Исследование образования железолигносульфонатного комплекса и разработка технологии его получения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат технических наук Маханова, Светлана Валерьевна

• Маханова, Светлана Валерьевна
• кандидат технических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат технических наук Маханова, Светлана Валерьевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

стр.

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ

1.1. Строение и свойства лигносульфонатов

1.2. Способность железа к комплексообразованию

1.3. Использование лигносульфонатов в сельском хозяйстве

1.4. Выводы из обзора литературы и постановка

задачи исследований

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Лигносульфонаты и реактивы, используемые в работе

2.2. Методика приготовления растворов железолигносульфонатного комплекса

2.3. Растворимость комплекса в нейтральной среде

2.4. Растворимость комплекса в щелочной среде

2.5. Определение содержания железа фотометрическим методом

2.6. Определение сухого остатка

2.7. Определение общей серы

2.8. Определение железа рентгено-флюоресцентным

методом

2.9. Методика приготовления растворов ЖЛСК при построении диаграмм "состав - растворимость"

2.10. Определение полимолекулярных характеристик лигносульфонатов и железолигносульфонатного

комплекса

2.10.1. Определение полимолекулярных

характеристик лигносульфонатов высокоэффективной жидкостной хроматографией

2.10.2. Определение молекулярной массы лигносульфонатов и железолигносульфонатных комплексов методом неустановившегося равновесия на ультрацентрифуге

2.10.3. Определения удельного парциального объема. .-52

2.10.4. Определения инкремента показателя преломления

2.11. Определение биологической активности железолигносульфонатного комплекса

2.12. Методика приготовления растворов для фотометрирования

2.13. Методика приготовления буферных растворов

2.14. Методика приготовления растворов для

видимой спектроскопии

3. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Исследование комплексообразования в системе А: "лигносульфонаты - МагБОз - МОН - соль Бе (III)"

3.1.1. Спектрофотометрические исследования комплексообразования

3.1.2. Исследование состава трехкомпонентных систем "органический компонент - Ш2803 - Ее(Ш)м

3.1.3. Возможная схема взаимодействий в системе "лигносульфонаты - ИагБОз - ИаОН - соль Бе (III)"

3.2. Влияние соотношения компонентов в системе А

на свойства продукта

3.3. Влияние молекулярно-массовых характеристик исходных лигносульфонатов на свойства продукта

3.4. Изменение молекулярно-массовых характеристик лигносульфонатов в процессе комплексообразования

3.4.1. Исследование динамики изменения молекулярных масс методом неустановившегося равновесия на ультрацентрифуге

3.4.2. Исследование изменения молекулярно-массовых характеристик с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии

3.5. Устойчивость продукта при хранении и перепадах температур. Возможность концентрирования продукта методом ультрафильтрации

3.6. Оценка биологической активности железолигносульфонатного комплекса

3.6.1. Оценка биологической активности железолигносульфонатного комплекса в вегетационных условиях

3.6.2. Оценка биологической активности железолигносульфонатного комплекса в полевых условиях

3.7. Технологические аспекты организации промышленного производства

3.7.1. Требования к сырью, химикатам и готовой продукции

3.7.2. Рецептура реакционной смеси, последовательность введения компонентов, температурный и временной факторы

3.7.3. Технологические схемы производства

3.7.4. Оценка экономической эффективности производства

3.7.5. Рекомендации по химико-техническому контролю производства

3.7.6. Сопоставление предлагаемой технологии

с промышленным аналогом

4. ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

Приложение 1

Приложение 2

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование образования железолигносульфонатного комплекса и разработка технологии его получения»

ВВЕДЕНИЕ

Требования экономики и экологии выдвигают на первый план задачу рационального использования древесины.

В общем объеме производства целлюлозы, бумаги, полуцеллюлозы сульфит-целлюлозное производство в нашей стране вырабатывает примерно треть продукции. Более половины образующихся при варке сульфитных щелоков не находит применения [13.

Слив щелокосодержащих сточных вод в водоемы нарушает экологическое равновесие, наносит большой ущерб флоре и рыбной фауне вследствие потребления щелоками кислорода водных бассейнов. Сжигание упаренных сульфитных щелоков связано с определенными трудностями и приводит к потере ценных органических веществ [2... 4].

Наиболее перспективным (как с экологической, так и с экономической точек зрения) путем переработки сульфитных щелоков является биохимическое извлечение моносахаридов и летучих органических кислот с получением этанола и кормовых дрожжей и, на следующем этапе, ' модификация и концентрирование лигносуль-фонатов с получением нового товарного продукта [5, 61.

