Исследование наноматериалов, полученных в результате конденсации ионизированного углеродного пара, содержащего допирующие вещества, при атмосферном давлении тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Булина, Наталья Васильевна

• Булина, Наталья Васильевна
• кандидат физико-математических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Булина, Наталья Васильевна

СОДЕРЖАНИЕ.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ.

ГЛАВА 1. Аллотропные модификации углерода.

1.1. Графит.

1.2. Алмаз.

1.3. Фуллерены и их производные.

1.3.1. Структура.

1.3.2. Конденсированное состояние.

1.3.3. Исследование свойств.

1.3.4. Методы получения.

1.3.4. Выделение чистых фуллеренов

1.3.5. Области применения.

1.4. Нанотрубки.

1.5. Выводы

I ГЛАВА 2. Углеродный конденсат. t 2.1. Рентгеноструктурные исследования.

2.2. Электронно-микроскопические исследования. j 2.3. Масс-спектральные исследования.

2.4. Выводы.

ГЛАВА 3. Структуры фуллеритов.

3.1. Фуллериты, выращенные из растворов фуллеренов в различных растворителях.

3.2. Получение хлороформных кристаллосольватов.

3.3. Исследование хлороформных кристаллосольватов.

3.3.1. ИК-спектроскопия.

I 3.3.2. Рентгеноструктурное исследование.

3.3.3. Дифференциальный термический анализ.

3.4. Выводы. %

ГЛАВА 4. Состав фуллеренового экстракта.

4.1. Электронные спектры поглощения.

4.2. ИК-спектроскопия.

4.3. Масс-спектральные исследования.

I 4.4. Исследование методом жидкостной хроматографии. j 4.5. Исследование индивидуальных фуллеренов.

4.5.1. Электронные спектры поглощения. i 4.5.2. ИК-спектроскопия.

4.6. Выводы. j

ГЛАВА 5. Углеродный конденсат, образующийся при введении в поток углеродно-гелиевой плазмы Н, N, В, 1г и Pt

5.1. Введение водорода.

5.2. Введение азота.

5.3. Введение бора.

5.4. Введение иридия и платины.

5.5. Выводы.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование наноматериалов, полученных в результате конденсации ионизированного углеродного пара, содержащего допирующие вещества, при атмосферном давлении»

Актуальность работы

На основе углерода получены различные наноматериалы. Хорошо известны методы получения и области применения наноалмазов. Начиная с 80-х годов прошлого столетия, когда были открыты фуллерены и нанотрубки, исследованию углеродных наноструктур стали уделять еще большее внимание.

Обычно синтез фуллеренов и их производных проводится стандартным методом В.Кретчмера (при давлении 13,3 кПа), поэтому продукты, образующиеся в результате конденсации углеродного пара при низком давлении гелия, хорошо исследованы. Долгое время, на основании большого количества неудачных попыток считалось, что синтез фуллеренов при атмосферном давлении невозможен. В Институте физики им. Л.В.Киренского, еще в 1994 г. [1] было показано, что фуллерены и нанотрубки можно получать при атмосферном давлении. В дальнейшем была создана успешно работающая установка. В связи с тем, что от углеродных продуктов ожидают проявления свойств, которые помогут решить насущные проблемы в различных областях человеческой деятельности, исследование веществ, образующихся в результате конденсации углеродного пара при атмосферном давлении - актуальное направление.

