Исследование химических свойств и возможностей использования 5-аллил(алленил)-4,4-диметокси-1,3,5-трихлорциклопент-2-ЕН-1-онов в синтезе биологически активных циклопентаноидов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Торосян, Седа Арамовна

• Торосян, Седа Арамовна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Торосян, Седа Арамовна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Природные хлорсодержащие циклопентеноны.

1.2. Функционализированные хлорциклопентеноны из гекса- 10 хлорциклопентадиена.

1.3. Прочие методы синтеза хлорциклопентенонов.

1.4. Химические свойства трихлорциклопентенонов.

1.5. Использование трихлорциклопентенонов в синтезе биоло- 31 гически активных циклопентаноидов.

Глава 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Взаимодействие 5-алленил-2,3,5-трихлор-4,4-диметокси- 41 циклопент-2-ен-1-она с некоторыми И-нуклеофилами.

2.2. Окислительное расщепление аллильной и алленовой свя- 44 зей в 5-аллил(алленил)-2,3,5-трихлор-4,4-диметокси-циклопент-2-ен-1-онах.

2.2.1. Система КиС13-МаЮ4.

2.2.2. Система КМпО^зВпГ^СГ.

2.2.3. Некоторые аспекты селективного озонолиза 5-аллил(алле- 54 нил)-4,4-диметокси-2,3,5-трихлорциклопент-2-ен-1-онов и их 3-морфолинопроизводных.

2.3. Восстановительное С -дехлорирование некоторых З-Ы- 63 замещенных 5-аллил(алленил)-2,5-дихлор-4,4-диметокси-циклопент-2-ен-1-она с помощью Ме38П.

2.4. Взаимодействие 5-аллил(алленил)-2,3,5-трихлор-4,4-диметоксициклопент-2-ен-1-онов с магнийорганическими реагентами.

2.4.1. Взаимодействие с ацетиленовыми магнийорганическими 65 соединениями.

2.4.2. Бициклический модельный лактол для 11-Ы-модифициро- 67 ванных хлорвулонов.

2.5. Синтез (±)-4,4-диметокси-2,3,5-трихлорциклопент-2-ен-1- 68 она.

2.6. Биологическая активность синтезированных соединений

Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. К разделу 2.1. Взаимодействие 5-алленил-2,3,5-трихлор-4,4-диметоксициклопент-2-ен-1-она с некоторыми ТМ-нук-леофилами.

3.2. К разделу 2.2.1. Система КиС13-КаЮ4.

3.3. К разделу 2.2.2.Система КМп04-Е13ВпЫ+СГ.

3.4. К разделу 2.2.3. Некоторые аспекты селективного озоно- 79 лиза 5-аллил (алленил)-4,4-диметокси-2,3,5-трихлор-циклопент-2-ен-1-онов и их 3-морфолинопроизводных

3.5. К разделу 2.3. Восстановительное С2-дехлорирование не- 83 которых 3- К-замещенных 5-аллил(алленил)-2,5-дихлор-4,4-диметоксициклопент-2-ен-1-она с помощью Ме38П

3.6. К разделу 2.4.1. Взаимодействие с ацетиленовыми магний- 85 органическими соединениями.

3.7. К разделу 2.4.2. Бициклический модельный лактол для 11- 87 ^модифицированных хлорвулонов.

3.8. к разделу 2.5. Синтез (±)-4,4-диметокси-2,3,5-трихлорциклопент-2-ен-1-она.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование химических свойств и возможностей использования 5-аллил(алленил)-4,4-диметокси-1,3,5-трихлорциклопент-2-ЕН-1-онов в синтезе биологически активных циклопентаноидов»

Биоактивные соединения, содержащие в структуре циклопентеноно-вые фрагменты, в частности, алкилиденциклопентенонового типов, многочисленны и охватывают разные классы природных объектов (простагландины А и I, дикраненоны, преклавулон А, саркомицин, квадрон, форбол и др.). При этом, определяющей профиль биологической активности (антибиотические, антивирусные и противоопухолевые свойства) сигнатурой в структурах упомянутых соединений является наличие группировки а,(3-ненасыщенного кетона, способной к ковалентному связыванию по реакции Михаэля с 8Н- или ЫН2-функциями биологических систем. В этой связи особый интерес представляют аналогичные вышеотмеченным биологически активные природные соединения, которые содержат атом хлора в циклической еноновой части молекулы. Присутствие электроноакцепторного атома хлора при еноновой двойной связи последних, безусловно усиливает свойство молекулы как акцептора Михаэля, что в свою очередь, в основном, приводит к повышению биологической активности соединения, имеющиеся в литературе данные биоиспытаний сравнительного изучения представителей «морских простаноидов», по крайней мере свидетельствуют об этом. Вышесказанное представляется достаточно убедительной мотивацией проведения целенаправленных изысканий по конструированию структур разнотипно функционализированных циклопентенонов с модифицированной еноновой частью.

