystalline materials//Phys. Rev. B. 1987. V. 35. No 17. P. 9085-9090.

21. Андриевский P.А. Водород в наноструктурах//УФН. 2007. Т. 177. №7. С. 721-735.

22. Barkhordarian G., Klassen, Т., Bormann R. Effect of Nb205 content on hydrogen reaction kinetics of Mg//J. Alloys Compd. 2004. V. 364. No 1 2. P. 242 - 246.

23. Ziittel A. Hydrogen storage methods//Naturwissenschaflen. 2004. V. 91. P. 157-172.

24. Schiith F., Bogdanovic В., Felderhoff M. Light metal hydrides and complex hydrides for hydrogen storage//Chem. Commun. 2004. No 20. P. 2249 -2258.

25. Bogdanovic В., Schwickardi M. Ti-doped alkali metal aluminium hydrides as potential novel reversible hydrogen storage materials//J. Alloy. Compd. 1997. V. 253-254. P. 1-9.

26. Schlesinger H. I., Brown H.C. Metallo borohydrides. III. Lithium borohydride//J. Am. Chem. Soc. 1940. V. 62. P. 3429 3435.

27. Marks T. J., Kolb J. R. Covalent transition metal, lanthanide, and actinide tetrahydroborate complexes//Chem. Rev. 1977. V. 77. No 2. P. 263 293.

28. Ziittel A., Wenger P., Rentsch S., Sudan P., Mauron P., Emmenegger C. LiBH; a new hydrogen storage material//J. Power Sources. 2003. V.l 18. No 1 -2. P. 1-7.

29. Sakintuna В., Lamari-Darkrimb F., Hirscher M. Metal hydride materials for solid hydrogen storage: A review // Int. J. Hydrogen Energy. 2007. V. 32. No 9. P. 1121-1140.

30. Фелькль И., Алефельд Г. Диффузия водорода в металлах//Водород в металлах/Под ред. Г. Алефельда и И. Фёлькля. М.: Мир, 1981. Т. 1. С. 379-408.

31. Fukai Y., Sugimoto Н. Diffusion of hydrogen in metals//Adv. Phys. 1985. V. 34. No 2. P. 263 326.

32. Westlake D.G. Hydrides of intermetallic compounds: a review of stabilities, stoichiometries and preferred hydrogen sites//J. Less-Common Met. 1983. V. 91. No 1. P. 1-20.

33. Westlake D. G. Site occupancies and stoichiometries in hydrides ofintermetallic compounds: geometric considerations//!. Less-Common. Met. 1983. V. 90. No 2. P. 251-273.

34. Jacob I., Stern A., Moran A., Shaltiel D., Davidov D. Hydrogen absorption in (Zr^Tii^)B2 (B = Cr,Mn) and the phenomenological model for the absorption capacity in pseudo-binary Laves-phase compounds//.!. Less-Common Met. 1980. V. 73. No 2. P. 369 376.

35. Пайсл Г. Деформации решётки металла, связанные с водородом// Водород в металлах/Под ред. Г. Алефельда и И. Фёлыеля. М.: Мир, 1981. Т. 1.С. 69-93.

36. Свитендик А. Изменения электронных свойств при образовании сплавов металла с водородом и гидридов металлов//Водород в металлах/Под ред. Г. Алефельда и И. Фёлькля. М.: Мир, 1981. Т. 1. С. 126-160.

37. Уоллейс У. Магнитные свойства гидридов металлов и интерметаллических соединений//Водород в металлах/ Под ред. Г. Алефельда и И. Фёлькля. М.: Мир, 1981. Т. 1. С. 205 237.

38. Гельд П.В., Рябов Р.А., Мохрачева Л.П. Водород и физические свойства металлов и сплавов. М.: Наука, 1985. - 231 с.

39. Radousky Н.В., Jarlborg Т., Knapp G.S., Freeman A.J. Assessment of theoretical determinations of the electron-phonon coupling parameter X in metals and intermetallic compounds//Phys. Rev. В 1982. V. 26. No 3. P. 1208-1222.

