Исследование комплексных реагентов на основе аминов для ведения водно-химического режима и защиты поверхностей нагрева энергетических котлов ТЭС и котлов-утилизаторов энергоблоков ПГУ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.14.14, кандидат наук Суслов, Сергей Юрьевич

• Суслов, Сергей Юрьевич
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Суслов, Сергей Юрьевич

Оглавление

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ПРОБЛЕМЫ

1.1 Водно-химические режимы энергоблоков ПТУ в России и за рубежом

1.2 Основные проблемы водного режима ПТУ

1.3 Анализ повреждаемости котлов-утилизаторов энергоблоков ПТУ

1.4 Альтернативные водно-химические режимы

1.5 Методический подход к выбору реагентов при ведении аминных режимов 2

1.6 Водно-химические режимы блоков ПТУ в России

1.7 Свойства органических аминов, рекомендуемых к использованию в теплоэнергетике

1.8 Выводы по главе 1

ГЛАВА 2 МЕТОДИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ РАБОТЫ

2.1 Предпосылки для создания защитных пленок на поверхностях нагрева и ведения водно-химического режима с помощью комплексных реагентов

2.1.1 Оценка способности комплексных реагентов к созданию защитного слоя

2.1.2. Ведение водно-химического режима с использованием аминов

2.2 Экспериментальные стенды и методика выполнения работы

2.2.1 Исследование создания защитных пленок и отмывки от отложений в паровой среде

2.2.2 Создание на образцах защитных пленок и отмывка от отложений в водной среде

2.2.2.1 Содержание экспериментов

2.2.2.2 Проверка защитных свойств методом капли

2.2.2.3 Металлографический анализ экспериментальных образцов

2.2.2.4 Электрохимические исследования

2.2.3 Исследование влияния комплексного реагента на катионит применительно к условиям работы блочных или автономных обессоливающих установок

2.2.3.1 Методика проведения эксперимента

2.2.3.2 Описание эксперимента

ГЛАВА 3 РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ

3.1 Исследования в паре

3.2 Исследования в водной среде

3.2.1 Проверка защитных свойств методом капли

3.2.2 Металлографический анализ экспериментальных образцов

3.3 Исследования по влиянию на катионит

ГЛАВА 4 ОРГАНИЗАЦИЯ ВХР С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ КОМПЛЕКСНЫХ РЕАГЕНТОВ И ХИМИЧЕСКИЙ КОНТРОЛЬ

4.1 Разработка схемы дозирования аминосодержащих реагентов

4.1.1 Общие положения

4.1.2 Разработка схемы дозировки для одноконтурной схемы циркуляции на примере энергетического барабанного котла

4.1.2 Разработка схемы дозировки для котла-утилизатора двух давлений «последовательной» схемы

4.1.3 Разработка схемы дозировки для котла-утилизатора трех давлений «параллельной» схемы

4.2 Обеспечение аналитического контроля при ведении аминосодержащего водно-химического режима

ГЛАВА 5 ОПЫТНО-ПРОМЫШЛЕННОЕ ВНЕДРЕНИЕ ВОДНО-ХИМИЧЕСКОГО РЕЖИМА НА ОСНОВЕ КОМПЛЕКСНЫХ АМИНОСОДЕРЖАЩИХ РЕАГЕНТОВ (АСР)

5.1 Внедрение АСР на энергоблоке 210 МВт ЗАО «Молдавская ГРЭС»

5.2 Разработка и внедрение аминосодержащего водно-химического режима на энергоблоке ПГУ-60 Уфимской ТЭЦ-2

5.3 Внедрение АСР на энергоблоке ПГУ-800 Киришской ГРЭС

5.3.1 Разработка схемы коррекционной обработки теплоносителя тракта энергоблока ПГУ-800

5.3.2 Предпусковые операции

5.3.3 Водно-химический режим блока ПГУ-800 Киришской ГРЭС

5.4 Экономическое обоснование внедрения аминосодержащего реагента

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Приложение А

Результаты металлографических исследований материалов (структура поверхности)

Приложение Б

Результаты металлографических исследований материалов (структура

слоев)

Приложение В

Приложение Г

Приложение Д

Приложение Е

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование комплексных реагентов на основе аминов для ведения водно-химического режима и защиты поверхностей нагрева энергетических котлов ТЭС и котлов-утилизаторов энергоблоков ПГУ»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы.

В настоящее время накоплен значительный отечественный и зарубежный опыт эксплуатации теплоэнергетического оборудования на аминосодержащих реагентах. Традиционно применяемые реагенты: аммиак, гидразин и фосфаты не могут в полной мере удовлетворять современным требованиям к водно-химическим режимам.

Преимущество водно-химического режима (ВХР) с применением аминов заключается в его многофункциональности. Помимо ведения самого ВХР обеспечивается консервация внутренних поверхностей барабанного энергетического котла, котла-утилизатора блока с парогазовыми установками (ПТУ), обеспечивается защита проточной части турбины и системы регенерации. С учетом положительных свойств комплексных реагентов (КР) на основе аминов, необходимо разработать рекомендации по их применению в зависимости от состава. Требуется изучить влияние компонентов на формирование защитных пленок на поверхностях нагрева, влияние КР на ионообменные материалы установок обработки воды, предложить схему дозировки растворов реагентов в паро-водяной тракт энергоблока и способы контроля ВХР в соответствии с нормативами.

Степень разработанности

В диссертационной работе проанализированы и обобщены личный опыт автора по реализации и исследованию водно-химических режимов энергетических установок с использованием аминосодержащих реагентов, результаты специально организованных и проведенных стендовых

исследований эффективности таких реагентов и их действия на используемые в схемах очистки конденсатов ионообменные смолы, а также доступные литературные данные об аминосодержащих реагентах и их применении для ведения водно-химических режимов. Полученные результаты были представлены на многих международных и отраслевых конференциях и послужили основанием для разработки проекта стандарта организации по ведению водно-химического режима блоков ПГУ.

Соответствие паспорту специальности. Работа соответствует паспорту специальности: в части формулы специальности: «проблемы совершенствования ... и обоснования новых технологий ... и методов оптимизации ...водных режимов»; в части области исследования — пункту 2. «Исследование, ... моделирование процессов, протекающих в агрегатах, системах и общем цикле тепловых электростанций»; пункту 3. «Разработка, исследование ... и освоение новых технологий ... водных и химических режимов»; пункту 5. «Повышение надежности и рабочего ресурса агрегатов, систем ...»; пункту 6. «Разработка вопросов эксплуатации систем и оборудования тепловых электростанций».