В настоящее время технические лигносульфонаты (ЛСТ) находят применение в различных областях, но объемы их потребления невелики [7...9].

В настоящее время рассматривают несколько основных направлений использования ЛСТ [7,- 8, 10...12]: как продукта, проявляющего комплексообразующие, пенообразующие, диспергирующие, стабилизирующие, адгезионные и другие ценные эксплуатационные

свойства; как источника для получения мономерных продуктов; как носителя энергии при регенерации тепла и варочных химикатов. Наиболее эффективно использование ЛОТ в полимерной форме.

Крупным потенциальным потребителем ЛСТ может быть сельское хозяйство, так как лигносульфонаты способны образовывать комплексы с металлами переменной валентности. Такие комплексы являются биологически активными веществами и положительно влияют на рост и урожайность сельскохозяйственных культур. Особенно важны для растений железосодержащие комплексы. Они препятствуют возникновению карбонатного хлороза - серьезного заболевания растений, связанного с недостаточностью в почве железа в доступной для усвоения форме. Потребность в железосодержащих препаратах очень велика, около 30% всех сельскохозяйственных земель составляют карбонатные почвы, использование которых возможно только при внесении таких препаратов.

Железолигносульфонатный комплекс может стать альтернативой синтетическим комплексонатам железа, используемым в настоящее время для борьбы с хлорозом.

Настоящие исследования проводились в соответствии с Государственной научно-технической программой России "Комплексное использование и воспроизводство древесного сырья" по проекту 5.1.2. ""Создание технологий получения удобрений на основе лиг-нинов и других отходов переработки" начиная с 1991 г.

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», Маханова, Светлана Валерьевна

4. ВЫВОДЫ

1. Спектрофотометрически доказано комплексообразование в системе "ЛС - сульфит - основание - соль Fe (III)", а также активное участие всех компонентов в этом процессе.

2. Установлено, что образующиеся комплексные соединения железа полностью растворимы в щелочной среде (до рН= 1.0) при широком варьировании состава реакционной системы, а также сохраняют устойчивость при длительном хранении. .

3. Методом ультрацентрифугирования исследовано изменение ММ ЖЛСК в условиях планированного эксперимента. Показано, что ММ продукта существенно зависит от расхода реагентов. В некоторых случаях при получении ЖЛСК образуются не менее двух составляющих с различным молекулярно-массовым распределением, так как на зависимостях ■ (S/D)t = f(x ) появляются изломы.

4. Экспериментами в вегетационных и полевых условиях доказана высокая биологическая активность железолигносульфонат-ных комплексов для борьбы с хлорозом на карбонатных почвах.

5. Методами планирования эксперимента определено влияние расхода и типа реагентов на свойства ЖЛСК. Установлено, что расходы реагентов в центре плана (15% сульфита, 20,5% основания и 22,5% соли Fe(III) от ЛС) соответствуют оптимальным.

6. Для концентрирования готовых растворов ЖЛСК возможно использования метода ультрафильтрации, в концентрате остается до 92% железа. Концентрирование продукта с помощью выпарки подходит только для ЖЛСК на основе аммониевого основания, так

как термическая обработка в этом случае незначительно сказывается на потребительских свойствах.

7. Разработаны технологические схемы производства ЖЛСК в периодическом и непрерывном режимах. Показана высокая экономическая эффективность производства.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Маханова, Светлана Валерьевна, 1999 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ источников

1. Типисев А.Я. Настоящее и будущее сульфитной целлюлозы// Целлюлоза. Бумага. Картон: Экспресс-информация. - М.: ВНИПИЭИлеспром. - 1993. - Вып.1. - С. 39 - 40.

2. Бобров А.И., Бабушкина М.Д. Некоторые проблемы сульфит-целлюлозного производства// Бумажная промышленность. 1990. - N4. - С.4-5.

3. Никитин Я.В. Экологические проблемы сульфитного производства// Состояние и перспективы производства сульфитной целлюлозы - настоящее и будущее: Тез. докл. науч.- практ. конф. -С.-Петербург. - 1992. - С. 24-26.

4.Шагаев В. А. Современное состояние сульфит-целлюлозных заводов и предложения по их техническому перевооружению и реконструкции// Совершенствование развития сульфитноцеллюлозного производства: Тез. докл. Всесоюз. науч. - техн. совещания. -[Краснокамск, окт., 1989 г.] - М.: Минлеспром. - 1989. - С. 8-15.