Целью нашей работы является изучение химических превращений базисных активированных двумя атомами хлора енонов - 5-аллил(алленил)-4,4-диметокси-2,3,5-трихлорциклопентенонов в «русле» выхода к представляющим фармакологический интерес полигетерофункционализированным цик-лопентенонам.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Природные хлорсодержащие циклопентеноны.

Биологически активные природные соединения циклопентенонового типа, содержащие атомы хлора в циклической еноновой части немногочисленны. Хлорсодержащие циклопентеноны (1) и (2) интересной структуры выделены Боммом и Роузом [1] из ферментов культуры Зрогогтга а/АтБ. Соединения 1 и 2 обладали антифунгицидными свойствами, причем енон 1 оказался более активным. Последний обнаружен Бриттом и сотрудниками [2] в коре желтой березы (ВеШ1а alleghaniensis).

Позже Стиллвеллу [2] удалось выделить из фильтрата культуры Criptosporiopsis индивидуальный метаболит 1 в виде бесцветных кристаллов (т.пл. 133-137°С), названный криптоспориопсином. Соединение 1 замедляет in vitro рост широкого ряда микроорганизмов. В работе [2] также описан химический синтез рацемического криптоспориопсина 1.

В 1985 году японскими учеными из кораллов Clavularia viridis были выделены 10-галогенированные простаноиды (3-6), получившие тривиальные названия хлорвулоны I-IV [3-6] (схема 1). Они привлекли внимание необычностью структур и присущими им мощными антивирусными и антинеопластичными свойствами.

Me

Me 1 2 С

С02Ме

С1

02Ме

ОН

ОН

3,хлорвулон I

4, хлорвулон II

С1

С1

ОН он

5, хлорвулон III

6, хлорвулон IV

Кроме хлорвулонов в кораллах Clavularia viridis, были найдены родственные соединения (7) и (8), содержащие атомы Вг и I [7,8].

Несколько позднее из октокораллов вида Telesto riisei были выделены хлорсодержащие простаноиды более сложного строения, названные пунагландинами (схема 2, соединения 9-12) [9-11]. Пунагландины III и IV (11,12) получили специфическое внимание из-за их мощного подавляющего эффекта на лейкозные клетки. Они в 10 и 15 раз более активны в сравнении с

ОН

7, Х=Вг, бромвулон I

8, Х=1, иодвулон I соответствующими нехлорированными простаноидами типа клавулонов, А ПГА1Идр. [12].

Схема 2

Ас ОАс

02Ме

ОН

9, пунагландин-1

02Ме

ОН

10, пунагландин-И

02Ме

ОН

11, пунагландин-Ш

02Ме

ОН

12, пунагландин-1У

С02Ме

Относительные конфигурации хиральных центров пунагландинов доказаны на основе спектральных данных и химических превращений [11].

10

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Торосян, Седа Арамовна

ВЫВОДЫ

1. Выполнено целенаправленное синтетическое исследование по изучению химических свойств базисных 5-аллил(алленил)-4,4-диметокси-2,3,5-трихлорциклопентенонов и возможностей приложения их в конструировании структур новой серии биоактивных хлорсодержащих циклопентенонов.

2. Разработан практичный путь синтеза фармакологически перспективных 31М-замещенных 4,4-диметокси-52-карбоксиметилиден-2-хлорциклопентенонов на основе катализируемой ЯиОз реакции периодатного окисления соответствующих аминопроизводных 5-алленилтрихлорциклопентенона.

3. Обнаружена аномальная реакция образования йодгидринов в ходе катализируемого ЯиС13 периодатного окисления 5-аллил-4,4-диметокси-2,5-дихлор-3-М-морфолиноциклопент-2-ен-1-она и 5-аллил-2,5-дихлор-3-]Ч-морфолиноциклопент-2-ен-1,4-диона.

