Исследование металлсодержащих производных фуллерена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Маркин, Геннадий Владимирович

• Маркин, Геннадий Владимирович
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Маркин, Геннадий Владимирович

Введение.

Глава 1. Свойства фуллерена, синтез и свойства бис-{г\6-арен)хрома и аренхроматрикарбонила (литературный обзор).

1.1. Строение и физико - химические свойства фуллерена Сбо.

1.2. Присоединение металлорганических соединений к фуллерену Сбо-.

1.3. Получение и свойства бис-(7/б-арен)хрома.

1.4. Получение и свойства (776-арен)Сг(СО)3.

1.5. Комплексы фуллерена с металлами.

1.6. Молекулярные и донорно-акцепторные комплексы МОС с фуллереном.

1.7. Теоретические исследования соединений фуллерена с металлами.

Глава 2. Синтез, строение, физико-химические свойства и термораспад металлсодержащих производных фуллерена (Обсуждение результатов).

2.1 Синтез, свойства и термораспад фуллеридов гомологов бмс-(//5-этилбензол)хрома(1).

2.2. Образование, свойства и термораспад фуллеридов бис-(г|б-дифенил)хрома(1), бг/с-(г(<5-тетралин)хрома(1) и бис-(г|5-толуол)молибдена(1).

2.3. Термодинамика фуллерида бис-{77б-дифенил)хрома(1) [(^-РЬ2)2Сг]+"[СбоГ в интервале от 0 до 360 К.

2.4. Устойчивость и электронное строение фуллеридов ¿>ис-(776-арен)хрома(1).

2.5. Комплексы фуллерена с бмс-(7/б-гексаметилбензол)хромом(0), гексаметилбензолом и гексаэтилбензолом.

2.6. Образование свойства и термораспад фуллеридов арентрикарбонилхрома.

2.7. Взаимодействие фуллерена Сбо с металлическим литием в конденсированном состоянии.

2.8. Теоретическое исследование экзо-эдральных соединений фуллерена с литием.

2.9. Взаимодействие фуллерена Сбо с "открытым" ферроценом.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование металлсодержащих производных фуллерена»

Актуальность. Донорно-акцепторные и солеобразные металлсодержащие производные фуллерена, имеют перспективу использования в области создания материалов с высокими температурами сверхпроводящего перехода и материалов с металлической проводимостью. В связи с этим активно синтезируются и исследуются фуллериды щелочных металлов и металлоорганических соединений, таких как 5мс-(^б-арен)хром и циклопентадиенильные комплексы железа, кобальта и хрома. Однако в литературе относительно мало сведений о термической устойчивости и термических реакциях таких соединений. Исследование термораспада фуллеридов МОС может привести к получению новых систем фуллерен : металл и фуллерен : металл : лиганд с точным мольным соотношением между компонентами. Последнее условие важно и необходимо для синтеза индивидуальных соединений, так как фуллерен склонен образовывать смесь продуктов полиприсоединения. Также отсутствуют сведения о получении комплексов фуллерена с аренхромтрикарбонилами, открытыми ферроценами и МОС ряда бис-(/7б-арен)молибдена.

Цели диссертационной работы:

1. Получение комплексов Сбо с бг/с-(2,4-диметилпентадиенил)железом, бис-( ?76-дифенил)хромом(0), бис-{ /7б-тетралин)хромом(0), (77б-арен)Сг(СО)з, бг/с-(^б-гексаметилбензол)хромом(0), бис-(ттолуол)молибденом(О) и исследование физико-химических свойств, строения и термических реакций образцов полученных соединений.

2. Изучение взаимодействия фуллерена с металлическим литием в конденсированном состоянии с регистрацией тепловых и электронных эффектов.

3. Получение и исследование методом PC А монокристаллов фуллеридов бис-{ /7б-арен)хрома(1).

Объектами исследования являлись фуллерен, 6uc-{if- ареновые) соединения хрома и молибдена, бис-(2,4-диметилпентадиенил)железо, аренхромтрикарбонилы, литий.

Методы исследования. Для синтеза соединений использовались общие методы синтетической элементоорганической химии. Состав, строение и свойства новых соединений исследовались с помощью методов элементного анализа, ИК, УФ, ЭПР, ЯМР спектроскопии, измерений магнитной восприимчивости, рентгеноструктурного анализа, ДТА, термораспада, молекулярной механики и квантовой химии.

Научная новизна и практическая ценность работы заключается в следующем:

Впервые получены новые соединения: фуллериды бис-(?Ддифенил)хрома(1), бис-{ 77б-тетралин)хрома(1), бис-( 7;б-гексаметилбензол)хрома(1),

5мс-(/7б-толуол)молибдена(1), донорно-акцепторные комплексы фуллерена с (77б-арен)Сг(СО)3 (арен = PhCH3, тетралин, N, yV-диметианилин) и молекулярные комплексы фуллерена с бис-(2,4-диметилпентадиенил)железом, гексаметилбензолом, гексаэтилбензолом. Впервые установлено, что взаимодействие фуллерена с металлическим литием в конденсированном состоянии имеет ступенчатый характер с образованием полилитиевых производных фуллерена.

2. Установлены молекулярные структуры фуллерида бис-{ 7/\дифенил)хрома(1) и комплексов Сбо с бис-(2,4-диметилпентадиенил)железом, гексаметилбензолом и гексаэтилбензолом.

3. Впервые исследован термораспад фуллеридов бис-{ ?7б-арен)хрома(1), бмс-(/76-толуол)молибдена(1) и комплексов Сбо с (^б-арен)Сг(СО)з.

4. Обнаружена димеризация анион - радикалов фуллерена при охлаждении фуллерида бис-( 7Дцифенил)хрома(1), подтвержденная методами PC А и измерением температурной зависимости теплоемкости.

5. Рассчитаны молекулярные структуры и энтальпии образования полиметаллических эюо-эдральных соединений фуллерена с литием.

