Исследование хемосорбции золота и платины на углеродистое вещество в связи с проблемой металлоносности черных сланцев тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.11, кандидат геолого-минералогических наук Кузьмина, Татьяна Вениаминовна

• Кузьмина, Татьяна Вениаминовна
• кандидат геолого-минералогических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат геолого-минералогических наук Кузьмина, Татьяна Вениаминовна

Введение.

Глава 1. Состояние изученности проблемы.

Глава 2. Техника и методика эксперимента.

Глава 3. Результаты экспериментального изучения хемосорбции платины на углеродистое вещество при 200-500 °С, 1000 бар.

Глава 4. Результаты экспериментального изучения хемосорбции золота на углеродистое вещество при 200-500 °С, 1000 бар.

Глава 5. Анализ инфракрасных спектров поглощения битумоидов по литературным и экспериментальным данным.

Глава 6. Метаморфическое преобразование углеродистого вещества.

Глава 7. Метаморфизм углеродсодержащих толщ и его влияние на концентрирование благородных металлов (на примере ряда месторождений Северо-Востока России).

7.1. Золоторудные месторождения в углеродистых толщах Верхоянской складчатой области.

7.2. Наталкинское комплексное золоторудное месторождение (ВерхнеКолымский регион).

7.3. Общие признаки и генезис комплексных месторождений благородных металлов в углеродсодержащих терригенных толщах.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование хемосорбции золота и платины на углеродистое вещество в связи с проблемой металлоносности черных сланцев»

В последнее время все большее внимание геологов привлекают рудные зоны с бла-городнометалльной минерализацией, локализованной в черносланцевых толщах разного возраста. С углеродсодержащими породами связаны крупнейшие золоторудные месторождения Мира (Хаусен, Керр, 1973; Додин и др., 1994а), и появились убедительные доказательства достаточно высокой платиноносности этих пород: от п • 10"2 до сотен г/т (Kucha, 1982; Чернышов, 2004). Комплексные золото-платиноидные руды в углеродсо-держащих терригенных комплексах были выявлены в последние десятилетия в различных геологических обстановках России и за рубежом: в складчатых поясах Сибири, Якутии, Северо-востока России, Приамурья, Карелии, Курской магнитной аномалии, Узбекистана, Киргизии Польши, Чехии, Германии, Китая, Канады и т.д.

Черносланцевые формации, содержащие рассеянное углеродистое вещество (УВ) от 0,3 до 5-7 % и более, широко проявлены в складчатых структурах земной коры разного возраста. С углеродистыми метаморфизованными терригенно-карбонатными комплексами протерозоя, палеозоя и мезозоя пространственно связаны золоторудные месторождения прожилково-вкрапленного, штокверкового и жильного типов (Захаревич и др., 1987). Возникновение таких месторождений обусловлено процессами седиментации, метаморфизма и особенно наложенного метасоматизма в углеродистых терригенно-вулканогенных толщах (Коробейников, 1999).

Изучение условий нахождения и способов концентрирования благородных металлов в составе углеродсодержащих пород является одним из наиболее перспективных направлений научных исследований не только в России, но и в Мире. Это обусловлено истощением «государственных запасов и рудной базы платиноидов при ее качественном ухудшении и постоянном падении их добычи» (Додин и др., 19946).

В настоящее время ни у кого не вызывает сомнения положение о том, что соединения углерода активно участвуют в различных эндогенных процессах. Интерес к изучению углеродистых пород в значительной мере определяется стремлением выяснить их роль в переносе и локализации целого ряда металлов. Связь процесса рудообразования с участием в нем органического вещества, как справедливо отвечает Э.М. Галимов, является не случайным обстоятельством, обусловленным локальными причинами (Галимов, 1984). Установленная геологами связь повышенных содержаний углерода с концентрированием благородных металлов обусловили развитие исследований месторождений золота и платины в черносланцевых комплексах.

Многими исследователями подчеркивается важная роль черных сланцев в концентрировании благородных металлов, которые выполняют ресурсную, транспортную и барьерную функцию (Юдович и Кетрис, 1991). Термин «черные сланцы» охватывает горные породы широкого диапазона метаморфических преобразований: от практически неметаморфизованных, обогащенных углеродистым веществом темноокрашенных осадочных пород и горючих сланцев до их метаморфических эквивалентов - собственно сланцев и гнейсов, в которых углеродистое вещество превращено в графит (Мараку-шев, 1999). Под углеродистым веществом (УВ) в данном исследовании понимаются природные соединения в горных породах, содержащие углерод и водород в качестве основных компонентов.

Распределение золота и платины в углеродистых породах черносланцевых формаций различных структур земной коры разного возраста неодинаково. Ореольные повышенные содержания благородных металлов в черных сланцах контролируются зонами трещиноватости и обусловлены появлением гидротермально-метасоматических процессов с перераспределением и привносом золота глубинными растворами. Максимальные концентрации металла связаны с гидротермально-рудными процессами. Проявляется также диагенетическая повышенная золотоносность терригенных отложений, возникавшая при формировании фаций осадочных пород (Коробейников, 1985). Многие исследователи (Баранова и др., 1991; Варшал и др., 1995) объясняют механизм миграции и концентрирование благородных металлов в углеродистых толщах развитием процессов комплексообразования их с органическим веществом: с гуминовыми кислотами, карбоксильными и карбонильными соединениями. Однако все имеющиеся в литературе данные по комплексообразованию благородных металлов с органическими компонентами носят либо предположительный, либо сугубо качественный характер. Поэтому в связи с необходимостью количественной оценки роли УВ в процессе концентрирования благородных металлов на геологических промышленных объектах было предпринято изучение хемосорбции золота и платины на асфальтены и асфальтогено-вые кислоты при повышенных температурах и давлении: 200-500 °С, 1 кбар. Данные РТ-параметры соответствуют физико-химическим условиям формирования месторождений благородных металлов в черносланцевых комплексах, поскольку включают диапазон физических параметров как гидротермальных месторождений, так и метаморфо-генных на уровне зеленосланцевой и эпидот-амфиболитовой фаций,

