Исследование комплексообразования и конформационных превращений гомо- и сополимеров на основе N-виниламидов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Кузнецова, Оксана Алексеевна

• Кузнецова, Оксана Алексеевна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кузнецова, Оксана Алексеевна

ВВЕДЕНИЕ.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1. Синтез и свойства поли-М-виниламидов.

1.1. Получение гомо- и сополимеров М-виниламидов.

1.2. Комплексообразование поли-Ш-виниламидов.

1.2.1. Комплексообразование полимеров с малыми молекулами в растворе.

1.2.2. Комплексы поливиниламидов с ароматическими соединениями.

1.2.3. Комплексы поливиниламидов с красителями.

1.2.4. Полимер-полимерные: комплексы.

1.2.5. Влияние растворителя на комплексообразование.-.

1.3. Фазовые превращения в водных растворах полимеров.27 1.3.1. Особенности фазового разделения поливиниламидов.

1.4. Применение термолабильных полимеров.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Физико-химические свойства сополимеров на основе И-винилкапролактама.

3.1.1. Сополимеры винилкапролактам-винилформамид.

3.1.2. Сополимеры винилкапролактам-виниламин.

3.2. Получение и характеристики полиалкилентиофосфонатов.

3.3. Комплексообразование гомо- и сополимеров И-винилкапролактама.

3.3.1. Эозин.

- 3

3.3.2. Флороглюцин.

3.3.3. Копропорфирин.

3. 3.4. Полиалкилентиофосфонаты.

3.4. Влияние природы поли-И-виниламидов на их информационные превращения в присутствии добавок.

3.5. Фазовые превращения водных растворов гомо- и сополимеров на основе винилкапролактама.

3.5.1. Термоосаждение поливинилкапролактама в присутствии полиалкилентиофосфонатов.

3.5.2. Влияние добавок на температуру фазового разделения водных растворов сополимеров.

3.7. Возможности применения гомо- и сополимеров винилкапролактама.

3.7.1. Получение сорбента на основе ПВК для извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов.

3.7.2. Иммобилизация трипсина сополимерами винилкап-ролактам-виниламин.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование комплексообразования и конформационных превращений гомо- и сополимеров на основе N-виниламидов»

В последние годы широкое развитие получили исследования комп-лексообразования синтетических полимеров с низкомолекулярными соединениями, металлами, полимерами природного и синтетического происхождения. Расширение сфер применения полимерных комплексов в различных областях науки, техники и медицины стимулирует интерес иследователей к изучению механизма их образования.

Важной проблемой этого направления физической химии полимеров является проблема установления закономерностей влияния строения полимерной молекулы, ее конформационного состояния, молекуляр-но-массовых характеристик и природы связывающейся с ней другой молекулы на тип их взаимодействия и на свойства образующегося комплекса.

В настоящее время заметные успехи достигнуты в изучении свойств комплексов синтетических полиэлектролитов. Меньшее внимание уделено механизму взаимодействия неионогенных водорастворимых полимеров, нашедших в последние годы широкое применение в практике. Одними из интересных представителей таких полимеров являются поли-ГЬвиниламиды, звено которых содержит амидную группу. Взаимодействие полимеров этого класса с различными веществами различной природы позволит моделировать процессы, протекающие в биологических системах.

Стоит отметить, что в многочисленных исследованиях до сих пор в качестве основного объекта изучения использовали поли-Ы-винил-пирролидон, уделяя мало внимания полимерам другого строения из этого интересного класса. Ряд специфических свойств поливинилпир-ролидона, в частности, его способности к комплексообразованию, обусловили его широкое применение в текстильной, пищевой и медицинской промышленности.

- 5

Последние исследования показали, что другой представитель по-ливиниламидов - поли-И-винилкапролактам также обладает свойствами, присущими поливинилпирролидону, а кроме этого термоосаждается из водных растворов в физиологическом интервале температур. Поэтому представляет большой интерес изучение комплексообразования и кон-формационных превращений гомо- и сополимеров на основе винилкапро-лактама, механизма связывания с другими веществами разного строения и факторов, влияющих на этот процесс. Исследование этих вопросов имеет теоретическое и практическое значение.

В данной работе применительно к гомо- и сополимерам винилами-дов изучаются вопросы, касающиеся влияния молекулярной массы полимера, его структуры и природы связываемого вещества на комплексо-образование.