На сегодняшний день в фуллереновой тематике акцент экспериментальных исследований сместился в сторону синтеза фуллереновых производных, которые являются перспективными объектами с точки зрения практического применения в электронной промышленности, в фармацевтике и использования в качестве реагентов при создании новых материалов. Среди фуллереновых производных наибольший интерес представляют эндо- и гетерофуллерены. Эти молекулы, обладая квазисферической симметрией расположения атомов, имеют сильно выраженное несимметричное распределение электронной плотности. Это определяет их индивидуальные физические и химические свойства. Ожидается, что веществам, состоящим из них, также будут присущи новые свойства. Широкомасштабное применение эндо- и гетерофуллеренов сдерживается их высокой себестоимостью. В установке В.Кретчмера или ее модификациях, используемых для синтеза фуллереновых производных, применяется низкое давление гелия. В этом случае, при неравномерном испарении вводимых допирующих элементов, находящихся обычно в графитовых электродах, трудно обеспечить стабильность параметров плазмы. Условия синтеза постоянно меняются, поэтому содержание фуллереновых производных в фуллереновой смеси не превосходит

10"%. При этом невозможно обеспечить равномерное введение легкоплавких веществ.

С этой точки зрения может оказаться, что более перспективно получать фуллереновые производные в нашей установке с дуговым испарением графита при атмосферном давлении. В ней есть возможность проведения синтеза фуллереновых производных практически с любыми веществами, т.к. допирующее вещество можно вводить в любом агрегатном состоянии, осуществляя его подачу с потоком буферного газа. Поток газа осуществляет не только транспортную функцию, но и стабилизирует условия синтеза. Описанное достоинство установки, возможно, позволит увеличить количественный выход фуллереновых производных, а так же можно будет проводить синтез и с легкоплавкими веществами (бор, селен). В связи с этим актуально экспериментальное доказательство возможности получения эндо- и гетерофуллеренов с различными элементами, а также получение их в препаративных количествах в установке, работающей при атмосферном давлении.

Выделение фуллеренов из полученной сажи производится методом экстракции неполярными растворителями. В результате получается раствор, содержащий смесь фуллеренов (Сбо, С70, С76, С78, С8г, и др.). Известно, что фуллерены и их производные являются активными соединениями. Следствием этого является образование кристаллосольватов в процессе выпаривания растворителя. Поэтому исследователи обычно имеют дело не с чистыми фуллеритами (фуллерены в конденсированном состоянии), а с кристаллосольватами. Это сказывается на воспроизводимости результатов, например, при получении фуллереновых пленок или при использовании фуллеренов в качестве реагентов. Поэтому актуально исследование структуры фуллереновых кристаллосольватов.

Работа выполнена при поддержке Государственного комитета российской федерации по высшему образованию (1997-1998, 2001), Государственной научно-технической программы «Актуальные направления в физике конденсированных сред» (1997-1999, 2000-2002), Федеральной целевой программы «Государственная поддержка интеграции высшей школы России и Российской академии наук» (1997-2001), фондов CRDF (2000-2002) и INTAS (2002-2003).

Цель и задачи диссертационной работы

Цель работы заключалась в исследовании наноматериалов, которые получаются в результате конденсации ионизированного углеродного пара, содержащего допирующие вещества, при атмосферном давлении. Основные задачи:

1. Исследовать состав и структуру углеродного конденсата, полученного в отсутствии допирующих веществ.

2. Исследовать состав и структуру углеродного конденсата, полученного при введении В, N, Н, Pt, Ir.

3. Исследовать структуру фуллеритов, образующихся при экстракции из углеродного конденсата.

Научная новизна работы

1. Показано, что состав фуллереновой смеси, получающейся при атмосферном давлении, отличается от состава фуллереновой смеси, получающейся в методе В.Кретчмера, наличием большого количества С70 (20%) и высших фуллеренов (6%).

2. Обнаружено, что при введении бора, азота и водорода в поток ионизированного углеродного пара атмосферного давления получается фуллереновая смесь, содержащая С59В, C69N, Н@Сбо и Н@С70 соответственно. Определена структура хлороформных кристаллосольватов С6о(СНС1з)2, (С6о)о.8з(С7о)о.17(СНС1з)2 и С7о(СНС1з)2. Определена термическая устойчивость кристаллосольвата Сбо(СНС13)2. Показано, что хлороформные кристаллосольваты (Сбо)х(С7о)ьх(СНС1з)2 (х=0.1) образуют непрерывный ряд твердых растворов с примитивной гексагональной упаковкой молекул фуллерена.