На защиту выносятся следующие положения: получение и строение фуллеридов бис-(7/-дифенил)хрома(1), бис-{ //6-тетралин)хрома(1), бис-{ 77<5-гексаметилбензол)хрома(1), бис-( 77б-толуол)молибдена(1), донорно-акцепторных комплексов фуллерена с (77б-арен)Сг(СО)з (арен = толуол, мезитилен, тетралин, ]М,]Ч-диметиланилин) и молекулярных комплексов фуллерена с бис-(2,4-диметилпентадиенил)железом, гексаметилбензолом, гексаэтилбензолом. Результаты исследования взаимодействия фуллерена с металлическим литием в конденсированном состоянии.

- термораспад фуллеридов бмс-(^б-арен)хрома(1) (арен = дифенил, тетралин, гексаметилбензол), 6шс-(т76-толуол)молибдена(1) и (776-арен)Сг(СО)з (арен = толуол, мезитилен, тетралин, ]Ч,1Ч-диметиланилин).

- Результаты теоретического исследования полиметаллических этсзо-эдральных соединений фуллерена с литием.

Апробация работы. Результаты исследований были представлены на VII сессии молодых ученых (Нижний Новгород, 2002); VIII сессии молодых ученых (Нижний Новгород, 2003); Международных конференциях: 4, 5, 6, и 7-ой международной конференции "Фуллерены и атомные кластеры", Санкт Петербург 1999, 2001, 2003 и 2005 г.; Школе-конференции для молодых ученых "Organometallic Chemistry Towards the 21st Century", Москва, 1999; "XIV FECHEM" Conference on Organometallic Chemisty, Gdansk, 2001г; симпозиуме "Фракталы и прикладная синергетика (ФИПС-01)", Москва, 2001, 2003 г; Втором международном симпозиуме "Фазовые превращения в твердых растворах и сплавах. ОМА-1Г'.- 24-26 сентября 2001.- Сочи.- Лазаревское.-Россия; Втором международном симпозиуме "Порядок, беспорядок и свойства оксидов ОДРО-200Г'.- 27-29 сентября 2001.- Сочи.- Лазаревское,- Россия-''New Approaches in Coordination and Organometallic Chemistry. Look from 21-th century", Нижний Новгород, 2002; "XV FECHEM", Zürich, 2003; Conference Dedicated to 50th Anniversary of A.N.Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds, Russian Academy of Sciences: MODERN TRENDS IN ORGANOELEMENT AND POLYMER CHEMISTRY. Moscow, 2004; International Conference "From molecules towards materials".- September 3-10.2005.- Nizhny Novgorod.- Russia;

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 4 статьи и тезисы 15 докладов.

Работа выполнена при финансовой поддержке Гранта Президента РФ НШ-1652.2003.3, программы Президиума РАН "Фундаментальные проблемы физики и химии наноразмерных систем и материалов", программы "Управляемый синтез фуллеренов и других атомных кластеров", гранта МНТЦ №2511, НИР "Изучение природы химической связи в органических и металлоорганических соединениях", проекта РФФИ 03-02-16338.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы из 145 наименований. Работа изложена на 128 страницах машинописного текста, включает 13 таблиц и 28 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Маркин, Геннадий Владимирович

110 Выводы

1. Фуллерен образует солеобразные фуллериды ион-радикального типа с бис-{ /7б-дифенил)хромом(1), бис-( т;б-тетралин)хромом(1), бис-( ;;б-гексаметилбензол)хромом(1), бис-( 7/6-толуол)молибденом(1). Фуллерен образует донорно - акцепторные соединения с аренхромтрикарбонилами, молекулярные комплексы с бмс-(2,4-диметилпентадиенил)железом, гексаметилбензолом и гексаэтилбензолом. Фуллерен • взаимодействует с металлическим литием в конденсированном состоянии ступенчато с образованием полилитиевых производных фуллерена.

2. Установлены молекулярные структуры фуллерида бис-{ ^б-дифенил)хрома(1) и комплексов С60 с бис-(2,4-диметилпентадиенил)железом, гексаметилбензолом и гексаэтилбензолом.

3. Исследован термораспад фуллеридов бис-( 7/б-арен)хрома(1), бис-( /76-толуол)молибдена(1) и (7/6-арен)Сг(СО)з.

4. Анион - радикалы фуллерена образуют димеры при охлаждении фуллерида бис-( /Дцифенил )хрома(1), по данным метода РСА и исследования температурной зависимости теплоемкости.

5. Рассчитаны геометрические параметры и энтальпии образования полиметаллических экзо-эдральных соединений фуллерена с литием.

Ill

Заключение

Таким образом, при выполнении диссертационной работы в соответствии с поставленными задачами и целями совокупность полученных теоретических и экспериментальных данных позволяет заключить, что фуллерен С60 образует ион-радикальные, солеобразные комплексы с бис-(7Ддифенил)хромом(1), бис-( т/6-тетралин)хромом(1), бис-( ^б-гексаметилбензол)хромом(1),

-толуол)молибденом(1). Анион - радикалы фуллерена образуют димеры при охлаждении фуллерида бг/с-(/76-дифенил)хрома(1). Энергия донорно-акцепторного взаимодействия между фуллереном и бис-( /7б-арен)хромом(1), согласно расчетам, повышается с увеличением количества донорных заместителей в ареновом кольце и уменьшается с увеличением стерического экранирования атома хрома от фуллерена заместителями.

Фуллерен С6о образует донорно-акцепторные комплексы с аренхромтрикарбонилами и молекулярные ван-дер-Ваальсовы комплексы с бмс-(2,4-диметилпентадиенил)железом, гексаметилбензолом и гексаэти л бензолом.

Взаимодействие фуллерена с металлическим литием в конденсированном состоянии носит ступенчатый характер, с образованием полилитиевых производных фуллерена. Гидролиз полилитиевых производных фуллерена приводит к гидридам фуллерена. Устойчивость экзо-эдральных соединений фуллерена с литием, согласно расчетам, повышается с увеличением количества атомов металла. Одна молекула фуллерена, по экспериментальным данным, способна присоединить 18 атомов лития.

