Исследование ион-радикалов замещенных бензолов в растворах методом МАРИ спектроскопии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.17, кандидат физико-математических наук Кальнеус, Евгений Васильевич

• Кальнеус, Евгений Васильевич
• кандидат физико-математических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Кальнеус, Евгений Васильевич

Введение

ГЛАВА 1. Обзор литературы

1.1 Рекомбинационная радиофлюоресценция в неполярных алкановых растворах °

1.2 Влияние внешних магнитных полей

1.3 МАРИ спектроскопия

1.4 Ион-радикалы замещенных бензолов

Постановка задачи

ГЛАВА 2. Эксперимент

2.1 Установка

2.2 Образцы и методика их приготовления

ГЛАВА 3. Катион-радикалы метилзамещенных бензолов

3.1 МАРИ спектры метилзамещенных бензолов

3.2 Сравнение с дейтерированными аналогами

3.3 Анализ МАРИ спектра катион-радикала мезитилена

ГЛАВА 4. Анион-радикалы фторзамещенных бензолов.

Эквивалентные магнитные ядра

4.1 МАРИ линии в ненулевых полях

4.2 Система с тремя эквивалентными ядрами

4.3 Анион-радикал 1,3,5-трифторбензола

ГЛАВА 5. Анион-радикалы фторзамещенных бензолов.

Неэквивалентные магнитные ядра

5.1 Анион-радикал пентафторбензола: эксперимент

5.2. Анион-радикал 1,2,3-трифторбензола: анализ активных пересечений

5.3. Сравнение эксперимента с результатами моделирования

ГЛАВА 6. Развитие экспериментальной установки

6.1. Предпосылки создания новой экспериментальной установки

6.2. Расчет магнитной системы без ферромагнитных элементов

6.3. Испытания изготовленной магнитной системы

6.4. МАРИ спектрометр со спектральным разрешением

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование ион-радикалов замещенных бензолов в растворах методом МАРИ спектроскопии»

Короткоживущие промежуточные частицы определяют направление и глубину многих химических превращений, при этом сами оставаясь недоступными прямому изучению в силу своей высокой реакционной способности. Нередко химические процессы связаны с разрывом и образованием связи или переносом электрона, так что их интермедиаты оказываются парамагнитными. Наличие у короткоживущих частиц электронного спина открывает дополнительные возможности для их регистрации, реализуемые в методах спиновой химии.

Методы спиновой химии (ХПЯ, ХПЭ, оптически детектируемый ЭПР (ОД ЭПР), времяразрешенный магнитный эффект, МАРИ спектроскопия и др.) позволяют изучать широкий класс процессов в химии и биологии, которые включают короткоживущие пары парамагнитных частиц: радикалов, ион-радикалов, а также бирадикалов и триплетно возбужденных молекул [1-3]. Все эти методы используют внешние постоянные и переменные магнитные поля, которые влияют на коллективное спиновое состояние пар и, в конечном итоге, приводят к некоторым наблюдаемым изменениям экспериментально регистрируемых величин.

Применяемый в данной работе метод спектроскопии пересечения уровней, или МАРИ спектроскопии (от английской аббревиатуры Magnetically Affected Reaction Yield), предъявляет менее жесткие требования к исследуемым ион-радикалам, чем многие другие спиновохимические методы, и позволяет регистрировать частицы с временами жизни в несколько наносекунд. При этом, как и в других спиновохимических методах, изучение первичных частиц можно проводить в жидких растворах при комнатной температуре. Данное обстоятельство важно не только для изучения химических систем, но и для изучения модельных биологических объектов. В связи с этим дальнейшее развитие метода МАРИ спектроскопии представляется актуальной задачей.