3. Установлено, что при введении в углеродный пар порошка Pt катализируется образование оксидов фуллеренов, при введении 1г -образование нанотруб, а фуллереновых производных с Pt и 1г при этом не образуется.

Практическое значение работы

Результаты изучения состава углеродного конденсата, образующегося при остывании ионизированного углеродного пара атмосферного давления могут быть использованы исследователями, занимающимися такими углеродными соединениями как фуллерены, графиты и нанотрубки. Практическое значение имеет то, что установку, применяемую для синтеза фуллеренов при атмосферном давлении, можно использовать для эффективного синтеза высших фуллеренов и таких фуллереновых производных как С59В, C69N, Н@Сбо, Н@С70, для синтеза многостеночных нанотруб с расстоянием между стенками 3.42Л и внутренним отверстием, достигающим

К практически важному результату можно отнести экспериментально установленный факт, что при кристаллизации фуллеренов из хлороформного раствора происходит образование кристаллосольватов (Сбо)х(С7о)1-х(СНС1з)2 (х=0.1), а при температуре 388 К происходит полное удаление молекул растворителя из решетки. Линейная зависимость объема элементарной ячейки кристаллосольвата (Сбо)х(С7о)1-х(СНС1з)2 (х=0.1) от соотношения количества компонент Сбо и С70 позволяет определять рентгеноструктурным методом относительные концентрации фуллеренов, входящих в состав фуллереновой смеси.

На защиту выносятся

1.Результаты исследования хлороформных кристаллосольватов, образующихся при кристаллизации фуллеренов из раствора.

2.Результаты исследования продуктов конденсации ионизированного углеродного пара при охлаждении в потоке гелия при атмосферном давлении.

3.Результаты исследования продуктов конденсации ионизированного углеродного пара содержащего Н, N, В, 1г и Pt при атмосферном давлении.

Апробация работы

Основные результаты работы докладывались на Международной зимней школе «Molecular nanostructures» (Австрия, 1998, 2001) [2], на Международном симпозиуме «Fullerenes and Atomic Clusters» (С.Петербург, 1999, 2001) [3, 4], на Международном семинаре «Radiation Physics and Chemistry of Condensed Matter, High Current Electronics; and Modification of Materials with Particle Beams and Plasma Flows» (Томск, 2000) [5], на III Международной конференции "Plasma physics and plasma technology"

Минск, 2000) [6], на конференции «Физика низкотемпературной плазмы» (Петрозаводск, 2001) [7], на Всероссийской научно-технической конференции «Перспективные материалы, технологии,, конструкции» (Красноярск, 19982000) [8, 9,10], на Международной конференции «Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология» (Москва, 2002) [11] и на Региональной научно-технической конференции студентов и молодых ученых Сибири и Дальнего Востока «Современные проблемы радиоэлектроники» (Красноярск, 1997) [12].

Материалы работы опубликованы в журналах: Carbon [13], Molecular Materials [14, 15], ФТТ [16, 17], Известия АН (серия химическая) [18], ЖТФ [19], ПЖТФ [20].

Структура диссертации

Диссертация состоит из введения, 5 глав, заключения и списка цитируемой литературы. Общий объем диссертации - 95 страниц, включая 48 рисунков и 9 таблиц. Библиографический список содержит 109 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Булина, Наталья Васильевна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ

В результате проведенных исследований получены следующие результаты:

1. Установлено, что синтез при атмосферном давлении позволяет получить углеродный конденсат, образующийся на стенках камеры, в состав которого входят: фуллерены (5-13%), рентгеноаморфная сажа (85-90%) и исходный графит (1-2%). Конденсат, образующийся на электроде, состоит из турбостратного графита и многостеночных нанотруб. Фуллереновая смесь состоит из 72% С6о, 21% С7о, 1% их оксидов и 6% высших фуллеренов.