4. Открыта оригинальная реакция восстановительного С2-дехлорирования 314-замещенных 5-аллил(алленил)-2,3-дихлорциклопентенонов с помощью Ме38П.

5. Продемонстрированы возможности селективного озонолитического расщепления боковых двойных связей в 5-аллил(алленил)-4,4-диметокси-2,3,5-трихлор-2-циклопентенонах и их 3-морфолинопроизводных. В случае 5-аллил-4,4-диметокси-2,3,5-трихлор- и 5-аллил-4,4-диметокси-2,5-дихлор-3-М-морфолиноциклопент-2-ен-1-она выделены относительно стабильные 1,2,4-триоксоланы.

6. Окислением 5-алленил-4,4-диметокси-3-морфолино-2,5-дихлор- и 5-алленил-4,4-диметокси-3-диэтиламино-2,5-дихлорциклопент-2-ен-1-онов системой КМп04-Е1зВп1М+СГ в СН2С12 получены 3,3-Диметокси-4-морфолино- и 3,3-диметокси-4-диэтиламино-5-хлорциклопент-4-ен-1,2-дионы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Торосян, Седа Арамовна, 2000 год

1. Strunz G.M., Court A.S., Komlossi J. and Stillwell M.A. Structure of cryptosporiopsin: a new antibiotic substance produced by a species of Criptosporiopsis // Canad. J. Chem. 1969. - V. 47. - P. 2087.

2. Strunz G.M., Court A S. Total synthesis of racemic criptosporiopsin // J. Am. Chem. Soc. 1973. - V.95. - N 9. - P. 3000-3002.

3. Nagaoka H,. Iguchi K, Miyakoshi Т., Yamada N., Yamada Y. Determination of absolute configuration of chlorovulones by CD measurement and by enantioselective synthesis of (-)-chlorovulone II // Tetrahedron Lett. 1986. -V. 27. - N 2 - P. 223-226.

4. Iguchi K., Kaneta S., Mori K, Yamada Y., Honda A., Mori Y. Chlorovulones, new halogenated marine prostanoids with an antitumor activity from stolonifer Clavularia viridis quoy and gaimard // Tetrahedron Lett. 1985. - V. 26. N 47 - P. 5787-5790.

5. Faulkner D.J. Marine natural products // Nat. Prod. Rep. 1987. V.4. P. 539.

6. Baker B.J., Okuda R.K., Yu P.T.K., Scheuer P.I. Punaglandins: halogenated antitumor eicosanoids from the octocoral Telesto riisei II J. Am. Chem. Soc. -1985. V.107. - N 10 - P. 2976-2977.

7. Nagaoka H., Miyaoka H., Miyakoshi Т., Yamada Y. Synthesis of punaglandin 3 and 4. Revision of the structure // J. Am. Chem. Soc. 1986. - V. 108. - N 16 -P. 5019-5021.

8. Suzuki M., Morita Y., Yanagisawa A., Noyori R., Baker, B.J. Scheuer P.J. Prostaglandin synthesis. 12. Synthesis of (7E)- and (7Z)-punaglandin IV. Structural revision // J. Org. Chem. 1988. - V.53. - N 2. - P.286-295.

9. Мифтахов M.C., Акбутина Ф.А., Адлер М.Э., Толстиков Г.А. Морские простаноиды // Усп. хим. 1994. - Т.63. - Вып. 6. - С. 543-555.

10. Ugnade Н.Е., Мс Bee Е.Т. The chemistry of perchlorocyclopentenes and cyclopentadienes // Chem. Rev. 1958. - V.58. - N 2. - P. 249-320.

11. Зефиров H.C., Шестакова Г.Т., Кирпиченок M.A. Химия гексахлорциклопентадиена и родственных соединений. М.: Изд-во МГУ, -1985.-212 с.

12. Грин Б.М., Хартли Г.С., Вест Т.Ф. Пестициды и защита растений. М., Колос. 1979. 384 с.

13. Krynitsky J.A., Bost R.W. The preparation of hexachlorocyclopentadiene and certain derivatives // J. Am. Chem. Soc. 1947. - V.69. - N 8. - P. 1918-1920.

14. Newcomer J.S., McBee E.T. The chemical behaviour of hexachlorocyclopentadiene. I. Transformation to octachloro-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methanoindene-l,8-dione // J. Am. Chem. Soc. 1949. - V.71. -N3.-P. 946-951.