Объектами исследований являются поли-И-винилкапролактам и сополимеры винилкапролактама с винилформамидом и виниламином, а также поливинилпирролидон, поливинилметилацетамид, поливинилформамид. Выбор полимеров позволяет перейти от нециклического к циклическому строению бокового заместителя звена. В этом ряду изменяется число метиленовых групп, что дает возможность регулировать гидрофоб-но-гидрофильный баланс макромолекулы, ее конформационное состояние и т.д.

Результаты, полученные в работе, могут быть положены в основу создания новых систем для связывания фенолов, красителей и ионов металлов с целью очистки сточных. Показана перспективность использования сополимеров винилкапролактама в биотехнологических проце-сах. Благодаря возможности регулирования растворимости в водной среде, поливинилкапролактам и его сополимеры могут найти применение присоздании новых лекарственных препаратов, в пищевой, текстильной, косметической промышленности и других областях.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Кузнецова, Оксана Алексеевна

выводы

1. Методом радикальной сополимеризации синтезированы сополимеры винилкапролактама с винилформамидом, определены константы сополимеризации. Найдены условия получения сополимеров винилкапро-лактам-виниламин по реакции кислотного гидролиза без уменьшения степени полимеризации. Показано, что введение аминных групп придает поливинилкапролактаму полиэлектролитные свойства.

2. Впервые проведен синтез и определены характеристики поли (алкилентиофосфонат) ов - поли(пропилентиофосфонат)а и поли(гек-силентиофосфонат)а.

3. Проведены исследования по комплексообразованию гомо- и сополимеров винилкапролактама с низкомолекулярными соединениями -красителями эозином и копропорфирином и полифенолом флороглюцином. Обнаружены конформационные изменения макромолекул при комплексооб-разовании, выражающиеся в изменении вязкости и температуры фазового разделения водных растворов, которые зависят от концентрации добавки. Установлено, что константа связывания с эозином и число звеньев, участвующих в образовании центра связывания, зависят от температуры.

4. Показано, что при комплексообразовании гомо- и сополимеров винилкапролактама с поли(алкилентиофосфонат)ами происходят конформационные изменения в макромолекулах, что выражается в изменении вязкости и температуры фазового разделения водных растворов поликомплекса. Установлено влияние длины алкиленового участка поли(алкилентиофосфонат) а на эффект комплексообразования.

5. Установлены закономерности влияния соотношения звеньев ви-нилформамида и виниламина на температуру фазового разделения сополимеров винилкапролактама.

- 99

6. Предложена методика получения гранулярного носителя на основе поливинилкапролактама для сорбции ионов меди из водных растворов. Показана перспективность использования сополимеров винил-капролатама с виниламином для получения конъюгатов с ферментами (трипсином) с сохранением их активности.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кузнецова, Оксана Алексеевна, 2000 год

1. Schuster С., Sauerbier К., Fikentscher Н. Пат.2335454, США, 1938.

2. Fikentscher Н., Herrle К. Modern Plastics,1945, V.23, N 3, P.157.

3. Сидельковская Ф.П. Химия N-винилпирролидона и его полимеров. М.-.Наука, 1970, с. 150.

4. Кирш Ю.Э. Поли-М-винилпирролидон и другие поли-И-винилами-ды. М.: Наука, 1998, 252 с.

5. Николаев А.Ф.,Охрименко Т. И. Водорастворимые полимеры.-Л.: Химия,1979.-с.144

6. Бектуров Е.А.,Бакауова Э.Х. Синтетические водорастворимые полимеры в растворах. Алма-Ата.: Наука, 1981, с.248

7. Molyneux P. Water-soluble Synthetic Polymers:Properties and Behavior. CRC Press,Inc.,Florida, 1985, P.527.8. Pat. 1.513.258 UK. 1975.

8. Denzlnger W., Seelart K., Herrle K., Pat. 4.053.696 USA.1977.

9. Шостаковский М.Ф., Хомутов A.M., Сидельковская Ф.П. Изв. АН СССР. Отд. ХИМ. н., 1955, N5, С. 919.

10. И. Fisher J. P., Rosinger S. Macromol. Chem., 1983, В., 184, P.1247.

11. Радиационная химия, под ред. Г.Молера. Госатомиздат, М., 1963, 250 с.

