Исследование некоторых классов органических соединений элементов 6А группы в качестве ингибиторов кислотной коррозии железа и сталей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат химических наук Чернядьев, Игорь Никитич

• Чернядьев, Игорь Никитич
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Чернядьев, Игорь Никитич

Введение.

Глава 1. Обзор литературы.

1.1. Кинетика и механизм выделения водорода на железе и сталях в кислых средах.

1.2. Анодное растворение железа и сталей.

1.3. Ингибиторы кислотной коррозии железа и сталей.

1.3.1. Теоретические концепции ингибирования кислотной коррозии металлов.

1.3.2. Взаимосвязь химической структуры и защитного действия ингибиторов коррозии.

1.3.3. Органические соединения элементов 6А группы как ингибиторы кислотной коррозии железа и сталей.

1.3.4. Ониевые соединения как ингибиторы кислотной коррозии железа и сталей.

Глава 2. Оборудование и методики исследования.

Глава 3. Влияние третичных солей сульфония, селенония, теллурония на кислотную коррозию железа и сталей и на парциальные электродные процессы.

Глава 4. Влияние органических дихалькогенидов, бис(4-диметиламинофенил)-тио-, бис(4-диметиламинофенил)селенодиметилового эфиров и их производных на кислотную коррозию железа и сталей.

Глава 5. Влияние метоксиарилтио- и метоксиарилселенометанов на кислотную коррозию стали.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование некоторых классов органических соединений элементов 6А группы в качестве ингибиторов кислотной коррозии железа и сталей»

Коррозия металлов и сплавов наносит серьезный ущерб как промышленному оборудованию, так и окружающей среде. В результате коррозионных процессов происходит разрушение металлических материалов, в частности, получаемых из невосполняемого природного сырья. Кроме того, коррозия приводит к авариям на различных производствах. Практически все аварии и катастрофы на нефтепроводах связаны с коррозионным разрушением металлов, разрывы нефте-, газо- и продуктопроводов приводят к утечке нефти, газа, конденсата, метанола и других загрязнителей, способных опасно воздействовать на воздух, почву, растительный и животный мир, человека.

Экономичным и эффективным средством снижения коррозии является применение ингибиторов. Ингибиторами коррозии называют химические соединения, которые, присутствуя в коррозионной среде в достаточной концентрации, уменьшают скорость коррозии без значительного изменения концентрации любого коррозионного реагента [1]. В отличие от регуляторов среды, которые вводятся в систему в относительно больших объемах, эффективные концентрации ингибиторов настолько малы, что они не изменяют заметно ни свойств среды, ни ее состава. Наиболее широко в промышленности применяют ингибиторы коррозии при кислотном травлении стали и стальных заготовок, кислотном преобразовании ржавчины, при кислотной обработке призабойных пластов нефтегазовых скважин, а также при очистках теплоэнергетического, теплообменного, химического и другого оборудования [2].

Актуальность темы

В настоящее время разработано большое количество соединений различной природы, обладающих ингибирующим действием. Однако усложняющиеся условия производственных процессов требуют создания новых высокоэффективных ингибиторов, защищающих металл от коррозии, коррозионно-механических разрушений и т.п. Вместе с тем, ингибиторы коррозии из числа органических соединений зачастую не безразличны к окружающей среде и здоровью человека. Ингибирование нефти, "водно-нефтяных смесей, воды, травильных растворов неизбежно сопровождается проникновением ингибиторов в водоемы, почву, воздушную среду [3]. Поэтому разработка и внедрение новых высокоэффективных ингибиторов, многие из которых обладают высоким защитным действием при концентрациях на 1-2 порядка меньших, чем концентрации используемых ныне в противокоррозионной защите веществ, является актуальной задачей не только с точки зрения экономической выгоды.

Создание и научно-обоснованный выбор новых высокоэффективных ингибиторов невозможно без применения достижений синтетической органической химии, знания физико-химических закономерностей влияния органических веществ на коррозионный процесс в целом и процессы, его составляющие, использования современных представлений электрохимии, науки о строении вещества.

Органические соединения элементов 6А группы давно известны как ингибиторы кислотной коррозии черных металлов. Наиболее полно исследовались соединения серы: сульфиды, сульфокислоты, сульфонилпроизводные, тиоспирты, производные тиомочевины [4]. Значительно менее полно изучены производные селена и теллура, хотя среди них есть вещества, способные эффективно подавлять коррозию [5,6]. исследование рядов однотипных веществ, содержащих элементы Va и Via групп, в ряде случаев выявило тенденцию к увеличению ингибирующей способности при переходе от производных азота к производным фосфора и мышьяка, при переходе от соединений кислорода к соединениям серы, селена и теллура [7]. Представляет интерес поэтому изучение механизма влияния природы гетероатомов на защитные свойства элементорганических соединений.

Поиск высокоэффективных ингибиторов коррозии проводится преимущественно среди соединений, одновременно содержащих несколько функциональных групп, способных вызывать снижение коррозии металлов: ароматические фрагменты наряду с атомами серы, фосфора, азота. В ряде случаев различные функциональные группы, входящие в состав ингибитора, способны усиливать защитное действие друг друга, проявляя так называемый синергетический эффект. По имеющимся сведениям, поиск таких веществ, функциональные группы которых (или продукты их превращения) способны взаимно усиливать защитное действие друг друга, весьма перспективен среди органических производных халькогенов [8].

