Исследование каталитических свойств катионных форм цеолитов в гидрировании диеновых и ацетиленовых углеводородов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Харатишвили, Нина Георгиевна

• Харатишвили, Нина Георгиевна
• кандидат химических наук
• 1984

Оглавление диссертации кандидат химических наук Харатишвили, Нина Георгиевна

ВВЕДЕНИЕ. Ц

ГЛАВА I ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Физико-химические свойства цеолитов . f

1.2. Окислительно-восстановительные реакции на катионных формах цеолитов. . . . . . • • а) гидрирование. б) дегидрирование и окислительное дегидрирование.

ГЛАВА П ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Катализаторы. . . •

2.2. Исходные вещества.♦ . 2.

2.3. Аппаратура и методика проведения опытов.

2.4. Анализ продуктов реакции.

ГЛАВА Ш РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Гидрирование пиперилена. . 3f а) гидрирование пиперилена на

Д^а-формах различных цеолитов. б) гидрирование пиперилена на различных ." катионных формах цеолитов. в) дейтерирование пиперилена на цеолите NaJ.7?

3.2. Гидрирование пентинов. . . ♦ .вз а) гидрирование пентина-2 и пентина-1 на различных катионных формах цеолита j . . .№ d) гидрирование пентина-I на

Уа-формах цеолитов. . v • . . f*

ЗАКЖЯЕШЕ.Ш

ВЫВОДЫ. . . . , WZ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование каталитических свойств катионных форм цеолитов в гидрировании диеновых и ацетиленовых углеводородов»

За последние годы в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности все более широкое применение находят цеоли-тсодержащие катализаторы. Обладая уникальными свойствами (пористая кристаллическая структура, возможность в широких пределах варьировать состав и строение) цеолиты проявляют активность в реакциях как кислотно-основного, так и окислительно-восстановительного типа. Широкое внедрение в практику получили цеолит-ные катализаторы в процессах крекинга углеводородов. Практически на всех установках каталитического крекинга цеолитсодержащие катализаторы вытеснили аморфные алюмосиликаты. Успешно внедряются цеолитные катализаторы в изомеризации алканов, диспропорцио-нировании толуола до бензола и ксилолов, изомеризации углеводородов CgCg и др.

Опубликованы сообщения о применении цеолитных катализаторов в процессах полимеризации, окисления, дегидратации и др.

В лаборатории катализа на редких и рассеянных элементах ЙОХ АН СССР было впервые обнаружено, что в реакции окислительно-восстановительного типа высокую активность проявляют не только цеолиты, содержащие ионы или атомы переходных элементов, но и щелочные и щелочноземельные катионные формы цеолитов. Была установлена высокая активность цеолитов, не содержащих переходные элементы в реакции-гидрирования олефинов и ароматических углеводородов, кетонов и альдегидов, фурановых соединений. Исследовано влияние природы и концентрации катионов, а также состава и структуры цеолита на гидрирующую активность и селективность цеолитного катализатора.

Однако до настоящего времени оставались недостаточно ясными механизм действия цеолитов в реакции гидрирования ненасыщенных соединений, а также совйсгво катионов ответственное за гидрирующую активность цеолитов. Большое значение для выяснения этих вопросов имеет изучение реакции гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов. Эти реакции подробно исследованы на катализаторах различного типа: окисных, металлических, комплексных* Известны закономерности протекания этих реакций на различных катализаторах. Поэтому сопоставление результатов и закономерностей полученных в ходе исследования каталитических свойств цеолитов в реакции гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов с данными по гвдрированию этих углеводородов на известных катализаторах должно способствовать выяснению механизма катализа на катионных формах цеолитов.

В связи с этим, задачей настоящей работы явилось исследование гидрирующих свойств различных катионных форм цеолитов, отличающихся как составом, так и структурой. В качеств гидрируемых соединений были исследованы пенгадиен-1,3 (пиперилен), пентин-I и пентин-2. В работе исследовано влияние состава и структуры цеолитов, условий реакции на активность и селективность катализаторов. Установлена способность цеолитов различных типов, не содержащих переходные элементы, проявлять достаточную катаг-литическую активность и высокую селективность в реакции гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов. Таким образом, выявлены новые каталитические функции кристаллических алюмосиликатов, что расширяет возможности их применения в катализе.

С целью изучения механизма реакции гидрирования на цеолит ных катализаторах проведен квантовохимический расчет тепловых эффектов присоединения гидрид-иона от iktiL и протона от ОН к молекуле пиперилена. Исследовано дейтерирование пиперилена.

Как уже было отмечено, результаты проведенных исследований показали, что деолитные катализаторы проявляют высокую селективность в реакции гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов, Подбор и изучение катализаторов, проявляющих высокую селективность в этой реакции, имеет большое практическое значение, поскольку такие катализаторы широко используются для удаления диеновых и ацетиленовых углеводородов из их газовых смесей с оле-финовыми углеводородами с целью получения чистых олефинов.

Диссертация содержит три главы. В первой главе - литературном обзоре рассматриваются основные физико-химические свойства цеолитов, каталитические свойства цеолитов в реакциях окислительно-восстановительного типа (гидрирование, дегидрирование и окислительное дегидрирование).

Во второй главе описаны характеристики катализаторов и исходных веществ, методика цроведения опытов и анализ продуктов реакции.

В третьей главе приводятся результаты исследования гидрирования пиперилена на Н\а- и различных катионных формах цеолитов А, X и У, эрионит и морденит; результаты исследования дейтери-рования пиперилена.

В третьей главе рассмотрены также данные по гидрированию ацетиленовых углеводородов на катионных формах различных цеолитов. Проведено обсуждение полученных закономерностей и сделаны основные выводы.

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

I.I. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЦЕОЛИТОВ

Развитие нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности в последние два десятилетия неразрывно связано с использованием цеолитсодержащих катализаторов. В отличие от аморфных алюмосиликатов, цеолитные катализаторы обладают повышенной термической стабильностью, селективностью действия и стойкостью к отравлению. В настоящее время известно несколько десятков природных цеолитов.

Природные цеолиты по структуре условно разделены на несколько групп (I) (табл. I).

Необходимо отметить* что большинство цеолитов являются каркасными алюмосиликатами, в все структуры цеолитов трехмерны. В ряде цеолитов плотность связи по определенным кристаллографическим направлениям неодинакова, и некоторые из таких минералов получили название пластинчатых и волокнистых. Однако ни один из цеолитов, строго говоря, не имеет слоистой или одномерной структуры, и эти термины используются для того, чтобы показать спайность кристалла (I).

Цеолиты с трехмерной каркасной структурой устойчивы к действию высоких температур и кислот, что предрешает успех их эксплуатации в промышленных условиях.

Цеолиты хорошо кристаллизуются в природных условиях, их химический состав изменяетвя в довольно широких пределах. Однако, более пригодны для исследований и значительно лучше соответствуют требованиям промышленности из-за высокой однородности и чистоты,синтетические цеолиты (табл. 2). Важнейшей и отличительной особенностью цеолитных катализаторов является их пористая

Таблица I

Структура и состав природных цеолитов

Название цеолитов

Идеализированный состав анальцим шабазит гмеленит гармотом левинит морденит (птилолит) эрионит фожазит ломонтит эпистильбит гейландит стильбит клиноптилолит эдингтонит мезолит натролит сколецит томсонит

A. Трехмерные каркасные структуры

NaJ/ESi206-Н^О (Са,Л1а&)М^01й'6Нй0 {CaM2)M2Si,0{2-6Ha0 {Ва,К2)Мй&50„-5Н20 Са MqS'l5 0fO • 5HqD