12. Wessel W., Schoog М., Winder Е. Polyvinylpyrrolidone, Its diagnostic, therapeutical and technical application. Arneim.Forsch. (Drug.Res.), 1971, V.21, N10, P.1468-1482.

13. Ковальчук Е.П., Изеницкий M.Ф., Аксиментьева Е.И., Панке- 101 вич Г.В. Тез.докл.Всесоюз.конф. "радикальная полимеризация", Горький, 1988, с. 240.

14. Кирш Ю.Э. N-виниламиды:синтез, физико-химические свойства и особенности радикальной полимеризации. Высокомолек.соед., 1993, т. 12, N 2, с. 27-31.

15. Изволенский В.В., Семчиков Ю.В., Свешникова Т.Г., Шалин С.К. Сополимеризация акриловой кислоты с N-винилпирролидоном в статических и динамических условиях. Высокомолек.соед.Сер.А., 1992, т. 34, N 4, с. 53-59.

16. Качахмадзе З.Н., Овсепян А.М., Карапутадзе Т.М. Сополимеризация N-винилпирролидона с метакриловой кислотой. Высокомолек. соед. Сер. А, 1988, т. 31, N 9, с. 684.

17. Соловский М.В., Ушакова В.Н., Панарин Е.Ф. Химия высоких энергий, 1987, т. 21, N 2, с. 143.

18. Дехконов P.C. Синтез и исследование свойств сополимеров N-алкилоакриламидов с N-виниллактамами. Автореферат дисс. канд.хим.наук, Ташкент, 1995.

19. Кузнецов В.А. Синтез и радикальная полимеризация циклических N-виниламидов. Автореферат дисс. . канд.хим.наук, М., 1998.

20. Ефремова Т. Б., Меос А. И., Вольф JI. А., Заруцкий В. В. Синтез сополимеров винилацетата с N-винилпирролидоном. Ж. прикл.хим., 1969, т. 42, N 5, с. 1196.

21. Подвальная Е.К., Мейя H.B., Николаев А.Ф., Розенберг М. Э. О сополимеризации винилацетата с N-винилпирролидоном. Полимеры на основе винилацетата. Л.: ОНПО "Пластполимер", 1978, с. 27.

22. Ушаков С.Н., Лаврентьева Е.М., Подгорская К.С., Петрова Л.И. О синтезе сополимеров винилпирролидона и винилового спирта. Высокомолек.соед., 1964, т.6, N8, с. 1440-1441.- 102

23. Сабей Махер Зани Эль, Дмитриева С.И., Меос А.И. Сополиме-ризация винилацетата с N-винилкапролактамом. Высокомолек.соед., 1970, Т.Б12, N 3, с. 243-246.

24. Скорикова Е.Е., Карапутадзе Т.М., ОвсепянА.М., Аксенов А.И., Кирш Ю.Э. Сополимеризация N-винилкапролактама с винилацета-том и N-винилпирролидоном. Высокомолек. соед., 1985, Т.Б27, N 3, с.869-871.

25. Buhler V. Kouidon. Polyvinylpyrrolidone for the pharmaceutical industry. BASF. Ludwigshafen, 1993, 187 p.

26. C.Boghina. Copolymerization of N-vinyl-e-caprolactame with maleic anhydride. Macromol.Chem., 178, 1977, P.1039-1047.

27. M.Akashi, S.Saihata, E.Yashima, S.Sugita, K.Marumo. Novel Nonionic and Cationic Hydrogels Prepared from N-Vinylacetamide. J. Polym.Sci.Part A: Polym.Chem., 1993, vol.31, P.1153-1160.

28. Кириченко Д.В., Изволенский В.В., Семчиков Ю.Д. Высокомолек. соед., 1995, т. 37, N И, с. 1953.

29. Е.Е.L.Kathmann, Ch.L.McCormick. Water-Soluble Copolymers 48. Reactivity Ratios of N-Vinylformamide with Acrylamide, Sodium Acrylate, and n-Butyl Acrylate.-Macromolecules, 1993, 26, P.5249-5252.

30. Macromolecules, 1996, 29, P.5268-5272.

31. Y.Chang, Ch.L.McCormick. Water-Soluble Copolymer. 47. Copolymerization of Maleic Anhydride and N-Vinylformamide.- Macromolecules, 1993, 26, P.4814-4817.

32. S.Kobayashi, K. Suh, Y.Shirokura, T.Fujioka. Viscosity Behavior of Poly(vinylamine) and Swelling-Contraction Phenomenon of Its Gel. Polymer J., 1989, vol.21, No. 12, P. 971-976.