Цель и задачи

Анализ состояния проблемы по влиянию качества водно-химического режима на надежность работы оборудования энергоблоков ПГУ показывает, что традиционные реагенты такие, как аммиак, гидразин и фосфаты не могут в полной мере удовлетворять современным требованиям, предъявляемым к водно-химическим режимам.

Целью работы является разработка и обеспечение требований водно-химического режима, защита поверхностей нагрева паровых энергетических котлов и котлов-утилизаторов энергоблоков ПГУ при коррекционной обработке аминосодержащими реагентами и подпитке котлов обессоленной водой за счет использования свойств комплексных аминосодержащих реагентов.

Для достижения поставленной цели в работе решаются следующие задачи:

1 Защита поверхностей нагрева котлов от коррозии и накипеобразования путем создания стойких магнетито-аминовых пленок при ведении водно-химического режима на основе аминосодержащих реагентов.

2 Определение оптимальной схемы дозировки аминосодержащих реагентов в зависимости от тепловой схемы котла и обеспечение нормируемых показателей качества теплоносителя.

3 Разработка норм и методов контроля ВХР с применением аминов.

4 Обеспечение эффективной безаварийной работы оборудования средствами ВХР в различных режимах эксплуатации, адаптированных к современным условиям диспетчерского регулирования нагрузки на энергоблоках ТЭС с форсированным снижением и набором нагрузки.

Научная новизна

1 Получены новые данные, позволяющие обосновать возможность применения аминосодержащих реагентов с учетом их свойств для ведения водно-химического режима и обеспечения антикоррозионной защиты поверхностей нагрева парового тракта.

2 Получены новые данные, подтверждающие высокие пассивирующие свойства комплексных аминосодержащих реагентов группы цетаминовых в конденсатно-питательном тракте и испарительных поверхностях при ведении водно-химического режима на их основе.

3 Получены новые данные о влиянии компонентов КР на катеониты, позволяющие дать оекоменлапии по выбооу юеагентов пси их обработке на

» ' « 1 ' ' X * ± Л. 1

установках очистки (блочные или автономные обессоливающие установки) конденсата ТЭС.

Теоретическая и практическая ценность работы

1 Установлено влияние композиции комплексных аминосодержащих реагентов, их концентрации и условий применения (температуры, давления, среды) на металл при очистке и консервации оборудования.

2 Установлено влияние компонентов различных марок аминосодержащих реагентов на ионообменные материалы при наличии в схеме энергоблока обессоливающей установки (блочной или автономной).

3 Разработаны рекомендации по выбору и дозировке аминосодержащих реагентов, обеспечивающие работу тепломеханического оборудования без коррозии и накипеобразования.

4 Разработан проект стандарта организации (СТО), регламентирующий использование комплексных аминосодержащих реагентов на тепловых электростанциях.

Достоверность и обоснованность результатов работы обеспечивается использованием сертифицированных комплексных аминосодержащих реагентов и стандартизованных методов анализа растворов и пленок, совпадением данных лабораторных исследований на стендовых моделях с результатами промышленных испытаний, согласованием отдельных результатов с данными других авторов и результатами исследований других пленкообразующих аминов (ПОА).

На защиту выносятся следующие положения:

- результаты лабораторных исследований и промышленных испытаний защитных свойств пленок, созданных на поверхностях металла теплоэнергетического оборудования с помощью композиций аминов;

- рекомендации по использованию различных композиций ПОА и нейтрализующих аминов в комплексных реагентах для ведения водно-химического режима теплоэнергетического оборудования;

схема дозировки растворов комплексных реагентов в тракт энергоблоков в зависимости от их тепловой схемы;

- результаты промышленных испытаний ведения водно-химического режима с использованием комплексных реагентов;

- комплексная методика исследования влияния КР на основе аминов на состояние ВХР котлов ТЭС.

Апробация работы

Результаты диссертационной работы прошли апробацию на различных международных конференциях и отраслевых научно-технических совещаниях:

Доклад «Некоторые проблемы водно-химических режимов энергоблоков», международная конференция "Опыт внедрения новых водоподготовительных установок и водно-химические режимы ТЭС", 19-22 мая 2008 года, г. Москва, ОАО "ВТИ"; Доклад «Водно-химический режим для обработки котловой воды», международная конференция «Водоподготовка и водно-химические режимы», 25 - 28 мая 2009 года, г. Москва, ОАО «ВТИ»; Доклад «Некоторые проблемы эксплуатации котлов-утилизаторов энергоблоков ПТУ», международное научно-техническое совещание «Применение воды в теплоэнергетике», 17-19 мая 2011 года, г. Москва, ОАО «ВТИ»; Доклад «Общие вопросы водно-химических режимов котлов-утилизаторов», международная конференция «Водоподготовка и водно-химические режимы. Цели и задачи», 21-23 мая 2013 год, г. Москва, ОАО «ВТИ»; Доклад «Опыт применения аминов в России», 3rd International Conference "Interaction of Organics and Organic Cycle Treatment Chemicals with Water, Steam, and Materials", (май 2012, Германия, г. Хейдельберг); Доклад «Обессоленная вода и водно-химические режимы», АР Крым, г.Гурзуф, сентябрь 2009г.; Доклад «Особенности ведения водно-химических режимов с применением аминов», научно-техническое совещание Иркутскэнерго, г.Иркутск, ноябрь 2012 год; Доклад «Свойства и технологичность аминных режимов. Оптимизация водно-химических режимов котлов-утилизаторов энергоблоков ПГУ», АР Крым, г. Алушта, сентябрь 2012 год.

Также по результатам исследований и промышленного внедрения получено одобрение ФИПС на разработанные патенты: «Способ организации водно-химического режима на основе комплексного аминосодержащего реагента для пароводяного тракта энергоблока с парогазовыми установками», «Способ эксплуатационной очистки и пассивации внутренней поверхности котельных труб энергетического барабанного котла и способ эксплуатационной

очистки и пассивации внутренней поверхности котельных труб энергетического котла-утилизатора парогазовой установки (варианты)».