Ша^Са^М^^ • 6И20 (CaMjM^l^ ЮНй0 СаЖ^О^-ЩО

Б. Пластинчатые структуры со слабосвязанными амомокремнекис-лородными слоями

CaMJigO^-Щв СаМг&еО/е ЩО

Ca,Has)M $iB 0/е'Б Н20 Ca)MsSiw,s OSSfS ■ 7НВ0

B. Волокнистые структуры со слабосвязанными цепями

ВаЛ^с301О-ЗНй0 flfasCasM6Si90jO-8Ha0

Na2Jft2Sc3 OiB-2И20

CaM&Sit0,o'3HtB

Структура и состав синтетических: цеолитов

Тип цеолита мольное ! соотношение St о*

ЛСлОх

Ль Оз,

НаЛ " 2,0 ЛаХ 2-з,о

ИйУ 4,5-5,0 Ы 4-5,0

Э 6,3-7,0

ЛИ 10

Состав элементарной ячейки

Ш КЛЩ- (SiO^/faMO^ • 2Щ0 ^[(Щ^-тЬое! ■ 264 н20 радиус размеры!илот- «иоъем 'А ! А !г/см^ см^/г

4,2 а=12,32 1,33 0,30

8,0 а=24,96 1,29 0,36

8,0 а=24,7 1,30 0,35

3,9 а=13,8 с=15,0 2,05 0,214

4,5-5,4 а=13,26 0=15,32 2,02 0,17

6,6 а=18,13 в=20,49 с= 7,52 1,72 0,14 I

VO t кристаллическая структура, образованная системой узких полостей и каналов. Проникнуть в глубь пор к активным центрам могут только те молекулы, размеры которых меньше эффективного диаметра пор, по этой же причине среди продуктов реакции можно обнаружить только соединения, молекулы которых достаточно малы, чтобы диффундировать к внешней поверхности. Если же размер молекул реагентов или продуктов превышает эффективный диаметр пор, то подобное превращение очевидно протекает на активных центрах, расположенных на внешней поверхности цеолитов. Избирательное действие цеолитов получило название молекулярно-ситово-го эффекта и было впервые описано Вейсом и Фрилеттом (2).

Иногда,селективность цеолитного катализатора обусловлена не соответствием размера полости цеолита размерам промежуточного комплекса. Реакция будет протекать только в том направлении, которое приводит к образованию промежуточного комплекса меньшего размера (3).

Характер протекания реакций зависит от состава цеолитного катализатора. Так на поливалентных катионных формах и на дека-тионированных цеолитах, обладающих кислотностью, протекают реакции карбоний-ионного типа: крекинг, изомеризация, алкилиро-вание углеводородов, дегидратация спиртов и др. (4-10,16).

Катионные формы цеолитов типа А, X, У, эрионит, морденит проявляют активность в реакциях окислительно-восстановительного типа: окисление, гидрирование, дегидрирование и др. (17-32, 34-35, 37-62).

Обмен катионов в цеолите может резко изменить его стабильность, адсорбционные характеристики, селективность, каталитическую активность и другие физические свойства (II-I5).

Как уже было отмечено, большинство цеолитов обладают трехмерной каркасной структурой и поэтому параметры их решеток,при ионном обмене,существенно не изменяются. Процесс ионного обмена можно представить следующим уравнением: ze" 2-а 2-я где Z^tZg - заряды обмениваемых катионов А и В, а индексами Z и £ обозначены соответственно цеолиты и раствор /1,14,1 /.

Предельная ионообменная емкость цеолитов зависит от их химического состава: вше всего она у цеолитов с низким отношением АО/М03* Для гидратированных цеолитов Л, X > У > эрио-нит и морденит она равна соответственно 5,5; 4,7; 3,7; 3,1; 2,3 мг экв/г (I). Характер обмена зависит от природы, размера и заряда катиона, состава и структуры цеолита (14). От состава цеолита и природы катиона зависят также достижимые и допустимые степени обмена A/a+ на этот катион. Большое значение имеет рН раствора,в котором протекает обмен. При низких нначениях рН не сохраняется структура некоторых цеолитов (например, цеолиты типа А и X разрушаются при рН<5); кроме того, в этих условиях возможны одновременный обмен Hot на Н4" и образование смешанных катион-водородных или катион-декатионированных модификаций. А при высоких значениях рН не исключено выпадение гидроокисей металлов.

Таким образом каталитические и адсорбционные свойства цеолитов зависят от структуры этих алюмосиликатов, их химического состава (отношения окислов кремния и алюминия), влияющего на катионнообменную емкость цеолитов. При обсуждении механизма действия цеолитных катализаторов необходимо также учитывать количество и расположение катионов, их заряд и размеры, доступность для адсорбированных молекул.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Харатишвили, Нина Георгиевна

выводы

I» Показано, что щелочные и щелочно-земельные формы цеолитов А, X, У , эрионит и морденит проявляют высокую активность и селективность в гидрировании диеновых (пиперилен) и ацетиленовых (пентин-I, пентин-2) углеводородов.

2. Установлено, что величина соотношения пентен-1/пен-тен-2 в продуктах гидрирования пиперилена на катионных формах цеолитов в большинстве случаев составляет ~0,5, что соответствует последовательному присоединению атомов или ионов водорода к ненасыщенным связям. Об этом же свидетельствует образование некоторого количества н-пентана прямым гидрированием пиперилена, когда не происходит гидрирования олефина, присутствующего в исходной смеси.

3. На основании квантовохимического расчета тепловых эффектов реакции установлено, что присоединение гддрид-иона к пиперилену является менее эндотермическим процессом по сравнению с присоединением протона и поэтому протекает в первую очередь.

4. Найдено, что при дейтерировании пиперилена на цеолите ЛЬу продукты реакции имеют широкое изотопное распределение с максимумом на {^-пентенах. Кинетический изотопный эффект реакции составляет 2,7, что указывает на участие водорода в лимитирующей стадии процесса.

5. Показано, что при гидрировании пентина-2 первичным продуктом является цио-пентен-2, который в дальнейшем изомеризу-ется в транс-пентен-2 и пентен-1, а первичным фодуктом гидрирования пентина-I является пентен-1.

На одновалентных катионных формах цеолитов наряду с гидрированием пентина-I протекает его частичная изомеризация в пентин-2?с образованием промежуточного продукта пентадиена-1,2.

6. Установлено, что каталитическая активность катионных форм цеолитов в реакции гидрирования пиперилена и пентинов определяется величиной высшего потенциала ионизации элемента и не зависит от электростатического потенциала катиона металла, что подтверждает гетеролитический характер диссоциации водорода при адсорбции в условиях реакции гидрирования.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Таким образом,на основе полученных в настоящей работе ре-, зультатов, представляется возможным дать ответ на некоторые вопросы, касающиеся механизма гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов на цеолитных катализаторах. Как уже отмечалось выше, при выяснении механизма гидрирования на цеолитах прежде всего необходимо было ответить на вопрос, происходит ли адсорбция водорода с диссоциацией на атомы или ионы с последующим-последовательным присоединением их к ненасыщенным связям (атомарный механизм гидрирования) или же водород адсорбируется в молекулярном виде и присоединяется к ненасыщенным связям в виде молекулы (молекулярный механизм). Кинетика гидрирования 2-метилбутена-2 и протекание реакции изомеризации двойной связи в молекуле исходного олефина в процессе гидрирования, согласно данным работ (25,26), согласуются с предположением о диссоциативной адсорбции молекул водорода.

В случае гидрирования пиперилена было показано, что двум предпологаемым механизмам соответствуют различные соотношения продуктов реакции. Сравнение расчетных отношений пентен-1/ /пентен-2 (табл. II) с экспериментальными результатами (табл.7) позволило заключить, что имеет место атомарный механизм гидрирования.

Еще одним подтверждением этому механизму является тот факт, что при гидрировании пиперилена наблюдалось образование н-пентана, причем небольшое количество н-пентана образовывалось даже тогда, когда имеющийся в исходной смеси 2-метилбутен-2 не подвергался гидрированию. Этот факт говорит о том, что нормальный пентан может получаться из пиперилена, минуя стадию образования н-амиленов. Образование н-пентана прямым гидрированием пиперилено?на, т.е. без промежуточного образования н-амиленов, может быть объяснено механизмом реакции, включающим диссоциативную адсорбцию водорода и последовательное присоединение ионов водорода к ненасыщенной связи. После присоединения первого иона водорода образуется fi-аллильный карбанион. Присоединение иона водорода к центральному атому углерода Й'-аллильного карбаниона приводит к образованию промежуточного комплекса с-с-сн-с-сн у которого имеется только возможность рекомбинировать с ионами водорода, образуя н-пентан.