33. S.Kobayashi, K.Suh, Y.Shirikura. Chelating Ability of Poly(vinylamine): Effect of Polyamine Structure on Chelation. Macromolecules, 1989, 22, P.2363-2366.

34. T38. K.Murao, S.Sawayama, K.Sato, Jpn.Kokai Tokkyo Koho 611-97309, May 15, 1986, (Mitsubishi Kasei Co., Tokyo).

35. S.Kobayashi, H.Uyama, H.Kato. Preparation of Monodisperse Poly(vinylformamide) Particles by Dispersion Polymerization in Methanol Solvent. Chemistry Letters (Japan), 1993, P.261-262.

36. M. Akashi, S.Nakano, A.Kishida. Synthesis of Poly(N-vinylisobutyramide) from Poly(N-vinylacetamide) and Thermosensitive Property. J.Polym.Sci.:Part A: Polym.Chem., 1996, vol.34, P. 301-303.

37. M.Akashi, K.Suwa, K.Morishita, A.Kishida. Synthesis and Functinalitles of Poly(N-vlnylalkylamide). V.Control of a Lower Critical Solution Temperature of Poly(N-vinylalkylamide). J.Polym. Sci., Part A: Polym. Chem., 1997, vol.35, P. 3087-3094.

38. K.Suwa, Y.Wada, A.Kishida, M. Akashi. Synthesis and Functionalities of Poly(N-Vinylalkylamide). VI. A Novel Thermosensitive Hydrogel Crosslinked Poly(N-Vinylisobutyramide). J.Polym. Sci., Part A: Polym. Chem., 1997, vol.35, P. 3377-3384.

39. Klotz J.M., Walker F., Pivan R. The Binding of Organic Ions Proteins. Comparison of Native and Modited Proteins. J.Am. Chem.Soc., 1946, V.68, N8, P.1486-1490.

40. Molyneux P., Frank H.P. The Interaction of Polyvinylpyrrolidone with Aromatic Compounds in Aqueous Solution. I. Thermodinamics of the Binding Equilibria and Interactins Forces. J. Am.Chem.Soc., 1961, V.83, P.3169-3174.

41. Molyneux P., Frank H.P. The interaction of polivynilpyrrolidon with Aromatic Compaunds in aqueous Solution.II.The Effect of the Interaction on the Molecular Size of the Polymer.//J.Am.Chem.Soc.-1961.-v.83.-p.3175-3180.

42. Packter A. The interaction of Polar Aromatic Molecules with Neutral Polymers and Polyanions in Aqueous Solution. Kolloid. Z. , 1963, Bd. 189, N2, S. 125-130.

43. Бектуров E.A.,Легкунец P.E. Ассоциация полимеров с малыми молекулами. -Алма-Ата:Наука,1983.-с.208.- 105

44. Бектуров Е.А., Хамзамулина Р.Э., Бакауова З.Х. и др. Молекулярные комплексы полимеров. Алма-Ата:Наука, 1988, 176 с.

45. Badyopadhay Р., Podrigues F. Interactions of Polyvinylpyrrolidone with Phenolic Cosolutes. Polymer, 1972, V.13, P.119.

46. Jirgensons B. Viskosität, Fallbarkeit und Schutzwirkung der Polyvinylpyrrolidone. Macromol.Chem., 1951, Bd.6, S.30.

47. Von Frijtag Drabbe C.A.J., Reinolds J.O. Measurment of Polyvinylpyrrolidone Concentration in Body Fluids by means of a Turbidityproducing Reaction with Phenol. J.Lab.ClinMed., 1952, V. 40, P. 616.

48. Sebille В., Neel Y. Interactions entre la polyvinylpyrrolidone et les composes acides: quelques considerations sur la coacervation. J.Chim.Phys., 1963, V.60, P. 475.

49. Sekikawa H., Hori R., Arita Т., Ito K., Nakano M. Application of the Cloud Point Method to the Study of the Interaction of Polyvinylpyrrolidone with Some Organic Compounds in Aqueous Solution. Chem.Pharm.Bull., 1978, V.26, P.2489-2496.

50. Меха R., Yargallo L., Unpreturbed Dimention of polivinilpyrrolidon in pure solvents and in binari mixtures. Eur.Polimer J, 1.977, V13, P. 235-239.