2. Получены и исследованы хлороформные кристаллосольваты Сад, С70 и смеси Сбо/С70. Показано, что кристаллосольваты (Сад)х(С7о)1-х(СНС1з)2 i х=0.1) образуют непрерывный ряд твердых растворов с примитивной гексагональной упаковкой. Установлено, что по объему элементарной ячейки данного кисталлосольвата можно определять соотношение фуллеренов в нем. Для Сбо(СНС1з)2 впервые определены координаты атомов и термическая устойчивость. Показано, что в ряду исследованных растворителей (бензол, нитробензол, толуол, хлороформ, сероуглерод и ксилол) для экстракции фуллеренов лучше всего использовать бензол, т.к. он не образует кристаллосольватов при обычных условиях.

3. Обнаружено, что при введении в ионизированный углеродный пар бора, азота и водорода образующаяся смесь фуллеренов содержит такие фуллереновые производные как С59В, C69N, Н@С60 и Н@С-о соответственно.

4. Впервые показано, что при атмосферном давлении можно синтезировать фуллереновую смесь, содержащую С59В в количестве, достигающем 10%. На основе масс-спектральных исследований впервые оценены параметры сублимации С59В из фуллереновой смеси. Сделано предположение, что данная молекула химически активна и существует в виде димера (Cs9B)2.

5. Установлено, что введение платиновых частиц катализирует образование оксидов фуллеренов, а введение иридиевых частиц катализирует синтез нанотруб и образование димера С12оО. Обнаружено, что введение Ir или Pt не приводит к образованию растворимых форм фуллереновых производных с этими металлами.

В заключении считаю своим долгом поблагодарить научного руководителя д.т.н. Чурилова Григория Николаевича за оказанную поддержку в работе, помощь в анализе полученных результатов, а так же за осуществление общего контроля и своевременное изменение направления исследований. Особую благодарность хочу выразить JI.A. Соловьеву, А.П. Пузырю, А.И.Зайцеву, к.ф.-м.н. А.Я.Корцу, к.ф.-м.н. А.С.Алиханяну, д.ф.-м.н. М.И. Никитину, к.х.н. В.А. Соколенко, проф. Р.Б. Вайсману, а так же всем сотрудникам лаборатории АМИВ за помощь в проведении исследований. к"

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Булина, Наталья Васильевна, 2003 год

1. Churilov G.N. Two new discharges for production of fullerenes and nanotrubes // Proceedings of 1.ternational Winterschool on Electronic Properties of Novel Materials "Progress in fullerene research". Kirchberg, Tyrol, Austria, 1994. -P. 36.

2. N.V.Bulina, V.G.Isakova, L.A.Solovyov, G.N.Churilov, A Fullerene SolvatesV

3. Obtained Direct from the Soot// Abstracts of invited lectures and contributed papers «The 4th International workshop in Russia: Fullerenes and Atomic Clusters», Russia, St.Petersburg. -1999. -P.95.

4. Г.Н.Чурилов, В.Е. Тарабанько, ПВ.Новиков, Н.Г.Внукова, Н.В. Булина Влияние разряда на образование сферических углеродных кластеров в плазме // Материалы конференции по физике низкотемпературной плазмы, Т2, Петрозаводск. -2001. -С. 140.

5. Н.В.Булина, Л.А.Соловьев, Г.Н.Чурилов. Исследование хлороформных сольватов фуллеренов // Труды 6-ой Всероссийской научно-технической конференции "Перспективные материалы, технологии, конструкции, экономика", Красноярск, -2000, -С. 117-119.

6. G.N. Churilov, P.V. Novikov, V.E. Tarabanko, V.A. Lopatin, N.G. Vnukova, N.V. Bulina. On the Mechanism of Fullerene Formation in a Carbon Plasma. //Carbon. -2002. -V.40, No.6. -P.891-896.