40. Иванов Е.Ю., Констанчук И.Г., Степанов A.A., Болдырев В.В. Механические сплавы магния новые материалы для водородной энергетики//ДАН СССР. 1986. Т. 286. № 2. С. 385 - 388.

41. Гусев А. И. Наноматериалы, наноструктуры, нанотехнологии. М.: Физматлит, 2005. 416 с.

42. Бутягин П.Ю. Проблемы и перспективы развития механохимии//Успехи химии. 1994. Т. 63. № 12. С. 1031 1043.

43. Болдырев В.В., Аввакумов Е.Г. Механохимия твердых неорганических веществ//Успехи химии. 1971. Т. 40. № 10. С. 1835 1856.

44. Orimo S., Kimmerle F., Majer G. Hydrogen in nanostructured vanadium -hydrogen systems//Phys. Rev. B. 2001. V. 63. 094307 10 pages.

45. Мушников H.B., Ермаков A.E., Уймин M.A., Гавико B.C., Терентьев П.Б., Скрипов А.В., Танкеев А.П., Солонинин А.В., Бузлуков A.JI. Кинетика взаимодействия с водородом механически активированных сплавов на основе Mg//OMM. 2006. Т. 102. № 4. С. 448 459.

46. Skripov A.V., Soloninin A.V., Buzlukov A.L., Tankeyev A.P., Yermakov A.Ye., Mushnikov N.V., Uimin M.A., Gaviko V.S. Nuclear magnetic resonance studies of ball-milled hydrides//J. Alloys Compd. 2007. V. 446 -447. P. 489-494.

47. Imamura H., Takesue Y., Tabata S., Shigetomi N., Sakata Y., Tsuchiya S. Hydrogen storage composites obtained by mechanical grinding of magnesium with graphite carbon//Chem. Commun. 1999. No 22. P. 2277 2278.

48. Yermakov A.Ye., Mushnikov N.V., Uimin M.A., Gaviko V.S., Tankeyev A.P., Skripov A.V., Soloninin A.V., Buzlukov A.L. Hydrogen reaction kinetics of Mg-based alloys synthesized by mechanical milling//J. Alloys Compd. 2006. V. 425. No 1 2. P. 367 - 372.

49. Small D.A., MacKay G.R., Dunlap R.A. Hydriding reactions in ball-milled titanium//J. Alloys Сотр. 1999. V. 284. No 1 2. P. 312 - 315.

50. Borchers C., Leonov A.V., Khomenko T.I., Morozova O.S. Stimulating effect of graphite admixture on hydrogen sorption-desorption properties of mechanically activated titanium powder//J. Phys. Chem. B. 2005. V. 109. No20. P. 10341-10347.

51. Kondo T., Shindo K., Sakurai Y. Comparison of hydrogen absorption properties of Ti mechanically milled with hexagonal boron nitride (/z-BN) and with graphite//J. Alloys Compd. 2005. V. 386. No 1 2. P. 202 - 206.

52. Borchers C., Morozova O.S., Khomenko T.I., Leonov A.V., Kurmaev E.Z., Moewes A., Pundt A. Ti/C and Ti//z-BN nanocomposites: Comparison of hydrogen sorption/desorption properties//Chem. Phys. Lett. 2008. V. 465. No 1 -3.P. 82-85.

53. Borchers C., Morozova O.S., Khomenko T.I., Leonov A.V., Postnikov A.V., Kurmaev E.Z., Moewes A., Pundt A. Effect of h-BN additive on hydrogen sorption by Ti under mechanical treatment in H2/He flow//J. Phys. Chem. C 2008. V. 112. No 15. P. 5869 5879.

54. Zaluski L., Zaluska A., Strom-Olsen J.O. Nanocrystalline metal hydrides//J. Alloys Compd. 1997. V. 253 254. P. 70 - 79.

55. Oerlich W., Klassen T., Bormann R. Metal oxides as catalysts for improved hydrogen sorption in nanocrystalline Mg-based materials//.!. Alloys Compd. V. 315. No 1- 2. 2001. P. 237 242.