Наряду с широко изучавшимися классами халькогенсодержащих соединений, имеются другие классы веществ, способных эффективно подавлять коррозию черных металлов. Известно небольшое количество публикаций, посвященных ониевым соединениям группы 6А, способных в ряде случаев проявлять защитное действие порядка 90 процентов при концентрациях порядка 0.1-0.3 г/л [7, 9-13], однако на сегодняшний день отсутствует детальное описание механизма их адсорбции и защитного действия, факторов, влияющих на изменение ингибирующих свойств внутри этого класса соединений. Выявлены эффективные ингибиторы кислотной коррозии стали среди производных дихалькогенидов [14], замещенных метоксиарилтио- и метоксиарилселенометанов [15], однако исследование механизма их защитного действия, влияния на парциальные коррозионные процессы не проводилось.

Целью работы является исследование ингибирующего действия ониевых солей элементов 6А группы, органических дихалькогенидов, производных метоксиарилтио- и метоксиаоилселенометанов на железо, а также широко используемые в промышленности стали СтЗ и Ст45 в растворах серной и соляной кислот, выявление закономерностей их влияния на составляющие коррозионного процесса.

Задачи работы

1. Гравиметрическим методом исследовать влияние ониевых солей серы, селена, теллура, органических дихалькогенидов, производных метоксиарилтио-и метоксиарилселенометанов на коррозию стали в растворах серной и соляной кислот.

2. Методом поляризационных кривых исследовать влияние соединений вышеперечисленных классов на коррозионно-электрохимическое поведение железа, сталей СтЗ и Ст45, их влияние на парциальные электродные процессы: катодное выделение водорода и анодное растворение металла.

3. Исследовать влияние соединений вышеперечисленных классов на емкость двойного электрического слоя на железном электроде в сернокислом растворе, изучить зависимости защитного действия добавок от степени заполнения поверхности электрода в связи со строением и составом органических соединений.

4. Сформулировать рекомендации для дальнейшего поиска перспективных ингибиторов кислотной коррозии сталей среди соединений изученных классов.

Научная новизна:

В работе в качестве ингибиторов кислотной коррозии железа и сталей исследованы соединения, относящиеся к классам веществ, ранее не изучавшихся или в недостаточной степени изучавшихся в этой роли. Дано обоснование различий в проявляемом защитном действии и его параметров для изученных веществ с позиций теории электронного строения органических веществ, физической химии, электрохимии и коррозионной науки. Выявленные закономерности позволяют перейти к направленному синтезу высокоэффективных ингибиторов кислотной коррозии черных металлов, относящихся к классам ониевых солей и органических дихалькогенидов, метоксиарилтио- и метоксиарилселенометанов, бис(4-диметиламино-фенил)халькогенодиметиловых эфиров.

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Чернядьев, Игорь Никитич

Выводы по работе

1. Впервые проведено систематическое исследование органических солей сульфония, селенония, теллурония, органических дихалькогенидов, бис(4-диметиламинофенил)тио-, бис(4-диметиламинофенил)селенодиметилового эфиров и их производных, метоксиарилтио- и метоксиарилселенометанов на кислотную коррозию железа и сталей. Изучено влияние соединений данных классов на кинетику коррозионного процесса в целом и на закономерности протекания частных электродных реакций. Среди соединений исследованных классов обнаружены высокоэффективные ингибиторы коррозии, проявляющие защитное действие порядка 90% при концентрациях 0.1-0.3 г/л.

2. Установлено, что защитное действие йодистых органических солей сульфония, селенония, теллурония увеличивается при переходе от производных серы к производным селена и теллура. Защитное действие изученных соединений возрастает во времени, особенно явно в случае простых алифатических солей. Это явление связано с восстановительным расщеплением катионов солей, что приводит к вторичному ингибированию металла органическими халькогенидами. Соли, содержащие ароматические заместители - более эффективные ингибиторы, чем алифатические соединения. Связь защитного действия изученных соединений и их структуры определяется электронной плотностью на гетероатомах, геометрией катионов, характером их сольватации. Увеличение заряда на гетероатоме и введение гидрофобных радикалов увеличивает защитный эффект. Между ониевым катионом и анионом I" наблюдается синергизм защитного действия. Эффективность ингибиторной защиты зависит от природы корродирующего металла. Эффективность повышается в следующем ряду: железо армко - сталь Ст45 - сталь СтЗ.

3. (4-диметиламинофенил)дисульфид, -диселенид, -дителлурид, бис(4-диметиламинофенил)тио-, бис(4-диметиламинофенил)-селенодиметиловые эфиры снижают коррозию железа и сталей в растворах серной и соляной кислот. Защитное действие этих соединений выше, чем у К,1Ч'-диметиламина, ближайшего аналога, не содержащего атомов элементов 6А группы. Защитное действие в растворе серной и соляной кислот значительно возрастает при переходе от (4-диметиламинофенил)дихалькогенидов, бис(4-диметиламинофенил)тио-, бис(4-диметиламинофенил)-селенодиметиловых эфиров к их дииодметилатам. В ряду дихалькогенидов и их производных одинаковой структуры ингибирующий эффект увеличивается при переходе от дисульфидов к диселенидам, от диселенидов к дителлуридам. Защитное действие всех изученных веществ значительно возрастает при переходе от железа армко к сталям СтЗ и Ст45.