5. Иоффе Л.0. Основные направления решения экологических проблем сульфит-целлюлозного производства// Совершенствование развития сульфитноцеллюлозного производства: Тез. докл. Всесоюз. науч. - техн. совещания. - [Краснокамск, окт., 1989 г.] -М.:■ Минлеспром. - 1989. - С. 24 -27.

6. Новожилов Б.В. Ресурсосберегающие технологии комплексной переработки сульфитных щелоков: Дис... док. техн. наук. -Архангельск. - 1997. - 574 с.

7. Сапотнйцкий С.А. Использование сульфитных щелоков. 3-е изд., перераб. и доп. - М.: Лесн. пром-сть, 1983. - 200 с.

8. Lin S.J. Lignin utilization: Potential and challenge// Progress in biomass conversion.- 1983. - Vol.4, N 1. - P. 31-78.

9. Непенин B.H. Современное состояние и перспективы использования технических лигносульфонатов в народном хозяйстве // Химия и использование лигнина: Тез. докл. 7-й Всесоюз. конф.- Рига. - 1987,- С. 169-170.

Ю.Сергеева В.Н. Возможности использования отходов химической переработки древесины - лигносульфонатов и гидролизного лигнина // Перспективы использования древесины в качестве органического сырья: Сб. науч. тр. - Рига. - 1982.- С.105-125.

И.Попова В.J1. Перспективы утилизации лигносульфонатов различного назначения : Тез. докл. Всесоюз. науч. - техн. совещания. - [Краснокамск, окт., 1989 г.3 - М.: Минлеспром. -1989. - С. 44 - 46.

12. Телышева Г.М., Афанасьев Н. И. Поверхностно-активные свойства водных растворов лигносульфонатов// Химия древесины. - 1990. - N 1. - С. 3-19.

13.Чудаков М.И. Промышленное использование лигнина.- 3-е изд., испр. и доп. - М.: Лесн. пром-сть, 1983. - 200 с.

14.Богомолов Б.Д. Химия древесины и основы химии высокомолекулярных соединений. - М.: Лесн. пром-сть, 1973. - 400 с.

15.Лигнины/ Под ред. К. В. Сарканена, К.Х.Людвига. Пер. с англ.- М.: Лесн. пром-сть, 1975,- 632 с.

16.Гимашева P.P. Технические лигносульфонаты и их производство и применение// Целлюлоза, бумага, картон: Обзор, ин-форм. - М. : ВНИПЭИлеспром. - 1979.- Вып. 17. -.30 с.

17.Технико-экономический доклад по утилизации сульфитных щелоков с учётом развития сульфит-целлюлозных заводов// Государственный институт проектирования предприятий по произволе-

тву лесохимических продуктов ЦБП. - М.: Гипролесхим, 1985 -152 с.

18. Брауне Ф. Е., Брауне Д. А. Химия лигнина. Пер. с англ. -М.: Лесн. пром-сть, 1964. - 864 с

19. Немировский В.Д., Соколова И.В., Раскин М.Н. Исследование устойчивости комплексов модельных соединений лигнина и продуктов его модификации// Химия древесины. - 1980. -13.-С.72-76.

20. Бутко Ю.Г., Гермер Э.И., Маркушев П.П."Некоторые вопросы химизма сульфитной и бисульфитной варок целлюлозы// Химия древесины. - 1975. - N 5. - С. 55-59.

21. Никитин В.М., Никитин Я.В. Первая стадия сульфитной делигнификации древесины// Бумажная промышленность. - 1966. -N 3. - С. 5-7.

22. Цыпкина М.Н.,Севастьянова 3, В., Вишнякова Н.А. Выяснение присоединения сульфитной серы к лигнину во время сульфитной варки// Науч. труды ЛТА. - Л. : ЛТА. - 1956. - N 75. -С. 41-44.

23. Боярская Р.К., Цыпкина М.Н. Превращение сульфоксиль-ных групп при некоторых обработках лигносульфоновых кислот\\ Химия древесины. Т.1. Лигнин и его использование. - Рига: Зи-натне. - 1968. - С. 243-253.

24. Никитин В.М. Лигнин. М.-Л.: - 1961. - 316 с.

25. Морехин М.Г. Лигнино-минеральные хелаты как средство очистки и обессоливания сточных вод// Химия древесины. - 1978. - N 4. - С. 68-71.

26. Adler Б. Resent studies on the structural Elements of Lignin// Paperi ja Puu. - 1961. - Vol. 43, N 11. - P. 634-642.

27. Адлер E. Химическое строение макромолекул лигнина. Пер. с англ. - М.: ВИНИТИ. - 1970. - 34 с.