7. Bulina N.V., Churilov G.N., Isakova V.G., Solovyov L.A. Crystal Structure of Fullerene Chloroform Solvates // Mol. Mat. -V.13, № 1-4. -2000. -P. 329

8. Churilov G.N., Petrakovskaya E.A., Bulina N.V., Ovchinnikov SG., Puzyr' A.P. Substances Forming at Synthesis of Fullerenes and Metallofullerenes in Carbon-Helium Plasma Jet. // Mol. Mat. -V.13, № 1-4. -2000. -P. 105.

9. Г.Н.Чурилов, В.Г. Исакова, R.B.Weisman, Н.В.Булина, С.М.Бачило. Синтез фуллереновых производных. // ФТТ. -2002. т. 44, в.4. -С. 579-580.

10. JI.A. Соловьев, H.B. Булина, Г.Н. Чурилов. Кристаллическая структура фуллереновых хлороформных сольватов // Изв. АН. Серия химическая. -2001. -№ 1. -С. 75-77.

11. Петраковская Э.А., Булина Н.В., Чурилов Г.Н., Пузырь А.П. Исследования продуктов синтеза фуллеренов с никелем и кобальтом // ЖТФ. -2001. -№1. -С.44

12. Г.Н. Чурилов, А.С. Алиханян, М.И. Никитин, Г.А. Глущенко, Н.Г. Внукова, Н.В. Булина, A.JI. Емелина. Синтез и исследование борозамещенного фуллерена и фуллерена со скандием. // Письма в ЖТФ.2003. -Т. 29, В. 4. -С. 81-85.

13. Смолли Р.Е., Открывая фуллерены // УФН. -1998. -Т.168, №3. -С.324-329.

14. Соколов В.И., Проблема фуллеренов: химический аспект.// Изв. РАН. серия химическая. -1993. -№1.- С. 10.

15. Mandrus D., Kele М., Hettich R.L., Guiochon G., Sales B.C., Boatner L.A., J.Phys. Chem. B. -1997. -V.101. -P.123-128.

16. Henderson C.C and Cahill P.A. // Science". -1993. -V.259. -P.1885-1886.

17. Piechota J., Byszewshi P., Jablonski R., Antonova K. Fullerene // Sci. Technol. —1996. —V.4. -P.491.

18. B. Nuber, A. Hirsch //Chem. Commun. -1996. -P.1421.

19. B.A.DiCamillo, R.L.Hettich, G.Guiochon et. al. // J. Phys. Chem. -1996. -V.100, N 22. -P. 9197-9201

20. Lebedkin S. et al. // Appl. Phys. A. -1998. -V.66. -P.273.

21. Khong A. et al. // J. Am. Chem.Soc. -1998. V.120. -P.6380.

22. Weidenger A. et al. // Appl. Phys.A. -1998. 1998 -V.66. -P.287.

23. Knapp C. et al.// Chem. Phys. Lett. -1997. -V.272. P.433.

24. Heath J.R. et al. //J. Am. Chem. Soc. -1985. V.107. -P.7779.

25. A.B. Елецкий. Эндоэдральные структуры. // УФН. -2000. -Т. 170, № 2. -С.113-142.

26. Bandow S. et al.//J. Phys. Chem. -1993 -V.97. -P.6101.

27. Kusch Ch. et al. Appl. Phys. A. -1998. -V.66. -P.293.

28. Campbell E.E.B. et al. // J. Phys. Chem. Solids. -1997 V.58. -P.1763.

29. Li Y.Z., Chander M., Patrin J.C. et al., Order and disorder in C60 and KC60 multilayers.// Science. -1991. -V.253. -P.429.

30. Zhang B.L., Wang C.Z., Но K.M., Xu C.H., Chan C.T., The geometry of small fullerene cages: C20 to C70 .//J.Chem.Phys.-1992. -V.97, N7. -P.5801.