56. Bouaricha S., Dodelet J.P., Guay D., Huot J., Schulz R. Activation characteristics of graphite modified hydrogen absorbing materials//J. Alloys Compd. 2001. V. 325. No 1 -2. P. 245-251.

57. Цвиккер У. Титан и его сплавы/ Пер. с нем. под ред. Елютина О. П., Глазунова С. Г. М.: Металлургия, 1979. 512 с.

58. Stalinski В., Coogan С. К., Gutowsky H.S. Proton magnetic resonance studies of structure, diffusion, and resonance shifts in titanium hydride//J. Chem. Phys. 1961. V. 34. No 4. P. 1191 1206.

59. Korn C., Zamir D. NMR study of hydrogen diffusion in the three different phases of the titanium-hydrogen system//J. Phys. Chem. Solids. 1970. V. 31. No 3. P. 489-502.

60. Goring R., Lukas R., Bohmhammel K. Multipulse NMR investigation of band structure in titanium hydride: proton Knight shift and spin-lattice relaxation// J. Phys. C: Solid State Phys. 1981. V. 14. No 36. P. 5675 5687.

61. Korn C. Nuclear-magnetic-resonance study of the electronic structure of the Ti-H system//Phys. Rev. B. 1978. V. 17. No 4. P. 1707 1720.

62. Kaess U., Majer G., Stolla M., Peterson D.T., Barnes R.G. Hydrogen and deuterium diffusion in titanium dihydrides/dideuterides//J. Alloys Compd. 1997. V. 259. No 1 2. P. 74 - 82.

63. Goren S. D., Korn C., Riesemeier H., Rossler E., Liiders K. Titanium Knight shift in titanium hydride//Phys. Rev. B. 1986. V. 34. No 10. P. 6917 6923.

64. Majer G., Gottwald J., Kaess U., Peterson D.T., Barnes R.G. Nuclear relaxation in the dideuterides of hafnium and titanium//Phys. Rev. B. 2003. V. 68,134304 6 pages.

65. Теслюк М.Ю. Металлические соединения со структурами фаз Лавеса. М.: Наука, 1969.-136 с.

66. Shoemaker D.P., Shoemaker С.В. Concerning atomic sites and capacities for hydrogen absorption in the AB2 Friauf-Laves phases//J. Less-Common Metals. 1979. V. 68. No 1. P. 43 58.

67. Bowman R.C., Craft B.D., Attalla A., Johnson J.R. Diffusion behavior intitanium chromium hydrides//Int. J. Hydrogen Energy. 1983. V. 8. No 10. P. 801-808.

68. Skripov A.V., Belyaev M.Yu., Rychkova S.V., Stepanov A.P. NMR evidence for low-frequency local motion of H(D) atoms in TaV2 at low temperatures// J. Phys.: Condens. Matter. 1989V. 1 No 11. P. 2121-2124.

69. Skripov A.V., Rychkova S.V., Belyaev M.Yu., Stepanov A.P. Nuclear magnetic resonance study of diffusion and localized motion of H(D) atoms in ТаУзЩД )//.!. Phys.: Condens. Matter. 1990. V. 2. No 34. P. 7195 7208.

70. Skripov A.V., Cook J.C., Sibirtsev D.S., Karmonik C. Hempelmann R. Quasielastic neutron scattering study of hydrogen motion in C15-type ТаУ2НДГ. Phys.: Condens. Matter. 1998. V. 10. No 8. P. 1787-1801.

71. Skripov A.V., Pionke M., Randl O., Hempelmann R. Quasielastic neutron scattering study of hydrogen motion in C14-and C15-type ZrCr2Hx//J. Phys.: Condens. Matter. 1999. V. 11. No 6. P. 1489 1502.

72. Мирон H. Ф., Щербак В. И., Быков В. Н., Левдик В. А. Структурное исследование квазибинарного разреза Zro.35Tio.65 H(D)// Кристалллогра-фия. 1971. Т. 16. Вып. 2. С. 324 - 328.

73. Skripov A.V., Rychkova S.V., Belyaev M.Yu., Stepanov A.P. NMR study of hydrogen motion in hydrogen-stabilized C15-type compounds ZrTi2H^//Solid State Commun. 1989. V. 71. No 12. P. 1119 1122.