На ряде металлических катализаторов, аналогично цеолитным, в качестве первичного продукта гидрирования образуется предельный углеводород, который согласно литературным данным (63-66) является результатом полного гидрирования исходного диенового углеводорода без десорбции промежуточногоолефина в объем.

В пользу диссоциативной адсорбции водорода свидетельствуют и приведенные в данной работе результаты исследования реакции пиперилена с дейтерием. Было установлено (табл. 18), что в не-прореагировавшем пиперилене отсутствует дейтеро-водородный обмен, а в пентене-I и пентене-2 имеет место широкое изотопное распределение (d0 - dg ) с максимумом на rfg продукте. Полученные результаты согласуются с данными,характерными для металлических катализаторов (213). Образование продуктов гидрирования, содержащих различное число атомов дейтерия в молекуле, свидетельствует о существовании на поверхности катализатора, в условиях процесса, дейтерия в диссоциированном состоянии. Достаточно высокий кинетический изотопный эффект реакции гидрирования пиперилена ( ^2,7) указывает на участие водорода в лимитирующей стадии процесса. Поскольку изотопный эффект образования пентенов отличался от изотопного эффекта образования н-пентана (™4), то можно предположить, что лимитирующей стадией процесса является взаимодействие адсорбированного пиперилена и водорода. Этот вывод согласуется с данными по гидрированию диенового углеводорода (бутадиен-1,3) на окисном катализаторе 2*0 (91,92). Согласно этим работам, механизм реакции включает лимитирующую стадию взаимодействия дейтерия с двойной связью углеводорода, адсорбированного на ZnO, Как видно из вышеизложенных данных, результаты нашего исследования согласуются с цредположением о диссоциативном характере адсорбции водорода. Необходимо отметить, что диссоциативная адсорбция водорода была ранее предположена в работе (211) Х.М.Миначева и соавт., что нашло подтверждение в квантов охимическом расчете адсорбции Hg на цеолитах (36), ив нашем модельном расчете• теплот гомолитической и гетеролитичео-кой диссоциации Hg на галогенидах и гидроокисях щелочных металлов. В работе (211) предполагалось, что при адсорбции водород диссоциирует гетеролитически, причем протон связывается с кио-лородом решетки цеолита, а гидрид-ион с катионом металла. На основе квантовохимического расчета тепловых эффектов присоединения гидрид-иона (И/аН) и протона (ОН) к молекуле пиперилена было ч установлено, что первым к ненасыщенной связи присоединяется гидрид-ион. О диссоциативной адсорбции водорода свидетельствует и механизм гидрирования ацетиленовых углеводородов (пентин-I и пен-тин-2), включающий последовательное присоединение атомов водорода к ненасыщенным связям, с образованием промежуточных полугидрированных форм. Первичным продуктом гидрирования пентина-2 является цис-пентен-2, который в дальнейшем изомеризуется в пентен-1 и транс-пентен-2. При гидрировании пентина-I в качестве первичного продукта образуется пентен-1, изомеризующийся в цис-пентен--2 и транс-пентен-2. Такая последовательность образования изомерных олефинов при гидрировании ацетиленовых углеводородов совпадает с данными об этой реакции на металлических катализаторах (69,141,147,213).

Следует отметить, что в настоящее время гидрирование ацетиленовых углеводородов изучено на ряде металлических (69,141-189) и комплексных (189-205) катализаторов, в то время как диеновые углеводороды изучались также и на окисных (68,91-140) и сульфидных (105-107) катализаторах. Можно предположить , что окисные и сульфидные катализаторы не проявляют активность в гидрировании ацетиленовых углеводородов. Причина этого может заключаться в том, что ацетиленовые углеводороды, обладающие большей кислотностью, чем диеновые, образуют прочные связи с основными центрами этих катализаторов, что препятствует дальнейшему гидрированию ацетиленовых углеводородов.

Сопоставляя полученные в данной работе результаты с имеющимися в литературе можно сделать вывод,что исследованные нами цеолитные катализаторы наиболее близки металлическим катализаторам.

Согласно утверждениям авторов работ (104,108), реакция каталитического гидрирования диеновых углеводородов делится на два вида,в зависимости от типа образующегося промежуточного соединения: ионного и неионного. В реакциях неионного типа промежуточным соединением является неионное соединение, такое как б-алкил и 5"-аллил. К этому виду относятся реакции на металлических катализаторах, а также на некоторых окисных катализаторах, таких как C0g04, А 203,2*02,7Х02, /,а203. Реакции ионного вида протекают с образованием промежуточных соединений типа аллилкатион или аллилкарбанион. Окислы CaO, MjO являются типичными катализаторами реакции ионного вида. На изученных в данной работе цеолитных катализаторах реакции гидрирования протекает по ионному механизму, т.к. промежуточным соединением является 5Г^-аллилкар-банион, образующийся в результате присоединения гидрид-иона к ненасыщенной связи. Таким образом, катионные формы цеолитов в качестве катализаторов гидрирования, по характеру промежуточных соединений относятся к катализаторам ионного типа аналогично окислам щелочно-земельных металлов, согласно классификации (104,108), а по наблюдаемым закономерностям реакции нщрирова-ния диеновых и ацетиленовых углеводородов цеолиты имеют много общего с металлическими катализаторами. Это является одной из особенностей цеолитных катализаторов гидрирования. Ранее в ходе исследований каталитических свойств цеолитов было показано, что гидрирующая активность зависит от концентрации и природы катионов, на основании чего был сделан вывод, что ионообменный катион входит в состав активных центров (19,28,32). Результаты наших исследований гидрирования пиперилена и пентина-2 на декатио-нированных формах цеолитов также согласуется с этим выводом.

Однако требовал выяснения вопрос о свойстве катионов, ответственном за гидрирующую активность цеолитов. Такими свойствами могли быть, например, электростатический потенциал катиона или сродство электрона к катиону. Ранее, при исследовании гидрирования ацетона (28) и 2-метилбутена-2 (32) было показано, что активность цеолита У проходит через максимум в зависимости от величины катиона. Решение этого вотроса затруднялось существованием корреляции между высшим потенциалом ионизации элементов и электростатическим потенциалом катионов. Однако среди катионов 1,П и Ш группы периодической таблицы элементов Д.И.Менделеева нами были выбраны такие, у которых изменялось одно свойство при приблизительном постоянстве другого. Как показали чн

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Харатишвили, Нина Георгиевна, 1984 год

1. Миначев Х.М., Исаков Я.И. Алкилирование бензола пропиленомна кристаллических алюмосиликатах .-Докл. АН СССР, 1966, т.170, Я> I, с. 99-102.

2. Исаков Я.И., Клячко-^урвич А.Л., Худиев А.Т., Миначев Х.М., Рубинштейн А.И. О прогнозировании каталитического действия цеолитов в реакциях кислотно-основного типа .-Труды 4-й мевду-народн. конгресса по катализу, М,, 1968, тт. II, с. 135-143.

3. Миначев Х.М., Катализ цеолитами Кинетика и катализ, 1970, т.II, В 2, с. 413-421.

4. Пат.США № 2420770 (1969). Каталитический крекинг углеводородов./ Chen МУ Опубл. в РЖХим, 1970, 7П126П.

5. Venuto fi В., Lanc/id P,S. Otjanic С at at у bit oirez CtystaUi/i, MnfnifloUiccates.- J?</v. сл Cat-,1. Ш6, 48, p. 259-566.

6. Миначев Х.М. Исследование в области использования синтетических цеолитов в катализегИзв.АН СССР, сер.хим., 1978, №12, с. 2665-2678.

7. Миначев Х.М., Исаков Я.И. Цеолитные катализаторы в нефтехимии, Кинетика и катализ, 1976, т.16, й 3, с. 383-410.