Выполнение данного экспериментального исследования позволило изучить влияние метаморфического преобразования УВ на сорбционную способность углеродистых пород. Последнее представляет интерес в том отношении, что повышенные концентрации благородных металлов установлены как в слабо измененных бурых углях (Павловское месторождение), так и в метаморфизованных черных сланцах Курской магнитной аномалии (Додин и др., 1994а).

При оценке генезиса подобных месторождений роль источника углерода и его участие в концентрировании благородных металлов на этапах седиментации, диагенеза и метаморфизма вызывают особый интерес (Буряк, 1987; Сидоров, Волков, 1999; Сидоров, Томсон, 2000; и др.). Сегодня способность органического УВ сорбировать золото в этих условиях уже не вызывает сомнения у большинства исследователей. Однако, мнения о влиянии метаморфизма на сорбционную активность УВ противоречивы. В.Г. Петров (1976) на примере золотоносных докембрийских толщ Енисейского кряжа показал, что степень накопления золота в терригенных образованиях связана с литологиче-ским типом седиментогенеза и возрастает в направлении от глубоководных фаций к прибрежным. Влияние метаморфизма на сорбцию золота УВ противоречиво, по мнению В.А. Буряка (Буряк 1987; Буряк, 2000). Он полагает, что присутствие УВ способствует локализации аллохтонных рудных тел, являясь поставщиком металлов, но считает, что с усилением степени метаморфизма сорбционная емкость УВ в отношении металлов уменьшается. A.A. Сидоров и И.Н. Томсон (Сидоров, Томсон, 2000), напротив, полагают ведущей роль эндогенного источника углерода и золота.

По данным физико-химических исследований процесс хемосорбции рассматривается как химическое связывание металла в УВ. Увеличение температуры способствует усилению кинетического обмена между раствором и УВ (Матье, Пассик, 1975). Эта особенность отличает хемосорбцию от физической адсорбции элементов на поверхности вещества, которая, наоборот, убывает с ростом температуры.

Актуальность исследования. В связи с проблемой расширения, обновления и комплексного использования минерально-сырьевой базы благородных металлов необходимы поиски и разработка новых месторождений нетрадиционных генетических типов. Поскольку метаморфизованные углеродсодержащие породы включают благородноме-тальную минерализацию, особый интерес представляет изучение роли углеродистого вещества (УВ) в концентрировании золота и элементов платиновой группы (ЭПГ) при метаморфическом преобразовании углеродистых толщ. Потребление промышленностью платиновых металлов постоянно растет, что вызвало принятие в 1993 г. государственной научной программы "Платина России", в работе которой принимали участие сотрудники лаборатории экспериментальной минералогии и петрологии, в том числе и автор диссертации.

Цель и задачи. Основной целью работы является изучение хемосорбции золота и платины на УВ в процессе метаморфизма и гидротермального изменения терригенных пород в связи с проблемой металлоносности черных сланцев.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Экспериментально изучить влияние температуры на хемосорбцию платины на УВ в воде и золота на УВ в воде и растворе 1т ИаС1 в температурном диапазоне от 20 до 500 °С при общем давлении 1000 атм.

2. На примере комплексных месторождений: Верхне-Колымского региона (Наталкин-ское) и Верхоянской складчатой области рассмотреть влияние метаморфогенного преобразования УВ на перенос и концентрирование благородных металлов.

3. Выполнить сопоставление данных, полученных при изучении конкретных природных объектов, с результатами модельных экспериментов.

Объекты и методы исследования. В основу работы положены результаты экспериментальных исследований и термодинамических расчетов.

Для решения экспериментальных задач получен битумоид (исходное модельное УВ), экстрагированный из бурого угля Павловского месторождения (Приморье), который использован при проведении опытов.

В качестве природных объектов исследования рассмотрен ряд золоторудных месторождений Верхоянской складчатой области и Наталкинское месторождение. На примере последних отработана методика извлечения УВ из проб с помощью автоклавного фторирования.

Аналитические исследования включали методы инфракрасной спектроскопии, термовесовой, рентгенографический, рентгенофлюоресцентный, спектрохимический, атомно-абсорбционный в пламени ацетилен-воздух, атомно-абсорбционный в графитовой кювете, атомно-эмиссионный с индуктивно связанной плазмой, атомно-эмиссионный анализ методом ЭКСА, ионная масс-спектрометрия, масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой. Всего проанализировано около 700 экспериментально полученных и природных образцов (более 2000 элементо-определений).

Термодинамические расчеты проводились с помощью последней версии компьютерной программы И.К. Карпова "Селектор-С".

Работа выполнена автором на базе лаборатории экспериментальной минералогии и петрологии ДВГИ ДВО РАН.

Научная новизна.

1. Впервые проведены опыты по сорбции Аи и Р1 на УВ в условиях повышенных температур и давления (200-500 °С, 1000 атм.).