28. Adler E., Marton J. Carbonyl groups in lignln. 2. Ca-talic hydrogenetion of model compounds containing aryl carbinol ether, ethylen and carbonyl groups// Acta Chemical Scandinavia. - 1961. - V. 15, N 1. - P. 351-371.

29. Gierer G., Soderberg S. Uber die Carbonyc gruppen des Lignin// Acta Chemical Scandinavica. - 1959. - Vol. 13, N 1. -P'. 127-137.

30. Bjorkman A. Studies of Finely Divided Wood// Svensk Paperstidning . - 1957. - Vol. 60, N 8. - P. 285-289.

31. Kavajasy A., Nada Т., Sato K. The Presence of Carbo-xyl Group in Lignosulfonate Preparetion// J. Japan Wood Res. Soc. - 1967. - Vol. 13. - P. 257-268.

32. Изучение свойств модифицированных лигносульфонатов как связующего для древесных плит/ А.А. Эльберт, О.В. Дорохова, П.А. Хотилович, Л.И. Крюкова, B.C. Чиркова// Химия древесины. - 1985. - N 5. - С. 61-65.

33. Kegoky I., Kisisi Т., Xatikama I. Constant of sedimentation in preparetions of lignosulfonate// J. Chem. Soc. Japan. Ind. Chem. Soc. - I960. - Vol. 63, N 12,- P. 2198-2220.

34. РебиндерП.А. Поверхностно-активные вещества. - M.: Лесн. пром-сть. - 1961. - 60 с.

35. Иин У., Резанович А., Горинг Д.А.И. Молекулярный вес и конфигурация натриевых лигносульфонатов из еловой древесины // Химия и биохимия лигнина, целлюлозы и гемицеллюлоз (По материалам междунар. симпозиума в Гренобле).- М.: . - 1969.- С. 158 - 169.

36. Goring D.A. The phisical chemistry of lignin//. Pure Appl. Chem. - 1962. - Vol. 5, _ N 1. - P. 233-254.

37.Gupta R.P., McCarthy J.L. Lignin. 16. Gel chromatography and the distribution in molecular of lignin sulfonates

at several electrolyte concentrations// Macromolecules. 1968. - Vol. 1, Б 3. - P.236-244.

38. Lingberg J.I., Tormala P. Dynamic properties of lig-nins //Int. Symp. on Wood And Pulping Chemistry. - [Stockgolrn, June 9-12, 1981]. - 1981. - Vol. 4. - P. 59-65.

39. The flatness of lignosulfonate macromolecules as demonstrated by electron microscopy/ D.A.J.Goring, R. Vuong, C.Gancet,, H.Chanzy// Journal Appl. Polymer Sci. - 1979. -Vol.24, N 4. - P. 563-573.

40. Forss K., Fremer К. E. Some properties of spruce lig-nosulfonic acids: a stereochemical discussion// Int. Symp. on Wood and Pulping Chemistry. - [Stockgolrn, June 9-12, 1981]. -1981. - Vol. 4. - P. 29-38.

41. Седиментационны анализ лигносульфонатов/ H.И. Афанасьев, Е.Н. Коробова, О.В. Дятлова, А. В. Матвеев//Лесн. журн. - 1995. - Мб. - С. 120-125. - (Изв. высш. учеб. заведений)

42. Афанасьев Н. И., Иванов М. И., Форофонтова С. Д. Гидродинамические свойства лигносульфонатов// Химия древесины. 1993. - N 5. - С. 42-51.

43. Афанасьев Н. И., Носкин В. А., Форофонтова С. Д. Оценка гидродинамических размеров макромолекул лигносульфонатов методом лазерной корреляционной спектроскопии// Химия древесины. - 1991. - N6. - С. 71-77.

44. Межмолекулярные взаимодействия в растворах лигносульфонатов/ Н. И. Афанасьев, Е. Н. Коробова, С. Д. Форонтова, 0. В. Дятлова// Лесн. журн. - 1996. - N 1-2. - С. 142-148.' -(Изв. высш. учеб. заведений).

45. Adler Е. Resent studies on the structural Elements of Lignin// Paperi j'a Puu. - 1961. Vol. 43, N 11. - P. 634-642.

46. Jean W.Q., Goring D.A.J. Macromolecular properties of

sodium lignosulfonates// Svensk paperstindning. - 1968. -Vol.71, N 20. - P. 1898-1904.