В российской энергетике на барабанных котлах в соответствии с ПТЭ [1] применяется, как правило, аммиачно-гидразинный водно-химический режим для конденсатного тракта и фосфатный (фосфатно-щелочной) режим для обработки котловой воды. Зарубежными нормативно-техническими документами [2] нормируется гораздо больше режимов: чисто аммиачный (AVT - All Volatile Treatment) для всего тракта энергоблока, AVT для конденсатно-питательного тракта и несколько модификаций фосфатного или гидратного режима - для обработки котловой воды. Режим AVT подразумевает ведение водно-химического режима с использованием только летучих щелочей. Вместе с тем там же отмечается, что одной из модификаций данного водно-химического режима может быть применение аминов в качестве нейтрализующего реагента, при этом никаких численных значений, характеризующих данный режим, не приводится. Следует особо отметить, что речь в этом случае идет только о нейтрализующих аминах.

Органические добавки разного типа и в различных сочетаниях использовались для ведения водно-химического режима еще в начале прошлого столетия [3]. Применение аминов для ведения водно-химического режима также было испробовано еще во второй половине прошлого века, когда использовали морфолин, циклогексиламин, октадециламин и другие амины [4]. В последнее время водно-химические режимы с заменой аммиака на нейтрализующие амины начали применяться на ряде атомных электростанций России и Украины с целью снижения коррозионно-эрозионного износа трубопроводов. Более 80% АЭС США используют высшие амины для ведения ВХР [5]. В 80-х годах прошлого столетия на АЭС «НОРД» (ГДР) был опробован ОДА-гидразинный водно-химический режим, который в дальнейшем нашел применение на некоторых АЭС [6,7,8]. Все эти режимы применялись для уменьшения трудностей, возникавших при ведении других водно-химических режимов. Пленкообразующий амин октадециламин - (ОДА)

и

используется также для защиты трубопроводов и оборудования электростанций и тепловых сетей от коррозии [9,10,11].

В конце прошлого столетия несколько химических компаний занялись разработкой комплексных реагентов на основе аминов, содержащих не только нейтрализующие, но и пленкообразующие амины.

На некоторых электростанциях ближнего и дальнего зарубежья применяют такие комплексные реагенты достаточно длительное время, однако до сих пор водно-химические режимы с использованием аминов вызывают много споров. Вместе с тем исследования, проведенные за рубежом и в России, позволяют утверждать, что такой водно-химический режим может и должен быть утвержден в качестве альтернативы традиционным как для котлов, работающих на органическом топливе, так и для котлов-утилизаторов энергоблоков ПГУ.

ГЛАВА 1 СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ПРОБЛЕМЫ

1.1 Водно-химические режимы энергоблоков ПГУ в России и за рубежом

В Российской Федерации единственным нормативным документом, где отражены нормы ведения водно-химического режима энергоблоков ПГУ, в том числе и аминосодержащего водного режима, является стандарт ИНВЭЛ [12], который носит только рекомендательный характер.

Для обычных электростанций, сжигающих природное топливо, выбор водного режима возможен на основе существующих руководящих указаний, в отличие от которых для станций с ПГУ такие нормы, как правило, носят частный характер (разработаны для конкретного типа установки).

Кроме того, энергоблоки ПГУ часто применяются для совмещенной выработки энергии и отдачи пара потребителям, вплоть до 100% при восполнении потерь добавочной водой. В некоторых случаях в цикл возвращается конденсат, загрязненный различными примесями (нефтепродукты, продукты коррозии, химические вещества, и т.п.).

За рубежом единства по вопросу выбора водно-химического режима (1999 год) также не было [13,14], о чем свидетельствуют разные водно-химические режимы для котлов-утилизаторов одинаковых параметров, при этом основное внимание уделяется возможности присоса с охлаждающей водой, тогда выбирается фосфатный режим или предусматривается его дозировка в аварийных ситуациях. В большинстве случаев рекомендуется водно-химический режим с применением только летучих щелочей (АУТ), который легко поддается автоматизации. Следует принимать во внимание, что

первоначально котлы-утилизаторы блоков ПГУ рассчитывались на работу в базовом режиме, однако возможность быстрого старта-останова привела к их использованию для покрытия пиковых нагрузок.

Вместе с тем постепенно появилось понимание, что котлы-утилизаторы энергоблоков ПГУ требуют особого подхода к ведению водно-химического режима и установлению для них особых норм.

Последние рекомендации Международной ассоциации по свойствам воды и водяного пара (1АР"\¥8), предлагают для котлов-утилизаторов несколько водно-химических режимов [15, 16]. Разработанные нормы уже учитывают тепловую схему котла-утилизатора и, в зависимости от этого, могут варьироваться. Также выдвигаются особые требования, в частности, указанные нормы ВХР применимы для барабанных котлов-утилизаторов нескольких давлений, не содержащих меди в тракте, без блочной обессоливающей установки (БОУ), без дозировки восстановителей (гидразин) в тракт, без охлаждения морской или высокоминерализованной водой.

Рекомендуется уже упоминавшийся АУТ-режим как для конденсатно-питательного тракта, так и для испарительного, который характеризуется высоким значением рН во всех контурах. Также может быть применен комбинированный водно-химический режим - аммиачный для конденсатно-питательного тракта и контура низкого давления и фосфатный (гидратный) для других контуров. В отличие от фосфатных режимов, которые применятся за рубежом на обычных энергетических котлах и допускают применение кислых фосфатов с добавкой едкого натра, на котлах-утилизаторах разрешен к использованию только тринатрийфосфат.

Еще одна тенденция, получающая все более широкое распространение во всем мире - ужесточение требований к качеству добавочной воды. Это считается залогом снижения повреждаемости и повышения надежности работы оборудования [15, 16, 17].

1.2 Основные проблемы водного режима ПГУ

Основными проблемами ведения традиционного водно-химического режима энергоблоков ПГУ и котлов-утилизаторов ПГУ являются:

- коррозия-эрозия;

- подшламовая коррозия;

- процесс хайд-аута («скрытого» выпадения солей из котловой воды) и возврата солей при ведении водного режима твердыми щелочами.

- присосы охлаждающей воды или другие загрязнения;

- поступление в тракт с присосами природной или техногенной органики и углекислоты.

Выделим два основных фактора, влияющих на повреждаемость поверхностей нагрева котлов-утилизаторов с учетом вышеприведенных рекомендаций по ведению водно-химических режимов, а именно коррозионно-эрозионные процессы и подщламовую коррозию.