Сэндвичевая бис-( ;/б-арен)хромовая структура в твердых фуллеридах бмс-(776-арен)хрома(1) полностью разрушается в вакууме 10~2 торр при нагревании до 473 К.

Фуллериды бмс-(7<5-арен)молибдена(1) термически устойчивее фуллеридов бис-(т/-арен)хрома(1), а фуллериды бис-( ?7б-арен)хрома(1) термически устойчивее донорно-акцепторных комплексов фуллерена с аренхромтрикарбонилами. Термораспад фуллеридов бис-( /7б-арен)хрома(1) может проходить с образованием комплексов между донорными лигандами и фуллереном. В условиях термораспада фуллеридов бис-( //б-арен)хрома(Г) и бис-(т/-арен)молибдена(1) и донорно-акцепторных комплексов фуллерена с (/7б-арен)Сг(СО)з производные С60 г/6 -типа с Сг(СО)3 и М(^б-арен) (М = Сг, Мо) группами не образуются. Термораспад фуллерида бис-{ ¡76-толул)молибдена(1) приводит к соединению фуллерена с молибденом.

85

Глава 3 Экспериментальная часть

3.1. Общая техника эксперимента и исходные соединения

Все опыты по синтезу и исследованию свойств комплексов проводили в вакуумированных ампулах в отсутствие следов кислорода и воды. Растворители очищали и обезвоживали по стандартным методикам [140, 141] и дегазировали перед опытом путем трехкратного замораживания и размораживания в вакууме.

Синтез С6Ме6 и C6Et6

С6Ме6 и C6Et6 получали исчерпывающим алкилированием мезитилена и этилбензола в системах (С6Н3Ме3 + Mel + А1Вг3) и (EtPh + EtBr + А1Вг3) с последующей пятикратной перекристаллизацией из гексана и двукратной возгонкой в вакууме целевых продуктов, индивидуальность которых подтверждена данными спектроскопии ЯМР !Н и соответствием величин Т.пл. литературным данным [142].

Синтез (г|6-С6Ме6)2Сг0

Комплекс (г|б-С6Ме6)2Сг° синтезирован по известной, [32] но измененной методике восстановлением безводного СгВг3 порошком А1 в присутствии безводного А1Вг3 и СбМеб при 373 К в вакуумированной ампуле (24 часа). После гидролиза реакционной смеси концентрированным NH4OH водный раствор гидроокиси (г|б-С6Ме6)2Сг+ОН- трижды промывался толуолом и восстанавливался порошком А1 в щелочной среде до (г|б-СбМеб)2Сг0 с экстракцией в толуол, последний удалялся, комплекс сушился в вакууме. Индивидуальность желто-оранжевого (г|б-С6Ме6)2Сг° подтверждена данными спектроскопии ЯМР 1Н и Т.пл. продуктов кислотного разложения этого комплекса разбавленным раствором НС1 (был найден лишь СбМе6).

Синтез бис- (//-д и фс н и л) х ро м а (0)

Ампулу, содержащую бромид алюминия, хлорид хрома (III), л порошкообразный алюминий и дифенил, отпаивали в вакууме Р=10" торр и нагревали при 115 0 С в течение 30 ч. Ампулу вскрывали, содержимое гидролизовали при охлаждении льдом концентрированным раствором аммиака, фильтровали, экстрагировали три раза гексаном, восстанавливали порошком AI в щелочной среде до (//''-Phb^Cr0 с экстракцией в толуол, последний удаляли, комплекс сушили в вакууме Р=10" торр, вновь растворяли в сухом толуоле, толуольный раствор декантировали и растворитель переконденсировали. В результате получали бмс-(/7<5-дифенил)хром (0) в виде оранжевых чешуек с температурой плавления 155-157 °С.

Синтез гшо(//-тетрил и н)хрома (0)

Ампулу, содержащую бромид алюминия, бромид хрома (III), порошкообразный алюминий и тетралин, отпаивали в вакууме Р=10" торр и встряхивали при комнатной температуре в течение 30 ч. Гидролиз, очистку катиона и восстановление проводили аналогично бис-(/7б-дифенил)хрому (0). Заключительной стадией очистки являлась возгонка в вакууме P=10 " торр при температуре

140 - 160 °С. В итоге получен 6uc-(rj -тетралин)хром (0) в виде черно-коричневых кристаллов.

Синтез бис-{ //-толуол)молибдена (0)

Ампулу, содержащую бромид алюминия, бромид молибдена (V), порошкообразный алюминий и толуол, отпаивали в вакууме Р=10" торр и нагревали при температуре 125 °С в течение 30 ч. Ампулу вскрывали, содержимое гидролизовали, при охлаждении льдом, 5 мл изопропилового спирта, концентрированным раствором аммиака, восстанавливали порошком А1 в щелочной среде до (/7б-Р11СНз)2Мо0 с экстракцией в толуол, последний удаляли, комплекс сушили в вакууме Р=10" торр, вновь растворяли в сухом толуоле, толуольный раствор декантировали и растворитель

-у переконденсировали. Твердый остаток возгоняли в вакууме Р=10" торр при 100 °С, получая бмс-(т76-толуол)молибден (0) в виде больших зеленых кристаллов.

3.2. Описание синтезов полученных в работе соединений Синтез (60) фуллерида бис-( ^6-дифенил)хрома (I) [(РЬ2)2Сг]+*[С6о] *

К насыщенному раствору фуллерена Сбо в толуоле, Р=10 торр, при комнатной температуре прибавляли раствор (т/Т^^Сг0 в толуоле. Растворитель декантировали и черный кристаллический осадок фуллерида бис-( //6-дифенил)хрома (I) промывали три раза толуолом и сушили при Р= 102 торр, на кипящей водяной бане. Найдено (%): Сг, 4.81; Вычислено (%): Сг, 4.81.

2 ^

Рис. 27. Номера атомов [(Сбо)г] в фуллериде бис-( т] -дифенил)хрома(1)

Кристаллические и молекулярные параметры фуллерида бис-{/Дцифенил)хрома(1)

Формула С91 Н28 Cr

Молекулярная масса 1173.13

Температура 100(2)К

Длина волны 0.71073 А

Кристаллическая система, пространственная группа Моноклинная, Р2(1)/с

Параметры элементарной ячейки а = 14.9303(10) A, alpha = 90 град. b = 25.2685(17) A, beta = 113.6630(10) град. с = 14.0019(9) А, gamma = 90 град.