4. Исследованные метоксиарилтио- и метоксиарилселенометаны снижают коррозию стали в растворах серной и соляной кислот. Введение в молекулы ароматических аминов и их ониевых солей групп -S-CH2-0-CH3 и -Se-CH2-О-СН3 существенно повышает ингибирующую активность данных веществ. -S-CH2-0-CH3 и -Se-CH2-0-CH3 группы являются достаточно гидрофобными, поэтому для направленного синтеза ингибиторов с данными группами следует вводить в молекулы другие центры, способные обеспечить веществам достаточную растворимость.

5. При исследовании (4-диметиламинофенил)дихалькогенидов и их производных выявлена зависимость величины парциального вклада функциональных групп различной природы, входящих в молекулы ингибиторов, в суммарный защитный эффект от природы корродирующего материала. Показано, что увеличение структурной неоднородности корродирующего материала, например, при переходе от отожженного железа армко к сталям СтЗ и Ст45, способствует повышению вклада в ингибирование неподеленных электронных пар гетероатомов и р-электронов ароматических колец, в то время как защитное действие ингибиторов на железо в большей степени определяется электростатическим взаимодействием ионов органических солей с поверхностью электрода.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Чернядьев, Игорь Никитич, 2005 год

1. Семенова И.В., Флорианович Г.М., Хорошилов А.В. Коррозия и защита от коррозии. М.: Физматлит. 2002. 336 с.

2. Миндюк А.И. Ингибиторы кислотной коррозии сталей и перспективы их применения. Препринт N 65. Львов: изд. ФМИ им. Г.В. Карпенко АН УССР. -49с.

3. Решетников С.М. Коррозия и проблема охраны окружающей среды // Материалы IV международной школы-семинара "Современные методы исследования и предупреждения коррозионных разрушений". Ижевск. 2003. С. 77-83.

4. Решетников С.М. Ингибиторы кислотной коррозии металлов. Л.: Химия. 1986. 144 с.

5. Шеин А.Б., Недугов А.Н., Павлова Н.Н. Метилдиэтил (4-хлорфенилселенометил)аммонийиодид как ингибитор кислотной коррозии сталей. АС 1446881 СССР.

6. Григорьев В.П., Гершанова И.М., Кравченко В.М. Механизм торможения кислотной коррозии стали 08Х18Н12Б некоторыми органическими производными теллуроксида // Защита металлов, 1996, Т. 32, N 3, С. 256-262.

7. Иванов Е.С. Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах. М.: Металлургия, 1986. 173 С.

8. Иванов Е.С., Иванов С.С. Ингибиторы коррозии металлов. М.: Знамя. 1980. 64 С.

9. Ледовских В.М. О влиянии пространственного строения моно- и полифункциональных органических веществ на их ингибирующие свойства // Защита металлов. 1982. Т. 18. N 4. С. 629-632.

10. Тернавцева И.В., Плетнев М.А., Решетников С.М. Влияние солей триалкилсульфония на электрохимическе поведение железа в кислых хлоридных растворах // Защита металлов. 1994. Т. 30. N. 6. С. 624-626

11. Шеин А.Б., Недугов А.Н. Исследование солей триадкилзамещенных сульфония, селенония и теллурония в качестве ингибиторов кислотной коррозии железа и сталей // Защита металлов. 2000. Т. 36. N 3. С. 271-274

12. Шеин А.Б., Аитов Р.Г., Белоглазова H.H., Недугов А.Н., Павлова Н.Н. Диметиларилтеллуронийиодиды как ингибиторы коррозии стали в соляной кислоте. Патент 2030400 РФ.

13. Шеин А.Б., Аитов Р.Г., Белоглазова Н.Н., Недугов А.Н., Павлова Н.Н. Дииодметилат ди(4-диметиламинофенил)дителлурида как ингибитор коррозии стали в соляной кислоте. Патент 2059018 РФ.

14. Недугов А.Н., Павлова Н.Н., Шеин А.Б. Производные 4-триметиламинофеншггиометана как ингибиторы кислотной коррозии стали. АС 1584330 СССР.

15. Жук Н.П. Курс теории коррозии и защиты металлов. М.: Металлургия. 1976. 472 С.

16. Кузнецов В.В., Халдеев Г.В., Кичигин В.И. Наводороживание металлов в электролитах. М.: Машиностроение. 1993. 244 С.

17. Бендерский В.А., Овчинников А.А. Механизм реакций электрохимического выделения водорода // Физическая химия. Современные проблемы / Под ред. Колотыркина Я.М. М.: Химия. 1980. С. 202-246.

18. Кита X. Электрокатализ d и sp-металлами // Электрохимия. Прошедшие тридцать и будущие тридцать лет. М.: Химия. 1982. С. 85-108.

19. Кришталик JI.И. Электродные реакции. Механизм элементарного акта. М.: Наука. 1979. 224 С.

20. Appleby A.J., Kita Н., Chelma М., Bronoel G. Hydrogen // Encycl. Electrochemistry of elements. V. 9. Part A. /Ed. Bard. J. New-York Basel: .Marcel Dekker. 1982. P. 384-597.

21. Enyo M. Hydrogen electrode reaction on electrocatalytically active metals // Compr. Treatise Electrochem. V. 7. New-York London: Plenum Press, 1983. P. 241300.

22. Frumkin A.N. Hydrogen overvoltage and adsorption phenomena. I. // Adv. Electrochem. Engng. / Ed. Delahay P. New-York London: Intersci. Publ. 1961. V. 1 P. 165-221.

23. Плетнев M.A., Унятович A.C., Решетников C.M. Модель электрохимического поведения железа в ингибированных кислых средах // Защита металлов. 1996. Т. 32. N 1. С. 98-100.