1.2.1 Коррозия-эрозия

Коррозионно-эрозионные процессы (FAC - Flow-Accelerated Corrosion) обнаруживается почти во всех трубопроводах котлов-утилизаторов, по которым течет вода (однофазная среда) или пароводяная смесь (двухфазная среда). Этому виду коррозии наиболее подвержены барабаны низкого давления (БНД) и испарители низкого давления (ИНД) КУ. Поскольку главной составляющей этого вида коррозии является вода, в пароперегревателе коррозионно-эрозионные процессы, как правило, не протекают.

Факторы, влияющие на коррозионно-эрозионные процессы известны [1828]: состав металла (наличие хрома или молибдена тормозит процесс), скорости потоков, геометрия трубопроводов, величина рН в контуре, температура, содержание кислорода в тракте. Наличие прочной защитной магнетитовой пленки свидетельствует об отсутствии коррозионно-эрозионных процессов. Еще одним фактором является температура теплоносителя. С повышением температуры растворимость магнетита увеличивается. По разным источникам

для однофазной среды критичной является температура 13СН-150°С, для двухфазной - 150-200°С.

Следы коррозии-эрозии в однофазной среде (рисунок 1.1) наиболее часто встречается на гибах трубопроводов, тройниках, переходниках, в местах прямого попадания одно- или двухфазного потока на металл. Повреждения начинаются и прекращаются неожиданно по всей длине трубопровода, однако наиболее распространены на периферийных участках.

Рисунок 1.1 а, б. Коррозионно-эрозионный износ в однофазной среде, а - размывы на внутренней поверхности трубы [30] б - «апельсиновая корка» на внутренней поверхности трубы [22]

Случаи коррозии-эрозии также имеют место в трубопроводах влажного или насыщенного пара (рисунок 1.2). В результате образуются «тигровые полоски», состоящие из магнетита, под которым, после его удаления, остаются отложения, выпавшие из пароводяной смеси. Коррозионно-эрозионные процессы происходят в результате сочетания нескольких факторов, и происходят очень быстро.

а б

Рисунок 1.2 а, б. Вид коррозионно-эрозионных повреждений в двухфазной среде, а - внутренняя поверхность гиба трубопровода влажного пара [22]; б - промоины на выходных гибах испарителя низкого давления

1.2.2 Подшламовая коррозия - характерна для традиционного водно-химического режима.

Данный тип коррозии возникает в испарительных поверхностях нагрева при ведении фосфатного ВХР. Подшламовая коррозия проявляется в основном на участках испарительных поверхностей КУ.

Подшламовая коррозия включает в себя водородное охрупчивание, фосфатную коррозию, кислородную коррозию (питтинг). Эти процессы объединяют в одну группу, поскольку они представляют собой общую проблему - концентрацию нежелательных химических соединений под слоем отложений.

Подшламовая коррозия (рисунок 1.3) может происходить на любом участке тракта котлов, во всех трубных системах, контактирующих с водой. Однако, каждый вид коррозии возникает на определенных участках тракта. Так, кислородная коррозия чаще всего поражает экономайзерные поверхности и трубные системы испарителей низкого давления. Фосфатная коррозия чаще всего встречается в высокотемпературных секциях, которые наиболее восприимчивы к подшламовой коррозии, особенно в местах нарушения гидродинамики потока, на сварных стыках и гибах.

Некоторые из коррозионных процессов чаще наблюдаются при остановах, однако, наиболее часто они возникают при пусках, на этапе заполнения котлов не деаэрированной водой.

К* Я

р ■ ■ ¡Шк/м*-"

- • -Г? 'вЗ&ЯИНШИН!.

VIV

сЬразЕй

12 3*676» ЮОТНР

шги$

1 ! М : X ) 1 )

1

I

2345675« 12545 2

2 3 4 5 1? 783 12345

Рисунок 1.3 а, б. - Подшламовая коррозия на трубах испарителей.

а - бугорки и каверны на внутренней поверхности трубы [29]; б - вид внутренней поверхности после травления [22]

Отмечается, что в отличие от обычных энергетических котлов,

выбор водно-химического режима для котлов-утилизаторов ПГУ особенно

важен. Это объясняется следующими причинами:

- наличие различных контуров давления с различными требованиями к ВХР;

- увеличенное по сравнению с обычными блоками ТЭС количество пусков - остановов;

- необходимость большой подпитки в случаях, когда ПГУ обслуживает промышленные предприятия, возвращаемый конденсат от которых сильно загрязнен, и при необходимости подачи конденсата для подавления окислов азота;

- небольшое количество оперативного персонала требует относительно простых способов поддержания ВХР.

1.3 Анализ повреждаемости котлов-утилизаторов энергоблоков

ПГУ

Анализ зарубежных литературных данных [27-30] показывает, что несмотря на все применяемые меры, которые, как правило, касаются ужесточения требований к качеству теплоносителя, проблема повреждаемости от этого не решается. Несмотря на длительный опыт эксплуатации блоков ПГУ за рубежом и известные проблемы с повреждаемостью элементов котлов-утилизаторов, предлагается все тот же подход к ведению водно-химического режима с традиционными реагентами [2,15-17,31-33]. В частности, известны основные места повреждений котлов-утилизаторов при ведении АУТ режима от коррозионно-эрозионного износа, независимо от компоновки котла-утилизатора. На рисунках 1.4 и 1.5 [28] эти места обозначены звездочками. Именно в этих местах устанавливаются гибы из легированных сталей.

Эконо манзеры ВДСДнВД

Испаритель НД

(ИНД)

Испаритель НД (ИНД) Экономайзер БД \

Испзрвтель СД (ИСД)

Пароперегреватель НД (ППНД)

Экономайзер ВДвд Пароперегреватель НД (ППНД) Испарят ель БД (ИВД)

Паропер гревател ь БД|

Пролшароиерегреватель Пароаергреватель ВД|£

Ь^НЭ

Подача топлива ©

топлива

Рисунок 1.4 - Наиболее повреждаемые участки котла-утилизатора вертикального профиля в результате коррозионного износа при ведении аммиачного режима.

б&вгш&Ь*

мюарегв&фгау

ЬР, 1Р, НР 1>гиш - Барабаны ннхкого,

среднего н высокого давленая ЬР. 1Р, НР э1еаш - Пар ншкого. среднего г

высокого давлений 6Т - Газовая турБнна ОА " Деаэратор ЗиМг- Пароперегреватель ЭСИ - Очистка от !ТОх ПУРгеЬй-- ГПК Етеп - Экономашер Еуар - Испаритель РФ1 - Питательная вода

Рисунок 1.5 - . Наиболее повреждаемые участки котла-утилизатора горизонтального профиля в результате коррозионного износа при ведении аммиачного режима.