МАРИ спектроскопия опирается на методологию стационарного магнитного эффекта, в котором для индуцирования наблюдаемых в эксперименте изменений используется только постоянное внешнее магнитное поле [1]. При изменении внешнего поля от нуля до величины, превышающей внутренние магнитные взаимодействия в партнерах пары, вероятность рекомбинации пары в том или ином спиновом состоянии плавно меняется, что фиксируется в эксперименте как кривая магнитного эффекта. Как было теоретически предсказано в работе [4] и затем экспериментально продемонстрировано на широком круге систем [5, 6], когерентный характер спинового состояния исследуемых ион-радикальных пар и результирующие интерференционные эффекты могут приводить к возникновению на кривой магнитного эффекта узких линий в точках пересечения уровней, которые и являются основным предметом изучения в МАРИ спектроскопии.

Возможность наблюдения и вид МАРИ спектра обусловлены внутренней магнитной структурой и временем жизни спин-коррелированного состояния исследуемых ион-радикальных пар, что позволяет применять метод МАРИ спектроскопии для получения информации о магнитных и кинетических параметрах короткоживущих ион-радикалов. Более того, поскольку для получения экспериментального сигнала не требуется индуцировать переходы внешним переменным магнитным полем, МАРИ спектры могут быть получены для пар с участием предельно короткоживущих частиц. Среди полученных методом МАРИ спектроскопии результатов можно привести детектирование и определение времени жизни первичных катион-радикалов растворителя в линейных алканах (от 1 не для пентана до 30 не в гексадекане), определение времени релаксации катион-радикала трансдекалина в жидком растворе при комнатной температуре (7 не), демонстрацию диффузионно-контролируемых процессов депротонирования первичных катион-радикалов линейных алканов в присутствии спиртов, вырожденного электронного обмена между ион-радикалом и его нейтральной молекулой, и замораживания/включения спиновой эволюции в радикальной паре при резком изменении сверхтонкой структуры одного из ее партнеров после захвата на акцептор [7].

На момент начала данной работы было показано, что метод МАРИ спектроскопии позволяет детектировать ион-радикалы с временем жизни вплоть до 1 не и получать константу сверхтонкого взаимодействия (СТВ) для ион-радикала с эквивалентными ядрами, вопрос же о возможности извлечения параметров СТВ для более сложных систем оставался открытым. В настоящей работе была поставлена задача с помощью метода МАРИ спектроскопии заполнить ряд имевшихся пробелов по тем ион-радикалам замещенных бензолов, которые не удавалось ранее зарегистрировать другими спиновохимическими методами. В ходе работы были детектированы и идентифицированы симметричные катион-радикал 1,3,5-триметилбензола и анион-радикал 1,3,5-трифторбензола, причем для последнего была экспериментально оценена константа СТВ с ядрами фтора. При изучении анион-радикалов несимметричных фторированных бензолов было показано, что экспериментальные МАРИ спектры могут содержать дополнительные характерные линии даже для систем с неэквивалентными ядрами, что принципиально повышает их спектроскопическое содержание при сохранении уникальной чувствительности к коротким временам жизни ион-радикалов. Для улучшения разрешения МАРИ линии в нулевом поле в ходе работы была поставлена и решена задача о создании специализированного МАРИ спектрометра, оптимизированного для этой цели.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Кальнеус, Евгений Васильевич, 2011 год

1. Spin Polarisation and Magnetic Effects in Radical Reactions / К. M. Salikhov, Yu. N. Molin, R. Z Sagdeev, A. L. Buchachenko. -Amsterdam: Elsevier, 1984. - 419 p.

2. Dynamic Spin Chemistry / Ed. by S. Nagakura, H. Hayashi, T. Azumi. -Tokyo: Kodansha, 1998. 297 p.

3. Carbon-centered free radicals and radical cations. Volume 3. Structure, reactivity and dynamics / Ed. by M. D. E. Forbes. New York: Wiley, 2010.- 370 p.

4. Сухенко, С. А. Проявление пересечения уровней энергии спинов радикальных пар в магнитных эффектах и в эффектах химической поляризации ядер / С. А. Сухенко, П. А. Пуртов, К. М. Салихов // Химическая физика. 1983. - Т. 1. - С. 21-27.