15. McBee E.T., Grain D.L., Grain R.D., Belohlav L.R., Braendlin H.P. Nucleophilic displacement reactions of polyhalogenated cyclopentadienes and cyclopentenes // J. Am. Chem. Soc. 1962. - V.34. - N 18. - P. 3557-3561.

16. Исмаилов С.А. Новый одностадийный путь к синтезу полизамещенных циклопент-2-ен-1-онов при взаимодействии 5,5-диметокситетрахлор-циклопентадиена с анионами аллилатного типа // Ж. Орг. химии. 1989. -Т.25. - Вып. 10. - С. 2238-2240.

17. Толстиков Г.А., Исмаилов С.А, Мифтахов М.С. Синтоны для алленпростаноидов // Ж. Орг. химии. 1989. - Т.25. - Вып. 7. - С. 15661567.

18. Ахметвалеев Р.Р, Кузнецов О.М, Мифтахов М.С, Востриков Н.С. Реакция 5,5-диметокси-1,2,3,4-тетрахлорциклопентадиена с алкоголятом (Z)-6yreH-1,4-диола // Изв. АН. Сер. хим. 1996. - N 4. - С. 1027-1028.

19. Толстиков Г.А, Исмаилов С.А, Халиков P.M., Мифтахов М.С. Производные 5-фурил-2-циклопентен-1,3-дионов на основе 5,5-диметокситетрахлорциклопентадиена и фурфурилового спирта // Изв. АН. Сер. хим. 1991. - № 10. - С. 2405-2406.

20. Miftakhov M.S., Tolstikov G.A, Valeev F.A, Khalikhov R.M. Efficient Synthesis of 2,3-dihydro-5-mefhoxyfiirans // Abstracts Y-th International symposium on furan chemistry. Riga, 1988. - P. 25.

21. Исмаилов С.А. Неожиданный результат взаимодействия 5,5-диметокситетрахлорциклопентадиена с бензилат-анионом // Ж. Орг. химии. 1989. - Т. 25. - Вып. 10. - С. 2238-2240.

22. Кузнецов О.М, Торосян С.А, Востриков Н.С, Мифтахов М.С. Синтез (±)-4,4-диметокси-2,3,5-трихлорциклопент-2-ен-1-она // Изв. АН. Сер. хим. 1997. - № 11. - С. 2799-2800.

23. La Forge F.B, Soloway S.B. Constituents of pyretrumhrum Flowers. XXI. Revision of the structure of Digydrocinerolon // J. Am. Chem. Soc. 1947 -V.69. - N 12. - P.2932-2935.

24. Hesse G, Krehbiel G, Rämisch F. A new synthesis of reductic acid and of dihydrogallol // Ann. 1955. - B. 592. - S. 137.

25. Wanzlick H.W., Sucrow W. Chlorierung des 3-chlorocyclopentandions-(l,2) // Angew. Chem. 1955. - B. 67. - S. 786.

26. Wanzlick W., Sucrow W. The rearrangement of 3,3-dichlorocyclopentane-l,2-dione // Chem. Ber. 1958. - B. 91. - S. 2727.

27. Markl G., Roedig A., Schaal V. RingsschluPreactionen mit tetrachlor-l-phenilpentadiene-(l,3)-saure-(5)-chlorid // Chem. Ber. 1962. - B. 95. - S. 2852.

28. Пат. США 2 996 548. Hexachlorcyclopentenones. Weil E.D, Newcomer J.S. // реф. в С.A. 1962. - V. 56. - P1364g.

29. Prins H.J. The preparation of the two hexachlorcyclopentenones // Rec. Trav. chim. 1949. - V.68. - P. 384-386.

30. Zincke Т., Weishaupt E. 3,3,5,6-Tetrachloro- and tetrabromo-1,2,4-triketotetrahydrobenzene // Ann. 1924. - B.437. - S. 86.

31. McBee E.T., Stoffer J.O., Braendlin H.P. Nucleophilic Displacement Reactions of Hexachlorocyclopentadiene. II. Reactions with Secondary Amines // J. Am. Chem. Soc. 1962. - V. 84. - N 23 - P. 4540-4543.

32. Martin G.J., Rabiller CI., Guidon R. Synthesis of cyclopentenols. Preparation of halocyclopentenols // Bull. Soc. Chem. Fr. 1971. - V. 12. - P. 4554-4557.