Некоторые зарубежные энергосистемы и электростанции пытались решить эту проблему, меняя водно-химический режим. В частности, на двух идентичных котлах-утилизаторах для испарительного контура низкого давления были применены различные водно-химические режимы: на одном -аммиачный (АУТ) с дозированием в контур НД аммиака, на другом -гидратный с дозированием едкого натра. Конечный результат — повреждения -оказался одинаков, но причины повреждения были различны (рисунок 1.6 [27]). В случае дозирования аммиака это был уже известный коррозионно-эрозионный износ, а во втором случае - щелочное охрупчивание в тех же самых гибах. Однако, если коррозионно-эрозионному износу были подвержены растянутые участки гибов и коллекторы напротив входа в них паро-водяной смеси, то щелочное охрупчивание наблюдалось в тех же гибах, но по нейтральным образующим. В коллекторе повреждений не отмечалось.

Оба вида повреждений вполне объяснимы с учетом процессов, происходящие в испарителях низкого давления. Если на входных участках в трубах находится вода, то в выходных - пароводяная смесь с паросодержанием 95-98%. Тогда линейная скорость, с учетом равенства массовых скоростей, возрастает многократно и составляет 15-20 м/сек. При таких условиях щелочь,

с учетом упаривания, будет оставаться в тонкой жидкой пленке, что и приводит к щелочному охрупчиванию по нейтральной образующей. При ведении аммиачного режима, с учетом коэффициента распределения, аммиак будет практически полностью переходить в пар, при этом тонкие пленки могут иметь значение рН ниже 7,0, способствуя развитию процесса коррозии, которая усиливается потоком с учетом высоких скоростей.

Коррозия-эрозия при дозировке 1ЧН4ОН в такт ИНД

Входной коллектор ИНД

Щелочное охрупчивание при дозировке ^ОН в тракт ИНД

Выходной коллектор ИНД

Рисунок 1.6 - Места и диагноз повреждений в испарителе низкого давления на идентичных котлах при ведении различных водно-химических режимов.

Таким образом, традиционные водно-химические режимы не позволяют решить проблему коррозионно-эрозионного износа в двухфазной среде.

Также эта проблема не решена и для однофазной среды.

Со стороны конструкторов котлов были приняты меры, призванные решить проблему коррозионно-эрозионного износа путем замены марок применяемых сталей. По зарубежным данным, в диапазоне скоростей 10-20 м/сек, по способности противостоять эрозионному износу примерно одинаково

ведут себя стали St.37.2 и 15МоЗ (отечественные аналоги - ст.20 и 16М). На порядок большей устойчивостью обладает сталь 13СгМо44 (аналог - 15 MX), на два порядка - 10СгМо9 10 - хролой (российских аналогов нет). Однако замена углеродистой стали на легированную не всегда приводит к значительным улучшениям и решению проблем коррозионно-эрозионного износа.

Другая проблема связана с подшламовой коррозией в испарителях при

дозировке фосфатов и едкого натра. С одной стороны, это вызвано известным

\

явлением hide-out, с другой - конструктивными особенностями котлов-утилизаторов, точнее, возможностью продувки испарительных поверхностей нагрева. Дозирование твердых щелочей или фосфатов при определенных режимах эксплуатации может приводить к местному упариванию в испарительных поверхностях и вызывать щелочную или кислотную коррозию. Дозирование твердых щелочей, в частности фосфатов, сопровождается хорошо известным явлением хайд-аута (hide-out) при переменных нагрузках. Это наблюдается и на традиционных котлах. В случае котлов-утилизаторов, работающих в составе блоков ПТУ, это проявляется более ярко и связано с высокой маневренностью блоков и конструктивными особенностями котлов-утилизаторов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Суслов, Сергей Юрьевич, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. СО 153-34.20.501-2003 «Правила технической эксплуатации электрических станций и сетей Российской Федерации». М., 2003

2. VGB-R 450Le Guideline for Feed Water, Boiler Water and Steam Quality for Power Plants/Industrial Plants, Second Edition, 2004.

3. A.Bursik. The Long Road from Potatoes and Wood Shavings to Combined Amine Mixtures. 3rd International Conference Interaction of Organics and Organic Plant Cycle Treatment Chemicals with Water, Steam, and Materials (Heidelberg 2012).

4. П.А. Акользин. Коррозия металла теплоэнергетического оборудования, М., Энергоиздат, 1982

5. Шутиков А.В., Савченко В.Е., Виграненко Ю.М., Хрусталев В.А. Пути совершенствования водно-химического режима второго контура АЭС с ВВЭР-1000. Известия Томского политехнического университета. 2008. Т.312. №2.

6. Кукушкин А.Н. Технологии повышения надежности и экономичности энергетического оборудования блоков АЭС и ТЭС на основе использования пленкообразующих аминов. Техническая информация ВНИИАМ. М. 2003.

7. Г.А. Филиппов, А.Н. Кукушкин, В.А. Михайлов, Г.В. Томаров, Э. Чемпик, А. Чемпик, Ю.В. Коломцев, В.В. Омельчук, Л.Ф. Бармин. Результаты ведения ОДА-гидразинного режима 2-го контура АЭС с ВВЭР-440. Энергосбережение и водоподготовка. 2007. № 3(47).

8. Симановский А. А. Совершенствование теплового и водно-химического режима парогенерирующего оборудования ТЭС и АЭС при

использовании плёнкообразующих аминов. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук. Иваново, 2008

9. Иванов E.H. Применение пленкообразующих ингибиторов для предотвращения коррозии металла паровых теплосетей: Автореф. дис. канд.техн.наук. М.1968.

10. Акользин П.А., Королёв H.A. Применение пленкообразующих аминов для защиты от коррозии теплосилового оборудования. М.: БТИ ОРГРЭС, 1961.

11. К вопросу об эффективности удаления отложений, санации и защиты от коррозии поверхностей пароводяных трактов оборудования ТЭС./Доброхотов В.И., Рыженков В.А., Куршаков A.B., Кулов В.Е., Шамко В.Н., Гвоздев В.М.//Теплоэнергетика. 2002. № 1 с. 44-49.

12. НП «ИНВЭЛ» СТО 70238424.27.100.013-2009. Водоподготовительные установки и водно-химический режим ТЭС. Условия создания. Нормы и требования.