8. Авт.свид. СССР $ 187735 (1966) Способ приготовления катализаторов для конверсии ароматических углеводородов (Миначев Х.М., Исаков Я.И., Гаранин В.И. Опубл. в Б.И., lb 21, а. 31.

9. Пат. США $ 3402996 (1968), Ионный обмен в кристаллических цеолитах / Mdhet P.K,Mc.UanLeCatiV— Опубликовано в РЖХим, 1970, 1Л239П.

10. Росоловская Е.Н., Топчиева К.В. Получение цеолитов с трехвалентными катионами методом ионного обмена,-Вестн.Моск. ун-та, сер.2, Химия, 1970, № 3, с. 293-296.

11. Миначев Х.М., Исаков Я.И. Приготовление, активация и регенерация цеолитных катализаторовМ. ЦНИИТЭнефтехим, 1971,с. 63.

12. Barer fi.M^Kletwwski X Ion Ьхскапде Involving Several tr го up* oj Homogeneous /Sites. ~ Ttans. Fat. Зое.,

13. Patt /., и 68, № /, p. ?3-8?.

14. Миначев X.M., Гаранин В.И.,Исаков Я.И. Применение синтетических цеолитов (молекулярных син) в катализе—Усп.химии, 1966, 35, с. 2151-2177.

15. Миначев Х.М., Щукина O.K., Марков М.А., Лщтриев Р.В. Гидрирование этилена на цеолитах типа У г Нефтехимия, 1968, т.8, № I, с. 37-41.

16. Авт.свид. СССР № 254496 (1969) Способ гидрирования ароматических углеводородов (Миначев Х.М., Гаранин В.И., Харламов В.В., Исакова Т.А. Опубл. в Б.И., 1970, 32, с. 21).

17. Миначев Х.М., Гаранин В.И., Исакова Т.А., Харламов В.В.

18. О гидрирующих свойствах синтетического морденита .-Изв. АН СССР, сер.хим., 1969, J6 2, с. 481.

19. Топчиева К.В., Шаховская О.Л., Росоловская Е.Н., Жданов С.П., Самулевич Н.Н.Йггадитические свойства цеолитов типа У в реакции гидрирования пропилена-Кинетика и катализ, 1972, т.13,1. Л 6, с. 1453-1456.

20. Топчиева К.В., Жданов С.П., Росоловская Е.Н., Шаховская О.Л., Самулевич Н.Н. Гидрирование пропилена на цеолитах типа АД, У.-Ж. физ.химии, 1974, т. 48, с. 2461-2464.

21. Топчиева К.В., Росоловская Е.Н., Шаховская О.Л. О гидрировании непредельных соединений на цеолитннх катализаторах.— Совр. проблемы физ.химии. М., изд. Московск.ун-та, 1975,т.8, с. 199-203.

22. Харламов В,В., Гаранин В.И., Тагиев Д.Б., Миначев Х.М., Горячев А.А. Гидрирование 2-метилбутена-2 на А/а-формах цеолитов -Изв. АН СССР, сер.хим., 1975, ^ 3, с. 673-675.

23. Харламов В.В., Гаранин В.И., Тагиев Д.Б., Миначев Х.М., Горячев А.А. Превращение олефинов на катионных формах цеолитов .-Изв. АН СССР, сер.хим., 1975, ^ 3, с. 845-849.

24. Харламов В.В., Гаранин В.И., Тагиев Д.Б., Миначев Х.М. Исследование кинетики реакции гидрирования 2-метилбутена-2 на рубидиевой форме цеолита типа У—Изв.АН СССР, сер.хим., 1975, to II, с. 2406-2409.

25. Миначев Х.М., Харламов В.В., Гаранин В.И., Тагиев Д.Б. Влияние условий предварительной обработки.на гидрирующую -активность цеолитов УаА, NаУ и Afa-морденитагИзв.АН СССР, сер.хим., 1975, JS II, с.2410-2413.

26. Миначев Х.М., Гаранин В.И., Харламов В.В., Капустин М.А. Гидрирование ацетона на катионных формах цеолитов .-Изв. АН СССР, сер.хим., 1974, J* 7, с. 1554-1557.

27. Миначев Х.М./Гаранин В.И., Харламов В.В., Капустин М.А.

28. Исследование каталитических превращений ацетона на катионных формах фожазита и морденита.—Изв. АН СССР, сер.хим., 1975, №12, с. 2673-2678.

29. Чернышкова Ф.А., Мушенко Д.В., Блавдина JI.A., Гидрированиеd -окисей олефинов наметаллцеолитных катализаторах (получение первичных спиртов).—Нефтехимия, 1974, т.14, 2, с. I88-I92.

30. Караханов Р.А., Гаранин В.И., Харламов В.В., Капустин М.А., Блинов Б.Б., Миначев Х.М. Каталитические превращения алкил-фуранов на катионных формах цеолитов .-Изв. АН СССР, сер.хим., 1975, гё 2, с. 445-447.

31. Миначев Х.М., Гаранин В.И., Харламов В.В., Исакова Т.А., Сендеров Э.Э. Каталитические свойства синтетического мор-денита в изомеризации, гидрировании, гидроизомеризации некоторых углеводородов .-Изв. АН СССР, сер.хим., 1969, № 8,с. 1737-1742.

32. Миначев Х.М.,,Харламов В.В., Гаранин В.И., Тагиев Д.Б. Влияние природы и концентрации катиона в цеолите У на реакции гидрирования и изомеризации 2-метилбутена-2.-Изв. АН СССР, сер.хим., 1976, £ 8, c. I709-I7I3.

33. Баландин А.А, Мультиплетная теория катализа -Изд-во Моск. ун-та, 1964, с. 53.

34. Харламов В.В., Миначев Х.М., Определение количества катионов натрия, входящих в гидрирующий активный центр цеолита У.-Изв.АН СССР, сер.хим., 1977, J6 2, с. 280-284.

35. Миначев Х.М., Гаранин В.И., Харламов В.В., Исакова Т.А. Реакции изомеризации и гидрирования углеводородов на цеолит-ных катализаторах .-Кинетика и катализ, 1972, т.13, № 5,с. II0I-III2.

36. Чувылкин И.Д., Жидомиров Г.М. Полуэмпирические квантово-хи-мические расчеты промежуточных комплексов в каталитических реакциях. IX Стадия хемосорбции водорода на натриевых формах-тцеолитов. Кинетика и катализ. 1977, т. 18, №4, с. 903-906.

37. Галич II.Н., 1утыря А.А., 1утыря B.C. О некоторых особенностях катализа алканов на цеолитах (молекулярных ситах). -Докл. АН СССР, 1962, т. 144, В I, с. 147-150.

38. Галич П.Н., Голубенко Й.Т., 1утыря А.А., 1Утыря B.C., Неймарк И.Е. Исследование возможности применения синтетических цеолитов в качестве носителей и катализаторов дегидрирования и крекинга н-парафинов. Сб. Синтетические цеолиты. Изд-во

39. АН СССР, М., 1962, с. 260-262.

40. Миначев Х.М., Харламов В.В., Гаранин B.H.v Реакции изомеризации, гидрирования и дегидрирования на цеолитах не содержащих переходных элементов. Нефтехимия, 1980, т. 20, $ I, с. I-I3.

41. Харламов В.В., Старостина Т.С. Превращение циклических углеводородов на катионных формах цеолита У. Изв. АН СССР, сер,хим., 1981, № I, с. 128-133.

42. Дедов А.Г., Исаков Я.й., Караханов Р.А., Филименкова Т.Ю., Миначев Х.М. Превращения 2,3-дигидробензофуранов на цеолит-ных катализаторах. Вестн. Моск. ун-та, сер. 2, Химия, 1980, т.21, JS 6, с. 612-613.

43. Уабкста Т.* Suzuki Н., Нача N. Лесом position of Ц- Рwpan о^ ore* Жkati Cation Exchanged Zeotited if. СаЫ, /№, к 55, ^ p. Ш- №.