31. Безмельницын В.Н., Елецкий А.В., Окунь М.В. Фуллерены в растворах. //УФН. -1998. -Т. 168, В.11. -С.1196-1220.

32. Д.В. Конарев, Р.Н. Любовская. Донорно-акцепторные комплексы и ион-радикальные соли на основе фуллеренов 23//Успехи химии —1999. —В. 68. №1.-С.23-44.

33. U.Geiser, S.K.Kumar, B.M.Savall, S.S.Hamed, K.D.Carison, P.R.Mobley, H.Hau Wang, J.M.Williams, R.E.Botto, W.Liang, M.-H.Whangbo. // Chem. Mater. -1992. -B. 4. -C.1077.

34. A.L.Balch, J.W.Lee, B.C.Noll, M.M.Olnistead. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1993. -P.345.

35. M.F.Meidine, P.B.Hitchcock, H.W.Kroto, R.Taylor, D.R.M.Walton. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. -1992. -P. 1534.

36. S.M.Gorun, K.M.Creegan, R.D.Sherwood, D.M.Cox, V.W.Day, C.S.Day, . R.M.Upton, C.E.Briant. // Chem. Soc. Chem. Commun. -1991. -P.1556.

37. M.Rarnm, P.Luger, D.Zjbel, W.Duczek, J.C.A.Boeyens. // Cryst. Res. Technol. -1996.-V.31.-P.43.

38. И.И.Гриценко, О.А.Дьяченко, Н.Д.Кущ, Н.Г.Спицияа, Э.БЛгубский, Н.ВАвраменко, М.Н.Фролова // Изв. АН. Сер. хим.-1994. С. 1248.

39. T.Arai,Y.Murakami,H.Suematsu,K.Kikuchi,Y.Achiba, I.Ikeinoto. // Phys. Soc. Jpn.-1992. -V.61.-P.1821.

40. A.K.Gangopadhyay, J.S.Schilling, M.De Leo, W.E.Buhro, K.Robinson, T.Kowalewski. // Solid State Commun. -1995. V.96. -P.597.

41. D.V.Konarev, V.N.Semkin, R.N.Lyubovskaya, A.Graja // Synth. Met.- 1997. -V.88.-P.225.

42. M.S.Dresselhaus, G.Dresselhaus, P.C.Eclund. J. Mater. Res., S, 2054(1993)

43. M.Sundahl, T.Anderson, O.Wennerstroem. // Proc. Electrochem. Soc. 9.4-24, 880. -1994; Chem. Abstr. -1995. V.122, -P.251785.

44. HJ.Byrnc. In Progress in Fullerene Research. (Eds H.Kuzmany, J.Fink, M.Mehring, S.Roth)/ Singapore: World Scientific. -1995. -P. 183179

45. S.Leach, M.Vervloet, A.Despers, E.Breheret, J.P.Hare,NJ.Dennes, H.W.Kroto, R.Taylor, R.M.Walton. // Chem. Phys.-1992. -160. -P.451.

46. Kuzmany H., Winkler R., Pichler Т., Infrared specrtoscopy of fullerenes. I I J. Phys. Cond. Matter. -1995. -V.7.-P.6601-6624.

47. M.C.Martin, X.Du, J.Kwon, L.Mihaly. // Phys. Rev. B. Solid State. -1994. -V.50. -P. 174.

48. V.N.Semkin, N.G.Spitsina, A.Graja. // Chem. Phys. Lett. -1995. -V.233. -291.

49. K.Kamaras, V.G.Hadjiev, C.Thomsen, S.Pekker, K.Fodor-Csorba, G.Faigel, M.Tegze. // Chem. Phys. Lett. -1993. -V.202. -P.325.