24. Ционский В.М., Коркашвили Т.Ш. О механизме выделения водорода // Электрохимия. 1980. Т. 16. N4. С. 1336-1352.

25. Кичигин В.И. Применение импедансного метода для определения степени заполнения поверхности катодов адсорбированным водородом // Электрохимия. 1987. Т. 23. N 12. С. 1689-1692.

26. Кичигин В.И. Адсорбция электрохимически активного водорода на железном катоде в растворе серной кислоты, содержащем галогенид-ионы // Электрохимия. 1989. Т. 25. N 2, С. 260-262.

27. Saraby-Reintjes A. The hydrogen evolution reaction under mixed kinetic control // J. chem. Soc., Faraday Trans. 1. 1986. V.82 N 11. P. 3343-3355.

28. Conway B.E. electrochemical proton transfer and cathodic hydrogen evolution // Sci. Prog., Oxf. 1987. V. 71. N 284. P. 479-509.

29. Хомутов Н.Е. Перенапряжение водорода, перенапряжение металлов и их связи с порядковыми номерами элементов // Журн. физ. химии. 1965. Т. 39. N 2. С. 532-533.

30. Kuhn А.Т., Mortimer С.J., Bond G.C., Lindley J. A critical analysis of correlations between the rate of the electrochemical hydrogen evolution reaction and physical properties of the elements // J. Electroanal. Chem. 1971. V. 34. N 1. P. 1-14.

31. Trasatti S. Discussion // J. Electrochem. soc. V. 118. N 12. P. 1961-1963.

32. Ezaki H., Morinada M., Watanabe S. Hydrogen overpotential for transition metals and alloys, and its interpretation using an electronic model // Electrochim. Acta. 1993. V. 38. N 4. P. 557-564.

33. Varma C.M., Wilson A.J. Systematics of the binding energy of oxygen and hydrogen on transition metal surfaces // Phys. Rev. B. 1980. V. 22 N 8. P. 3795-3804.

34. Koper M.T.M., van Santen R.A. Interaction of H, О and OH with metal surfaces // J. Electroanal. Chem. 1999. v. 472. N 2. P. 126-136.

35. Наумова Н.И., Батраков B.B. Электрохимическое поведение отдельных граней монокристалла железа в переменных растворах // Электрохимия. 1981. Т. 17. N9. С. 1290-1295.

36. Schultze J.W., Habib М.А. Principles of electrocatalysis and inhibition by electrosorbates and protective layers // J. Appl. electrochem. 1979. V. 9. N 2. P. 255267.

37. Thomas J.G.N. Kinetics of electrolytic hydrogen evolution and the adsorption of hydrogen on metals // Trans. Faraday. Soc. 1961. v. 57. N 9. P. 1603-1611.

38. Антропов Л.И., Савигара Ю.А. Кинетика процессов, лежащих в основе коррозии железа в растворах серной кислоты // Защита металлов. 1967. Т. 3. N 6. С. 685-691.

39. Bockris J. О'М., Koch D.F.A. Comparative rates of the electrolytic evolution of hydrogen and deuterium on iron, tungsten and platinum // J. Phys. Chem. 1961. V. 65. N. И. P 1941-1948.

40. Hurlen Т. electrochemical behaviour of iron // Acta chem. scand. 1960. V. 14. N. 7. P. 1533-1554.

41. Kelly e.J. the active iron electrode // J. Electrochem. soc. V. 112. N. 2. P. 124131.

42. Yegnaraman V., Vasudevan S. Kinetics of hydrogen evolution reaction on iron and nickel in sulphuric acid solutions in the presence of added metal ions // Trans, of the SAEST. 1989. V. 24. N 4. P. 223-227.

43. Тамм Ю, Тамм JI., Bapec П. Перенапряжение водорода на никеле, кобальте и железе в кислотных растворах. // Уч. зап. Тартуск. ун-та. 1986. Вып. 757. С. 3444.

44. Кичигин В.И., Шерстобитова И.Н., Кузнецов В.В. Импеданс реакции выделения водорода на железном электроде в растворах серной кислоты. II. влияние адсорбции галоидных ионов // Электрохимия, 1976. Т. 12. N 5. С. 828831.

45. Делахей П. Двойной слой и кинетика электродных процессов. М.: Мир. 1967. 351 С.

46. Фрумкин А.Н. Адсорбционные явления и электрохимическая кинетика // Успехи химии. 1955. Т. 24. N 8. С. 933-950.

47. Широбоков И.Б., Дидик А.А., Плетнев М.А. Статистическое моделирование структуры воды в приэлектродной области // Электрохимия. 2002. Т. 38. N 7. С. 791-796.

48. Guidelli R., Schmickler W. Recent developments in models for the interface between a metal and an aqueous solutions // Electrochim. Acta. 2000. V. 45. N. 1516. pp. 2317-2338.

49. Травин О.В., Травина Н.Т. Материаловедение. М.: Металлургия. 1989. 384 С.

50. Бабаков А.А., Приданцев М.В. Коррозионно-стойкие стали и сплавы. М.: Металлургия. 1971. 319 С.

51. Малышева Т.В., Афанасьев А.С., Чудновский Е.М. влияние содержания углерода в сталях на их коррозионную стойкость в соляной и серной кислотах // Журн. прикл. химии. 1979. Т. 52. N 12. С. 2749-2751.