2. Для определения роли УВ в процессе концентрирования, переноса и перераспределения благородных металлов в экспериментах впервые использовано стерильное модельное вещество (углеводородная матрица с известным содержанием С, Н, О). Данное условие позволяет однозначно оценить степень участия углерода и содержащих его групп в формировании золото- и платинорудной минерализации углеродсодержащих пород.

3. Полученные экспериментальные данные установили сложное влияние температуры на сорбционную емкость УВ в зависимости от его структурного состояния. Увеличение температуры приводит к деструкции УВ: газообразные составляющие, растворимые и нерастворимые органические соединения. С повышением температуры нерастворимая фракция (кероген) преобразуется в ароматические конденсированные системы (с одновременной карбонизацией и дегидрогенизацией) вплоть до графитизации аморфного вещества при 500 °С. Сорбционная активность алифатических углеводородов (растворимая фракция) практически не зависит от температуры, в то время как в ароматических (нерастворимая фракция) фиксируется ее увеличение.

4. Установлено, что в составе растворимой углеводородной фракции массоперенос металлов осуществляется в виде металлоорганических соединений, генерирующих Олео-фильный рудоносный флюид.

5. Нерастворимое УВ (кероген) концентрирует металлы с образованием более термостойких металлоуглеродных связей в ароматических группировках. Это приводит к концентрированию благородных металлов в высокоуглеродистом керогене и формированию автохтонных залежей.

6. Впервые экспериментально установлено начало графитизации битумоидов при 500 °С и 1 кбар и определена высокая сорбционная емкость графита в отношении золота и платины.

Практическая значимость. Полученные экспериментальные данные о повышенных содержаниях Аи, Р1 в высокоуглеродистом керогене и устойчивости металлоуглеродных связей в температурном диапазоне 200-500 °С позволяют считать перспективными на поиск благороднометальной минерализации терригенные углеродсодержащие толщи, метаморфизованные в условиях зеленосланцевой и низов эпидот-амфиболитовой фаций.

Основные защищаемые положения.

1. Метаморфизм углеродистого вещества приводит к его ароматизации, углеродиза-ции и дегидрогенизации, завершающихся графитизацией аморфного вещества при 500 °С. Впервые экспериментально определена высокая сорбционная емкость графита при 500 °С, 1 кбар в отношении золота (до 2922 г/т) и платины (до 1011 г/т), что свидетельствует о необходимости ревизии известных графитовых месторождений на содержание благородных металлов.

2. Устойчивость металлокарбидных соединений при нагревании вплоть до 500 °С способствует концентрированию благородных металлов керогеном и генерации геохимических барьеров, на которых циркулирующие растворы осаждают металлы в самородном виде или в составе сульфидов и сульфоарсенидов, что было показано при изучении ряда рудных узлов Верхоянской складчатой области и Наталкинского месторождения (Магаданская область).

3. Изучение характера связи золота, платины и палладия с углеродистым веществом в рудах Наталкинского месторождения показало, что участие УВ в концентрировании этих элементов подтверждается только для золота и палладия. Сделан вывод, что промышленная концентрация благородных металлов на этом месторождении обусловлена метасоматической проработкой и сульфидизацией углеродсодержащих пород.

Апробация работы и публикации. Основные положения исследований были доложены на XII Всероссийском совещании по экспериментальной минералогии (Черноголовка, 1995); на Русско-Японском семинаре "Минерализация вулканогенно-гидротермальных систем" (Петропавловск-Камчатский, 1998); на Ежегодном совещании по экспериментальной геохимии (Москва, ГЕОХИ РАН, 2000); на региональном совещании "Золото Сибири и Дальнего Востока" (Улан-Удэ, 2004); на II Российском совещании по органической минералогии (Петрозаводск, 2005); на XV Всероссийском совещании по экспериментальной минералогии (Сыктывкар, 2005).

По теме диссертации опубликовано 20 работ (15 статей и 5 тезисов).

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, семи глав, заключения, списка литературы, включающего 137 источников, и приложения. Диссертация изложена на 133 страницах и содержит 23 таблицы и 20 иллюстраций. Работа выполнена на основе 120 экспериментов, результаты которых сведены в 15 таблиц и представлены в приложении.

Заключение диссертации по теме «Геология, поиски и разведка твердых полезных ископаемых, минерагения», Кузьмина, Татьяна Вениаминовна

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Таким образом, впервые получены экспериментальные данные об устойчивости ме-таллоуглеродных связей в диапазоне 200-500 °С, что позволяет считать перспективными на благороднометальную минерализацию терригенные углеродсодержащие толщи, метаморфизованные в условиях зеленосланцевой и низов эпидот-амфиболитовой фаций. Высокая сорбционная емкость графита свидетельствует о необходимости ревизии известных графитовых месторождений на золото и платиноиды.

Эпигенетический характер рудообразующего процесса по отношению к вмещающим породам, установленный на Наталкинском месторождении, свидетельствует о дополнительном привносе золота, платины и других металлов в зоне рудоотложения гидротермальными растворами. При этом углерод вмещающих терригенных пород играет роль геохимического барьера для металлов при взаимодействии флюид-порода, задавая высокий восстановительный потенциал.

Углеродистое вещество может служить концентратором металлов и надежным консервантом в течение длительного геологического времени до проявления гидротермальных и гипергенных окислительных процессов, приводящих к частичному перераспределению или полному разрушению металлоорганических соединений.