13. Michael Rziha, Rainer Wulff. Cycle Chemistry in Combined Cycle Units // Power Plant Chemistry, 1999, 1 (1).

14. E. Liebig, R. Svoboda, H. Hehs, H. Sandman. Combined Cycle Plants: New Concepts - New Solutions. Power Plant Chemistry 2000, 2(11).

15. Technical Guidance Document: Volatile treatments for the steam-water circuits of fossil and combined cycle//HRSG power plants//The International Association for the Properties of Water and Steam//Technical Guidance Document//Niagara Falls, Canada, July 2010.

16. Technical Guidance Document: Phosphate and NaOH treatments for the steam-water circuits of drum boilers of fossil and combined cycle/HRSG power plants. The International Association for the Properties of Water and Steam. September 2011.

17. VGB-Standard. Feed Water, Boiler Water and Steam Quality for Power Plants/Industrial Plants. VGB-S-010-T-00; 2011-12

18. Peter S. Jackson, David S. Moelling, and Mark J. Taylor. Ten-Year Retrospective Look at HRSG FAC Assessment and Incidence. Power Plant Chemistry 2010, 12(9).

19. Петрова Т.И., Готовцев П.М. Международная конференция «Эрозионно-коррозионный износ на тепловых электростанциях и электростанциях с парогазовыми установками». Энергетик, 2011, №7.

20. Эрозионно-коррозионное изнашивание энергетического оборудования. Энергетическое машиностроение. НИИЭинформэнергомаш. Москва 1986.

21. Peter S. Jackson, David S. Moelling, Mark Taylor. Ten Year Retrospective Look at HRSG FAC Assessment and Incidence. (Tetra Engineering). Доступно: http://www.tetra-eng.com/PDF/paper_tenyearfac.pdf

22. David G Daniels. How tu Identify, Prevent Waterside Failure Mechanisms in your HRSGs. Combined Cycle Journal, Third Quarter, 2005. 3 рисунка!!!!!!!!!

23. Томаров Г.В. Эрозия-коррозия конструкционных материалов турбоустановок насыщенного пара // Теплоэнергетика. - 1987, №7

24. R.D. Port. Flow Accelerated Corrosion. Corrosion 98, Paper No. 721.

25. Marvin D. Silbert, Marvin Silbert and Associates. Flow-Accelerated Corrosion. The Analyst, Fall 2002.

26. EPRI Literature Review. Multivariable Assessment of Flow Accelerated Corrosion and Steam Generator Fouling. TR 1003619, 2003

27. Svend-Erik Therkildsen. "Water Chemistry Control and Monitoring Concept for Avoiding Chemistry-Related Failures in Small Combined Heat and Power Plants" Power Plant Chemistry, 2003, 5(9)

28. R.Barry Dooley and Albert Bursik. Flow Accelerated Corrosion. Power Plant Chemistry 2010, 12(12).

29. Irvin J. Cotton, John Obermaier. How to prevent corrosion and deposition, and maintain steam purity, in combined-cycle/cogen plants. COMBINED CYCLE Journal, Third Quarter 2006.

30. Svoboda, R., et al., "Combined Cycle Power Plant Chemistry - Concepts and Field Experience," presented at the Electric Power Research Institute Sixth International Conference on Cycle Chemistry, Columbus, OH (June 25-27, 2000).

31. Cycle Chemistry Guidelines for Combined Cycle/Heat Recovery Steam Generators (HRSGs) TR 1010438, Final Report, March 2006

32. Cycle Chemistry Guidelines for Shutdown, Layup and Startup of Combined Cycle Units with Heat Recovery Steam Generators TR 1010437 Final Report, March 2006

33. EN 12952-12:2003 «Water-tube boilers and auxiliary installations - Part 12: Requirements for boiler feed water and boiler water quality»

34. P.S. Jackson, D.S. Moelling, F.C. Anderson, J.W. Malloy. Operating experience of large reheat HRSGs in merchant service. (Tetra Engineering). Доступно по ссылке: http://www.tetra-eng.com/PDF/paper OPERATINGEXPERIENCE.pdf

35. J.R.Barry Dooley and Wendy Weiss. The Criticality of HRSG HP Evaporator Deposition: Moving towards an Initial Understanding of the Process. Power Plant Chemistry 2010, 12(4).

36. Суслов С.Ю. Котлы: конструкции, реконструкции и водный режим. Новый подход к получению чистого пара. Международное научно-техническое совещание «Водоподготовка и водно-химические режимы», ОАО «ВТИ», 2009, с.91-96

37. Суслов С.Ю. Некоторые проблемы эксплуатации котлов-утилизаторов энергоблоков ПТУ. Международная научно-техническая конференция «Применение воды в теплоэнергетике», ОАО «ВТИ», 2011, с.67-75.

38. Суслов С.Ю., Кирилина А.В. Некоторые проблемы эксплуатации котлов-утилизаторов энергоблоков ПТУ. Новое в российской энергетике, №4. 2012, с. 13-24.

39. A.Bursik. The Long Road from Potatoes to Combined Amine Mixtures. 3rd International Conference Interaction of Organics and Organic Plant Cycle Treatment Chemicals with Water, Steam, and Materials (Heidelberg 2012).

40. Michel Dupart, Francis Dabosi, Francis Moran and Sylvain Rocher. Inhibition of Corrosion of a Carbon Steel By the Aliphatic Fatty Polyamines in Association With Organic Phosphorous Compounds in 3% Sodium Chloride Solutions. CORROSION, Vol. 37, No. 5 (1981) May.

41. F.Moran and S. Rocher. Corrosion Inhibition of a Carbon Steel in Neutral Aerated Media By Various Associations of Fatty Polyamines and Organics Acids. 8th

International congress on metallic corrosion. Mainz, Federal Republic of Germany - 611 September 1981.

42. M.Dupart, F. Moran and F. Dabosi. Some Preliminary Experiments Regarding The Corrosion Inhibition of a Carbon Steel by Oleylamino-Propylene Amine With (Methyl-Phosphonic) Acid. Corrosion Science, Vol. 23, No. 9, 1983.

43. Michel Dupart and Francis Dabosi. Electrochemical Impedance Measurements Applied to Corrosion Inhibition Study of Carbon Steel in Neutral Media. International Congress On Metallic Corrosion, Toronto, June 3-7 1984.