52. Афанасьев А.С., Еремеева Р.А. Тыр С.Г., Замостяник Е.И. Коррозионное поведение углеродистых сталей при сернокислотном травлении // Журн. прикл. химии. 1980. Т. 53. N 3. С. 595-597.

53. Петров Л.Н., Осадчук И.П. Влияние содержания углерода и закалочных структур на электрохимические и коррозионные свойства углеродистых сталей // Защита металлов. 1982. Т. 18. N 4. С. 547-550.

54. Коростелева Т.К., подобаев Н.И., Девяткина Т.С., Липкин Я.Н., Чепурова Я.Г. Исследование электрохимического поведения цементита в кислотах // Защита металлов. 1982. Т. 18. N 4. С. 551-555.

55. Houyi Ma, Xiaoliang Cheng, Guiqiu Li, Shenkao Chen, Zhenlan Quan, Shiyong Zhao, Lin Niu. The influence of hydrogen sulfide on corrosion of iron under different conditions // Corrosion Science. 2000. V. 42. N 10. P. 1669-1683.

56. Халдеев Г.В., Камелин B.B., Певнева A.B., Зажигина Т.В. О роли цементита в коррозионном поведении стали // Защита металлов. 1976. Т. 12. N 1. С. 50-52.

57. Певнева А.В., Халдеев Г.В., Кузнецов В.В. Влияние поверхностного наклепа на коррозию стали в серной кислоте // Защита металлов. 1976. Т. 12. N 1. С. 5052

58. Шеин А.Б., Халдеев Г.В., Кузнецов В.В. Коррозия высокоуглеродистой стали под напряжением в ингибированной кислоте // Защита металлов. 1982. Т. 18. N3. С. 420-422.

59. Лаптев Н.Я., Балезин С.А. Влияние галоид-ионов на водородопронициаемость стали в серной кислоте // Защита металлов. 1979. Т. 15. N5. С. 569-571.

60. Халдеев Г.В. Структурная коррозия металлов. Пермь: Изд-во ПГУ. 1994. 473 С.

61. Кабанов Б., Лейкис Д. Растворение и пассивация железа в растворах щелочи // Докл. АН СССР. 1947. Т. 58. N 8. С. 1685-1688.

62. Bonhoffer К.Е., Heusler К.Е. Bemerkung uber die anodische Auflosung von Eisen // Z. Elektrochem. 1957. Bd. 61. N 1. S. 122-123.

63. Heusler K.E. Der Einfuss der Wasserstoffionenkonzentration auf das elektrochemische Verhalten das activen Eisens im sauren Losungen. Der Mechanismus der Reaction Fe=Fe2+ + 2e // Z. Elektrochemie. 1958. Bd. 62. N. 5. S. 585-587.

64. Bignold G.J., Fleischmann M. Identification of transient phenomena during the anodic polarization in dilute sulphuric acid. // Electrochim. Acta. 1974. V. 19. N 7. P. 363-373.

65. Колотыркин Я.М. Влияние анионов на кинетику растворения металлов // Успехи химии. 1962. Т. 31. N 3. С. 322-335.

66. Колотыркин Я.М., Попов Ю.А., Алексеев Ю.В. Основы теории развития питтингов. В кн.: Итоги науки и техники. Сер. Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ. 1982. Т. 9. С. 88-138.

67. Флорианович Г.М., Соколова Л.А., Колотыркин Я.М. О механизмах анодного растворения железа в кислых средах // Электрохимия. 1967. Т. 3. N 9. С. 1027-1033.

68. Флорианович Г.М., Соколова Л.А., Колотыркин Я.М. Об участии анионов в элементарных стадиях электрохимической реакции растворения железа в кислых растворах // Электрохимия. 1967. Т. 3. N 11. С. 1359-1363.

69. Колотыркин Я.М., Попов Ю.А., Алексеев Ю.В. О механизме влияния анионов раствора на кинетику растворения металлов. Роль взаимодействия // Электрохимия. 1973. Т. 9. N 5. С. 624-629.

70. Флорианович Г.М. Механизм анодного растворения металлов группы железа // В сб.: Коррозия и защита от коррозии. Итоги науки и техники. ВИНИТИ. М.: 1978. Т. 6. С. 136-179.

71. Плетнев М.А., Морозов С.Г., Алексеев В.П. Особенность влияния хлорид-ионов на анодное растворение железа в растворах различной кислотности // Защита металлов. 2000. Т. 36. N 3. С. 232-238.

72. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л.А., Колотыркин Я.М. Механизм участия анионов в анодном растворении железа // Электрохимия. 1995. Т. 31. N З.'С. 235-243.

73. Киш Л. Кинетика электрохимического растворения металлов: Пер. с англ. -М.: Мир. 1990. 272 С.

74. Houyi Ma, Guiqiu Li, Shenhao Chen, Shiyong Zhao, Xiaoliang .Cheng. Impedance investigation of the anodic iron dissolution in perchloric acid solution // Corros. Sci. 2002. V. 44. N 6. P. 1177-1191.

75. Li P., Tan T.C., Lee J.Y. Impedance spectra of the anodic dissolution of mild steel in sulfuric acid // Corros. Sci. 1996. V. 38. N 11. P. 1935-1955.

76. Эйкхорн Г., Лоренц В. влияние границ субзерен и дефектов кристаллической решетки на механизм анодного растворения железа // В кн.: Тр. III междунар. конгресса по коррозии металлов. М.: Мир. 1968. Т. 1. С. 184189.