Объем 4838.3(6) А"

Z, Рассчитанная плотность 4, 1.611 мг/м3

Коэффициент поглащения 0.301 мм-1

F(000) 2392

Размер кристалла 0.80x0.16x0.16 мм •

Интервал тетта для собранных данных 1.61 до 26.00 град.

Индексы h к 1 -15<=h<=18, -28<=k<=31, -17<=1<=16

Собрано отражений / из них независимых 28667 / 9489 [R(int) = 0.0536]

Завершенность при тетта = 26.00 99.8 %

Данные / restraints / параметры 9489 /0/909

Добротность распределения по FA2 1.039

Итоговый R фактор [I>2sigma(I)] R1 = 0.0541, wR2 = 0.1428

R фактор (все данные) R1 =0.0779, wR2 = 0.1542

Остаточная электронная плотность max/mm, е. А 0.916 и-0.561 e.A'3

Кристаллографические бис координаты атомов (х 10 ) /Ддифенил)хрома(1)

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Маркин, Геннадий Владимирович, 2005 год

1. Taylor R. Lecture notes on fullerene chemistry. // London: 1.perial College Press, 1999.-268 p.

2. Бочвар Д. А., Гальперн E. Г. О гипотетических системах: Карбододекаэдре, s-Икосаэдре и Карбон-Икосаэдре. // Докл. АН СССР.- 1973Т. 209.- С. 610-612.

3. Елецкий А. В., Смирнов Б. М. Фуллерены и структуры углерода. // УФН-1998.-Т. 168.-№11,-С. 977-1009.

4. Безмельницын В. Н., Елецкий А. В., Окунь М. В. Фуллерены в растворах. // УФН.-1998.- Т. 168- №Ц. с. 1195 -1220.

5. Gallagher S. U., Armstrong R. S., Lay P. A., Reed C. A. Solvent effects on the electronic-spectrum of C60. // J. Phys. Chem.- 1995.- V. 99.- P. 5817 5825.

6. Brink C., Andersen L. H., Hvelplund P., Mathur D., Voldstad J. D. Laser photodetachment of C6o~ and C70~ ions cooled in a storage ring. // Chem. Phys. Lett-1995.-V 52.-P. 233.

7. Сидоров JI. H., Юровская М. А., Борщевский А. Я., Трушков И. В., Иоффе И. Н. Фуллерены. // Москва: Изд-во "Экзамен", 2004.- 688 с.

8. Fagan P. J., Calabrese J. С., Malone В. The Chemical Nature of Buckminsterfullerene (Сбо) and the Characterization of a Platinum Derivative. // Science.- 1991.- V. 252.- P. 1160 1161.

9. Fagan P. J., Calabrese J. C., Malone B. Metal-complexes of buckminsterfullerene (C60). // Accounts. Chem. Res.- 1992.- V. 25,- P. 134 142.

10. Brady F. J., Cardin D. J., Domin M. New organometallic complexes of buckminsterfullerene having pi-bonded nickel, palladium, or platinum with triorganophosphite ligands, and their characterization. // J. Organomet. Chem.- 1995-V. 491.- P. 169- 172.

11. Fagan P. J., Calabrese J. C., Malone В. A multiply-substituted buckminsterfullerene (C6o) with an octahedral array of platinum atoms. // J. Am. Chem. Soc.- 1991-V. 113-P. 9408-9409.

12. Shulga Y. M., Lobach A. S., Ivleva I. N., Spektor V. N., Ovchinnikov A. A. X-ray photoelectron spectra and magnetic susceptibility of the palladium fullerides C60Pdn (n^ 1-4.9). // Докл. AH.- 1996.- T. 348- C. 783-785.

13. Cowley J. M., Liu M. Q., Ramakrisha B. L., Pease T. S., Wertsching A. K., Репа M. R. A New-type of metal-fulleride structure C6oPd3. // Carbon.- 1994,- V. 32-P. 746-748.

14. Burlakov V. V., Usatov A. V., Lyssenko K. A., Antipin M. Yu., Novikov Yu. N., Shur V. B. Synthesis and Structure of the First Fullerene Complex of Titanium Cp2Ti(r|2-C6o). // Eur. J. Inorg. Chem.- 1999.- P. 1855 1857.

15. Douthwaite R. E., Green M. L. H., Stephens A. H. H., Turner J. F. C. Transition metal-carbonyl, -hydrido and -rj-cyclopentadienyl derivatives of the fullerene C60. H J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1993.- P. 1522-1523.

16. Park J. Т., Song H., Cho J. J., Chung M. K., Lee J. H., Suh I. H. Synthesis and characterization of ц2-Сво and |a3-r|2, r|2, г|2-Сбо triosmium cluster complexes. // Organometallics.- 1998- V. 17- P. 227-236.

17. Braun Т., Wohlers M., Belz Т., Schlogl R. Fullerene-based ruthenium catalysts: A novel approach for anchoring metal to carbonaceous supports .2. Hydrogenation activity. // Catalysis Letters.- 1997.- V. 43.- P. 175-180.

18. Braun Т., Wohlers M., Belz Т., Nowitzke G., Wortmann G., Uchida Y., Pfander N., Schlogl R. Fullerene-based ruthenium catalysts: A novel approach for anchoring metal to carbonaceous supports .1. Structure. // Catalysis Letters.- 1997.-V. 43,-P. 167-173.

19. Cui P., Li L., Tang K., Jin X. The crystal structure of the molybdenum complex of 70.fullerene Mo((if-C70XCO)2(phen)(dbm)*2C3H8<>2.5H2O (phen = 1,10-phenanthroline, dbm = dibutyl maleate). // J. Chem. Res.- 2001.- P. 240-242.