33. Martin G.J., Rabiller CI., Mabon G. Friedel-Crafts acylation of acetylenes. I. New synthesis of alkylidenecyclopentenones and chlorocyclopentenones by carbocation rearrangement // Tetrahedron. 1972. - V. 28. - N 14 - P. 40274037.

34. Rizzo J.C., Dunlap K.N., Smith A.B. A Convenient Preparation of 4- and 5-Substituted Cyclopentenones: A Short Synthesis of Methylenomycin В // J. Org. Chem. 1987. - V. 52. - P. 5280-5283.

35. Moye C.J., Sternhell S. The degradation of aromatic rings: the action of hypochlorite on phenol // Tetrahedron Lett. 1964. - N 35. - P. 2411 -2417.

36. Моуе С.J., Sternhell S. The degradation of aromatic rings: the action of hypochlorite on phenols // Austral. J. Chem. 1966. - V. 19. - N 11. - P. 21072118.

37. Effenberger R., Rickards R.W. Spin saturation transfer in an exchanging system: 4-hydroxycyclopent-2-en-l-ones // Austral. J. Chem. 1975. - V. 28. -N 12.-P. 2731-2735.

38. Gill M., Rickard R.W. Cyclopentanoids from phenol. VI. Chiral prostanoid intermediates // Austral. J. Chem. 1981. - V. 34. - P. 1063-1071.

39. Толстяков Г.А., Исмаилов С.А., Прищепова E.B., Мифтахов М.С. Простаноиды XLVII. Реакции Р-кетовинилирования с участием 2,3,5-трихлор-4,4-диметокси-5-аллил-2-циклопентенона // Ж. Орг. химии. -1991. Т. 27. - Вып. 11. - С. 2334-2340.

40. Толстиков Г.А., Исмаилов С.А., Прищепова Е.В., Мифтахов М.С. Необычное N-деалкилирование в ходе реакции 5-аллил-4,4-диметокси-2,3,5-трихлор~2-циклопентенона со вторичными аминами. // Ж. Орг. химии. 1991. - Т. 27. - Вып. 9. - С. 2015-2016.

41. Толстиков Г.А., Исмаилов С.А., Прищепова Е.В., Мифтахов М.С. Простаноиды L. Простаноидные синтоны на основе 2,3,5-трихлор-4,4-диметокси-5-пропадиенил-2-циклопентенона // Ж. Орг. химии. 1991. - Т. 27.-Вып. 12.-С. 2539-2546.

42. Толстиков Г.А., Халиков P.M., Исмаилов С.А., Мифтахов М.С., Ахметвалеев P.P. Простаноиды LX. Новые симметрично функционализированные синтоны для циклопентаноидов // Ж. Орг. химии. 1993. - Т. 29. - Вып. 2. - С. 342-346.

43. Ахметвалеев P.P., Имаева JI.P., Мифтахов М.С. Простаноиды. LXVIII. Новые хлорированные циклопентеноны из гексахлорциклопентадиена // Ж. Орг. химии. 1997. - Т. 33. - Вып. 9. - С. 1342-1344.

44. Ахметвалеев P.P., Имаева JI.P., Белогаева Т.А., Мифтахов М.С. Дихлорид хрома (II) как высокоселективный С(5)-дехлорирующий реагент для функционализированных 2,3,5-трихлорциклопент-2-ен-1-онов // Изв. АН. Сер. хим. 1997. - № 9. - С. 1699-1701.

45. Ахметвалеев P.P., Имаева JI.P., Белогаева Т.А., Мифтахов М.С. Простаноиды LXXIII. О взаимодействии функционализированных 2,3-ди-и 2,3,5-трихлорциклопент-2-ен-1-онов с реагентами Реформатского // Ж. Орг. химии. 1999. -Т. 35. - Вып. 2. - С. 260-263.

46. Ахметвалеев P.P., Имаева JT.P., Мифтахов М.С. Инициируемая диметилдилитийцианокупратом необычная фрагментация (±)-2,3,5-трихлор-4,4-этилендиоксициклопент-2-ен-1-она// Ж. Орг. химии. 1996. -Т. 32.-Вып. 10.-С. 1598.

47. Wanzlick Н. W., Peiler Е. Chlorination products of cyclopentanone (II) reductic acid synthesis // Chem. Ber. 1956. - B. 89. - S. 1046.