51. Gargallo L., Radic D. Interaction of Polyvinylpyrrolidone with Small Cosolutes in Aqueous and Non Aqueous Media. Polymer, 1983, V.83, P.91-94.

52. Inoue M., Otsu T. Interaction of Polyvinylpyrrolidone with p-substituted Phenols in Aqueous Solution. J. Polymer. Sei.:Polym.Chem.Ed., 1976, V.14, P.1933-1938.

53. Анисимова T.B. Комплексообразование и конформационные- 106 превращания макромолекул сополимеров N-винилкапролактама в водном растворе.Дисс.канд.хим.наук. М.,1991.

54. Scholtan W. Uber die Adsorptionfanigkeit Wasserloslicker Polymerer Verbindungen. Macromol.Chem., 1953, Bd.11, N 3, S.131-230.

55. Otto G. Combining Reactions between Aromatic Substances and Protein Fibers. Das Leder., 1953, Bd.4, N 9, S.193-197.

56. Klotz J.M., Urgart Y.M. The Binding of Organic Ions by Proteins. J. Am. Chem.Soc., 1949, V.71, N5, P. 1597-1601.

57. Breitenbach Y.W., Wolf E. Zur Kenntnis der Farbstoffaufnähme durch Polyvinylpyrrolidone. Macromol.Chem., 1956, Bd.18-19, S.219-226.

58. Migawaki G.M., Patel N.K. Interaction of Presevatives with Macromloecules. J.Am.Chem.Soc., 1959, V.46, N6, P.315-318.

59. Eliassaf J., Ericsson F. The Interaction of Polyvinylpyrrolidone with Cosolutes. J.Polymer Sei., 1960, V.47, N 119, P.193-202.

60. Higuchi Т.,Bach I. Stady of Possible Complex Formation Between Macromolecules and Certain Pharmactnticals. J.Am. Pharm. Assoc., Sei. Ed., 1954, V.43, P. 393-398.

61. Kabadi B.N., Hammerlund E.R. Interactin of Phenol and Hydroxyphenols with Certain Macromolecules. J.Pharm.Sei., 1966, V. 55. N 10, P. 1069-1076.

62. Breuninger W.B., Goettsch R.W. Interactions of Parachlormetoxyenol with Macromolecules. J.Pharm.Sei., 1965, V.54, P.1487-1490.

63. Okubo Т., Ise N. The Solubilities of Naphtalene and Biphenyl in Aqueous Polymer Solutions. J.Phys.Chem., 1969, V. 73, P.1487-1490.- 107

64. Meenakshi M., Meenakshi S. Hydrofobic Interactions In the Binding of Polyvinylpyrrolidone. J.Polymer Scl.: Polymer Chem.Ed., 1979, V.17, P.3159-3167.

65. Takaglshl Т., Kuroki N. Interaction of Polivynilpyrrolidon with Metil Orange and its Homologs in aqueous Solution: Thermodinamics of the Binding Equilibria and Their Temperature Dependences. J.Polimer Sei., 1973, V.11,N 8, P.1889-1900.

66. Oster G. Dye Binding to High Polymers. J.Polymer Sei., 1955, V.16, P.235-244.

67. Killman E. , Fluorimetrische Untersuchungen zur Adsortion an Gelosten Makromolekülen. Kolloid.Z., 1971, Bd.243, N1,S.28-31.

68. Phares R.E. Complexacion of Sodium Fluorescein with Polyvinylpyrrolidone. J.Pharm.Sei., 1968, V.57, N 1, P. 53-58.

69. Killman E. Fluorimetrische Untersuchungen zur Adsorbtion an Gelosten Makromolekülen. Kolloid.Z., 1970, Bd.239, N2, S. 666-676.

70. Killman E. Fluorimetrische Untersuchungen zur Adsorbtion an Gelosten Makromolekülen. Kolloid.Z., 1970, Bd.242, N2, S. 1103-1118.

71. KilmanE., Bittier R. Fluorimetric Investigations of1. V'1.teractions with Macromolecules in Solution. J. Poliner. Sei., 1972, V. 10, N 39, P. 247-263.

72. Кирш Ю. Э., Сусь Т. A.,Карапутадзе T.M. ,Кобяков B.B. Особенности комплексообразования и конформационных превращений макромолекул поли-И-виниламидов в водных растворах. Высокомолек. соед, 1979, Т.21А, N12, с.2734-2740.