При прогнозе и поисках месторождений благородных металлов в углеродистых толщах следует иметь в виду, что более позднее перераспределение металлов в процессе метаморфизма способствует формированию богатого оруденения в стратиформных месторождениях. Флюидно-магматические процессы формируют осадочно-флюидно-гидротермальные полигенные и полихронные типы месторождений. Примером подобного сложного генетического типа золоторудных месторождений являются рассмотренные в работе месторождения северо-запада Верхоянской складчатой области и На-талкинское Магаданской области, которым свойственно наложение поздних стадий гидротермальной минерализации.

Гипергенные процессы, а также метаморфизм руд, способствующие разложению золотоносных сульфидов и укрупнению золотин, многократно увеличивают ценность месторождений.

Поскольку углеродистое вещество органического происхождения всегда имеет примесь серы (Юдович, 1991), то в процессе его термолиза вместе с углеродом выгорает и сера, обуславливая повышенное содержание БОз в черных сланцах. Это приводит к сульфидизации вмещающих пород, разрушению металлоорганических комплексов и осаждению золота и платины на сульфиды. Отсюда вытекает необходимость экспериментального изучения хемосорбции Аи и Р1 в более сложной системе С-О-Н-Б, поскольку экспериментальное моделирование должно обогащаться деталями естественных процессов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат геолого-минералогических наук Кузьмина, Татьяна Вениаминовна, 2006 год

1. Банникова Л.А., Гричук Д.В., Рыженко Б.Н. Расчеты химических и изотопных равновесий в системе С-Н-0 и их использование при изучении окислительно-восстановительных реакций // Геохимия. 1987. № 3. С. 416-427.

2. Банникова Л.А. Органическое вещество в гидротермальном рудообразовании.-М.: Наука, 1990.-208 с.

3. Баранова Н.М., Варшалл Г.М., Велюханова Т.К. Комплексообразующие свойства природных органических веществ и их роль в генезисе золоторудных месторождений // Геохимия. 1991. № 12. С. 1799-1804.

4. Беллами Л. Инфракрасные спектры молекул.-М.: ИЛ, 1957.-445 с.

5. Вельский Н.К., Небольсина Л.А., Оксеноид К.Г., Гребнева О.Н., Золотов Ю.А. Разложение проб при определении платиновых металлов в углеродистых породах // Журнал аналитической химии. 1997. Т. 52. № 2. С.150-153.

6. Богомолова А.И., Хотынцева Л.И. Руководство по анализу нефтей.-Л.: Недра, 1966.-298 с.

7. Брадинская Е.М., Развозжаева Э.А., Виленкин В.А., Баранкевич В.Г. Золотосодержащие углеродистые вещества в первичных рудах некоторых месторождений Центрального Алдана // ДАН СССР. 1981. Т. 260. № 2. С. 462-466.

8. Браун Д., Флойд А., Сейнзберн М. Спектроскопия органических веществ.-М.: Мир, 1992.-300 с.

9. Буряк В.А. Метаморфизм и рудообразование.-М.: Недра, 1982.-256 с.

10. Буряк В.А. Формирование золотого оруденения в углеродистых толщах // Изв. АН СССР. Сер. геол. 1987. № 12. С. 94-105.

11. Буряк В.А., Пересторонин А.Е. Маломыр-первое крупное золоторудное месторождение сухоложского типа в Приамурье-Благовещенск. Хабаровск: ИКАРП ДВО РАН, 2000.-48 с.

12. Буряк В.А. Проблема генезиса черносланцевых толщ и развитого в них золотого, платиноидного и прочих видов оруденения // Тихоокеанская геология. 2000. Т. 19. № 1. С.118-129.

13. Бусев А.И., Иванов В.М. Аналитическая химия золота.-М.: Наука, 1973.-315 с.

14. Буслаева Е.Ю., Новгородова М.И. Элементоорганические соединения в проблеме миграции рудного вегцества.-М.: Наука, 1989.-152 с.

15. Буслаева Е.Ю., Новгородова М.И. Элементоорганические соединения в эндогенных рудах.-М.: Недра, 1992.-234 с.

16. Варшал Г.М., Велюханова Т.К., Баранова Н.М. Взаимодействие золота с гумусовыми веществами природных вод, почв и пород // Геохимия. 1990. № 3. С. 316-327.

17. Варшал Г.М., Велюханова Т.К., Кощеева И.Я. и др. О концентрировании благородных металлов углеродистым веществом пород // Геохимия. 1994. № 6. С. 814-820.

18. Варшал Г.М., Велюханова Т.К., Корочанцев A.B. и др. О связи сорбционной емкости углеродистого вещества по отношению к благородным металлам // Геохимия. 1995. № 8. С. 1191-1200.

19. Васильева A.A., Гиндин JIM., Шульман P.C., Юделевич И.Г. и др. Экстракция ароматическими аминами в аналитической химии платиновых металлов // Изв. Сиб. отд. АН СССР. Сер. хим. наук. 1997. Вып. 2. № 4. С. 65-71.

20. Виленкин В.А., Фридман И.Д. О связи золота и серебра с рассеянным органическим веществом месторождений золотосульфидной формации // Геохимия. 1983. № 10. С. 1487-1491.

21. Воронцов А.Е., Развозжаева Э.А., Амиржанов A.A., Хлебникова A.A. Золото в биту-моидах из диатрем Сибирской платформы // ДАН СССР. 1984. Т. 279. № 6. С. 14831485.

22. Ворошин C.B., Сидоров В.А., Тюкова Е.Э. Исследование руд Наталкинского месторождения и продуктов их технологической переработки на содержание платиноидов .Магадан: СВКНИИ, 1994.-171 с.