77. Ворх X., Форкер В., Шеин А.Б. О влиянии структуры поверхности на механизм активного растворения железа // Защита металлов. 1990. Т. 26. N 5. С. 766-777.

78. Ammar LA. Prediction of pathways for the dissolution of iron // Corros. sci. 1977. V. 17. N7. P. 583-591.

79. Халдеев Г.В. Химическое сопротивление наводороженных металлов. Дисс. на соискание уч. степени доктора хим. наук. Пермь. 1985.

80. Халдеев Г.В., Сюр Т.А. Электрохимия монокристаллов переходных металлов с хорошо аттестованными поверхностями // Успехи химии. 1992. Т. 61. N4. С. 734-764.

81. Lorenz W.J., Heusler К.Е. Anodic dissolution of iron group metals // In.: Corrosion mechanisms. Ed. by F. Mansfeld. New-York Basel. 1987. P. 1-83.

82. Allgaier W. Doctoral thesis. Univ. of Clausthal. 1975.

83. Heusler K.E. Relations of the surface structure to the kinetics of metal electrodes // J. chim. phys. et phys.-chim. biol. 1991. V. 88. N 7-8. P. 1675-1696.

84. Аганесянц А.Г. Анодное поведение металлов. М.: Металлургия. 1989. 151 С.

85. Вигдорович В.И., Цыганкова JI.E. Использование изотермы Темкина для анализа механизма анодного растворения железа // Электрохимия. 1976. Т. 12. N 9. С. 1430-1436.

86. Вигдорович В.И., Цыганкова JI.E. Кинетика и механизм электродных реакций в процессах коррозии металлов. Тамбов. Изд-во ТГУ им. Г.Р. Державина. 1999. 123 С.

87. Conway В.Е. Theory and principles of electrode processes. Ronald. New York. 1965.

88. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высшая школа. 1983. С. 75. 118.

89. Сушкова О.О., Агладзе Т.Р. Релаксация скорости электродных реакций, включающих стадию электросорбции промежуточных соединений.

90. Электросорбция на равномерно-неоднородной поверхности // Электрохимия. 1980. Т. 16. N. 9. С. 1382-1385.

91. Халдеев Г.В., Камелин В.В. Кооперативные модели растворения металлических кристаллов //Успехи химии. 1992. Т. 61. N 9. С. 1623-1655.

92. Khaldeyev G.V., Kamelin V.V. Soliton model of metallic crystal dissolution // 11th Int. corros. congr., Florence, 2-6 Apr., 1990. V. 1. Milano. 1990. p. 439-447.

93. Халдеев Г.В., Князева в.Ф., Кузнецов В.В. Избирательное потенциостатическое травление на дислокациях железа // Защита металлов. 1975. Т. 11. N3. С. 729-731.

94. Халдеев Г.В., Князева В.Ф. влияние водородного наклепа на тонкую структуру и анодное поведение железа в серной кислоте // Физ.-хим. механика материалов. 1978. Т. 14. N 3. С. 47-49.

95. Халдеев Г.В., Решетников С.М., Князева В.Ф., Кузнецов В.В. Анодное растворение наводороженного железа в сернокислых электролитах, содержащих галогенид-ионы //Ж. прикл. химии. 1980. Т. 53. N 6. С. 1298-1303.

96. Drazic D.M., Vorcapic L.Z. Branching mechanism of the anodic iron dissolution reaction in acid solutions // Glasn. hem. Drust., Beogr. 1981. V. 46. N 10. S. 595-604.

97. Vorkapiz L.Z., Drazic D.M. The dissolution of iron under cathodic polarisation // Corros. Sci. 1979. V. 19. N 9. P. 643-651.

98. Vorkapic L.Z., Drazic D.M. The influence of absorbed hydrogen on the anodic dissolution of iron// Bull. Soc. Chim. Beogr. 1977. V. 42. N 3. P. 545-548.

99. Маршаков А.И., Рыбкина А.А., Чеботарева Н.П. Об эффекте аномального растворения металлов: кинетика растворения железа в кислых сульфатных электролитах при катодной поляризации // Защита металлов. 1997. Т. 33. N 6. С. 590-596.

100. Маршаков А.И., Рыбкина А.А., Скуратик Я.Б. Изучение влияния адсорбированного водорода на скорость растворения железа методомциклического ступенчатого изменения потенциала // Электрохимия. 1999. Т. 35. N9. С. 1061-1068.

101. Улиг Г.Г., Реви Р.У. Коррозия и борьба с ней. Введение в коррозионную науку и технику. Д.: Химия. 1989. 456 С.

102. Григорьев В.П., Экилик В.В. Химическая структура и защитное действие ингибиторов коррозии. Ростов-на Дону. Изд-во Ростовского ун-та. 1978. 184 С.

103. Антропов Л.И. Формальная теория действия органических ингибиторов коррозии // Защита металлов. 1977. Т. 13. N 4. С. 387-398.

104. Антропов Л.И. Применение шкалы ф-потенциалов к проблеме коррозии и защиты металлов // Журн. физич. химии. 1963. Т. 37. N 5. С. 965-977.

105. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. М.: Наука. 1968. 334 С.

106. Афанасьев Б.Н., Дамаскин Б.Б. О факторах, определяющих скорость электрохимических реакций в присутствии поверхностно-активных органических веществ // Электрохимия. 1975. Т. 11. N 10. С. 1556-1561.