50. R.D.Johnson, D.S.Bethune, C.S.Yannoni. // Ace. Chem. Res. -1992. V. 25.-P.169.

51. M.S.Dresselhaus, G.Dresselhaus, P.C.Ekhmd. // Science of Fullerenes and Carbon Nanolubes. -San Diego: Academic Press. -1996.

52. R.E.Douthwaite, M.L.Grecn, SJ.Heyes, MJ.Rosscinsky, J.F.C.Turner. // J. Chem. Soc, Chem. Commun. -1994. -P.1367.63. l.W .Steed, P.CJuric, J.L.Atwood, M.J.Bames, C.L.Raston, R.S.Burkhalter. // J. Am. Chem. Soc. -1994, V.116. -P.10346.

53. R.E.Douthwaite, A.R.Brough, M.L.H.Green. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. -1994. -P.267.

54. J.Chen, Z.Huang, R.Cai, Q.Shao, H.Ye. Solid Stale Commun., 95, 233(1995)

55. Kroto H.W., Heath J.R., O'Brien S.C., Curl R.F., Smalley R.E., C60: Buckmister fullerene //Nature (London). -1985. -V.318.-P.162-163.

56. Kratschmer W., Fostiropoulos K., Huffman D.R. The success in synthesis of macroscopic quantities of Сю// Chem.Phys. Let. -1990. -V.170. -P.167.

57. Kratschmer W., et al., Solid Сад : a new form of carbon. //Nature. -1990. -V. 347.-P. 354.

58. Howard J.B., Lafleur A.L., Makarovsky Y. et al. // Carbon. -1992. -V.30, No 8. -P.1183-1201.

59. Richter H., Labrocca A.J., Grieco W.J., Taghizadeh K., Lafleur A.L., Howard J.B. Generation of higher fullerenes in flame// J. Phys. Chem. B. -1997. -V.101. -P.1556-1560.

60. Howard J.B., McKinnon J.T, Jonson M.E., Makarovsky Ya., Lafleur A.L. // J. Phys. Chem. -1992. V.96. -P.6657-6662.

61. Г. H. Чурилов. Плазменный синтез фуллеренов // Приборы и техника эксперимента. -2000. —№ 1. -С.5-15.

62. Bunshah R.F., Jou S., Prakash S., Doerr H.J., Fullerene formation in sputtering and electron beam evaporation processes//J.Phys.Chem. -1992. -V. 96. -P. 6866-6869.

63. A. Weidinger, B. Pietzak, M. Waiblinger, et. al. Study of N@C60 and P@C60// Precedings of the XII International winterschool on electronic properties of novel materials "Molecular nanostructures", Kirchberg, Tyrol, Austria. -1998. -P. 363-367.

64. Hare J.P., Kroto H.W., Taylor R., Preparation and UV/visible spectra of fullerenes Сед and Сто// Chem.Phys.Lett.-1991. -V.177.-P.394.

65. Diederich F. et al., The higher Fullerenes: Isolation and characterization of C76, Cg4 , C94 and C70O, an oxide of Dsh-C7o.// Science. -1991. -V.252. -P.548.

66. H.Huang, S.Yang. Toward efficient sythesis of endohedral metallofullerenes by arc discharge of carbon rods containing encapsulated rare earth carbides and ultrasonic soxhlet extraction. // Chem. Mater. -2000. V.12. -P.2715-2720.

67. Елецкий A.B. Новые направления в исследованиях фуллеренов// УФН. -1994. -Т. 164.№9.-С. 1007-1009.

68. Piotrovsky L.B. Fullerenes as Biologicaly Active Compounds// Abstracts of invited lectures and contributed papers «The 4th International workshop in Russia: Fullerenes and Atomic Clusters», Russia, St.Petersburg, -1999. -P.95.

69. Пухова Я.И., Чурилов Г.Н., Исакова В.Г., Корец А.Я., Титаренко Я.Н. Исследование биологической активности водо-растворимых комплексов фуллеренов. // ДАН. -Т.355, Вып.2. -1997. -С. 269-272.