5. Stass, D. V. Manifestation of quantum coherence upon recombination of radical ion pairs in weak magnetic fields. Systems with equivalent nuclei / D. V. Stass, В. M. Tadjikov, Yu. N. Molin // Chem. Phys. Letters. 1995. -Vol. 235. - P. 511-516.

6. Selectivity, Control and Fine Tuning in High-Energy Chemistry / Ed. by D. V. Stass, V. I. Feldman. Kerala: Research Signpost, 2011. - 286 p.

7. Charged Particle Tracks and Their Structure, in Advances in Radiation Chemistry / A. Mozumder. New York: Wiley, 1969. - 1-102 p.

8. Holroyd, R. A. Ion Yield in Hydrocarbon Liquids Exposed to X-rays of 5-30 kev Energy / R. A. Holroyd, Т. K. Sham // J. Phys.Chem. 1985. - Vol. 89. -P. 2909-2913.

9. Fano, F. Studies of Slow Electron Action on Condensed Media / F. Fano // Radiat. Phys. Chem. 1988. - Vol. 32. - P. 95-97.

10. Lozovoy, V. V. Monte-Carlo Modelling of Radical-Ion Recombination in Multiparticle Tracks / V. V. Lozovoy et al. // Chem. Phys. Letters. 1990. -Vol. 167. - P. 122-128.

11. Usov, O. M. Determination of a Fraction of Spin-Correlated Radical Ion Pairs in Irradiated Alkanes by Quantum Oscillation Technique / O. M. Usov, V. M. Grigoryants, B. M. Tadjikov, Yu. N. Molin // Radiat. Phys. Chem. -1997.-Vol. 49. P. 237-243.

12. Tachiya, M. Theory of Delayed Geminate Recombination / M. Tachiya // Radiat. Phys. Chem.,- 1987. Vol. 30. - P. 75-81.

13. Warman,.J;M. Positive ion scavenging by olefins in trans-decalin: TRMC and product analysis studies / J. M. Warman, H. C. de Leng, M. P. de Haas,

14. A. Anisimov // Radiat. Phys. Chem. 1990. - Vol. 36. - P. 185-190.

15. Shkrob, I. A. Photophysics of hole injection in liquid cycloalkanes /

16. A. Shkrob, M. C. Sauer, Jr., A. D. Trifunac // J. Phys. Chem. 1999. -Vol. 103. - P. 4773-4780.

17. Mehnert, R. Charge Transfer from the n-Hexadecane Radical Cation to Cycloalkanes, Alkenes and Aromatics / R. Mehnert, O. Brede, W. Naumann //Ber. Bunsegnes. Phys. Chem. 1985. - Vol. 89. - P. 1031-1035.

18. Brocklehurst, B. Formation of Excited States by Recombining Organic Ions / B. Brocklehurst //Nature. 1969. - Vol. 221. - P. 921-923.

19. Broklehurst, B. Spin correlation effects in radiolysis / B. Brocklehurst // Int. Rev. Phys. Chem. 1985. - Vol. 4. - P. 279-306.

20. Ion Pairs in Liquids in Radical Ionic Systems / O. A. Anisimov, Ed. byA. Lund, M. Shiotaini. Kluwer Academic Publishers, 1991. - 285 p.

21. Brocklehurst, B. Spin Correlation in the Geminate Recombination of Radical Ions in Hydrocarbons. Part I: Theory of the Magnetic Field Effect /B. Brocklehurst // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1976. - Vol. 2. - P. 18691883.

22. Steiner, U. E. Magnetic field effects in chemical kinetics and related phenomena / U. E. Steiner, T. Ulrich // Chem. Rev. 1989. - Vol. 89. - P. 51147.

23. Doktorov, A. B. Theory of optically detected magnetic resonance spectra of radical pairs / A. B. Doktorov, O. A. Anisimov, A. I. Burshtein, Yu. N. Molin // Chem. Phys. 1982. - Vol. 71. - P. 1-8.