23. Галимов Э.М., Кодина JI.A. Исследование органического вещества и газов в осадочных толщах дна Мирового Океана.-М.: Наука, 1982.-217 с.

24. Галимов Э.М. Некоторые вопросы изотопно-геохимического изучения гидротермальных процессов // Изв. АН СССР. Сер. геол. 1984. № 8. С. 3-15.

25. Галимов Э.М., Кодина Л.А., Богачева М.П., Власова Л.Н. Природа органического вещества гидротермальных сульфидных руд и осадков впадины Кебрит в Красном море //Геохимия. 1995. №8. С. 1175-1187.

26. Глебашев С.Г. Минеральное сырье. Шунгит.-М.: ЗАО "Геоинформмарк", 1999.-20 с.

27. Глебовская Е.А. Применение инфракрасной спектроскопии в нефтяной геохи-мии.-Л.: Недра, 1971.-141 с.

28. Гончаров В.П., Ворошин C.B., Сидоров В.А. Наталкинское золоторудное месторождение-Магадан: СВКНИИ ДВО РАН, 2002.-250 с.

29. Грамберг Н.С., Горяинов И.Н., Смекалов A.C. О пределе растворимости платины в водах океана//Докл. РАН. 1996. Т. 349. № 3. С. 376-378.

30. Граменицкий E.H., Котельников А.Р. Экспериментальная петрография.-М.: Московский университет, 1984.-252 с.

31. Гудман М., Морхауз Ф. Органические молекулы в действии.-М.: Мир, 1997.-е. 331.

32. Дистлер В.В., Юдовская М.А., Развозжаева Э.А. и др. Новые данные по платиновой минерализации золотых руд месторождения Сухой Лог // ДАН. 2003. Т. 393. № 4. С. 524-527.

33. Додин Д.А., Чернышов Н.М., Полферов Д.В., Тарновецкий Л.А. Платинометальные месторождения Мира. Т.1.-М.: АОЗТ "Геоинформмарк", 19946.-273 с.

34. Додин Д.А., Чернышов H.H., Яцкевич Б.А. Платинометальные месторождения Рос-сии.-Санкт-Петербург: Наука, 2000.-730 с.

35. Долгов Б.Н. Катализ в органической химии.-М.: Госхимиздат, 1959.-807 с.

36. Ермолаев Н.П., Созинов H.A., Флициян Е.С. и др. Новые вещественные типы руд благородных и редких элементов в углеродистых сланцах.-М.: Наука, 1992.-202 с.

37. Ермолаев И.Н., Созинов H.A., Чинянов В.А. и др. Формы нахождения платиновых металлов в рудах золота из черных сланцев // Геохимия. 1995. № 4. С. 524-539.

38. Захаревич К.В., Котов Н.В., Ваганов П.А., Кольцов A.B. и др. Золото-сереброрудные метасоматиты в черносланцевых толщах.-Ленинград: ЛГУ, 1987.-252 с.

39. Иванкин П.Ф., Назарова Н.И. Методика изучения рудоносных структур в терриген-ных толщах.-М.: Недра, 1988.-251 с.

40. Казанский Б.А. Исследование в области органического катализа.-М.: Наука, 1977.-275 с.

41. Карпов И.К., Чудненко К.В., Бычинский В.А. и др. Минимизация свободной энергии Гиббса при расчете гетерогенных равновесий // Геология и геофизика. 1995. Т. 36. С. 321.

42. Коваленко Н.Л., Мальчиков Г.Д., Кожуховская Г.А. Совместное определение констант активации и диспропорционирования хлоридных комплексов в Im H2SO4 при 152,5 °С //Журн. неорган, химии. 1985. Т. 30. № 4. С. 1002-1007.

43. Кодина Л.А., Власова Л.Н., Богачева М.П. О превращениях органического вещества осадков в зоне гидротермальной активности бассейна Гуайнас по данным изотопно-геохимических исследований // Геохимия. 1993. № 3. С. 435-448.

44. Кольцов A.B. Особенности флюидного режима гидротермальных систем в углеродистых толщах // Геохимия. 1990. № 3. С. 336-345.

45. Конников Э.Г., Орсоев Д.А., Кислов Е.В., Миронов А.Г. Платиноносность интрузивов и черносланцевых толщ докембрия в Забайкалье. // В кн.: "Платина России". Т. 2. Кн. 2. М.: "Геоинформмарк", 1995. С. 139-149.

46. Коробейников А.Ф. Особенности распределения золота в породах черносланцевых формаций // Геохимия. 1985. № 12. С. 1747-1757.

47. Коробейников А.Ф. Нетрадиционные комплексные золото-платиноидные месторождения складчатых поясов.-Новосибирск: СО РАН, 1999.-237 с.

48. Корчагина Ю.И., Четверикова О.П. Методы исследования рассеянного органического вещества осадочных пород.-М.: Недра, 1976.-229 с.

49. Крашенинин В.Ф. О формационной принадлежности объектов золото-серебряного оруденения Джуотукского рудного узла Куларсого поднятия // Колыма. 1994. № 1. С. 8-9.

50. Кузьмина Т.В., Плюснина Л.П., Некрасов И.Я. Концентрирование платины биту-моидами при 300-400 °С, 1 кбар //Докл. РАН. 1996. Т. 351. С. 246-249.

51. Курский А.Н. Выбор методов аналитического определения металлов платиновой группы в породах и рудах при решении геологических задач. // В кн.: "Платина России". T. IV. М.: "Геоинформмарк", 1999. С. 246-263.