70. Silvio A, Mauro F, Enzo Т. // Chem. Soc. Rew. -1998, -27, -19

71. Saito Y., Okuda M., Fujimoto N., Yoshikawa Т., Tomita M., Hayashi T. Single-wall carbon nanotubes growing radially from Ni fine particles formed by arc evaporation.//Jpn.J.Appl.Phys. -1994. -V.33. -P.526-529.

72. Елецкий A.B. Углеродные нанотрубки. // УФН. -1997. -Т. 167, -В.9. -С.946-972.

73. Чурилова Я.Н. Плазмохимический ректор для синтеза фуллеренов и исследование продуктов синтеза. Диссертация на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук. -1998. -81с.

74. Вяткин С.Е., Деев А.Н., Нагорный В.Г. и др., Ядерный графит, Атомиздат, Москва, -1967. -279 с.

75. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир. -1976. - 544 с.

76. J. W. Visser. // J. Appl. Cryst. 1969. - V.2. - P.89.

77. D. В. Wiles and R.A. Young // J. Appl. Cryst. 1981. - V.14, N1. - P. 49.

78. A. Le Bail, H. Duroy, J. L.Fourquet // Mater. Res. Bull. 1988. - V.23. - P. 447.

79. M. Jansen, G. Waidmann // Z. Anorg. Allg. Chem. 1995. - V.621. -P. 14

80. R. Ceolin, V.Agafonov, D.Andre, A.Dworkin, H.Szwarc, J.Dugue, B.Keita, L.Nadjo, C.Fabre, A.Rassat // Chem. Phys. Lett. -1993. V.208. - P.259.

81. B.A. Надточенко, B.B. Гриценко, O.A. Дьяченко, Г.В. Шилов, А.П. Моравский // Изв. акад. наук. Сер. хим. -1996. С.1285.

82. J.D.Crane, P.B.Hitchcock, H.W.Kroto, R.Taylor, D.R.M.Walton // Chemical Communications. 1992. - C.1764.

83. Физико-химические методы анализа. -JI: Химия. Ленинградское отделение В.Б.Алесковского. -1988. -С.190.

84. V.Buntar, H.W.Weber, M.Ricco. // Solid Slate Commun. -1995. V.98. -P.175.

85. A.L.Balch, J.W.Lee, B.C.Noll, M.M.Olnistead. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1993. -P.345.

86. Сидоров Л.Н., Болталина O.B. Эндоэдральные металлопроизводные и экзоэдральные фторпроизводные фуллеренов. // Успехи химии. —2002-Т.71,В.7.-С.611-640.

87. Moravsky А.Р., Fursikov P.V., Kiryakov N.V., Ryabenko A.G. Uv-vis Molar absorption coefficient for fullerenes C60 and C70 // Mol. Mat. 1996. Vol. 7. P. 241-246.

88. Елецкий A.B., Смирнов Б.М. Фуллерены.// УФН.-1993. -Т. 163, №2. -С.ЗЗ -60.

89. Миркин Б.М. /В сб.: Современные проблемы естествознания на стыках наук.- Уфа, 1998.- Т.1.- С. 9-17.105. http://www2.chemie.unierlangen.de/services/dissonline/data/dissertation/ Berthold Nuber/html/toc.html.

90. Piacente V., Gigli G., Scardala P. et al. // J. Phys. Chem. -1995^ -V. 99. -P. 14052.

91. Алешина В.Э., Борщевский А.Я., Скокан E.B., Архангельский И.В., Астахов А.В., Шустова Н.Б. Фторирование кубической и гексагональной модификацией С60 кристаллическим трифторидом марганца. // ФТТ. -2002. -Т.44, в.4. -С.605-606.

92. Taylor R., Barrow М.Р., Drewello Т. С60 degrades to С120О. // Chem. Commun. -1998. -P.2497-2498.