74. Renz W., Majer G., Skripov A.V. Pulsed-field-gradient NMR study of hydrogen diffusion in the hydrogen-stabilized Laves phase C15-ZrTi2H3.7//J. Alloys Сотр. 1995. V. 224, No 1, P. 127 129.

75. Skripov A.V., Udovic T.J., Huang Q., Cook J.C., Kozhanov V.N. Neutron diffraction study of the location of deuterium in the deuterium-stabilized ZrTi2D3 83 phase//J. Alloys Сотр. 2000. V. 311. P. 234 237.

76. Skripov A.V., Combet J., Grimm H., Hempelmann R., Kozhanov V.N. Quasielastic neutron scattering study of H motion in the hydrogen-stabilized C15-type phases НШ2Н, and ZrTi2Hx//J. Phys.: Condens. Matter. 2000. V. 12. P. 3313-3324.

77. Skripov A.V., Udovic T.J., Rush J.J., Uimin M.A. A neutron scattering study of hydrogen dynamics in coarse-grained and nanostructured ZrCr2H3// J. Phys.: Condens. Matter. 2011. V. 23. No 6. 065402 (8pp).

78. Grohala W., Edwards P.P. Thermal decomposition of the non-interstitial hydrides for the storage and production of hydrogen//Chem. Rev. 2004. V. 104. No 3. P. 1283- 1315.

79. Filinchuk Y., Chernyshov D., Dmitriev V. Light metal borohydrides: crystal structures and beyond//Z. Krystallogr. 2008. V. 223. No 10. P. 649 659.

80. Renaudin G., Gomes S., Hagemann H., Keller L., Yvon K. Structural and spectroscopic studies on the alkali borohydrides MBH4 (M = Na, K, Rb, Cs)// J. Alloys Compd. 2004. V. 375. No 1 2. P. 98 - 106.

81. Ravnsbask D.B., Filinchuk Y., Cerny R., Jensen T.R. Powder diffraction methods for studies of borohydride-based energy storage materials//Z. Kristallogr. 2010. V. 225. No 12. P. 557 569.

82. Filinchuk Y., Chernyshov D., Cerny R. Lightest borohydride probed by synchrotron X-ray diffraction: experiment calls for a new theoretical revision//.!. Phys. Chem. C. 2008. V. 112. No 28. P. 10579 10584.

83. Hartman M. R., Rush J. J., Udovic T. J., Bowman R. C., Hwang S.-J. Structure and vibrational dynamics of isotopically labeled lithium borohydride using neutron diffraction and spectroscopy//!. Solid State Chem. 2007. V. 180. No 4. P. 1298 1305.

84. Allis D. G., Hudson B. S. Inelastic neutron scattering spectra of NaBHj and

85. KBH4: reproduction of anion mode shifts via periodic DFT//Chem. Phys. Lett. 2004. V. 385. No 3 4. P. 166 - 172.

86. Vajeeston P., Ravindran P., Kjekshus A., Fjellvâg H. Structural stability of alkali boron tetrahydrides ABH4 (A = Li, Na, K, Rb, Cs) from first principle calculation//! Alloy. Compd. 2005. V. 387. No 1 2. P. 97 - 104.

87. Soulié J.-P., Renaudin G., Cerny R., Yvon K. Lithium boro-hydride LiBFLj: I. Crystal structure//J. Alloys Compd. 2002. V. 346. No 1 2. P. 200 - 205.

88. Gomes S., Hagemann H., Yvon K. Lithium boro-hydride LiBHi: II. Raman spectroscopy//!. Alloys Compd. 2002. V. 346. No 1 2. P. 206 - 210.

89. Matsuo M., Nakamori Y., Orimo S., Maekawa H., Takamura H. Lithium superionic conduction in lithium borohydride accompanied by structural transition//Appl. Phys. Lett. 2007. V. 91. No 22. 224103 3 pages.

90. Demirci U.B., Miele P. Sodium tetrahydroborate as energy/hydrogen carrier, its history//C. R. Chimie. 2009. V. 12. No 9. P. 943 950.