44. Michel Dupart, Marie-Christine Lafont and Francis Dabosi. Study of the Corrosion And Inhibition Processes of a Carbon Steel in a Low Conductivity Medium by Electrochemical Methods. Electrochimica Acta, Vol. 30, No. 3, 1985.

45. N. Pebere, M.C. Lafont and F. Moran. Corrosion inhibition of a carbon steel by fatty amine/sulphonated polyacrylate associations in a low-conductivity medium. VGB Conference "Maintenance in Power Plants 1998".

46. G. Baril, F. Moran and N. Pebere. A corrosion inhibition study of a carbon steel in a low conductivity medium by phosphonocarboxylic acid salt/fatty amine associations. European Symposium on Corrosion Inhibitors, Italy, 2000.

47. Lafont, M. C.; Pebere, N.; Moran, F.; Bleriot, P. Inhibiting Effect of Long Chain Amines and Thiazole Derivatives on the Corrosion of Admiralty Brass. European symposium; 8th, Corrosion inhibitors, 1995.

48. Федосеев Б.С., Кирилина А.В., Суслов С.Ю., Бенько О.Н., Романская О.И., Стельмашенко Т.В. Опыт эксплуатации барабанных котлов на эпураминном ВХР. Энергетик, №11, 2007, с. 12-15.

49. Богачев В.А., Кирилина А.В., Суслов С.Ю., Школьникова Б.Э. Исследование экранов барабанных котлов с аминным водным режимом. Электрические станции. № 8, 2010, с.35-41.

50. Богачев В.А., Кирилина А.В., Пшеченкова Т.А, Суслов С.Ю., Школьникова Б.Э. Об отдулинах на экранных трубах котла ТМ-104А Шатурской ГРЭС на аминном водном режиме. Электрические станции, №1, 2011, с. 2-9.

51. Кирилина A.B., Суслов С.Ю., Соколова Е.А, Суслов И.С. Опыт ведения водно-химического режима с использованием цетамина на Шатурской ГРЭС (или как загубить идею). Энергетик, №6, 2011, с.35-39.

52. Суслов С.Ю., Кирилина A.B., Сергеев И.А., Соколова Е.А., Суслов И.С., Бороздина JI.A. Опыт ведения водно-химического режима с применением хеламина на энергоблоках ГТГУ-39 Сочинской ТЭС. Теплоэнергетика, №7, 2012, с.15-21

53. Кирилина A.B., Суслов С.Ю., Соколова Е.А., Суслов И.С. Опыт ведения водно-химического режима с использованием цетамина на Шатурской ГРЭС. Международная научно-техническая конференция «Применение воды в теплоэнергетике», ОАО «ВТИ», 2011, с. 182-193

54. S.Yu. Suslov, A.Y. Kirilina. Experience with Amine in Russia. 3rd International Conference Interaction of Organics and Organic Plant Cycle Treatment Chemicals with Water, Steam, and Materials (Heidelberg, 2012), 1/12-12/12.

55. Кирилина A.B., Суслов С.Ю., Зезюля T.B., Соколова Е.А., Суслов И.С., Сергеев И.А., Еремина Е.В. Опыт применения комплексных реагентов на основе аминов для различных технологических операций на энергоблоках ТЭС. Международная научно-техническая конференция «Водоподготовка и водно-химические режимы ТЭС. Цели и задачи», ОАО «ВТИ», 2013, с. 86-98.

56. СО 34.37.534-2002 (РД 153-34.1-37.534-2002) Временный регламент по коррекционной обработке хеламином теплоносителя котлов давлением 2, 4-13, 8 МПа (хеламинный водно-химический режим).

57. СО 34.37.535-2004 Инструкция по коррекционной обработке комплексным реагентом EPURAMIN (эпурамин) теплоносителя котлов давлением 2,4-13,8 МПа.

58. Суслов С.Ю., Кирилина A.B. О выборе реагентов при ведении аминных режимов. Энергетик, № 1, 2011, с. 39-44.

59. Кирилина A.B., Суслов С.Ю. Новые требования к качеству добавочной воды для подпитки энергоблоков. Энергетик, № 7, 2009, с. 29-31.

60. Воронов В.Н. Петрова Т.И. Совершенствование водно-химических режимов и химконтроля на тепловых электростанциях. Теплоэнергетика №7, 2010.

61. Мартынова О.И. Гидратный водно-химический режим на электростанциях с барабанными котлами. Электрические станции, 2002, №7.

62. Манькина Н.Н. Физико-химические процессы в пароводяном цикле электростанций. М.: Энергоатомиздат, 2008.

63. Стырикович М.А., Мартынова О.И., Миропольский 3.JI. Процессы генерации пара на электростанциях. М.: Энергия, 1969. - 312 с.

64. Маргулова Т.Х., Мартынова О.И. Водные режимы тепловых и атомных электростанций. Учебник для вузов. М.: Высшая школа. 1981 - 320 с.

65. A.Bursik. Organic Treatment Chemicals: Pros, Cons, and Issues. 3rd International Conference Interaction of Organics and Organic Plant Cycle Treatment Chemicals with Water, Steam, and Materials (Heidelberg 2012).

66. Albert Bursik. Polyamine/Amine Treatment - A Reason Alternative for Conditioning High Pressure Cycles with Drum Boilers. Power Plant Chemistry 2004 Reprint.

67. Albert Bursik, Barry Dooley. Organics: A Retrospective Look at Fossil Plant Cycle Chemistry and the Possible Requirements for the Future. Power Plant Chemistry 2005, 7(10).

68. A.Sollner, K.Hollger, W.Gluck, W.Hater, A.de Bache. Possibilities of the Use of Amines in the Water-Steam Cycle of Power Plants - A Case Study of Decomposition Products of Amines. 3rd International Conference Interaction of Organics and Organic Plant Cycle Treatment Chemicals with Water, Steam, and Materials (Heidelberg 2012).

69. Бураков Иван Андреевич. Изучение влияния плёнкообразующих аминов на скорость коррозии углеродистой стали в жидкой и паровой фазе. Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук, Москва, 2012.

70. Ситникова Е. Б. Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук. Влияние пленкообразующих полиаминов на

коррекционную обработку пароводяного тракта котельных агрегатов с естественной циркуляцией. Алматы, 2010.

71. Poyilath Varieth Balakrishnan. Volatility of amines used for water treatment in steam generating systems. Can. J. Chem. 56, 2620 (1978).