107. Дамаскин Б.Б., Афанасьев Б.Н. Современное состояние теории влияния органических веществ на кинетику электрохимических реакций // Электрохимия. 1977. Т. 12. N 8. С. 1099-1117.

108. Афанасьев Б.Н., Авилова Г.И., Борисова Н.А. Определение параметров, характеризующих скорость электрохимических реакций в присутствии поверхностно-активных веществ // Электрохимия. 1978. Т. 14. N 3. С. 375-379.

109. Афанасьев Б.Н. К вопросу о влиянии адсорбционного скачка потенциалов на кинетику электрохимических реакций // Электрохимия. 1976. Т. 12. N 9. С. 1474-1477.

110. Афанасьев Б.Н. К вопросу о выборе уравнения для описания кинетики электрохимических реакций в присутствии поверхностно-активных веществ // Электрохимия. 1978. Т. 14. N 2. С. 308-311.

111. Афанасьев Б.Н., Авилова Г.И., Дамаскин Б.Б. К вопросу о кинетике электровосстановления катионов в присутствии поверхностно-активных веществ // Электрохимия. 1974. Т. 10. N 2. С. 174

112. Лошкарев М.А., Лошкарев Ю.М., Кудина И.П. О некоторых закономерностях влияния поверхностно-активных веществ на электродные процессы // Электрохимия. 1977. Т. 13. N 5. С. 715-720.

113. Лошкарев М.А., Данилов Ф.И., Сечин Л.Г., Фунтов С.В. Влияние природы органического адсорбата и степени заполнения на кинетику электродных процессов: 2. Коэффициенты переноса // Электрохимия. 1976. Т. 12. N 9. С. 1471-1473.

114. Данилов Ф.И., Сечин Л.Г., Исакова Г.Б. О потенциальном барьере электродных процессов с адсорбционной природой поляризации // Сб. Электродные процессы и методы их изучения. 1978. С. 59-62.

115. Розенфельд И.Л. Ингибиторы коррозии. М.: Химия. 1977. 352 С.

116. Алцыбеева А.И., Левин С.З. Ингибиторы коррозии металлов: Справочник. Л.: Химия. 1986. 264 С.

117. Kuznetsov Y.I. Organic inhibitors of corrosion of metals. New York and London Plenym Press. 1996. P. 280.

118. Пирсон Р.Дж. Жесткие и мягкие кислоты и основания // Успехи химии. 1971. Т. 4. N7. С. 1259-1282.

119. Кузнецов Ю.В. Растворение металлов, его ингибирование и принцип Пирсона. I. // Защита металлов. 1994. Т. 30. N 4. С. 341-351.

120. Кузнецов Ю.В. Растворение металлов, его ингибирование и принцип Пирсона. II. // Защита металлов. 1995. Т. 31. N. 3. С. 229-238.

121. Немухин А.В., Григоренко Б.Л., Грановский А. А. Молекулярное моделирование с программой PC GAMES S: от двухатомных молекул до ферментов // Вестн. моек, ун-та. Сер. 2. Химия. 2004. Т. 45. N 2. С. 75-102.

122. Lukovits I., shaban A., Kalman E. Thiosemicarbazides and thiosemicarbazones: non-linear quantitive structure-efficiency model of corrosion inhibition // Electrochim. Acta. 2005. V. 50. N. 20. P. 4128-4133.

123. Lukovitz I., Kalman E. Electronic structure of aromatic corrosion inhibitors // Proceedings of the 9th European symposium on corrosion inhibitors (9 SEIC). Ann. Univ. Ferrara, N.S. Sez. V. Suppl. N. 11. 2000.V 1. P. 173-178.

124. Жилин И.А., Митрохин Ю.С. Квантово-механическое исследование метилфенилсульфида // Вестник Удмуртского унив-та. Серия "Химия". 2004. N 9. С. 3-10.

125. Куприн В.П., Нечаев Е.А. о хемосорбции органических соединений на железе и стали // Защита металлов. 1986. Т. 22. N 4. С. 599-602.

126. Stoyanova А.Е., Peyerimhoff S.D. On the relationship between corrosion inhibiting effect and molecular structure // Electrochim. Acta. 2002. V. 47. N 9. P. 1365-1371.

127. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Теория строения молекул. Ростов-на-Д.: Феникс. 1997. 560 С.

128. Широбоков И.Б. Особенности ингибирующего действия ' солей тетраалкиламмония при коррозии железа в кислых бромидных растворах. Диссертация на соискание ученой степени канд. хим. наук. Ижевск. 2003. 189 С.

129. Vracar Lj.M., Drazic D.M. adsorption and corrosion inhibitive properties jf some organic molecules on iron electrode in sulfuric acid // Corros. Sci. 2002. V. 44. N 8. P. 1669-1680.

130. Stankovic Z.D., Vukovic M. Thr influence of thiurea on kinetic parameters on the cathodic and anodic reaction at different metals in H2S04 solution // Electrochim. Acta. 1996. V. 41. N. 16. P. 2529-2535.

131. Краткий справочник физико-химических величин. Изд. 7-е, испр. Под ред. К.П.Мищенко и А.А. Равделя. Л.: Химия. 1974. 200 С.

132. Иофа З.А., Рождественская Г.Б. Измерение адсорбции ионов иода на железе // Докл. АН СССР. 1953. Т. 51. N 5. С. 1159-1162.

133. Aramaki К., Hagiwara М., Nishihara Н. Impedance study of inhibition and stimulation of iron corrosion in acidic solution by various inorganic anions and tetraalkylammonium cation//J. Electrochem. Soc. 1988. V. 135. N 6. P. 1364-1369.