44. Миначев Х.М., Тагиев Д.Б., Зульфугаров З.Г., Харламов В.В., Окислительное дегидрирование циклогексана на природных цеолитах. Ж.прикл.химии, 1979, № II, с. 26II-I6I3.

45. Ku&o Т, Tominaga //., Мипидс T.Oxictatire-JJefoalw-(jenatm oj CycHohexape ore* Zeo&te Catatysts-if. C/iem. Soc. ifap., Che/n. andЫttem., №2,//Цр.Ш-РМ

46. Hochida Z, GiUumt6U T.fkato Д., fielyama T.

47. CatatitU Oxidation ovei Molecular Sieves Ion -Exchanged with Tradition Metal Ions -XCatal., v.

48. Альтшулер O.B., Цитовская И.Л. Окисление циклогексана на цеолитах, содержащих переходные металлы с различной степенью обмена Жа/М.-Изв.АН СССР, сер.хим., 1974, J& 4,с. 825-829.

49. Миначев Х.М., Тагиев Д.Б., Зульфугаров З.Г., Харламов В.В., Окислительное дегидрирование алкилароматических углеводородов на^а-формах различных цеолитов .—Изв. АН СССР, сер. хим., 1978, & 6, с. 1256-1260.

50. Миначев Х.М., Тагиев Д.Б., Зульфугаров З.Г., Харламов В.В. Изучение кинетики реакции окислительного дегидрирования этилбензола на цеолите Pd/^аУгйзв.АН СССР, сер.хим., 1978, № 6, о. 1260-1264.

51. Миначев Х.М., Тагиев Д.Б., Зульфугаров З.Г., Дадащев Н.Б., Харламов В.В. Окислительное дегидрирование алкилароматических углеводородов на цеолите Pd/УаУ г Кинетика и катализ, 1978, т. 19, В I, с. 246-249.

52. Миначев Х.М., Тагиев Д.Б., Зульфугаров З.Г., Харламов В.В. Окислительное дегидрирование этилбензола на катионных формах эрионита;-Ж.физ.химии, 1981, т.55, $ I, с. 231-234.

53. Чивадзе Г.О., Иоселиани Д.К. Окислительное дегидрирование метанола на цеолитеЛцМаХгСообщ. АН Груз,ССР, 1977, т.87, Ш 3, с. 617-620.

54. Альтшулер О.В., Виноградова С.М., Селезнева В.А., Цитовс-кая И.Л., Кушнерева М.Я. Катализ реакций окисления цеолитами, содержащими катионы переходных металлов—Пробл.кинетики и катализа, М., Наука, 1973, № 15, с. 56-64.

55. Пат.США $ 864835 (1978). Новый катализатор окисления /ftLUckev4.$.- Опубл. в РЖХим, 1980, ВЛ194П.

56. Rudham Sander б М.К. The Catalytic Propertiesоf Zeotite X Containing Ttan&ition Metal Том-У. Cat a I., m2, к 27., №2, p.237-292.

57. Джалвардане P.K.C., Гринько B.C., Мокрий E.M. Изучение влияния растворителей на жидкофазное окисление метапропеина в присутствии цеолитного катализатора .—Вестник Львовского политехи,ин-та, 1979, J 131, с. 147-149.

58. Джалвардане Р.К.С., Гриненко Б.С., Мокрий Е.М. Жидкофазное окисление метапропеина на цеолитных катализаторах.—Вестник Львовского политехи, ин-та, 1979, JS 131, с. 143-147.

59. Цитовская И.Л., Альтшулер О.В., Крылов О.В. О некоторых особенностях окисления циклогексана на цеолите А^У. Докл.

60. АН СССР, 1973, т. 212, В 6, с. 1400-1403.

61. Жермен Дж. Каталитическое превращение углеводородов. М. "Мир", 1972, с. 304.

62. Mej/еъ В иг we tl A.L.The Reaction ietwen JJeutetium and t-Butyne9 /,2-Butadiene and /,3-Butadiene on Palladium-on-Яlumina

63. Имидзу Ю., Хаттори X, Танаве К. Гидрирование 1,3-бутадиена в присутствии окиси тория. РЖХим, 1977, 19Б1498.

64. ОкиЬаъа Т., Татка k. Intermediates of Hydvogenation of Conjugated Же/res and о/ tAe Tiomettzafcofi of h-Шепе* on CcfO Catalyst- Л С at a I /480,1. V. 61, л*/, p. S35- Ш.

65. Гидрирование бутадиена в присутствии нанесенных палладиевых катализаторов и роль носителя.-РЖХим, 1978, 14БП36. 76. Bondбемоп рл, We£g (т.9ВисЬапаиЛ., Well$ P.B.

66. Catalyzedg^ RAeiuM andfy SuLfut-Contaтепа led ftheniut» -tf.Cataf*y v.M,d~3> p. 355-363

67. Грязнов B.M., Ермилов M.M., Гогуа Л.Д., Орехова H.B., Морозова Л.С. Селвктивное гидрирование диеновых углеводородов С^ на мембранном катализаторе сплава Pc{-Ru.-m3b. АН СССР, сер.хим., 1980, В 12, с. 2694-1699.

68. Фрейдлин Х.Л., Литвин Е.Ф. 0 селективности катализаторов металлов УШ группы в реакциях гидрирования диенов и олефинов.-Пробл. кинетики и катализа. М. Наука, 1966,1. II, с. 162-169.

69. Фрейдлин Л.Х., Литвин Е.Ф., Шафран Р.Н. Гидрирование диенов с системой сопряженных двойных связей на скелетном Со-катализаторег*Нефтехимия, 1964, т.4, № 5, с. 669-675.

70. Фрейдлин Л.Х., Литвин Е.Ф., Тиляев С.К. Исследование селективности высокоактивного рутениевого катализатора в реакции гидрирования диеновых углеводородов.—Каталитическиереакции в жидкой фазе. Алма-Ата. Наука, 1967, с. 273-278.

71. Фрейдлин Л.Х., Литвин Е.Ф. О гидрировании стереоизомеров пиперилена на металлических катализаторах. Нефтехимия, 1963, т.З, № 3, с. 326-329.

72. Фрейдлин Л.Х., Литвин Е.Ф. О механизме гидрирования диеновс сопряженными двойными связями на палладиевом катализаторе. Нефтехимия, 1964, т.4, Ш 3, с. 374-378.

73. Фрейдлин Л.Х., Литвин Е.Ф.,.Шафран Р.Н. Гидрирование изопрена и 2,3-диметилбутадиена-1,3 на скелетном кобальтовом катализаторе. Нефтехимия, 1964, т.4, .№ 3, с.552-557.

74. Фрейдлин Л.Х., Литвин Е.Ф. О гидрировании диевноых углеводородов на платиновом катализаторе в жидкой фазе. Изв.АН СССР, сер.хим., 1963, №7, с. I307-I3I2.

75. Фрейдлин Л.Х., Литвин Е.Ф., Лю-Гуан-Хун. Гидрирование 2,3-диметилбутадиена водородом, сорбированным в скелетном никелевом катализаторе. Изв.АН СССР, сер.хим., 1965, № I, с. 134-140.

76. Фрейдлин Л.Х., Литвинов Е.Ф., Крылова Л.М. О механизме гидрирования с изолированными двойными связями. Нефтехимия, 1965, т.5, Ш 4, с. 468-472.

77. Литвин Е.Ф., Фрейдлин Л.Х., Козлова Л.М. Исследование переноса водорода к диенам на металлических катализаторах. Каталитические реакции в жидкой фазе. Алма-Ата, Наука, 1972,с. 312-316.

78. Окк/>а?а 7!f /(ondo Т. ,Tanaka К. Oriented Ac/soption of НИ on ZnO and Catalytic CLdc/itcon oj НИ to Butadiene on It- ZP/ty*. Pherr?., vM,A/Q8,p.808-e09.

79. Топчиева K.B., Стеценко В.Я. О новых каталитических свойствах окиси иттрия. Кинетика и катализ, 1965, т.6, № 4, с. 752-753.