20. Xianglin Jin, Xiangjin Xie and Tang Kaluo. Syntheses and X-ray crystal structures of dumbbell-shaped bis-fullerene tungsten and molybdenum complexes. // Chem. Commun, 2002.- P. 750-751.

21. Li-Cheng Song, Ying-Huai Zhu and Qing-Mei Hu. Synthesis ande 2

22. Characterization of Organochromium Complexes fac-Cr(CO)3(dppe)(ri -C6o),fac/mer-Cr(CO)3(dppe)Ol2-C6o) and fac-Cr(CO)3(L)(dppe) (L = PPh3, 4-MeC5H4N). // J. Chem. Research (S).- 1999.-P. 56-57.

23. Patel D. K., Thompson D. M., Baird M. C., Thompson L. K., Preston K. F. Fullerid compounds of the transition metals: NaCoC6o*3TGF. // J. Organomet. Chem.- 1997.- V. 546.- P.- 607 610.

24. Bengough M. N., Thompson D. M., Baird M. C., Enright G. D. Synthesis and structures of the novel manganese(-I) fullerene-60. complexes М[Мп(СО)4(г|2-Сбо)] (M = Na, PPN). // Organometallics.- 1999.-V. 16.- P. 2950 2952.

25. Грин M. Металлоорганические соединения переходных металлов. // Москва: Изд-во Мир, 1972.- 456 с.

26. Von Cristoph Elschenbroich, Reinhart Mockel. Bis(T|6-naphthalin)chrom(0). // Angew. Chem- 1977.- V. 89,- P. 908 909.

27. Шевелев Ю. A., Додонов M. В., Юрьева JI. П., Домрачев Г. А., Зайцева Н. Н. Низкотемпературный синтез ферроценилзамещенных бмсаренхромовых комплексов.//Изв. АН СССР.- 1981.- С. 1414 1416.

28. Методы элементоорганической химии. Подгруппы меди, скандия, титана, ванадия, хрома, марганца, лантаноиды и актиноиды, под ред. Несмеянова А. Н. и Кочешкова К. А. // Москва: Издательство Наука, 1974.- Т2. .- 971 с.

29. Шевелев Ю. А., Черкасов В. К., Зиновьев В. Д., Домрачев Г. А. Влияние донорно-акцепторных свойств заместителей на' спектры ЭПР бмс-аренхромкатионов. //Изв. АН СССР, Сер. хим.- 1980.- С. 1936 1939.

30. Ягубский Э. Б., Хидекель М., Щеголев И. Ф., Буравов JI. И., Грибов Б. Г., Марков M. Н. Комплексы аренхромовых соединений с 7,7,8,8, тетрацианхинодиметаном. // Изв. АН СССР, Сер. хим.- 1968.- С. 2124-2125.

31. Кетков С. Ю., Домрачев Г. А., Грин Дж. К. Исследование пералкилированных производных бис(г\ б-бензол)хрома методом электронной спектроскопии. //Изв. АН, Сер. хим.- 2001.- С. 1324 1328.

32. Домрачев Г. А., Захаров Jl. Н., Шевелев Ю. А. Устойчивость металл органических соединений в процессах их синтеза и распада. // Успехи химии,- 1985.- Т. 54.- С. 1260-1286.

33. Домрачев Г. А., Захаров JI. Н., Шевелев Ю. А., Разуваев Г. А. // Ж. структ. Химии.- 1986.- Т. 27.- С. 14 16.

34. Травкин H. Н., Грибов Б. Г., Румянцева В. П., Козыркин Б. И., Саламатин Б. А. Термическое разложение бисареновых соединений хрма. // ЖОХ.- 1969.- Т. 40.- С. 2677 2679.

35. Травкин Н. Н., Румянцева В. П., Грибов Б. Г. Термическое разложение этилзамещенных бис-бензолхрома. // ЖОХ.- 1970.- Т. 41.- С. 1916 1917.

36. Травкин Н. Н., Румянцева В. П., Грибов Б. Г. Термическое разложение галоидных производных бисареновых соединений хрома. // ЖОХ.- 1969.- Т. 41.-С. 186- 189.

37. Разуваев Г. А., Грибов Б. Г., Домрачев Г. А., Саламатин Б. А. Металлоорганические соединения в электронике. // Москва: Изд-во НАУКА, 1972.-479 с.

38. Разуваев Г. А., Кокшарова А. А., Петухов Г. Г., Жильцов С. Ф. Реакции бмс-арен-тетрафенилборатных комплексов хрома. // ДАН СССР.- 1969.-Т. 187.-С. 821-823.

39. Fitch J. W., Lagowski J. J. The interaction of tricarbonyltoluenechromium with Lewis acids. // J. Organomet. Chem. .- 1966.- V. 5.- P. 480 483.

40. Huttner G., Fischer Е. О., Fischer R. D., Carter О. L., McPhail А. Т., Sim G. A. Charge-transfer complexes of arenechromium tricarbonyls. // J. Organomet. Chem. .- 1966.-V. 6.-P. 288-291.

41. Rajib Lai De, Joachim Von Seyer, Laszlo Zsolnai and Gottfried Huttner. Formation and crystal and molecular structure of the charge-transfer complex, tricarbonylphenanthrenechromium-l,3,5-trinitrobenzene. // J. Organomet. Chem.-1979.-V. 175.-P. 185-191.

42. Hiraoka K., Kudaka I., Fujimaki S., Shinohara H. Observation of the fullerene anions C60~ and C70~ by electrospray ionization. // Rapid Commun. Mass Spectrom-1992.- V, 6- P. 254-256.

43. Schell-Sorokin A. J., Mehran F., Eaton G. R., Eaton S. S., Viehbeck A., O'Toole T. R., Brown C. A. Electron-spin relaxation-times of C6o~ in solution. // Chem. Phys. Lett.- 1992.- V. 195.- P. 225-232.

44. Baumgarten M., Gugel A., Gherghel L. EPR and optical-absorption spectra of reduced buckminsterfullerene. // Adv. Mater.- 1993.- V. 5.- P. 458-461.

45. Kukolich S. G., Huffman D. R. EPR-spectra of C6o anion and cation radicals. // Chem. Phys. Lett.-1991.- V. 182.- P. 263-265.