91. Demirci U.B., Miele P. Sodium borohydride versus ammonia borane, in hydrogen storage and direct fuel cell applications//Energy Environ. Sci. 2009. V. 2. No 6. P. 627-637.

92. Stockmayer W.H., Stephenson C.C. The Nature of the gradual transition in sodium borohydride//J. Chem. Phys. 1953. V. 21. No 7. P. 1311-1312.

93. Filinchuk Y., Hagemann H. Structure and properties of NaBH4-2H20 and NaBIV/Eur. J. Inorg. Chem. 2008. V. 2008. No 20. P. 3127 3133.

94. Johnston L., Hallett N.C. Low Temperature heat capacities of inorganic solids. XIV. Heat capacity of sodium borohydride from 15 300°K//J. Am. Chem. Soc. 1953. V. 75. No 6. P. 1467 - 1468.

95. Fischer P., Ziittel A. Order-disorder phase transition in NaBD4//Mater. Sci. Forum 2004. V. 443 444. P. 287 - 290.

96. Kumar R.S., Cornelius A.L. Structural transitions in NaBELj under pressure// Appl. Phys. Lett. 2005. V. 87. No 26. 261916 3 pages.

97. Sundqvist B., Andersson, O. Low-temperature phase transformation in NaBH4 under pressure/ZPhys. Rev. B 2006. V. 73. No 9. 092102 3 pages.

98. Luck R.L., Schelter EJ. Potassium borohydride//Acta Cryst. C 1999. V. 55. P. IUC9900151.

99. Filinchuk Y.,Talyzin A.V., Hagemann H., Dmitriev V., Chernyshov D., Sundqvist B. Cation size and anion anisotropy in structural chemistry of metal borohydrides. The peculiar pressure evolution of RbBIV/Inorg. Chem. 2010. V. 49. No 11. P. 5285-5292.

100. Stephenson C.C., Rice D.W., Stockmayer W.H. Order-disorder transitions in the alkali borohydrides//J. Chem. Phys. 1955. V. 23. No 10. P. 1960.

101. Chlopek K., Frommen C., Léon A., Zabara O., Fichtner M. Synthesis and properties of magnesium tetrahydroborate, Mg(BH4)2//J. Mater. Chem. 2007. V.17. No 33. P. 3496-3503.

102. Severa G., Rônnebro E., Jensen C.M. Direct hydrogénation of magnesium boride to magnesium borohydride: demonstration of > 11 weight percent reversible hydrogen storage//Chem. Commun. 2010. V.46. No 3. P. 421 -423.

103. Newhouse R.J., Stavila V., Hwang S.-J., Klebanoff L.E., Zhang J.Z. Reversibility and improved hydrogen release of magnesium borohydride//J. Phys. Chem. C. 2010. V. 114. No 11. P. 5224 5232.

104. Miwa K., Aoki M., Noritake T., Ohba N., Nakamori Y., Towata S., Zuttel A., Orimo S. Thermodynamical stability of calcium borohydride Ca(BH4)2// Phys. Rev. B 2006. V. 74. No 15. 155122 5 pages.

105. Li H.W., Yan Y., Orimo S., Zuttel A., Jensen C.M. Recent progress in metal borohydrides for hydrogen storage//Energies. 2011. V. 4. No 1. P. 185-214.

106. Rônnebro E. Development of group II borohydrides as hydrogen storage materials//Curr. Opin. Solid State Mater. Sci. 2011. V. 15. No 2. P. 44 51.

107. Hanada N., Chlopek K., Frommen C., Lohstroh W., Fichtner M. Thermaldecomposition of Mg(BH4)2 under He flow and H2 pressure//.!. Mater. Chem. 2008. V. 18. No 22. P. 2611 2614.

108. Cerny R., Filinchuk Y., Hagemann H., Yvon K. Magnesium borohydride: synthesis and crystal structure//Angew. Chem. Int. Ed. 2007. V. 119. No 30. P.5867 5869.