80. UaSk Cii-MtyticМои -tfJme*. СЬет.ЯосЩЩЩрШ-Ш

81. Tanaica У., HattoiyH., Tanaxa L detective /tydroye-nation a/ tf-Butadiene over JtEftotine £atth MetaE Oxides.—Chem.Lett.,

82. Ивидзу Ю., Хаттори X., Танабэ К. Гидрирование 1,3-бутадиена в присутствии окиси тория. РЖХим, 1977, 19Б1498.

83. Ю1. Они hat a T.j Та пака К. Intermediates о/ ftydtoge nation of Conjugated Diene5 andot/ the Т^отеПгайоп. of n-Bate/i05 on CdO Catati/*t-XCatat., mqvS^p.M^s.

84. Ш.Уатадис/>1 Т., Might owe* J. W* Ну drogenation of ij-Butactiene \x,ith 4fi-Cyctohexadiene and Д^ over

85. Z*0Q Catalysts, юз.VamyaeAl T.^hima H. Hydtogenatio* of ff-Butadiene with CucCohexadtenep over Ce*ium Oxide.-Cfc/nLett.flty- 899-90O.

86. Oiide Catatyst.Chamctewtlcs of the Reaction! via1.nic and fJonionic Inteimec/iatirZCatat.mOj/M, Ф1,a /-я.

87. Фрейдлин Л.Х., Гвинтер Л.И., Суворова Л.Н. Изучение каталитических свойств цианоаминокобальтатных комплексовв реакциях гидрирования и цис-транс-превращения пентади-енов-1,3. Изв.АН СССР, сер.хим., 1977, й 4, с. 838-843.

88. Какай X., Ямамото Н., Киси К. Селективное гидрирование сопряженных диенов в присутствии дипиридильного комплекса кобальта (I+). РЖХим, 1980, 7БЮ32.

89. П4. r>tetn t.W.bMapteg Р.К.Homogeneous f/ychogefra tio/i of Unsaturated Compound^ Catalyzed fiy Pd complexes.-U.Catat^ Ф729у.2?9л£/,р,У;?0-/зз

90. Пат. Японский, 29127 (1971). Способ селективного гидрирования углеводородов с сопряженными двойными связями /Какай С., Миякэ АгОпубл. в РЖХим, 1972 , 7Н17П.

91. Фрейдлин Л.Х.» Копышев Ю.А., Назарова Н.М. Гидрирование диеновых углеводородов в присутствии хлордиметилсульфок-сидного комплекса палладия.—Нефтехимия, 1973, т. 13,1. В 3, с. 369-373.

92. Фрейдлин JI.X., Копытцев Ю.А., Литвин Е.Ф., Назарова Н.М. Исследование реакции гидрирования диенов в присутствии комплекса родия с трифенилфосфином и диметилсульфоксидом— Ж.орг.химии, 1974, т.10, £ 3, с. 430-432.

93. Литвин Е.Ф., Фрейдлин Л.Х., Бекаури Н.Г., Топуридзе Л.Ф. Исследование влияния состава растворителя на скорость и направление гидрирования диеновых углеводородов в присутствии комплекса ЯШиРРк^)^ Сообщ. АН Груз.ССР, 1974, т.73, £ I, с. 77-80.

94. Фельдблюм В.Ш., Коновалова Т.В. Гомогенное гидрирование пентадиенов-1,3 в присутствии комплексных никелевых катализаторов .-Нефтехимия, 1977, т. 17, № 2, с. 197-202.

95. SakaKiSaraV., ^agi 0.9Sakai M.9tfchino M

96. Селективное гидрирование сопряженных диенов, катализируемых комплексами никелягРЖХим, 1977, 14Б989.

97. IУакакбаъаУ.уУадс Запас M.^Uchino М

98. Селективное гидрирование 2,,3-диметилбутадиена-1,3 под действием каталитической системы бис(ацетилацетоната) никель (2+)-трихлорид триэтилдиалюминия трифенилфосфин.— РЖХим, 1980, 12Б1039.

99. Литвин Е.Ф., Фрейдлин Л.Х., Каримов К.Г. Гомогенное гидрирование диеновых углеводородов в присутствии трифенил-фосфиновых комплексов рутения .""Нефтехимия, 1972, т. 12,2, с. 319.

100. Jefam А Ж, Bat fey Bat far XC. f/omoge/ieoc/s CatdfyUS. Lh the Reactions of Qfefcntc SuUta*eei УЛ Homoijeneot/6 Catalytic Pydrogcnatiok of Sherd-Chat*

101. Qtejini with 11 ictilow6ii(triphenyfphoiph cue) Platinum (li)-TihH) Cktotide

102. Fran^ef £M, butterfielc/R.O. Homogeneous //ya/togena-tian o/MolefihS Catalyzedfa Ticca tfo/iyf Chrome и» Complexes J. fteteotefeetcue /f4 Jcfe/itioh ofHydroge/t

103. Si бак A, l/nynaty £ defective //отдел KatatytUck Hjfo/wYUf/a von Mkinen. Uncf fjiolefin in ffegcwatf von Patwcfaifr) (Н) -ЬмрСехеп. Chen,. &ет./9Щ

104. Фрейдлин Л.Х., Гвинтер Л.И., Аблов А.В., Бройтман М.О., Суворова Л.И. Каталитические свойства комплексов кобальта (П) с ароматическими аминами .-Изв. АН СССР, сер.хим., 1977, J6 9, с. 2II2-2II4.

105. Пат. США № 3445539 (1969). Селективное гидрирование сопряженных диеновых соединений / Lestex С.Я.- Опубл. в РЖХим, 1970, 11Н29П.

106. Пат. США № 537378 Гидрирование линейных диолефиновых углеводородов в линейные олефиновые углеводороды.

107. MoTtettifforettO) Не Mat со Pottunato Опубл.в РЖХим, 1976, 22Н112П.

108. Burnett МЛ, СоппоЩ РЛ, КетШ С,\ The Pyc/togenatioft а/ Buta-t93-7)iene Catalysed ly potassium PentaeyanoooSaltate (н)~3. С hem.

109. Soc.f 1968f A №5, p. 99S-mo.

110. Япон.пат. 21084 (1970). Способ получения бутена-I селективным гидрированием бутадиена в присутствии цианкобаль-тового катализатора / Суга Такао, Судзуки Тэцуми Опубл. в РЖХим, 1971, 15Н10П.

111. PunaSiki T,MatiuMoto М., Та г а/яа К. Uydrogena-tion C^anoeoSattateJLMechancsm о/ the Hydro genation о/ ffi-Butadde/te and Isoptene Catalyzed Sy PentaeyanocoSaltate (//) in tyueous Solution

112. Hatt. Che/n. tfoe. Уар., t9?29 и 45,л/е99р:2т-ВШ.

113. Рила & кi Т., Tarama /<. Tfie Pydteyenatcon of Butadiene Catatified & fientacyanocoSaState (7/J in fcpieot/i ancf Afo/t-e^ueac/i So&enti.Suft Cfie/n.

114. See. tfap^ t9¥1, v.MyAt*4>p.94S~9Sl

115. Гвинтер Л.И,, Фрейдлин Л.Х., Суворова А.й. Исследование гидрирования диенов в присутствии цианаминных комплексов кобальтаг-Изв.АН СССР, сер.хим., 1977, J£ 12, с. 2808-2811.

116. Фрейдлин Л.Х., Гвинтер Л.И., Суворова А.И. Изомеризация и гидрирование сопряженных диеновых систем, катализируемых цианаминокобальтами.—Ж.орг.химии, 1979, т. 15, № 9, с. 1818-1824.