46. Baumgarten M., Gherghel L. Electronic properties of charged fullerenes characterized by EPR and Vis-NIR spectroscopy. // Appl. Magn. Reson.- 1996.- V. 11.-P. 171-182.

47. Fullagar W. K., Gentle I. R., Heath G. A., White J. W. Reversible alkali-metal reduction of C6o in liquid-ammonia 1 st observation of near-infrared spectrum of C6o5". // J. Chem. Soc., Chem. Commun.-1993.- P. 525-527.

48. Buffinger D. R., Ziebarth R. P., Stenger V. A., Recchia C., Pennington C. H. Rapid and efficient synthesis of alkali-metal C60 compounds in liquid-ammonia. // J. Am. Chem. Soc.- 1993.- V. 115.- P. 9267-9270.

49. Ederle Y., Mathis C. Carbanions on grafted C6o as initiators for anionic polymerization. //Macromolecules.- 1997.- V. 30.- P. 4262-4267.

50. Chi Y., Bhonsle J. B., Canteenwala T., Huang J.-P., Shiea J., Chen B.-J., Chian L. Y. Novel water-soluble hexa(sulfobutyl)fullerenes as potent free radical scavengers. // Chem. Lett.- 1998.- P. 465-466.

51. Janiak C., Mu" hie S., Hemling H., Kohler K. The solid-state structure of K3C6o(THF)14.//Polyhedron- 1996.-V. 15-P. 1559-1563.

52. Stinchcombe J., Pe'nicaud A., Bhyrappa P., Boyd P. D. W., Reed C. A. Buckminsterfulleride(l-) salts synthesis, EPR, and the Jahn-Teller distortion of C6o~ // J. Am. Chem. Soc.- 1993.- V. 115.- P. 5212-5217.

53. Stinchcombe J., Pe'nicaud A., Bhyrappa P., Boyd P. D. W., Reed C. A. Buckminsterfulleride(l-) salts synthesis, EPR, and the Jahn-Teller distortion of Ceo--// J. Am. Chem. Soc.- 1994.- V. 116.- P. 6484-6484.

54. Boyd P. D. W., Bhyrappa P., Paul P., Stinchcombe J., Bolskar R. D., Sun Y., Reed C. A. The C602" fiilleride ion. // J. Am. Chem. Soc.- 1995.- V. 117.- P. 29072914.

55. Sun Y.P., Reed C. A. Synthesis and isolation of an all-carbon tetraanion; A discrete C604" fulleride salt. // Chem. Commun.- 1997.- P. 747-748.

56. Chen J, Huang Z. E., Cai R. F., Shao Q. F., Chen S. M, Ye H. J. A New method for the preparation of fullerene anion salts synthesis and characterization of KC60(THF). // J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1994.- P. 2177-2178.

57. Chen J., Huang Z. E., Cai R. F., Shao Q. F., Ye H. J.Empirical correlation of C-13 NMR chemical-shift with orientational ordering in solid KnC6o(THF)M(n=:l-3). // Solid State Commun.- 1995.- V. 95.- P. 233-237.

58. Chen J., Cai R. F., Huang Z. E., Shao Q. F., Chen S. M. Solid-state magnetic-resonance study of NaC6o(THF)3. // Solid State Commun.- 1995.- V. 95.- P. 239-243.

59. Shabtai E., Weitz A., Haddon R. C., Hoffman R. E., Rabinovitz M., Khong A., Cross R. J., Saunders M., Cheng P.C., Scott L. T. He-3 NMR of He@C606~ and

60. New records for the most shielded and the most deshielded He-3 inside a fullerene. //J. Am. Chem. Soc.- 1998.- V. 120- P. 6389-6393.

61. Solodovnikov S. P. Doping mechanism of C6o fullerene by sodium and potassium. // Russ. Chem. Bull.- 1996,- V.45.- P.- 2096-2101.

62. Himmel K., Jansen M. On the geometry of the fulleride dianion Ceo2- in crystalline fullerides Syntheses and crystal structures of M(NH3)6.C6o*6NH3 (M = Mn2+, Cd2+). // Eur. J. Inorg. Chem.- 1998.- P. 1183-1186.

63. Ginwalla A. S., Balch A. L., Kauzlarich S. M., Irons S. H., Klavins P., Shelton R. N. Synthesis and characterization of the europium fullerides EuxC6o (x=l-6). // Chem. Mater.- 1997.- V. 9.- P. 278-284.

64. Margiolak I., Margadonna S., Prassides K., Hansen T., Ishii K., Suematsu H. Magnetic structure of the europium fulleride ferromagnetic Eu6C6o- H J- Am. Chem. Soc.- 2002.- V. 124.- P. 11288 11289.

65. Sun Z., Chen X. H., Takenobu T., Iwasa Y. Structure and Raman behavior of Sm2.75C6o. //J- Phys.: Condens. Matter.- 2000.- V. 12- P. 8919 8926.

66. Boulas P., Subramanian R., Kutner W., Jones M. T., Kadish K. M. Facile preparation of the Ceo monoanion in aprotic-solvents. // J. Electrochem. Soc- 1993-V. 140-P. 130-132.

67. Jones M. T., Kadish K. M., Subramanian R, Boulas P., Vijayashree M. N. Electron-spin-resonance studies of chemically and electrochemically generated C60 and (CH3)2C6o monoanions. // Synth. Met- 1995- V. 70- P. 1341-1342.

68. Boulas P. L., Subramanian R., Jones M. T., Kadish K. M. ESR spectroscopic studies of alkylammonium, pyridinium and arsonium solid salts of C6o~- H Appl. Magn. Reson- 1996- V. 11 P. 239-251.

69. Mingfei W., Xianwen W., Ling Q., Zheng Z. A new method for facile and selective generation of C6o~ and C602~ in aqueos caustic/THF(or DMSO). // Tetrahedron Lett.- 1996.- V. 37.- P. 7409-7412.