73. Kirsh Yu.E. Reactivity and physico-chemical properties of nitrogen-containing carbon-chain polymers in aqueuos solution.- 108

74. Prog.Polym.Sci., 1985, V.11, P.283-338.

75. Kirsh Yu.E.,Suse T.A.,Karaputadze T.M. Chainlength effects on interaction of polyvinylpyrrolidone with low and high molecular compaunds. Europ.Polymer J., 1979, V.15, N 3, P. .

76. Kirsh Yu.E., Suse T. A., Karaputadze T.M. Polyvinylamids: complexation and conformational changes in aqueuos solution. Europ.Polymer J., 1983, V.19, P.639-645.

77. Anufrieva E.V., Nekrasov T.N., Sheveleva Т.V. Structural Transformation of Water-Soluble Polymers and Luminescent 8-Aniline-l-naphtaline-sulphonate. Polymer Sci., 1994, V.36A, N 3, P.368.

78. Bellin J.,Oster Y.Photoreduction of Eosin in the Bound State. J. Am.Chem.Soc., 1957, V.79, N 10, P.2461-2464.

79. Molynexux P.,Frank H.P. The Interaction of polyvinylpyrroli- done with Aromatic Compaunds in Aqueous Solution.III.A Model for the Molecular Expention Causet by Anionic Cosolutes. J.Am. Chem. Soc., 1964, V.86, N22, P. 4753-4757.

80. Riley R.L., Lions C.R. Transport Properties of Polyvinylpyrrolidone-Polyisocyanate Interpolymer Membranes. Desolination., 1970, V. 8. N2, P. 177-193.

81. Rockelmann H., Sillescu H. Preferential Solvation and Hydrogen Bonding in Polymer Solution. J.Phys.Chem., 1974, Bd.92, N 4-6, S.263-280.

82. Ануфриева E.B., Паутов В.Д. Высокомолек.соед., 1992, т. 34, N6, С. 41.

83. Ануфриева Е.В., Паутов В.Д., Краковяк М.Г. Влияние химической структуры гетерополимеров на получение и устойчивость интерполимерных комплексов. Высокомолек. соед., 1991, т.ЗЗА, N8,- 109 1. С.1609.

84. Ануфриева Е.В., Рамазанова М.П., Краковяк М.Г., Лущик В.Б., Некрасов Т.Н., Шевелева Т.В. Влияние химической структуры поли^-виниламидов и их сополимеров на устойчивость интерполимерных комплексов в воде. Высокомолек.соед., 1991, т.ЗЗБ, N 4, с.256.

85. Антипина А.Д., ПаписовИ.М., Кабанов В.А. Высокомолек.соед. , 1970, т. 12, N 1, С. 239.

86. Rothschild W. С. Binding of Hydrogen Donors by Peptide Grups of Lactams. J.Am.Chem.Soc., 1972, V.94, N25, P.8676-8683.

87. Вода в полимерах, ред. С.Роуленд. М.: Мир, 1984, 556 с.

88. Kirsh Yu.Е.Reactiviti and phisico-chemical properties of nitrogen-containing carbon-chain polymers in aqueous solutions. Prog. Polim. Sci., 1985, Vol.11, P. 283-338.

89. Takagishi T., Imajo K., Kuroki N. Thermodinamics of Binding of Methyl Orange and Its Homologs by Polyvinylpyrrolidone: The Effect of Inorganic Electrolytes. J. Polymer Sci., Polym.Chem.Ed., 1977, V.15, P.31-38.

90. A.Guner, M.Kara. Cloud points and 0 temperatures of aqueous poly(N-vinyl-2-pyrrolidone) solutions in the presence of denaturing agents. Polymer, 1998, V.39, N. 8-9, P.1569-1572.

91. Папков С.П. Равновесие фаз в системе полимер-растворитель. М.: Химия, 1981, 272 С.

92. Антипина А.Д., Касаикин В.А., ПаписовИ.М. Методические разработки к практическим работам по растворам полимеров. М.: Изд-во МГУ, 1983, 34 С.

93. Нестеров А.Е., Липатов Ю.С. Фазовое состояние растворов и смесей полимеров. Справочник. Киев: Наукова думка, 1987, 169 С.