47. Iensen W., Fogelberg B.S., Forss K. The behaviour of Calcium lignosulfonates and hemilignin// Holsforchung. - 1966. - Vol. 20. - P.112-115.

48. Парамонова Л.Л., Чудаков М.И., Соколов О.М. Исследование изменений молекулярно-массового распределения модифицированных лигносульфонатов// Химия древесины. - 1977. - N 4. -С. 80-82.

49. Попова В.Л. Исследование влияния производственных факторов переработки сульфитных щелоков на свойства технических лигносульфонатов и совершенствование их технологии: Дис-серт. канд. техн. наук. - Ленинград. - 1975. - 206 с.

50. Цыпкина М.Н., Боярская Р.К., Вишневская С.С. О некоторых вопросах сульфитной варки// Химия и использование лигнина. - Рига: Зинатне, 1975. - С. 309-320.

51. Попова В.Л., Грибанова Н.В., ГимашеваР.З. Изменение диспергирующих свойств лигносульфонатов в процессе переработки сульфитного щелока// Гидролизная и лесохимическая промышленность. - 1977. - N 4. - С. 13-14.

52. Влияние условий получения и времени хранения технических лигносульфонатов на их свойства/В.Л. Попова, Н.М. Хвос-това, A.A. Цыпцова, О.М. Соколов, Р.К. Боярская //Исследование и комплексное использование побочных продуктов сульфатно-целлюлозного производства: Тезисы докл. Всесоюз. науч. -практ. конф. - [Архангельск, 28 июня - 1 июля 1983] - Архангельск: РИО АЛТИ. - 1983. - С. 23-25.

53. Молекулярно-массовое распределение лигносульфонатов при различных условиях получения/ В.Л. Попова, Е.И. Клюс, A.A. Ковшар, Р.К. Боярская// Проблемы производства волокнистых по-

луфабрикатов. - Jl.: Лениздат, 1979.- С. 113-118.

54. Домбург Г.А., Шарапова Т.Е. Процесс образования промежуточных структур при термических превращениях лигнинов// Химия древесины. - 1982. - N 4. - С.56-65.

55. Переработка сульфатного и сульфитного щелоков: Учебник для вузов / Б.Д.Богомолов, С.А.Сапотницкий, О.М.Соколов, А.А. Соколова, Б.Д. Филиппов и др. - М. : Лесная промышленность, 1989. - 360 с.

56. Структурные особенности лигносульфоната алюминия/ С.А. Сапотницкий, Л.И. Крюкова, Л.М. Митрофанова, Л.Г. Солоду-хина // Химия древесины. - 1988. - N 3. - С. 80-82.

57. Яров А.Н., Стерник Б.А. Комплексообразование в системах Ее2+ - лигносульфонат и Бе3+ - лигносульфонат// Видролиз-ная и лесохим. пром-сть. - 1974. - N 5. - С. 10-11.

58. Wesp Е.Б., Brode W.R. The Absorption Spectra of Ferric Compaunds. I. The Ferric Chloride - Phenol Reaction// Journal of The American Chemical Society. - 1934. - Vol. 56. -P. 1037-1042.

59. Jatkar S.K.K., Mattoo B.N. Ferric Complexes of Phenols. Part 1, Phenol,m-Cresol// Journal of The Indian Chemical Society. - 1953. - Vol.30, N 9. - P. 592-600.

60. Soloway S., Wilen S.H. Improved Feric Chloride Test for Phenols// Journal of The Analitical Chemistry. - 1952. -Vol. 24, N 6. - P. 979 - 983.

61. Оксредметрия/ Под ред. Б. H. Никольского, В. В. Пала-чевского - Л. : Химия, 1975. - 304 с.

62. Коренман И.М. Фотометрический анализ. Методы определения органических соединений. Изд. 2-е, перераб. и доп. М.: Химия, 1975. - 306 с.

63.Бабко А.К., Пилипенко А.Т. Фоометрический анализ. Об-

щие сведения и аппаратура. М.: Химия, 1968. - 388 с.

64.Broumand Н., Smith J.H. Composithion of the Complex of Iron (III) with Phenols and Enols// Journal of The American Chemical Society. - 1952. - Vol. 74, N 4. - P. 1013 - 1016.

65. Allan Agren. The Complex Formation between Iron (III) Ion and Sulfosalicylic Acid// Acta Chemica Scandinaica. -1954. - Vol. 8, N 2. - P. 266-279.