52. Ланбина Т.В., Юделевич И.Г., Васильева A.A. и др. Определение благородных металлов в водах и продуктах металлургического производства атомно-абсорбционным методом // Изв. Сиб. отд. АН СССР. Сер. хим. наук. 1973. Вып. 4. № 9. С. 63-68.

53. Ланбина Т.В., Юделевич И.Г., Васильева A.A. и др. Определение платиновых металлов в пробах сложного состава с их экстракцией п-октиланилином // Изв. Сиб. отд. АН СССР. Сер. хим. наук. 1974. Вып. 3. № 7. С. 83-90.

54. Лихойдов Г.Г., Некрасов И.Я. Растворимость золота в комплексной водной суль-фидно-хлоридной среде при 300-500 °С и Р0бщ=1 кбар // Геохимия. 2001. № 4. С. 394403.

55. Лихойдов Г.Г., Плюснина Л.П., Кузьмина Т.В. К проблеме платиновой минерализации в комплексных месторождениях формаций. // В кн.: "Золото Сибири и Дальнего Востока". Улан-Удэ: Бурятский НЦ СО РАН, 2004. С. 128-129.

56. Лопатин Н.В. Образование горючих ископаемых.-М.: Недра, 1983.-190 с.

57. Маракушев A.A. Черносланцевые формации как показатель периодов катастрофического развития Земли. // В кн.: "Платина России". T. IV. М.: АОЗТ "Геоинформмарк", 1999. С. 183-194.

58. Матвиенко В.Н., Калашников Ю.Д., Нарсеев В.А. Кластеры протоформа нахождения драгметаллов в рудах и минерализованных породах // Руды и металлы. 2004. № 5. С. 28-36.

59. Матье Ж., Пассик Р. Курс теоретических основ органической химии.-М.: Мир, 1975.-389 с.

60. Миронов А.Г., Альмухамедов А.И., Гелетий В.Л., Глюк Д.С. и др. Экспериментальное исследование геохимии золота с помощью метода радиоактивных индикато-ров.-Новосибирск: Наука, 1989.-281 с.

61. Мишкин М.А., Ханчук А.И., Журавлев Д.З., Лаврик С.И. Первые данные о Sm-Nd систематике метаморфических пород Ханкайского массива // ДАН. 2000. Т. 37. № 6. С. 813-816.

62. Мурогова Р.Н., Труфанова C.B., Жуйкова Г.А. Особенности газовой составляющей при термодеструкции органического вещества осадочных пород (температурный интервал 150-340 °С) // Докл. РАН. 1997. Т. 352. №3. С. 392-395.

63. Нарсеев В.А. О генезисе золотосульфидного оруденения в черносланцевых толщах // Руды и металлы. 1998. № 5. С. 70-75.

64. Некрасов И.Я. Геохимия, минералогия и генезис золоторудных месторождений.-М.: Наука, 1991.-304 с.

65. Некрасов И.Я., Ефимова Н.Ф. Экспериментальное изучение золото-углеродистой системы в гидротермальных условиях // ДАН СССР. 1991. Т. 381. № 3. С. 724-727.

66. Некрасов И.Я., Ефимова Н.Ф., Кузьмина Т.В. Экспериментальное изучение условий нахождения золота в углеродистом веществе // ДАН. 1995. Т. 340. № 1. С. 95-97.

67. Некрасов И.Я. Особенности золото-серебряного месторождения Альфа в хребте Улахан-Сисс // ДАН. 1997. Т. 353. № 1. С. 97-99.

68. Некрасов И.Я., Лихойдов Г.Г., Плюснина Л.П., Кузьмина Т.В. Особенности геологии, геохимия и генезис Улахан-Сисского, Куларского и Хараулахского золоторудных узлов Верхоянской складчатой области // Тихоокеанская геология. 2001. Т. 20. № 3. С. 79-86.

69. Оксман B.C. Структурное исследование в Куларском хребте. // В кн: "Геология и рудоносность Якутии". Якутск: ЯГУ, 1988. С. 3-11.

70. Павлова Л.А., Развозжаева Э.А., Карманов Н.С. Электронно-зондовый микроанализ платины в нерастворимом углеродистом веществе руд месторождения Сухой Лог. // В сб: "Благородные и редкие металлы Сибири и Дальнего Востока". Т. II. Иркутск, 2005. С. 234-237.

71. Парада С.Г. Условия формирования и золотоносность черносланцевых комплексов Амуро-Охотской складчатой области: Автореф. дис. док. геол.-минерал. наук.-Ростов-на-Дону, 2004.-48 с.

72. Парфенов Л.М., Ветлужина Г.Н., Гамянин Г.Н. и др. Металлогеническое районирование территории Республика Саха // Тихоокеанская геология. 1999. Т. 18. № 2. С. 1840.

73. Петров В.Г. Золото в опорных разрезах верхнего докембрия западной окраины Сибирской платформы.-Новосибирск: Наука, 1976.-213 с.

74. Плюснина Л.П., Лихойдов Г.Г., Щека Ж.А., Сапин В.И. Исследование растворимости платины в водно-хлоридных растворах в присутствии различных буферных систем. // В кн.: "Платина России". Т. 2. Кн. 1. М.: АОЗТ Теоинформмарк", 1995а. С. 91-94.

75. Плюснина Л.П., Некрасов И.Я., Щека Ж.А. Экспериментальное исследование растворимости платины в водно-хлоридных растворах при 300-500 °С и 1 кбар // ДАН, 19956. Т. 340. №5. С. 525-527.