70. Himmel K., Jansen M. Synthesis of Ni(NH3)6.C60*6NH3 via ion exchange in liquid ammonia a new, versatile access to ionic fullerides. // J. Chem. Soc., Chem. Commun- 1998.-P. 1205-1206.

71. Krawez N., Tellgmann R., Hertel I. V., Campbell E.E.B., Gromov A., Kratschmer W. Collisions with fullerenes: From basic dynamics to the production and isolation of new materials. // Mol. Mater.- 1998.- V. 10.- P. 19-28.

72. Cristofolini L., Ricco M., and De Renzi R. NMR and high-resolution x-ray diffraction evidence for an alkali-metal fulleride with large interstitial clusters: Lii2C60. // Phys. Rev.- 1999.- V. В 59.- P. 8343-8346.

73. Yasukawa M. and Yamanaka S. High Pressure Synthesis of Alkali Metal Doped Сбо Polymers. // Abstrcats of the 18th Fullerene General Symposium, Okazaki.-2000.-P. 134.

74. Lio X., Wan W. C., Owens S. M., Broderick W. E. Superconducting alkali-metal fullerides development of a versatile solution-phase route from soluble M3C60 precursors. // J. Am. Chem. Soc- 1994- V. 116- P. 5489-5490.

75. Kaplunov M. G., Golubev E. V., Spitsina N. G., and Yagubskii E. B. Complexes of C6o with dibenzenechromium: spectral properties. // Abstr. Ill Int.

76. Workshop on Fullerens and Atomic Clusters (St. Petersburg, Russia, June 30 — July 4).- 1997.-P. 37.

77. Каплунов M. Г., Голубев E. В., Куликов А. В., Спицына Н. Г. Спектральные свойства комплекса Сбо с бисбензолхромом. // Изв. АН. Сер. хим.-1999.-С. 785-788.

78. Broderick W. Е., Choi К. W., and Wan W. С. Preparation of bis(toluene)chromium fulleride // Electrochem. Soc. Proc.- 1997.- V. 14.- 1102- 1104.

79. Honnerscheid A., van Wullen L., and Jansen M. Dimer-formation in the bis(arene)chromium fulleride Сг(С7Н8)2Сбо. // J. Chem. Phys.- 2001.- V. 115.- P. 7161 -7165.

80. Honnerscheid A., van Wullen L., and Jansen M. Reversible dimerization of Сбо molecules in the crystal structure of the bis(arene)chromium fulleride Сг(С7Н8).2Сбо-// Acta Crystallogr.-2002.- V.- B58.- P. 482 488.

81. Honnerscheid A., van Wüllen L., Dinnebier R., Jansen M., Rahmer J., Mehring M. Evidence for Сбо dimerization in the fulleride Cr(C9Hi2)2.+C6o~• // Phys. Chem. Chem. Phys- 2004- V. 6- P. 2454 2460.

82. Crane J. D., Hitchcock P. В., Kroto H. W., Taylor R. and Walton D. R. M. Isolation, Characterization and Chemical Reactions of fullerene complex with ferrocene. //J. Chem. Soc., Chem. Commun- 1992,- P. 1764 1765.

83. Otsuka A., Teramoto Т., Sugita Y., Ban Т., Saito G. Preparation and physical-properties of some C6o charge-transfer complexes. // Synth. Met- 1995- V. 70-P. 1423-1424.

84. Crane J. D., Hitchcock P. B. Crystallographic characterization of the lattice structure C6oFe4(CO)4(ri5-C5H5)4. as the 1/3 benzene solvate. // J. Chem. Soc., Dalton Trans- 1993.-P. 2537-2538.

85. Wang W., Lay Y.L., Chang C., Chiu H., Chuang K., Wang B. Synthesis, spectroscopic and magnetic properties of the charge-transfer complex Bifc.C6o- H Synth. Met- 1997- V. 86- P. 2293-2294.

86. Balch A. L., Olmstead M. M. Reactions of transition metal complexes with fullerenes (C60, C70, etc.) and related materials. // Chem. Rev.- 1998.- V. 98.- P. 2123-2166.

87. Konarev D. V., Khasanov S. S., Otsuka A., and Saito G. The reversible formation of a single-bonded (C60")2 dimer in ionic charge transfer complex: Cp2*Cr*C6o(C6H4Cl2)2. The molecular structure of (C60")2- H J- Am. Chem. Soc-2002-V. 124-P. 8520-8521.

88. Kadish K. M., Ruoff R. S. Recent Advances in the Chemistry and Physics of Fullerenes. // The Electrochemical Society: Pennington, NJ- 1994- V. 1- P. 1245 -1247.

89. Konarev D. V., Khasanov S. S., Saito G., Vorontsov I. I., Otsuka A., Lyubovskaya R. N., Antipin Y. M. Crystal structure and magnetic properties of anionic C6o complex with decamethylcobaltocene: (Cp2*Co)2C6o(C6H4Cl2, C6H5CN)2.

90. Singlet-triplet transitions in the Ceo anion. // Inorganic Chemistry- 2003- V. 42- P. 3706-3708.

91. Balch A. L., Olmstead M. M. Structural chemistry of supramolecular assemblies that place flat molecular surfaces around the curved exteriors of fullerenes. // Coord. Chem. Rev.- 1999,- V. 1858.- P. 601-617.

92. Graja A., Waplak S., Gritsenko V. V., Spitsina N. G., Drichko N. V. Preparation, crystal structure and characterization of C60*2(Ph3P)AuCl. // Syhth. Met.- 1999,-V. 106,-P. 29-34.

93. Fedurco M., Olmstead M. M., Faw W. R. Single-crystal X-ray structure of C6o#6SbPh3 a well-ordered structure of Сбо and a new fullerene solvent. // Inorg. Chem.- 1995.- V. 34.- P. 390-392.

94. Rogers J. R., Marynick D. S. Theoretical Estimates of the r\6 Bonding Capability of Buckminsterfullerene in Transition-Metal Complexes. // Chem. Phys. Lett.- 1993.- V. 205.- P. 197-199.