94. Уринов Э., Киргизбаева М.Ю., Косимов А.С., Рашидова С.Ш. Некоторые конформационные параметры поливинилпирролидона, поливи- 110 нилкапролактама и их сополимера в разбавленных растворах. Высоко-молек.соед., 1989, т.31(А), N3, С.607-611.

95. Сусь Т.А.Особенности комплексообразования поли-М-винила-мидов в водных растворах.Дисс.канд.хим.наук. М.,1980.

96. I.Yu.Galaev, В.Mattiasson. Thermoreactive water-born polymers, nonionic surfactants, and hydrogels as reagents In biotechnology. Enzyme Mlcrob. Technol., 1993, vol.15, P. 354-366.

97. Molyneux P. Water-soluble sinthetic polymers: Properties and behavour. CRC Press, Inc., Florida, 1985, 527 P.

98. Allan S.Hoffman, Monji N. Methods for selectively reacting ligands immobilized within a temperature-sentetive polymer gel. International Patent Classification-B01D15/00 NWO 87/06152-1987.

99. Валуев Jl. И., Зефирова О.Н., Обыденнова И. В., Платэ Н.А. Водорастворимые полимеры с нижней критической температурой смешения для направленного транспорта лекарственных препаратов и других веществ. Высокомолек. соед., 1993, т. 35, N 1, С. 83-86.

100. Валуев Л.И., Чупов В.В., Сытов Г.А. Влияние химического строения бифункциональных сшивающих агентов на структуру и физико-химические свойства неионогенных гидрогелей. Высокомолек.соед., 1995, Т. 37 (А), N 5, С.787-791.

101. Don I.Perera and Robert A. Shanks.Swelling and Mechanical Properties of Crosslinced Hydrogels Containing N-vinilpyrroli-done. Polymer International, 1996, N3, P.121-127.

102. Ivanov A.E., Zhigis L.S., Rapoport E.M., Lisyutina O.E., Zubov V.P. Characterization of weak hydrofobic composite sorbents and their application to the isolation of bacterial cells. J.of Chromatography B, 1995, 664, P.219-223.

103. Sh.Emi, D.V.Myers, G.A. Iacobucci. Coupling of the- Ill

104. Penicillinum Duponti acid protease to ethylene-maleic acid (1:1) linear copolymer. Preparation and properties of the water soluble derivative. Biochim.Biophys.Acta, 1976, 445, P.672-682.

105. H.Dautzenberg, N.Karibiants, S.Yu.Zaitsev. Immobilization of trypsin in polycation-polyanion complexes. Macromol.Rapid Commun.1997, N. 18, P.175-182.

106. Коршак В.В., Штильман М.И. Полимеры в процессах иммобилизации и модификации природных соединений. М.:Наука,1984, 208 С.

107. G.Chen, A.S.Hoffmann. A new temperature- and pH-responsive copolymer for possible use in protein conjugation. Macromol.Chem.,Macromol.Symp., 1995, P.1251-1259.

108. Эльцефон В.С.Гидрогели интерполиэлектролитных комплексов1. GUToixZмедицинского назначения. Дисс. . канд. зшм. наук, М., 1990.

109. Марквичева Е.А., БронинА.С., Кудрявцева Н.Е., Кузьки-най.Ф., Пашкин И. И., Кирш Ю.Э.,Румш Л. Д. .Зубов В. П. Новый метод иммобилизации протеолитических ферментов в полимерных гидрогелях. Биоорганическая химия, 1994, т.20, N3, С.257-261.

110. ИЗ. Igor Yu.Galaev and Во Mattiasson. Affinity thermoprecipitation of trypsin using soybean trypsin inhibitor conjugated with a thermo-reactive polymer,poly(N-vinylcaprolactam). Biotech.techn., 1992, V.6, N.4, P.353-358.

111. С.А.Кошелев, Т.И.Давиденко, Ю.Э.Кирш, И.И.Пашкин, И. Ф. Кузькина. Иммобилизация уреазы в поли^-винилкапролактам. Прикл.биохимия и микробиология, 1994, т. 30, N. 3, С. 349-356.

112. Markvicheva Е. А., RumshL.D., BroninA.S., ZubovV.P. А novel technique for entrapment of hybridoma cells in synthetic thermally reversible polymers. Biotechn.Techn., 1991, 5, N. 3, P.223-226.- 112

113. Кузькина И.Ф.,Пашкин И.И.,Марквичева Е. А., Кирш Ю.Э.,Баке-ева И. В., Зубов В.П.Гидрогелевые гранулы из поли-Ы-винилкапролакта-ма:получение,свойства и применение. Хим.-фарм.журнал, 1996, N 1, С.39-41.