109. Her J.-H., Stephens P.W., Gao Y., Soloveichik G.L., Rijssenbeek J., Andrus M., Zhao J.-C. Structure of unsolvated magnesium borohydride Mg(BH4)2// Acta Crystallogr. B 2007. V. B63. P. 561 568.

110. Filinchuk Y., Cerny R., Hagemann H. Insight into Mg(BH4)2 with synchrotron X-ray diffraction: structure revision, crystal chemistry, and anomalous thermal expansion//Chem. Mater. 2009. V. 21. No 5. P. 925 933.

111. Dai B., Sholl D.S., Johnson J. K. First-principles study of experimental and hypothetical Mg(BH4)2 crystal structures//J. Phys. Chem. C. 2008. V. 112. No 11. P. 4391-4395.

112. Filinchuk Y., Ronnebro E., Chandra D. Crystal structures and phase transformations in Ca(BH4)2//Acta Mater. 2009. V. 57. No 3. P. 732 738.

113. Fichtner M., Chlopek K., Longhini M., Hagemann H. Vibrational spectra of Ca(BH4)2//J. Phys. Chem. С 2008. V. 112. No 30. P. 11575 11579.

114. Riktor M. D., Sorby M. H„ Chlopek K., Fichtner M., Buchter F., Zuttel A., B. C. Hauback. In situ synchrotron diffraction studies of phase transitions and thermal decomposition of Mg(BH4)2 and Ca(BH4)2//J. Mater. Chem. 2007. V. 17. No 47. P. 4939-4942.

115. Corey R.L., Shane D.T., Bowman R.C., Conradi M.S. Atomic motions in ОБЩ by NMR//J. Phys. Chem. С 2008. V. 112. No 47. P. 18706 18710.

116. Soloninin A.V., Skripov A.V., Buzlukov A.L., Stepanov A.P. Nuclear magnetic resonance study of Li and H diffusion in the high-temperature solid phase of LiBHV/J. Solid State Chem. 2009. V. 182. No 9. P. 2357- 2361.

117. Ogg R.A. Nuclear magnetic resonance spectra and structure of borohydride ion and diborane//J. Chem. Phys. 1954. V. 22. No 11. P. 1933 1935.

118. Ford P.T., Richards R.E. Proton magnetic resonance spectra of crystalline borohydrides of sodium, potassium, and rubidium//Discuss. Faraday Soc., 1955. V. 19. P. 230-238.

119. Tsang T., Farrar T.C. Nuclear magnetic relaxation studies of internal rotations and phase transitions in borohydrides of lithium, sodium, and potassium//J. Chem. Phys. 1969. V. 50. No 8. P. 3498 3502.

120. Niemelâ L., Ylinen E. Spin-Lattice relaxation of deuterons and nB nuclei in NaBbV/Phys. Lett. 1970. V. 31 A. No 7. P. 369 370.

121. Hagemann H., Gomes S., Renaudin G., Yvon К. Raman studies of reorientation motions of BKU." anions in alkali borohydrides//J. Alloys Compd. 2004. V. 363. No 1 2. P. 129 - 132.

122. Verdal N., Hartman M.R., Jenkins T., DeVries D.J., Rush J.J., Udovic TJ. Reorientational dynamics of NaBH4 and KBH4//J. Phys. Chem. С 2010. V. 114. No 21. P. 10027-10033.

123. Remhof A., Lodziana Z., Buchter F., Martelli P., Pendolino F., Friedrichs О., Züttel A., Embs J.P. Rotational diffusion in NaBH4//J. Phys. Chem. C. 2009. V. 113. No 38. P. 16834-16837.

124. Skripov A.V., Soloninin A.V., Babanova O.A., Hagemann H., Filinchuk Y. Nuclear magnetic resonance study of reorientational motion in a-Mg(BH4)2// J. Phys. Chem. C. 2010. V. 114. No 28. P. 12370-12374.

125. Shane D.T., Rayhel L.H., Huang Z., Zhao J.C., Tang X., Stavila V., Conradi M.S. Comprehensive NMR study of magnesium borohydride//J. Phys. Chem. C. 2011. V. 115. No 7. P. 3172-3177.

126. Сликтер Ч. Основы теории магнитного резонанса. М.:Мир, 1981. 448 с.