117. Shezift M.L., Lountpae/, Ы The Phyiictf Constants of cis- Penten-2.- У.Яг*. Che*. Soa1938, MO.p. 2562-2566.

118. Butfretf R.L. dteteocftejniiity a/>d f/eteroyeneou* fatafyUS * St л/sf,p. №5-934

119. W.Mann KhurSe C.P. 7~Ae fie act ion of 2-Butyne Kith Hydrogen Catalyzed £y A/tKel^ Copper9

120. CoSatt and MieM-Copper Jit toys. Can. ХСЛет^ S9P0, v. aF p. 20?S-2029.

121. Япон.пат. Jfe 22324 (1970). Селективное гидрирование ацетиленовых углеводородов /Омори Сукао.—Опубл. в РЖХим, 1971, 16Н35П.

122. Пат. США. В 3751508 (1973) Катализатор для избирательного гидрирования ацетиленовых углеводородов в конкурирующем присутствии диолефинов /Pujiso TofCuo9 Oh mot с TcLcfasiti Опубл. в РЖХим, 1974, ЮН172П.

123. Авт.свид. СССР J* 223062 (1968) Катализатор для селективного гидрирования ацетилена (Блюме Г., Мюнцинг И., Пин-дур Э. (ГДР).—Опубл. в РЖХим, 1969, ПН28П.

124. Ian? W., Uoydl. Catalyst Jtidi feleefiv Hydroyenation о/JJcetytene-PetrolandPettol-ehent. Inl, f9f2, v. i2} 5Г-£Ь, 61

125. Пат. США № 3679762 (1972) Селективное гидрирование ацетиленов /La Рие HM}S^lth А/.Р. опубл. в ржхим., 1973, 10Н1Ш.

126. Япон.заявка Jfc 54-157507 (1979) Гидрирование ацетиленов, содержащихся в олефиновых фракциях нефти /Кагэяма Йоити, Нагасимо Сабуро, Касуги Хисао Опубл. в РЖХим, 1980, 21Н226П.

127. Димов Н., Радев Р., Терджуманова Е,, Казанджиев Н., Петкова Т. Селективное гидрирование ацетилена в смесис этиленом на различных металлических катализаторах. Нефт. и химия, 197I (1973), № 10, с. 163-168.

128. Япон.пат. № 49-25242 (1974) Способ селективной гидрогенизации ацетилена /Ясуи Хиросй, Иноуэ Тосисукэ-Опубл. в РЖХим., 1975, 2Н6П.

129. Фрейдлин Л.Х., Каун Ю.Ю. Исследование механизма гидрирования н-пентинов и н-гексинов на скелетном никелевом катализаторе Изв.АН СССР, ОХН, 1962, № 9, с. 1660-1663.

130. Фрейдлин Л.Х., Кауп Ю.Ю. Исследование механизма гидрирования ацетиленовых углеводородов на скелетном никелевом катализаторегИзв. АН СССР, ОХН, 1963, № I, с. 166-170.

131. Bohcf G.C., Uoivcfen Я.М., Mackenzie М. The Sefettitfe Hyckogehafcb/r of JcetyEefte—Ttcm.PataahySoc.,1. Pari. SO, v. 5*, p.

132. Фрейдлин Л.Х., Кауп Ю.Ю. Исследование селективности и стереоспецифичности в процессах гидрирования ацетиленовых углеводородов на металлических катализаторах.—Докл. АН СССР, 1963, т.152, № 5, с. 1383-1386.

133. Фрейдлин Л.Х., Кауп Ю.Ю. Исследование двойственной природы селективности и стереоспецифичности в процессах гидрирования н-пентинов на Р?t и РА -катализаторах.-Изв.АН СССР, сер,хим., 1964, В 12, с. 2I46-2I5I.

134. Фрейдлин Л.Х., Кауп Ю.Ю. Исследование гидрирования одно-и двузамещенных ацетиленовых углеводородов на скелетном кобальтовом катализаторе .-Изв. АН СССР, сер. хим., 1964,1. В. 12, с. 2152-2156.

135. Сокольский Д.В., Сокольская А.И., Уалиханова А, 0 гидрогенизации ацетиленовых соединений на платине под давлением водорода орг.химии, 1975, т.II, 8, с. 1595-1600.

136. Сокольская A.M., Уалиханова А. Гидрирование.изомерных гексенов на платине в растворителе под давлением водорода .-Ж.физ.химии. 1976, т.50, & 3, с. 666-668.

137. Сокольская A.M., Шошенкова В.А., Лохматова В.Ф., Рябини-на С.А., Кузембаев К.К. Гидрирование алкинов в растворах на /\fc; Рt , Vd и Rk катализаторах-Ж.физ.химии, 1971, т.45, J& 3, с. 610-614.

138. Сокольская A.M., Рябинина С.А., Креолина А.А. Физико-химические свойства и реакционная способность смесей Рt -Prf, Rk -катализаторов.-Тр.Ин-та орг.катализа и электрохимии АН Каз.СССР, 1974, т.9, с. 105-111.

139. Сокольская A.M., Омаркулов Т. Гидрирование н-гексина-1 на палладии под давлением водорода .-Докл. 4 Всесоюзн.конф. по химии ацетилена. Алма-Ата, 1972, т.З, с. 231-234.

140. Сокольский Д.В., Панала Л.А., Уалиханова А. Гидрирование гексина-I на родии под давлением водорода—1. физ .химии, 1978, т.52, J* 5, с. 1337-1339.

141. Сокольская A.M., Бургожаев К.Х., Омаркулов Т., Сокольский

142. Д.В. Гидрогенизация позиционных изомеров Cg-алкинов народии под давлением водорода,~11окл.ЛНСССР*49Щ,т.246.c.srs-sh.

143. Сокольская A.M., Шошенкова В.А., Рябинина С.А. Гидрирование cL -ацетиленовых углеводородов на родиевой черни.— Докл. 4 Всесоюзн. конф. по химии ацетилена, Алма-Ата, 1972, т.З, с. 240-245.

144. Сокольский Д.В., Уалиханова А. Каталитическая активность и селективность меди при гидрировании гексина-1—Докл. АН СССР, 1976, т.230, й 5, с. II49-II50.

145. Сокольский Д.В., Уалиханова А, Еияров М.Н. Гидрирование непредельных соединений на меди под давлением водорода.— Ж.прикл.химии, 1980, т.53, № 4, с. 748-752.

146. Сокольская A.M., Лохматова В.Ф. Гидрирование некоторых ацетиленовых углеводородов в растворе.—Химия ацетилена, М., Наука, 1972, с. 238-240.

147. Сокольская A.M., Уалиханова А., Омаркулов Т. Гидрирование гексина-I на Рt черни под давлением водорода в буферном растворе—Кинетика и катализ, 1974, т. 15, $ 6, с. 1599-1601.

148. Сокольская A.M., Рябин ина С.А., Босянова Е.И., Сокольский Д.В. Гидрирование непредельных углеводородов в бинарной смеси растворителей.—Докл. АН СССР,,1973, т.210, « 5, C.II40-II43.

149. Сокольская A.M., Босянова Е.Н., Рябинина С.А., Сокольский Д.В. Влияние природы растворителя на гидрогенизацию алкинов в присутствии платины.-Вестн. АН Каз.ССР,,1972, № 8, с. 30-33.

150. Авт.свид. Js 386887 (1973) Способ получения н-олефиновых углеводородов (Сокольская A.M., Фасман А.Б., Шошенкова В.А., Лохматова В.Ф., Сокольский Д.В,~0пуб.й. в РЖХим., 1974, 13П170П.

151. Сокольская A.M., Лохматова В.Ф. Гидрирование алкинов в различных средах -Изв.АН СССР, сер.хим., 1968, № 5,с. 39-43.

152. Сокольская A.M., Шошенкова В.А., Рябинина С.А., Сокольский Д.В. Гидрирование алкинов на родии в различных сре-дах.-Докл. АН СССР, 1970, т.192, J& 3, с. 577-579.

153. Шошенкова В.А., Рябинина С.А., Сокольская A.M. Гидрирование и изомеризация гексинов на Як7 Pt-, Pcf-катализаторах .-Каталитические реакции в жидкой фазе. Часть I. Алма-Ата , 1974, с. 81-84.