114. Ткачук Н.Е. Новые методы иммобилизации протеиназ в гидрогелях на основе поли-И-винилкапролактама. Автореферат дисс. . канд.хим.наук, М., 1997.

115. Зубакова JI.Б. .Никифорова J1.Я.,Коршак В.В.,Гаврилова Т.Ф. Сорбция фенола из водных растворов сорбентами на основе N-ви-ниллактамов. ЖПХ, 1980, т.З, N 4, С. 874-877.

116. Бояркина H.М., Зубакова Л.Б.,Новоселова Л.А.Исследование процесса сорбции фенольных соединений сшитыми сополимерами N-ви-нилпирролидона. ЖПХ, 1985, т.24, N8, С.1851-1856.

117. Громакова И.В. Гетерофазная полимеризация виниловых мономеров в присутствии водорастворимых поли-Ы-виниламидов. Автореферат дисс. . канд.хим.наук, М., 1996.

118. Yu.E.Kirsh, N. A.Yanul, K.K.Kalninsh and V. G.Maslov, Poly-N-vinylcaprolactame-hydrate complex as a model of detector of associate states and Interactions In aqueous solutions. WJournal of Molecular Liquids. 1999, 82, P.117-130.

119. Захаров Л.H.Начала техники лабораторных работ. Л.: Химия, 1981,162 С.

120. Иванчев С.С. Радикальная полимеризация. М.: Химия, 1985, С.144-158.

121. T.Kelen, F.Tudos. J. Macromol. Sci.-Chem., 1975, A-9, N 1, P.1-27.

122. Энциклопедия полимеров.M.: Советская энциклопедия, 1972, т.З, с. 1062.

123. R.Iyer, B.Uznanski, J.Boal, M.Matsukura, G.Zon, A.Wilk,- из

124. M.Koziolkiewicz, W.Stec. Abasic Oligodeoxyribonucleotide phosphorothioates: Synthesis and Evaluation as Anti-HIV-1 Agents. Nucleic Acid Res., 1990, V.18, P.2855-2859.

125. G.Zon, T.G.Geiser. Phosphorothioate oliginucleotides: chemistry, purification, analysis, scale-up and future directions. Anti-Cancer Drug Design, 1991, 6, P.539-568.

126. J.Pretula and S.Penczek. Synthesis of a high molecular poly(alkylene H-phosphonate)s by anionic polymerization. Macromol.Chem., Rapid Commun., 1990, V.191, P.671.

127. E. Vandenberg. J. Polym. Sci., Part A-l, 1973, V.9, P. 2451.

128. Нифантьев E.E. Химия гидрофосфорных соединений. M.: Наука, 1983.

129. Тагер А. А. Физическая химия полимеров. М.: Химия,1968.

130. Зезин А.Б., Луценко В.В., Рогачева В.Б., Алексина О.А., Калюжная Р.И., Кабанов В.А., Каргин В.А. Кооперативное взаимодействие синтетических полиэлектролитовв водных растворах. Высокомо-лек. соед., 1972, т.XIV (А), N4, с.1966.

131. Бакеев К.Н., Изумрудов В.А., Зезин А.Б., Кабанов В.А. Кинетика и механизм реакций образования полиэлектролитных комплексов. Докл.Акад.Наук СССР, 1988, т.299, N6, С.1405-1408.

132. Филиппов В.М., Эндюськин П.Н., Шлома Э.Н. Методы очистки сточных вод производств органических красителей. Серия "Охрана окружающей среды и рациональное использование прирдных ресурсов", 1985, вып.2(57), М.: изд-во НИИТЭХИМ, 32 С.- 114

133. Дятлова Н.М., Темкина В.А., Колпакова И.Д. Комплексоны. М. : Химия, 1970, 416 С.

134. Травкин В.Ф., Заставный A.M. Экстракционные и сорбционные методы переработки окисленных медных руд, М., ЦНИИЦветмет экономики и информации, 1980.

135. Вудворд Д.Иммобилизированные клетки и ферменты.Методы М. : Мир, 1988, С. 57-70.

136. Солодовник В.Д. Микрокапсулирование. М.:МИР, 1987, 411 С