127. Абрагам А. Ядерный магнетизм. М.: ИЛ., 1963. 551 с.

128. Коттс Р. Ядерный магнитный резонанс в системах металл водород// Водород в металлах/ Под ред. Г. Алефельда и И. Фёлькля. М.: Мир, 1981. Т. 1.С. 274-320.

129. Barnes R.G. Nuclear magnetic resonance in metal hydrogen systems//In: Hydrogen in Metals III, Ed. H. Wipf. Berlin: Springer, 1997. P. 93 151.

130. Нарат А. Ядерный магнитный резонанс в магнетиках и металлах// Сверхтонкие взаимодействия в твердых телах/ Под ред. А. Фримана и Р. Френкеля. М.: Мир, 1970. С. 163 236.

131. Лундин А.Г., Федин Э.И. ЯМР-спектроскопия. М.: Наука, 1986. 223 с.

132. Bloembergen N., Purcell Е.М., Pound R.V. Relaxation effects in nuclear magnetic resonance absorption//Phys. Rev. 1948. V. 73. No 7. P. 679 712.

133. Korn C., Goren S.D. Model-independent NMR approach in determining hydrogen diffusion in titanium hydride// Phys. Rev. В 1986. V. 33. No 1. P. 64 67.

134. Markert J.T., Cotts E.J., Cotts R.M. Hydrogen diffusion in the metallic glass a-Zr3RhH3.5//Phys. Rev. B. 1988. V. 37. No 11. P. 6446 6452.

135. Sholl C.A. A BPP (Bloembergen-Purcell-Pound) model for nuclear spin relaxation due to diffusion in disordered systems: combined barrier- and site-energy disorder//.!. Phys.: Condens. Matter 2000. V. 12. No 18. P. 4285 -4292.

136. Shinar J., Davidov D., Shaltiel D. Proton NMR study of diffusion in continuous nonstoichiometric metal hydrogen systems HfV^ and ZrV2HXU Phys. Rev. В 1984. V.30.No 11.P. 6331 -6341.

137. Schlapbach L., Zuttel A. Hydrogen-storage materials for mobile applications// Nature. 2001. V. 414. P. 353 -358.

138. Maeland A.J. Investigation of some new hydride systems//J. Less-Common Met. 1983. V. 89. No 1. P. 173 182.

139. Фаррар Т., Беккер Э. Импульсная и фурье-спектроскопия ЯМР. М.: Мир, 1973.-165 с.

140. Медведев Е.Ю., Дерябин Ю.И. Магнитометр я.м.р. с частотной модуляцией//ПТЭ. 2008. № 6. С. 72 75.

141. Fukushima Е., Roeder S.B.W. Experimental pulse NMR. A nuts and bolts approach. Addison Wesley, Reading, MA, USA, 1981. - 535 c.

142. Korn C. NMR study comparing the electronic structures of ZrHx and TiH// Phys. Rev. B. 1983. V. 28. No 1. P. 95 111.

143. Кожанов B.H., Скрипов A.B., Степанов А.П., Романов Е.П., Бузлуков A.JI. Рентгенографическое исследование фазового состава систем HfTi2 -Ни ZrTi2 Н//ФММ. 1999. Т. 88. № 5. С. 58-67.

144. Brady S.K., Conradi M.S., Majer G., Barnes R.G. Proton magnetic resonance spectra of YH3 and LuH3//Phys. Rev. B. 2005. V. 72. No 21. 214111 4 pages.

145. Soloninin A.V., Skripov A.V., Babanova O.A., Morozova O.S., Leonov A.V. Nuclear magnetic resonance study of ball-milled TiH2 with С, B, and BN additives//J. Phys. Chem. C. 2010. V. 114. No 1. P. 646 651.

146. Lowe I.J., Gade S. Density-matrix derivation of the spin-diffusion equation// Phys. Rev. 1967. V. 156. No 3. P. 817 825.

147. Sidhu S. S., Heaton L., Zauberis D. D. Neutron diffraction studies of hafnium-hydrogen and titanium-hydrogen systems//Acta Cryst. 1956. V. 9. P. 607 614.