66.Foley R.T., Anderson R.C. Spectrophotometric Studies on Complex Formation wiht Sulphosalicylic Acid. I. Wiht Iron (III)// Journal of The American Chemical Society. - 1948. -Vol. 70, N 3,- P. 1195 - 1197.

67. Allan Agren The Complex Formation between Iron (III) Ion and Some Phenols. III. Salicylaldehyde, о - Hydroxyacetop-henone, Salicylamide and Methyl salicylate// Acta Chemica Scandinaica. - 1955. - Vol. 9, N 1. - P. 39-48.

68. Никольский Б.П., Палачевский В.В., Сегодаев А.Д. и др. ДАН СССР, 1970, т.194, N 5. с. 1100 - 1103.

69. Mentasti Е., Baiocchi С. The Equilibria and Kinetics Of The Complex Formation Between Fe (III) And Tartaric And Citric Acids// Journal of The Coordinate Chemistry. - 1980. -Vol. 10. - P.229-237.

70. ХамдоД.Ю., Ханларов Т.Г., Гамбаров Д.Г. Комплексооб-разование полимерного лиганда на основе сополимера малеиновой кислоты и винилацетата с ионами металлов // Неоргганическая химия. - 1992.- Т. 37, вып. 12. - С. 2755 - 2757.

71. Рыжиков С.В., Браслиня И.В., Перникис Р.Я. Исследование водных растворов комплекса трехвалентного железа с карбок-симетилцеллюлозой методом эксклюзионной жидкостной хроматогра-фиии// Химия древесины. - 1992. - N 2-3. - С.78-83.

72. Новиков В.Т., Новикова Н.М., Коровникова Н.В., Черно-

ва Л.А. Влияние внутримолекулярных водородных связей в лиган-дах на кинетику образования хелатных комплексов с ионом железа (III)// Координационная химия. - 1986. - том 12, вып.10. - С. 1361 - 1367.

73. Новикова Н.М., Новиков В.Т., Игнатьева Е.В. Кинетика замещения лигандов в салицилатных комплексах железа (III) на комплексоны// Координационная химия. - 1993. - том 19, вып.7. - С. 535 - 537.

74. Grant М., Jordan R.B. Kinetics of Solvent Water Exchange of Iron (III)// Journal of The Inorganic Chemistry. -

1981. - Vol. 20, N 1. - P. 55 - 60.

75. Mentasti E., Secco F., Venturini M. Mechanism of Complex Formation: Equilibria and Kinetics of Fe3+ and FeOH2+. Interaction with Substituted Salicylic Acids// Journal of The Inorganic Chemistry. - 1982. - Vol. 21, N 2. - P. 602 - 604.

76. Mentasti E., Secco F., Venturini M. Complex Formation between Iron (III) and Highly Charged Ligands: Equilibria and Reaction mechanisms.// Journal of The Inorganic Chemistry.

1982. - Vol. 21, N 6. - P. 2314 - 2320.

77. Телышева Г.М.,Панкова P.E. Удобрения на основе лигнина. - Рига.: Зинатне, 1978 - 61 с.

78. Кононова М.М., Александрова И.В. Процессы гумусообра-зования как звено круговорота углерода в почве// Труды X Меж-дунар. конгр. почвоведов. - М.: , т. 2, 1974, с. 81-90.

79. Телышева Г.М., Сергеева В.Н., Гаваре Л.К. Фунгицидные свойства продуктов щелочно-окислительной деструкции лигнина// Известия АН Латв. ССР. Серия химия. - 1968. - N 1, С. 117-119.

80. Lingappa В.Т., Lockwood J.L. Fungitoxicity of lignin monomers model substances and decomposition products// Phyto-patnology. - 1962. - Vol. 52, N 4, P. 295-299.

81. Васильев Е.В. Искусственное оструктуривание почв. -Пущино-на-Оке, 1972. - 25 с.

82. Улучшение свойств солонца-солончака техническими лиг-носульфонатом аммония/ В.В. Буйлов, Р.П. Личко, М.П. Волоки-тин, Е.В. Васильев// Тез.докл. V създа Всесоюз. о-ва почвоведов. - Минск. - 1977. - кн.2. - С.257-258.

83. Чумаченко И.Н., Васильева С.А., Махаева Л.В. Применение аммофоса, содержащего сульфитно-дрожжевую барду// Химизация сельского хозяйства. - 1991. - N 2. - С.47-48.

84. Короткевич П.Г., Марков И.Г. Использование отходов ЦБП для повышения урожайности сельскохозяйственных культур// Продукты переработки древесины сельскому хозяйству: Тезисы докл. Всесоюз. конф. - Рига. - 1973. - т.2. - С.125-130.