48. Nagaoka H., Miyakoshi Т., Kasuga J., Yamada Y. Synthesis of a halogen clavulone analogs // Tetrahedron Lett. 1985. - V.26. - N 41. -P.5053-5056.

49. Sasai H., Shibasaki M. Total synthesis of punaglandin 4 // Tetrahedron Lett. -1987.-V. 28.-N3.-P. 333-336.

50. Hungerbuehler E., Seebach D. Chiral electrophilic synthesis units with four different functional groups from tartaric acid, 2,3- and 3,4-epoxybutanediol derivatives in all four stereoisomeric forms. // Helv. Chim. Acta. 1981. - V. 64.-P. 687.

51. Несмеянов A.H., Рыбинская М.И., Кочетков H.K. Р-Кетовинилирование // Успехи химии. 1969. - Т. 38. - Вып. 6. - С. 961-1008.

52. Wenrli F.W., Nishida Т. Progress in the Chemistry of Organic Natural Products. Wien, New York: Springier Verlag 1979. - V. 36. - P. 4.

53. Акбутина Ф.А., Торосян C.A., Мифтахов M.C. Некоторые особенности реакции катализируемого RuCb периодатного окисления З^замещенных5.алленил-4,4-диметокси-2,5-дихлорциклопент-2-ен-1-онов // Изв. РАН. Сер. хим. 1997. - № 9. - С. 1646-1648.

54. Carlsen P.H.J, Katsuki T, Martin V.S, Sharpless K.B. A greatly improved procedure for ruthenium tetroxide catalyzed oxidations of organic compounds // J. Org. Chem. 1981. - V. 46. - N 2 - P. 393-397.

55. Толстиков Г.А, Исмаилов C.A, Мифтахов M.C. Простаноиды LI. Периодатное расщепление боковой аллильной и алленовой связей в полигетерофункциональных циклопентенах // Ж. Орг. химии. 1991. - Т. 27.-Вып. 12.-С. 2547-2552.

56. Чертанова Л.Ф, Акбутина Ф.А, Торосян С.А, Халилов Л.М, Мифтахов М.С. Молекулярная и кристаллическая структура 2-xnop-3N,N-диметиламино-4,4-диметокси-52-карбоксиметилиденциклопент-2-ен-1-она. // Изв. РАН. Сер. хим. 1997. - N 11. - С. 1979-1981.

57. Кирби Е.А. Аномерный эффект кислородсодержащих соединений. // Москва: Мир, 1985. - 478 с.

58. Allen F.H, Kennard О, Watson D.G, Orpen A.G, Tailov R. Tables of bond lengths determined by X-ray and neutron diffraction. Part.l. Bond lengths in organic compounds // J. Chem. Soc, Perkin Trans. II. 1987. - P. 1.

59. Акбутина Ф.А, Торосян C.A, Востриков H.C, Спирихин Л.В, Мифтахов М.С. Образование изомерных иодгидринов из терминальных алкенов при окислении системой RuCl3-NaI04. // Изв. АН. Сер. хим. 1996. - N 12. - С. 2961-2963.

60. Boyer J.H. Increasing the index of covalent oxygen bonding at nitrogen attached to carbon // Chem.Rev. 1980. - V. 80. - P. 495.

61. Хейнц А. Методы окисления органических соединений. // Москва: Мир, -1988.-С. 95.

62. Fatiadi A.J. The classical permanganate ion: still a novel oxidant in organic chemistry // Synthesis. 1987. - N 2. - P. 85-127.

63. Вульфсон H.C, Заикин В.Г, Микая А.И. Масс-спектрометрия органических соединений. // М.: Химия, 1986. - С. 167.

64. Martin G.J., Martin M.L. Stereochemistry of double bonds. // Prog. Nucl. Mag. Reson. Spect. 1972. - V. 8. - P. 163-174.

65. Hoffmann R.W., Weidmann U. Threo/erythro-assignment of 1,3-diol derivatives based on carbon"13 NMR spectra // Chem. Ber. 1985. - B. 118. - S. 3980-3992.

66. Criegee R. Mechanismus der ozonolyse // Angew. Chem. 1975. - B. 87. - N 21.-P. 765-771.

67. Bunelle W.H. Preparation, properties and reactions of carbonil oxides // Chem. Rev. 1991. - V. 91. - N 3. - P. 335-362.