76. Плюснина Л.П., Кузьмина Т.В. Экспериментальное изучение концентрирования платины битумоидами при 20-400 °С, 1 кбар // Геохимия. 1999. № 5. С. 506-515.

77. Плюснина Л.П., Ханчук А.И., Гончаров В.И. и др. Золото, платина и палладий в рудах Наталкинского месторождения (Верхне-Колымский регион) // ДАН. 2003. Т. 391. № 3. С. 383-387.

78. Плюснина Л.П., Кузьмина Т.В., Авченко О.В. Моделирование сорбции золота на углеродистое вещество при 20-500 °С, 1 кбар // Геохимия. 2004. № 8. С. 864-873.

79. Плюснина Л.П., Лихойдов Г.Г., Ханчук А.И. Экспериментальное моделирование поведения платины в системах Pt-Fe(Ni)-As-S-Cl-H20 и Pt-Ni-As-Cl-HiO при 300500 °С, 1 кбар //ДАН. 2005. Т. 405. № 1. С. 105-107.

80. Развозжаева Э.А., Макрыгина В.А., Мартихаева Д.Х. Геохимия рудных элементов в углеродистом веществе метаосадочных пород Байкало-Патомского нагорья // Геохимия. 1997. № 8. С. 835-843.

81. Развозжаева Э.А., Прокофьев В.Ю., Спиридонов А.Н. и др. Благородные металлы и углеродистое вещество в рудах месторождения Сухой Лог // Геол. рудн. мест. 2002а. Т. 44. №2. С. 116-124.

82. Развозжаева Э.А., Спиридонов A.M., Цыханский В.Д., Васильева И.Е., Прокопчук С.И. Платина в углеродистом веществе руд месторождения Сухой Лог // Геология и геофизика. 20026. Т. 43. № 3. С. 286-296.

83. Развозжаева Э.А., Немеров В.К., Васильева Н.Е. Гетерогенный углерод в рудах месторождения Сухой Лог. // В сб.: "Благородные и редкие металлы Сибири и Дальнего Востока". Т. II. Иркутск, 2005. С. 37-39.

84. Райд К. Курс физической органической химии.-М.: Мир, 1972.-552 с.

85. Рокосов Ю.В., Бодоев Н.В., Сидельников В.Н., Рокосова П.Н. О современных концепциях происхождения сапропелевого керогена в свете результатов гидротермального разложения модельного вещества//Геохимия. 1996. № 4. С. 345-356.

86. Рохов Ю., Херд Д., Льюис Р. Химия металлоорганических соединений.-М.: ИЛ, 1963.-359 с.

87. Савчук Ю.С., Миркамалов Г.А., Ванесян В.К. Магмо и рудогенерирующая роль зон субдукции на примере герцинид Южного Тянь-Шаня. // В сб.: "Минералообразующие флюиды и рудогенез". Ташкент. Узбекистан: Институт геологии и геофизики, 1998. С. 64-68.

88. Сайке П. Механизмы реакций в органической химии.-М.: Химия, 1991.-448 с.

89. Сидоров A.A., Гончаров В.И., Приставко В.А., Сидоров В.А., Ворошин C.B. О металлах платиновой группы на Наталкинском золоторудном месторождении (Северо-Восток России) //ДАН. 1997. Т. 355. № 6. С. 801-804.

90. Сидоров A.A., Волков A.B. К проблеме роли углеродистого вещества в рудообразо-вании (Майское золоторудное месторождение, Центральная Чукотка) // Докл. РАН. 1999. Т. 362. №2. С. 241-243.

91. Сидоров A.A., Ворошин C.B., Приставко В.А. Результаты межлабораторного эксперимента по определению платины в рудах месторождения Наталка. // В кн.: "Платина России". T. IV. М.: "Геоинформмарк", 1999. С. 280-286.

92. Сидоров A.A., Томсон И.Н. Условия образования сульфидизированных чернослан-цевых толщ и их металлогеническое значение // Тихоокеан. геол. 2000. Т. 19. № 1. С. 37-49.

93. Сихарулидзе Г.Г. Ионный источник с полым катодом для элементного анализа твердых тел // Масс-спектрометрия. 2004. Т. 1. № 1. С. 21-30.

94. Солоненко В.П. Геология графитовых месторождений Восточной Сибири и Дальнего Востока.-М.: Недра, 1951.-382 с.

95. Торгов В.Г., Хлебникова A.A. Атомно-абсорбционное определение золота в пламени и беспламенном графитовом атомизаторе с предварительным выделением экстракцией сульфидами нефти // ЖАХ. 1977. № 5. С. 960-964.

96. Успенский В.А. Методы битуминологических исследований.-Л.: Недра, 1975.-315 с.

97. Фридман И. Д., Савори Е.Е., Демина H.H., Силина Н.П. Роль битумоидов в процессе цианирования углеродсодержащих золотых руд // Колыма. 1980. № 1. С. 18-21.

98. Фридман И.Д., Файзулина Е.М., Клюева Н.Р., Тарасова Т.А. Исследование взаимосвязи природы сорбционных свойств углеродсодержащих золотых руд и химической структуры углеродистых веществ // Журн. прикладной химии. 1982. Т. 55. № 1. С. 7-11.

99. Ханчук А.И., Плюснина Л.П., Молчанов В.П. Первые данные о золотоплатиноидном оруденении в углеродистых породах Ханкайского массива и прогноз крупного месторождения благородных металлов в Приморском крае // Докл. РАН. 2004. Т. 397. № 4. С. 524-529.