85. Мажара М.П., Сапотницкий С.А. Получение медленноусво-яемых удобрений на основе лигносульфонатов// Продукты переработки древесины - сельскому хозяйству: Тез. докл. Всесоюз. конф. - Рига: Зинатне, 1973. - т.2. - С. 147-154.

86. Patent 2929700 USA, CI. 71-1. Composition and method of correcting nutrient deficiency in plants/ J. P. Bennett (USA, Lafayette, California). - Serial N 532375; Application 02.09.55; Patented 22.03.60. - 5 c.

87. Stanik v., Danis L., Bistricka M. - H 2627-86.E. Spo-sob vyroby stabilizovaneho ligninsulfonanu zeleznateho. A.C. 254233 ЧССР. "РЖХ", 1989, N15, реф.15Ф26П

88. Пат. 188543 (ВНР). Eljaras lignocelluloz - alapu any-agok femkelatjanak eloallitasara az alapanyag teljes feltara-saval. "РЖХ", 1989, N18, реф. 18П16П.

89. A.C. 988823 СССР, МКИ3 С 07 G 1/00, С 07 F 15/02. Способ получения железолигносульфонатного комплекса/ Ю.Г.Хабаров, Г. В. Комарова, Г. Ф. Прокшин (СССР). - N 3282864/23-04; Заяв-

лено 23.03.81; Опубл. 15.01.83// Открытия. Изобретения. -1983. - Бюл. N 2. - С. 104.

90. Пат. 2100365 РФ, МКИ6 С 07 F 15/02, С 07 G 1/00. Способ получения антихлорозного препарата/ Ю.Г.Хабаров, Г.В.Комарова, Н.А.Зайцева, А.Е.Шергин, J1. М. Софрыгина (РФ). - N 95110383/04; Заявлено 20.06.95; Опубл. 27.12.97// Открытия. Изобретения. Изобретения. - 1997. - Бюл. N 36. - С. 286.

91. Голубков С.В. Промышленность комплексонов и перспективы ее развития// Журн. Всесоюз. хим. общества им. Д.И. Менделеева. - 1984. - Т. 29, N 3. - С. 2-3.

92. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., ПоповК.И. Комплексоны и комплексонаты металлов - М.: Химия. - 1988. - 544 с.

93. Островская Л.К. Физиологические причины возникновения известкового хлороза и принципиальные пути его излечивания// Комплексоны как средство против известкового хлороза растений. - Киев: Наук думка. - 1965. - С.57-68.

94. Островская Л.К. Билологически активные комплексонаты металлов для борьбы с хлорозом растений// Журн. Всесоюз. хим. общества им. Д.И. Менделеева. - 1984. - Т.29, N 3. - С. 81-87.

95. Mordtved J. J. Iron sources and managment practles for correcting iron chlorosis problems// Journal of plant nutrition. - 1986. - Vol. 9, N 3-7. - P. 961-974.

96. Kataba-Pendias A., Pendias H. Trace elements in soils and plants. - Boca Raton: CRC Press. - 1986. - P.20.

97. Loeppert R.H. Reaction of iron and carbonates in calcareous soils// Journal of Plant Nutrition. - 1986. - V. 9, N 3. - P. 195-214.

98. Chen Y..Barak P. Iron nutrition of plants in calcareous soils// Adv. Agron. - 1982. - V. 35. - P. 217-240.

99. Островская Л.К. Дефицит железа в растениях и фотосин-

тез// Журнал общей биологии. - 1990. - Т.51, N 4. - С.513-527.

100. Miller G. W., Pushnik J. С., Welkie G. W. Iron chlorosis, a world wide problem, the relation of chlorophyll biosynthesis to iron// Journal of plant nutrition. - 1984. - Vol. 7, N 1-5. - P. 1-22.

101. Федюшкин Б.Ф.Минеральные удобрения с микроэлементами: Технология и применение. - л.: Химия, 1989. - 272 с. -(Пром-сть - селу).

102. Кретович В.Л. Биохимия растений. М.: Высшая школа/ 1980. - 447 С.

103. Мецлер Д. Биохимия. М.: Мир, 1980. - Т.З. -'487 с.

104. Жаворонков Н.М. Комплексоны в решении задач Продовольственной программы COOP// Журн. Всесоюз. хим. общества им. Д.И. Менделеева. - 1984. - Т.29, N 3. - С. 21-25.