154. Сокольская A.M., Шошенкова В.А., Рябинина С.А., Сокольский Д.В. Гидрирование бинарных смесей алкинов на родии Докл. АН СССР, 1971, № 6, с. 1353-1355.

155. Сокольская A.M., Рябинина С.В., Шошенкова В.А., Сокольский Д.В. Адсорбционные факторы при селективном гидриоо-вании на родии.-Докл. АН СССР, 1973, т.209, № 2, с. 396-399.

156. Сокольский Д.В., Шошенкова В.А., Трдхачева Н.П. Гидрирование гептена-I и гептина-I на Pcf/BaSo^- Докл.АН СССР, 1974, т.237, № 6, с. 1380-1383.

157. Сокольский Д.В., Шошенкова В.А., Билякова К.Ж. Гидрирование гексина-I и его смеси с гептеном-I на /Ва£04в присутствии сульфата цинка .—ЗКприкл.химии, 1978, т.51, В I, с. 156-160.

158. Сокольский Д.В., Шошенкова В.А., Трухачева Н.Я, Селективное гидрирование гептина-I и его смеси с гексеном-I на Рс(/Ва$04. Ж.прикл.химии, 1978, т.51, № 2, с. 409-412.

159. Сокольская A.M., Анисимова Н.В. Гидрогенизация Cg-алкинов на Рd/ TkOg.-Изв.АН Каз.ССР, сер.хим., 1974, В 6, с. 13- 16.

160. Сокольский Д.В., Уалиханова А. Селективность металлов УШ-группы при гидрировании изомерных гексинов.—Докл.АН СССР, 1977, т.235, I, с. 144-146.

161. Сокольская А.И., Шошенкова В.А., Рябинина С.А. Гидрогенизация Cg-Cg-алкилов на родии.—Тр. Ин-та орг.катализа и электрохимии АН Каз.ССР. Алма-Ата, 1974, т.9, с. 70-94.

162. Сокольский Д.В. Механизмы каталитической гидрогенизации в растворах.—Всесоюзн.конф. по механизму гетерогенно-ка-талитических реакций. М., 1974, с. 17-24.-\ъч

163. LauserotP Micheb*, ЩИо &A, Vat/e M. Hydtogenation of Pentym with Hh(CO)^andRhJCO)^ in flotation and Anchored on Jl^ff3^.Otgano/netaC.1. Men?., /Щ v. 2№,

164. Lausa<rot PMiehelin,Vaglio G.J.,Valle M.Potno-(jenQous

165. Pentyke Hydroqenatiob Catalysed Sy tyffu/Cfyf Ihoty.Che/». Acta^9^v.2^//^yp^m-U08.

166. Шуйкина Л.П., Эльнаийша A.M., Ковалева Л.С., Паренаго О.П., Фролов В.М. Металлокомплексные катализаторы селективного гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов в оле-фины-Кинетика и катализ, 1981, т.22, № I, с. 177-182.

167. Маька L.)Rhode3 А.Е. Homogeneous Catalytic ttydro (jeha tcon of ethylene and Jlcetylene \*itA jour-Coordinated Ttidiam and Shodia/n Сомр1ехеб.Яе~ vetsiSle Catalyst Jufottate Jdduct*.-X J/ner. Chen*. Soe.f19eS9 к 87, a/*2/9 p. Ша-ЩК

168. Вольпии M.E., Коломников Й.С.Фосфитные комплексы кобальта как катализаторы гомогенного гидрирования ."Каталитические реакции в жидкой фазе, Алма-Ата, Наука, 1967, с. 429-432.

169. Англ.пат. № II54937 (1969). Процесс гидрирования олефино-вых и ацетиленовых углеводородов /Witlo U.M.Ch.,

170. Joshi Kama la Kant Кtish па rao, ЯиШпр ft. Did ham Л R.- Опубл. в РЖХим., 1970, 6П189П.

171. Литвин Е.Ф., Фрейдлин Л.Х., Керимов К.К., Исследование гомогенного гидрирования ацетиленовых и этиленовых соединений в присутствии ЙаС12(РРК3)3.—Изв.АН СССР, сер.хим., 1972, Лг 8, с. 1853-1854.

172. Lausatot P. Michefin, Vagtlo £Л, Vatle М. HyJtoge-fiotioh ofPentynes Catalysed Sy SuSstitatect derivatives of Pfy Яи^ (CO) vtitA Phospho tos -donor Uyands-Jnorg. Chem. Jlcta№з,

173. Сокольский Д.В., Шарифханова Г.Н., Носкова Н.Ф. Гидрирование ацетиленовых соединений в присутствии катализатора Ре(Ас.ас)3-А1(С2Н5)зГДокл. АН СССР, 1970, т.194, № 3,с. 599-601.

174. Шарифханова Т.Н., Марусич Н.М., Гидрирование ряда непредельных соединений в присутствии комплексных ктализаторов.— Вестн. АН Каз.ССР, 1971, Ш 4, с. 46-50.

175. Сокольский Д.В., Носкова Н.Ф., Марусиг Н.М. Гидрирование ацетиленовых соединений в присутствии комплексных катализаторов. Ацетилацетата Со(Ш)-ре(Ш), Со(Ш)-ЛЙП), ®е(Ш)- Ш(П), Со(Ш)-Со(П) с триэтилалюминием.-Докл. АН СССР, 1974, т.216, & 4, с. 854-856.

176. Никонова Л.А., Ефимов О.Н., Овчаренко А.Г., Шилов А.Е. Восстановление ацетилена в водных растворах комплексами двухвалентного ванадия.-Кинетика и катализ, 1972, т. 13, № I, с. 249.

177. Фрейдлин Л.Х., Копытцев Ю.А., Назарова Н.М. Изучение направления и селективности гидрирования ацетиленовых углеводородов в присутствии хлордиметилсульфоксидного комплекса палладия-Изв. АН СССР, сер.хим., 1974, № 3, с. 604-608.

178. Зек то с к Я. Я., OiSotn if. Л. Catalytic Pydrogenatiotr Uiiny Rhodium Comptexei.U The Selective Uydtogetiatiob of Mzynsto Cis-oieftns.- y.Jmet.doe., WG, v. 98, d?S,p, 2№-2Ш

179. Уцксшза //.> tiovcai ft.y Taxizama 77 defective

180. Uydtogenation of JItkenes and jCkynes Catalyzed By the Polytoetu fitodccrm Complex of 295&G-0cta-nentraone teftQOXcae -Maztomol. CAe/n. Pop id. Com-тин.) ШОь к 4, p. S&-&3.

181. Методика химического анализа минерального сырья, вып. 9. М., Недра, 1965, с. 36.

182. Пришибл. Р. Комплексометрия-М., ГХИ, 1958, с. 177.

183. Фаворский А.Е. Явление изомеризации в" ряде углеводородов Сш^шп- Изомеризация однозамещенных ацетиленов под влиянием нагревания со спиртовой щелочью ЖРХ0, 1887, 19,с» 414**427#

184. Введенский А.А. Термодинамические расчеты нефтехимических процессов. Л., Гостоптехиздат, I960, с. 315.2ю. Wefh Р.В., Wilso/i H.R.G-eomcUical IiOfrevizatio/i of Penta-tf-Uiene Catalyzed of Co6alt-Msc. Far ad о у 8oc.J968%№H%iр.23У-Ш.

185. Миначев Х.М., Харламов В.В., Мирзабекова Н.В., Мусагалие-ва А.А. Исследование адсорбции водорода на цеолитах хрома-тографическим методом. Изв.АН СССР, сер.хим., 1980, $ 8, с. I737-I74I.

186. Миначев Х.М., Удальцова Е.А., Левицкий И.И. Гидрирование бензола на цеолитах Nsx и И^-морденит. -Изв.АН СССР, сер.хим., 1982, № 2, с. 333-336.

187. Гурвич Л.В., Карачевцев Г.В., Кондратьев В.Н. и др. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. М., Наука, 1974.

188. Панченков Г.М., Лебедев В.П.

189. Химическая кинетика и катализ. Изд. Московского Университета, 1961, с. 30-32.44i