148. Азарх 3.M., Гаврилов П.М. Структурные изменения гидрида титана при больших концентрациях водорода//Кристаллография. 1970. Т. 15, Вып. 2, С. 275-279.

149. Skripov A.Y., Soloninin A.V., Stepanov А.Р., Kozhanov V.N. Hydrogen diffusion in C15-type HfMo2Ho.4: nuclear magnetic resonance evidence of two frequency scales of H hopping//J. Phys.: Condens. Matter 1999. V. 11. No 50. P. 10393 -10400.

150. Buzlukov A.L., Skripov A.V. Nuclear magnetic resonance study of hydrogen motion in C15-type ТаУ2Нл (x < 0.18)//J. Alloys Compd. 2004. V. 366. No 1 -2. P. 61-66.

151. Wang P., Orimo S., Matsushima Т., Fujii H., Majer G. Hydrogen in mechanically prepared nanostructured /z-BN: a critical comparison with that in nanostructured graphite//Appl. Phys. Lett. 2002. V. 80. No 2. P. 318 320.

152. Trokiner A., Theveneau H., Papon P. Nuclear magnetic resonance of nB in sodium borohydrides, NaBHi and NaBD4, in the structural transition region// J. Chem. Phys. 1978. V. 69. No 2. P. 742 747.

153. Skripov A.V., Soloninin A.V., Filinchuk Y., Chernyshov D. Nuclear magnetic resonance study of the rotational motion and the phase transition in LiBHU// J. Phys. Chem. С 2008. V. 112. No 47. P. 18701 18705.

154. Тарасов В. П., Бакум С. И., Привалов В. И., Шамов А. А. Исследование внутренних вращений и фазовых переходов в борогидриде и бородейтериде лития методом ЯМР//Журнал неорганический химии. 1990. Т. 35. Вып. 7. С. 1815 1819.

155. Babanova О.A., Soloninin A.V., Stepanov А.Р., Skripov A.V., Filinchuk Y. Structural and Dynamical Properties of NaBH* and KBH4: NMR and Synchrotron X-ray Diffraction Studies//J. Phys. Chem. C. 2010. V. 114. No 8. P. 3712-3718.

156. Remhof A., Gremaud R., Buchter F., Lodziana Z., Embs J.P., Ramirez-Cuesta T.A.J., Borgschulte A., Zuttel, A. Hydrogen dynamics in lightweight tetrahydroborates//Z. Phys. Chem. 2010. V. 224. No 1 2. P. 263 - 278.

157. Shannon R.D. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides//Acta Cryst. 1976. V. A3 2. P. 751-767.

158. Pistorius Carl W.F.T. Melting and polymorphism of lithium tetrahydroborate to 45 kbar// Z. Phys. Chem. N. F. 1974. V. 88. No 5 6. P. 253 - 263.

159. СПИСОК ПУБЛИКАЦИЙ, В КОТОРЫХ ИЗЛОЖЕНО ОСНОВНОЕ1. СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ

160. AI. Soloninin A.V., Skripov A.V., Babanova O.A., Morozova O.S., Leonov A.V. Nuclear magnetic resonance study of ball-milled TiH2 with С, B, and BN additives // J. Phys. Chem. C. 2010. V. 114. No 1. P. 646 651.

161. A3. Babanova O.A., Soloninin A.V., Stepanov А.Р., Skripov A.V., Filinchuk Y. Structural and dynamical properties of NaBH4 and KBH4: NMR and synchrotron X-ray diffraction studies // J. Phys. Chem. C. 2010. V. 114. No 8. P. 3712-3718.

162. A4. Skripov A.V., Soloninin A.V., Babanova O.A., Hagemann H., Filinchuk Y. Nuclear magnetic resonance study of reorientational motion in a-Mg(BH4)2 // J. Phys. Chem. C. 2010. V. 114. No 28. P. 12370 12374.

163. A6. Skripov A.V., Soloninin A.V., Babanova O.A. Nuclear magnetic resonance studies of atomic motion in borohydrides // J. Alloys Сотр., 2011. V. 509. P. S535-S539.