105. Получение полиаминполиуксусных кислот и комплексов на их основе/ Н.П.Демина, Н.В.Цирульникова, Б.В.Жаданов, И.А.Полякова, В. Я. Темкина// Хим. пром-сть. - 1983. - N 3.

С.146-148.

106. Жигадло Б. А. Шдвищення продуктивност люцерни поза-кореневим пхдживленням комплексом зал1за з д1ятилентриаминпен-таоцтовою кислотою// Бжильництво. - 1980. - Вып.14. - С.28-33.

107. Кожемякин B.C. Влияние комплексонатов на величину и качество урожая картофеля. - Автореф.канд. дис. НИИКХ. М.:

1986, 24 с.

108. Комплексоны - для регулирования питания растений и борьбы с карбонатным хлорозом/ Л.К. Островская, Н.А. Зайцева, А. Г. Акатнова, А.Г. Ченская// Химия в сельском хозяйстве. -

1987. - Т.25, N 1. - С.49-51.

109. Закис Г.Ф. Функциональный анализ лигнинов и их производных. - Рига: Зинатне. - 1987. - 230 с.

110. Хабаров Ю. Г., Комарова Г.В.,Кузнецова Л.Э. Исследование вязкости и плотности растворов продукта окисления железного купороса азотной кислотой//Деп.в ОНИИТЭХим, Черкассы.- N 812-ХП87. - 8с.

111. Хабаров Ю.Г., Комарова Г.В.,Машьянова Е.А. Фотометрическое определение железа в технических лигнинах и их производных// Лесн. журн. - 1988. - N5. - С.124-125.

112. Унифицированные методы анализа вод/ Под ред. Ю.Ю.Лурье. - М. : Химия, 1971. - 376 с.

112. Рафиков O.P., Павлова С.А., Твердохлебова И.И. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений. - М.: Изд-во АН СССР, 1963. - с.

114. Соколов О.М. Определение молекулярных масс на ультрацентрифуге и методом гель-фильтрации// Учебное пособие.

Л.: ЛТА, 1978. - 76 с.

115. Соколов О.М., Бабикова Н.Д., Попова В.Л. Определение молекулярной массы лигносульфонатов методом неустановившегося равновесия на ультрацентрифуге // Химия древесины.- 1977.- N 5.-С. 68-72.

116. Методы биохимического анализа/ Под ред. В. В. Полевого и Г. Б. Максимова. - Ленинград. - С. 127-133.

117. Курс физической химии / Я.И.Герасимов, В.П.Древинг, Е.Н.Еремин и др; Под ред. Я. И. Герасимова. - М. : Химия, 1970.Т. 1. - 592 с.

118. Хабаров Ю.Г. Обработка результатов экспериментальных и производственных испытаний по технологии ЦБП с помощью ЭВМ. Методические указания по использованию программ - АЛТИ ,1985-28С.

119. Synthesis and characterization of some iron-lignosul-fonate-based lignin-epoxy resins/ С. I. Simionescu, V. Rusan,

К. I. Turta, Bobcova S. A., M. M. Macoveanu, G. Cazacu, A. Stoleriu// Cellulose chemistry and technology. - 1993. - N 27.

- P. 627-644.

120.Терней А. Современная органическая химия / Пер. с англ. - М. : Мир, - 1981. - Т. 2 - 651 с.

121. Богданович Н. И. Расчёты в планировании эксперимента. Учебное пособие. Л.: изд. ЛТА, 1978 - 80с.

122. Майер Л.В., Чухчин Д.Г., Соколов О.М. Моделирование седиментационного анализа полимеров. I. Разработка компьютерной модели процессов аналитического центрифугирования// Лесн. журн. - 1998. - N 2. - С. 164-168. - (Изв. высш. учеб. заведений) .

123. Майер Л.В. Исследование макромолекулярных свойств лиственного сульфатного лигнина: Дис... канд. хим. наук. - Архангельск. - 1998. - 161 с.

124. Соколов О.М.,. Чухчин Д.Г., Майер Л.В. Высокоэффективная жидкостная хроматография лигнинов// Лесн. журн. - 1998.

- N 2. - С. 160-164. - (Изв. высш. учеб. заведений).

125. Каталог цен Мосреактивхим на апрель 1998 г.

126. Хабаров Ю.Г., Камакина Н.Д., Шергин А. Е. Фотометрическое определение Fe(+2) и Fe(+3) в виде сульфидно-аммиачного комплекса// Химия и химическая технология. - 1995. - Т. 38, Вып. 6. - С. 117-119. - (Изв. высш. учеб. заведений).