100. Хаусен Д.М., Керр П.Ф. Рудные месторождения США. Т. 2.-М.: Мир, 1973.-590 с.

101. Чернышов Н.М., Коробкина Т.П. Новый тип платинометального оруденения Воронежской провинции. // В кн.: "Платина России". Т. 2. Кн. 2. М.: АОЗТ "Геоинформ-марк", 1995. С. 55-67.

102. Чернышов Н.М. Золото-платинометальное оруденение в докембрийских чернослан-цевых толщах в метасоматитах Воронежского кристаллического массива. // В кн.: "Платина России". Т. 3. М.: АОЗТ "Геоинформмарк", 1999. С. 226-240.

103. Чернышов Н.М. Платиноносные формации Курско-Воронежского региона Воронеж: Воронежский университет, 2004.-446 с.

104. Шаякубов С.М. Рудное месторождение золота Мурунтау.-Ташкент: "ФАН". Акад. наук республики Узбекистан, 1998.-539 с.

105. Шрайнер Р., Фьюзон Р., Кёртин Д., Моррилл Т. Идентификация органических со-единений.-М.: Мир, 1983.-704 с.

106. Эглинтон Д., Мэрфи М.Т.Дж. Органическая геохимия.-Л.: Недра, 1974.-488 с.

107. Эппликвист Д., де Пюи Ч., Райнхарт К. Введение в органическую химию.-М.: Мир, 1985.-303 с.

108. Юделевич И.Г., Старцева Е.А, Атомно-абсорбционное определение благородных металлов.-Новосибирск: Наука, 1981.-160 с.

109. Юдович Я.Э. Геохимические функции черных сланцев в эпигенетическом рудообра-зовании.-Сыктывкар: Геонаука, 1991. 75 с.

110. Юдович ЯЗ., Кетрис М.П. Основные закономерности геохимии черных сланцев.-Сыктывкар: Геонаука, 1991. 110 с.

111. Brooks J.D. Organic sulfur in coal // J. Inst. Fuel. 1956. Vol. 29. P. 82-85.

112. Burnham C.W., Holloway J.R., Davis N.E. The specific volume of water in the range 1000-8900 bars, 20 0 to 900 °C // Amer. Jour. Sci. 1969. Vol. 267 A.

113. Chou I.M. Oxygen buffer hydrogen sensor techniques at elevated pressures and temperatures // hi "Hydrothermal Experimental Techniques": H.P. Euqster, ed. 1987. P. 61-69.

114. Khanchuk A.I., Molchanov V.P., Plyusnina L.P. Gold-platinoid mineralization in carbon-bearing rocks of Khanka massif "Tectonics", Magmatism Matallogeney.-Vladivostok: Dal'nayka, 2004.-675 p.

115. Kucha H. Platinum-Group metals in the Zechstein copper deposits, Poland // Econ. Geol. 1982. Vol. 77. P. 1578-1585.

116. Kucha IT., Przybylowicz W. Noble metals in organic matter and clay-organic matrices, Kupreferschiefer, Poland//Econ. Geol. 1999. Vol. 94. P. 1137-1162.

117. Mit'kin V.N., Galizky A., Korda T.M. Some observations on the determination of gold and the platinum Group Elements in black shales. Geostandards. Newsletter. 2000. Vol. 24. № 2. P. 227-240.

118. Plyusnina L.P., Kuz'mina T.V., Likhoidov G.G., Narnov G.A. Experimental modeling of platinum sorption on organic matter // Applied Geochemistry. 2000. Vol. 15. P. 777-784.k.

119. Quist A.S., Marshall W.L. Electrical conductances of aqueous sodium chloride solutions from 0 to 800 °C and at pressures to 4000 bars // J. Phys. Chem. 1968. Vol. 72. P. 684-689.

120. Radtke A.S., Scheiner B.J. Carlin gold deposit, Nevada: the role of carbonaceous material in gold deposition // Econ. Geol. 1975. Vol. 65. P. 87-102.

121. Redlich P.J., Jackson W.R., Larkins F. Studies related to the structure and reactivity of coals//Fuel. 1989. Vol. 68. P. 1544-1551.

122. Roy M.M. Organic sulfur in groups in high sulfur Assam coal.-Naturwissenschaften, 1956. 43. № 21.-497 S.

123. Seewald J.C. Evidence for metamorphic equilibrium between hydrocarbons under hydro-fc thermal conditions //Nature. 1994. Vol. 370. P. 285-288.

124. Seward T.M. Gold metallogeny and exploration. Ed. Foster R.P.: Blackie& Son Ltd., 1991. 37 p.

125. Storm D.A., Sheu E.Y., De Tar M. Macrostructure of asphaltenes in vacuum residue by small angle X-ray scattering // Fuel. 1993. Vol. 72. P. 977-983.

126. Strausz O.P., Mojelsky T.W., Lown E.M. The molecular structure of asphaltenes: an unfolding story//Fuel. 1992. Vol. 71. P. 1355-1363.

127. Surygata J., Sliwka E., Machnikowski J. Chemical structure of asphaltenes obtained from the pyrolysis and extraction of Polish low rank coals // Fuel. 1990. Vol. 69. P. 896-897.

128. Sykes P.A. Guidebook to Mechanism in Organic Chemistry-L.: Longman, 1986.^140 p.

129. Tannenbaum E., Kaplan J. Role of minerals in the thermal alteration of organic mattergeneration of gases and condensates under dry conditions // Geochim. Cosmochim. Acta. 1985. Vol. 49. P. 2589-2594.