95. Galpern E.G., Gambaryan N. P., Stankevich I.V., and. Chistyakov A. L. Fullerene Côo as a r|5-ligand and r)6-ligand in sandwich-type pi-complexes with

96. V transition-metals. // Изв. Акад. Наук, Сер. Хим.- 1994.- С. 598. Russ. Chem. Bull1994. у. 43. p. 547 (Engl. Transi.).

97. Lichtenberger D. L., Wright L. L., Gruhn N. E., Rempe M. E. Electronic Structure of Exohedral Interactions Between Côo and Transition Metals. // J. Organomet. Chem.- 1994.- V. 478.- P. 213-221.

98. Stankevich I. V., Chistyakov A. L., Galpern E. G., Gambaryan N. P. On sandwich type complexes of Сбо fullerene. // Molecular crystals and liquid crystals science and technology section C-molecular materials.- 1996.- V. 8.- P. 179-180.

99. Sor-Koon Goh, Dennis S. Marynick. Ability of fullerenes to act r\ ligands in ^ transition metal complexes. A comparative PM3(tm)-density functional theory study.

100. Journal of Computational Chemistiy.- 2001.- V. 22.- Issue 16- P. 1881-1886.

101. Chistyakov A. L., Stankevich I.V. Simulation of the molecular and electronic structure of C60 fullerene r|5-7T-complex with twelve half-sandwich species FeC5H5. // Russian Chemical Bulletin.-2002- V. 51. №. 5.- P. 770-773.

102. Takeshi Saito, Yosuke Akita, Hisayoshi Kobayashi, Kazuyoshi Tanaka. Electronic structures of transition metal-Сбо coordination polymers (г}б-Сбо)пМп (M=Sc, Ti, V, or Cr). // Synthetic Metals.- 2000.- V. 108.- P. 67-73.

103. Домрачев Г. А., Шевелев Ю. А., Черкасов В. К., Фукин Г. К., Хоршев С. Я., Маркин Г. В., Каверин Б. С., Карнацевич В. Л., и Киркин Г. А. Синтез, строение и термораспад фуллеридов бис(арен)хрома(1). // Докл. АН 2004.- Т. 395.-С. 772-774.

104. Бацанов С. С. Атомные радиусы элементов. // Журн. неорган, химии.-1991,- Т. 36,-С. 3015 3037.

105. Gollas В., Speiser В., Sieglen J., Strähle J. and Maichle-Mössmer С. Crystal structure of bis(biphenyl)chromium(I)iodide chloroform solvate, (C^Hio^Crl. CHCI3. // Z. Kristallogr.- 1997.- B. 212.- P. 269 270.

106. Domrachev G. A., Shevelev Y. A., Markin G. V. Stability of bis-(r|6 -arene)chromium(I) fullerids. // Abstract.- International Conference "From molecules towards materials".- September 3-10.- 2005.- Nizhny Novgorod.- Russia.- P. 72.

107. Yoshida Y., Otsuka A., Konarev D. V., Saito G. Magnetic properties of 70. fulleride compounds. // Synthetic Metals.- 2003 P. 703 - 705.

108. Konarev D. V., Khasanov S. S., Vorontsov I. I., Saito G., Otsuka A. The formation of single-bonded (С6о~)г and (070 )2 dimers in ionic complexes of fullerenes. // Synthetic Metals- 2003- P. 781 782.

109. Домрачев Г .А., Шевелев Ю. А., Черкасов В. К., Фукин Г. К., Маркин Г. В., Кириллов А. И. Комплексы фуллерена с бис-(г\6- гексаметилбензол)хромом(О), гексаметилбензолом и гексаэтилбензолом. // Изв. АН, Сер. хим.- 2005. В печати.

110. Penicaud A., Carreon O. Y., Perrier A., Watkin D. J., Coulon C. Supramolecular fullerene chemistry: synthesis, crystal structure and potassium intercalation of (Сбо).[(СбН5)2]. //J.Mater.Chem.- 2002.- V. 12.- P. 913 918.

111. Burgi H. В., Restori R., Schwarzenbach D., Balch A. L., Lee J. W., Noll В. C., Olmstead M. M. Nanocrystalline domains of a monoclinic modification of benzene stabilized in a crystalline matrix of C60. // Chem.Mater.- 1994.- V. 6,- P. 1325 1329.

112. Domrachev G. A., Shevelev Yu. A., Lopatin M. A., Markin G. V., Kaverin B. S., and Karnatchevich V. L. Interaction fullerene Сбо with arenetricarbonylchromium (0). // Adstract IWFAC 05, Санкт Петербург 2005г, P. 94.

113. Dirk M. Guldi. Fullerenes; Electron Accepting Building Blocks in Photoactive Donor-Bridge-Acceptor Dyads. // Radiation Laboratory, University of Notre Dame, Notre Dame, IN 46556, http://www.photobiology.eom/reviews/6/.

114. Shevelev Yu. A., Domrachev G. A., Cherkasov V. K., Markin G. V. Interaction of fullerenes with metallic lithium in the condensed state. // Physics of the Solid State- 2002- Vol 44- No. 3- P. 518-520.

115. Allemand P. М., Koch A., Wudl F., Rubin Y., Diederich F., Alvarez M. M., and Whetten R. L. 2 different fullerenes have the same cyclic voltammetry. // J. Am. Chem. Soc. 1991- V. 113- P. 1050 1051.

116. Гордон А., Форд P. Спутник химика. // Москва: Мир, 1976- 541 с.

117. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки. // Москва: Изд-во иностр. лит., 1958- 517 с.

118. Словарь органических соединений, под ред. Хейльброна И. и Бенбери Г. М. // Москва: ИЛ., 1949- Т. 2- С. 165, 177.

119. Sheldrick G.M. (2000). SHELXTL v. 6.12, Structure Determination Software Suite, Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA.

120. Bruker (2000) SMART. Bruker Molecular Analysis Research Tool. Vers. 5.625, Madison (Wis.): Bruker AXS, 2000.

121. Charbonneau G. P., Delugeard Y. // Acta Crystallogr., Sect.B: Struct. Crystallogr. Cryst.Chem.- 1977.- V. 33.- P. 1586.