72. Нейтрализующая способность аминов и Кр. Доступно по ссылке: http://www.watertreater.net/amines.php

73. Betz Laboratories, Inc., "Betz Handbook of Industrial Water Conditioning," 9th ed., BetzDearbom, division of Hercules, Inc., Trevose, PA, pp. 82-83 and 149-150 (1991).

74. Niels Voges and Wolfgang Hater. Distribution Ratio and Average Surface Coverage of Film-Forming Amines. Power Plant Chemistry 2010, 12(3).

75. Куприн В.П., Щербаков А.Б. Адсорбция органических соединений на твердой поверхности, Киев, «Наукова думка», 1996 год.

76. М.А. Плетнёв, А.И. Захаров, С.М. Решетников. Влияние алифатических аминов на коррозию стали в нейтральных средах. Вестник Удмуртского Университета, 2008, Вып. 2.

77. C.Armstrong, A. Bull, М. Mitchell, G.P. Quirk, A. Rudge, I.S. Woolsey. Dimethylamine as a Replacement for Ammonia Dosing in the Secondary Circuit of an Advanced Gas-Cooled Reactor (AGR) Power Station. 3rd International Conference Interaction of Organics and Organic Plant Cycle Treatment Chemicals with Water, Steam, and Materials (Heidelberg 2012).

78. Robin Kluck, Juan Torres, Adolfo Antompietri, and Jose Rivera. Experiences Using Neutralizing Amines to Control pH and Minimize FAC in a Combines-Cycle Power Plant. PowerPlant Chemistry 2011, 13(2).

79. Holger Topp, Dieter Steinbrecht, Wolfgang Hater, and Andre de Bache. The Influence of Film-Forming Amines on Heat Transfer during Saturated Pool Boiling. Power Plant Chemistry 2010, 12(7).

80. U.Emmrich, V. Ender, W. Hater, A. de Bache. Thermodynamic Data of Selected Film Forming Amines. 3rd International Conference Interaction of Organics

and Organic Plant Cycle Treatment Chemicals with Water, Steam, and Materials (Heidelberg 2012).

81. Оно С., Кондо С., Молекулярная теория поверхностного натяжения в жидкостях, пер. с англ., М., 1963.

82. Русанов А. И., Фазовые равновесия и поверхностные явления, Л., «Химия», 1967.

83. Wolfgang Hater, Niels Rudschutzky, and David Olivet. The Chemistry and Properties of Organic Boiler Feedwater Additives Based on Film-Forming Amines and Their Use in Steam Generators. Power Plant Chemistry 2009, 11(2).

84. G.J. Verib. Experiences with Filming Amine Program in High Pressure Fossil Utility Boilers. 3rd International Conference Interaction of Organics and Organic Plant Cycle Treatment Chemicals with Water, Steam, and Materials (Heidelberg 2012).

85. A.V. Ryzhenkov, V.A. Ryzhenkov, T.I. Petrova. The Influence of Molecular Layers of Adsorbed Amines on the Hydraulic Resistance of Piping Systems and Power Plant Equipment. 3rd International Conference Interaction of Organics and Organic Plant Cycle Treatment Chemicals with Water, Steam, and Materials (Heidelberg 2012).

86. P. Janssen, J. Savelkoul. In Search of an Alternative High Pressure Boiler Water Treatment. 3rd International Conference Interaction of Organics and Organic Plant Cycle Treatment Chemicals with Water, Steam, and Materials (Heidelberg 2012).

87. G. Kalt, S. Sulliman. Use of Filming Amine Treatment for Cycle Chemistry Operation on an 8.4 MPa Drum Boiler Unit after 20 Years of Storage. 3rd International Conference Interaction of Organics and Organic Plant Cycle Treatment Chemicals with Water, Steam, and Materials (Heidelberg 2012).

88. Суслов С.Ю., Кирилина A.B. Некоторые проблемы ведения водно-химических режимов. Международное научно-техническое совещание «Опыт внедрения новых водоподготовительных установок и водно-химические режимы ТЭС», ОАО «ВТИ», 2007, с.7-19.

89. Кирилина А.В., Суслов С.Ю. Водно-химические режимы энергоблоков ПТУ. Международное научно-техническое совещание «Опыт внедрения новых

водоподготовительных установок и водно-химические режимы ТЭС», ОАО «ВТИ»,2007, с.33-38

90. Суслов С.Ю. Водно-химический режим для обработки котловой воды. Международное научно-техническое совещание «Водоподготовка и водно-химические режимы», ОАО «ВТИ», 2009, с.50-53

91. Суслов С.Ю., Кирилина А.В., Сергеев И.А., Суслов П.С. Общие вопросы водно-химических режимов котлов-утилизаторов. Международная научно-техническая конференция «Водоподготовка и водно-химические режимы ТЭС. Цели и задачи», ОАО «ВТИ», 2013, с.25-36.

92. Ходырев Б.Н., Кирилина А.В., Суслов С.Ю., Сергеев И.А. Некоторые проблемные вопросы водно-химических режимов ТЭС. Международная научно-техническая конференция «Водоподготовка и водно-химические режимы ТЭС. Цели и задачи», ОАО«ВТИ», 2013,с. 191-201.

93. A.Mathews. EPRI Assessment of Amines in Power Plant Chemistry Applications. 3rd International Conference Interaction of Organics and Organic Plant Cycle Treatment Chemicals with Water, Steam, and Materials (Heidelberg 2012).

94. РД 153-34.0-37.411-2001. Методические указания по эксплуатационной пароводокислородной очистке и пассивации внутренних поверхностей энергооборудования

95. ГОСТ 20255.2-89 «Иониты. Методы определения динамической обменной емкости»

96. Katrin Stiller, Tobias Witting, and Michael Urschey. The Analysis of Film-Forming Amines - Methods, Possibilities, Limits and Recommendations. Power Plant Chemistry 2011, 13(10).

97. Сергеев И.А., Суслов С.Ю., Тимофеев H.B. Обзор и сравнение аналитических методик на определение содержания полиаминов в котловых водах и конденсатах ТЭС. Международная научно-техническая конференция «Водоподготовка и водно-химические режимы ТЭС. Цели и задачи», ОАО «ВТИ», 2013, с.45-53.

98. СО 34.09.111-2001 «Методика расчета потерь топлива, электроэнергии и пара при пусках теплофикационных энергоблоков мощностью 60-250 МВт тепловых электростанций»