68. Bunelle W.H., Meier LA., Shlemper E.O. Ozonolysis of Cyclic Vinyl Ethers. Formation of Anomalous Alkoxy Ozonides // J. Am. Chem. Soc. 1989. - V. 111.-N19.-P. 7612-7613.

69. Keul H., Kuczkowski R.L. Ozonolysis of Methyl Vinyl Ether: Synthesis of 3-Methoxy-l,2-dioxolane and 3-alkoxy-1,2,4-trioxolanes // J. Am. Chem. Soc. -1984. V. 106. -N 18 - P. 5370-5373.

70. Fliszar S., Granger M. A Quantitative Investigation of the Ozonolysis Reaction. VIII. On the Direction of Cleavage of Primary Ozonides of Selected Unsymmetrical Olefins // J. Am. Chem. Soc. 1969. - V. 91. - N 12 - P. 33303337.

71. Ho T.-L., Olah G.A. Synthetic methods and reactions. 29. Splitting of esters and ethers with Me3SiI // Angew. Chem. 1976. - B. 88. - N. 24. - S. 847.

72. Jung M.E.; Blumenkopf T.A. Mild methods for the situ generation of Me3SiI // Tetrahedron Lett. 1978. - N. 39. - P. 3657-3660.

73. Ho T.-L., Olah G.A. Silane/iodine-based cleavage of esters and ethers under neutral conditions // Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. 1978. - V. 75. - N. 1. - P. 46.

74. Jung M.E, Lyster M.A. Quantitative dealkylation of alkyl esters via treatment with trimethylsilyliodide. A new method for ester hydrolysis // J. Am. Chem. Soc. 1977. - V. 99. - N. 3. - P. 968-969.

75. Jung M.E., Andrus W.A., Ornstein V.L. Nona aqueous conversion of ketals to ketones via treatment with Me3SiI // Tetrahedron Lett. 1977. - N. 48. - P. 4175-4178.

76. Jung M.E., Lyster M.A. Conversion of alkyl carbamates into amines with treatment with Me3SiI // J. Chem. Soc., Chem. Com. 1978. - N. 7. - P. 315316.

77. Kundu N.G. Blocking-deblocking of the NH-functionality of uracil and its derivatives // Synth. Commun. 1981. - V. 11. - N. 10 - P. 787-794.

78. Marino J.P., Linderman R.J. Chemistry of substituted (a-carbethoxyvinyl)cuprates. 2. Stereospecific olefin synthesis. // J. Org. Chem. -1981. V. 46.-N. 18. - P. 3969-3702.

79. Wender P.A., Manly C.J. Discovery of a new fragmentation reaction. // J. Am. Chem. Soc. 1990. - V. 112. - N. 23. - P. 8579-8581.

80. Jung M.E., Ornstein V.L. A new method for the efficient conversion of alcohols into iodides via treatment with Me3SiI. // Tetrahedron Lett. 1977. -N. 31.-P. 2659-2662.

81. Miller R.D., Mckean D.R. The facile silylation of aldehydes and ketones using Me3SiI // Synthesis. 1979. - N. 9. - P. 730-732.

82. Olah G.A., Gupta B.G. В., Narang S.C. Synthetic methods and reactions. 42. Deoxygenation of sulfoxides with alkylhalosilane reagents // Synthesis. -1977.-N. 8.-P. 583-584.

83. Толстиков Г.А., Исмаилов С.А., Халилов JI.M., М.С. Мифтахов. Диастереотопность N-диметильных групп в спектрах ЯМР Д2-3-амино104

84. D-циклопентенонов с 5-экзоциклической двойной связью // Ж. Орг. химии. 1992. - Т. 28. - Вып. 2. - С. 438-446.

85. Ismailov S.A., Miftakhov M.S., and Tolstikov G.A. Unusual reactions of 2,3,5-trichloro-4,4-dimethoxy-5-allylcyclopent-2-en-1 -one // Mendeleev Commun. 1991. - N. 4. - P. 149-151.

86. Groutas W.C., Felker D. Synthetic applications of cyanotrimethylsilane, iodotrimethylsilane, azidotrimethylsilane and methilthiotrimethylsilane // Synthesis. 1980. - N. 11. - P. 861-868.

87. Corey E.J., Weinshenker N.M., Schaaf Т.К., Huber W. Stereo-controlled synthesis of prostaglandins F2a and E2 // J. Am. Chem. Soc. 1969. - V. 91. -N21.-P. 5675-5677.