134. Шеин А.Б., Кичигин В.И., Недугов A.H. Адсорбция солей триметилзамещенных сульфония, селенония и теллурония на железе в растворе серной кислоты // Защита металлов. 2000. Т. 36. N 5. С. 536-540.

135. Вдовенко И.Д., Лисогор А.И., Перехрест И.А., Пименова К.Н. Роль стабилизации структуры воды и образования ассоциатов в ингибировании коррозии металлов // Укр. хим. журн. 1981. Т. 47. N 2. С. 1162-1168.

136. Вдовенко И.Д., Перехрест И.А., Лисогор А.И., Ковалевский В.О. О коррозии железа в солянокислых растворах в присутствии бензилхинолиния // Защита металлов. 1981. Т. 17. N 6. С. 744-746.

137. Антропов Л.И., Погребова И.С., Дремова Г.И. Об ингибирующем действии четвертичных солей пиридиниевых оснований при кислотной коррозии железа и цинка // Защита металлов. 1971. Т. 7. N 1. С. 2-20.

138. Кичигин В.И., Шерстобитова И.Н., Кузнецов В.В. Импеданс реакции выделения водорода на железном электроде в растворах серной кислоты. III. Влияние адсорбции некоторых органических соединений // Электрохимия. 1976. Т. 12. N. 10. С. 1598-1601.

139. Кичигин В.И., Шерстобитова И.Н., Кузнецов В.В. О механизме влияния некоторых органических соединений на кинетику выделения водорода на железном электроде // Электрохимия. 1977. Т. 13. N 11. X. 1734-1737.

140. Решетников С.М., Круткина Т.Г., Бурмистр М.В. О взаимосвязи адсорбционных и защитных свойств ингибиторов кислотной коррозии // Защита металлов. 1980. Т. 16. N 2. С. 173-176.

141. Майрановский С.Г. Свойства растворов тетразамещенных солей аммония. Их влияние на электродные процессы // Электролиз и биоэлектрохимия. 1975. С. 252-281.

142. Решетников С.М. Принципы конструирования ингибиторов с комплексом других полезных свойств. Тезисы докл. III междунар. школы-семинара "Современные методы исследования и предупреждения коррозионных разрушений". Ижевск. 2001. С. 7-9.

143. Решетников С.М., Круткина Т.Г., Криушов Ю.Б., Бурмистр М.В. Влияние поверхностно-активных веществ на кинетику и механизм электрохимических реакций, определяющих коррозию металлов в кислых средах. В сб.

144. Окислительно-восстановительные и адсорбционные процессы на поверхности твердых металлов". Ижевск. 1979. С. 3-24.

145. Пономаренко В.И., Новачек J1.A., федоров Ю.В. иодиды N-алкилхинолиния эффективные ингибиторы кислотной коррозии стали // Защита металлов. 1980. Т. 16. N5. С. 615-617.

146. Khaled K.F., Hackerman N. Investigation of the inhibitive effect of ortho-substituted anilines on corrosion of iron in 1M HC1 solutions // Electrochim. Acta. 2003. V. 48. N 19. P. 2715-2723.

147. Троке М., Пажетти Ж. Ингибирование кислотной коррозии цинка и железа солями фосфония // Защита металлов. 1983. N 5. С. 717-721.

148. Хорнер Л., Лунд X. Расщепление связей. В кн. "Электрохимия органических соединений". М.: Мир. 1976. С. 517-550.

149. Чернядьев И.Н., Шеин А.Б. Исследование органических соединений серы, селена и теллура в качестве ингибиторов кислотной коррозии стали. Тезисы докл. Всероссийской научной конференции молодых ученых и студентов. Краснодар. 2004. Т. 2. С. 61-63.

150. Недугов А.Н., Павлова Н.Н., Шеин А.Б., Лапкин И.И. Производные 4-диметиламинофенилтиометана в качестве промежуточных продуктов для синтеза их иодметилатов, являющихся ингибиторами кислотной коррозии стали. АС 1584331 СССР.

151. Недугов А.Н., Павлова Н.Н., Шалимов А.В., Шеин А.Б. Ди(4-диметиламмониофенил)дителлурид в качестве промежуточного продукта в синтезе его дийодметилата, являющегося ингибитором кислотной коррозии стали. Патент 2032665 РФ.

152. Недугов А.Н., Павлова Н.Н., Шалимов А.А., Шеин А.Б. Алкокси(арилтеллуро)метаны в качестве промежуточных продуктов в синтезе диметиларилтеллуронийиодидов ингибиторов коррозии стали в соляной кислоте. Патент 2032666 РФ.

153. Недугов А.Н., Павлова Н.Н., Шеин А.Б., Лапкин И.И. Диэтиламино(арилселено)метаны в качестве промежуточных продуктов для синтеза их гидрохлоридов и йодметилатов, являющихся ингибиторами кислотной коррозии стали. АС 1489138 СССР.

154. Вдовенко И.Д., Перехрест Н.А., Лисогор А.И. Исследование ассоциации алкиламмониевых солей в кислых растворах // Электродные процессы при электроосаждении и растворении металлов. 1978. С. 124-129.

155. Иофа З.А., Вахаб Саад Абдель. Исследование адсорбции иодистых тетраалкиламмониевых солей на кадмии методом измерения дифференциальной емкости//Электрохимия. 1975. Т. 11. N 11. С. 1763-1767.