24. Bagryansky, V. A. Quantum beats in recombination of spin-correlated radical ion pairs with equivalent protons / V. A. Bagryansky, О. M. Usov, V. I. Borovkov, Т. V. Kobzeva, Yu.N. Molin // Chem. Phys. 2000. -Vol. 255. - P. 237-245.

25. Salikhov, К. M. A contribution to the theory of OD EPR of spin-correlated radical pairs / К. M. Salikhov, Y. Sakaguchi, H. Hayashi // Chem. Phys. -1997.-Vol. 220. P. 355-371.

26. Tadjikov, В. M. Spin coherence effects observed in the OD ESR spectra of radical pairs with strong hyperfme interaction / В. M. Tadjikov, A. V. Astashkin, Y. Sakaguchi // Chem. Phys. Letters. 1998. - Vol. 284. -P. 214-220.

27. Стась, Д. В. Проявление квантовой когерентности при рекомбинации ион-радикальных пар с эквивалентными ядрами в слабых магнитных полях / Д. В. Стась, Б. М. Таджиков, Ю. Н. Молин // Доклады АН. -1995.-Т. 341. С. 649-653.

28. Grigoryants, V. М. Magnetic-field effects on the recombination fluorescence of anthracene cation and perfluorocarbon anions / V. M. Grigoryants, S. D. McGrane, S. Lipsky // J. Chem. Phys. 1998. - Vol. 109. - P. 73547361.

29. Salikhov, K. M. Theory of magnetic effects in radical reactions at zero field / K. M. Salikhov // Chem. Phys. 1983. - Vol. 82. - P. 145-162.

30. Electron Spin Resonance: A Comprehensive Treatise on Experimental Techniques / P. P. Charles Jr. Dover Publications, 1997. 810 p.

31. Sviridenko, F. B. Study of interaction of aliphatic alcohols with primary radical cations of n-alkanes using MARY spectroscopy / F. B. Sviridenko, D. V. Stass, Yu. N. Molin//Mol. Phys. 2003. - Vol. 101. - P. 1839-1850.

32. McGrane, S. D. Magnetic field effects on TMPD cation-electron recombination fluorescence in saturated hydrocarbons / S. D. McGrane, K. He, S. Lipsky // Chem. Phys. Letters. 2001. - Vol. 343. - P. 351-355

33. Saik, V. O. Magnetic field effects on recombination fluorescence in liquid iso-octane / V. O. Saik, A. E. Ostafin, S. Lipsky // J. Chem. Phys. 1995. -Vol. 103. - P. 7347-7358.

34. Hamilton, C. A. High resolution studies of the effects of magnetic fields on chemical reactions / C. A. Hamilton, L. J. P. Hewitt, K. A. McLauchlan, U.E. Steiner // Mol. Phys. 1988. - Vol. 65. - P. 423-438.

35. Grampp, G. Magnetic field effects on the pyrene—dicyanobenzene system: determination of electron self-exchange rates by MARY spectroscopy / G. Grampp, M. Justinek, S. Landgraf // Mol. Phys. 2002. - Vol. 100. -P. 1063-1070.

36. Rodgers, C. T. Low-Field Optically Detected EPR Spectroscopy of Transient Photoinduced Radical Pairs / C. T. Rodgers, K. B. Henbest, P. Kukura, C. R. Timmel, P. J. Hore // J. Phys. Chem. A. 2005. - Vol. 109. - P. 50355041.

37. Werner, U. Magnetic field effects in the radical ion pair recombination of fixed-distance triads consisting of porphyrins and an electron acceptor / U. Werner et al. // J. Phys. Chem. 1995. - Vol. 99. - P. 13930-13937.

38. Vink, C. B. Effect of a Weak Magnetic Field on the Reaction between Neutral Free Radicals in Isotropic Solution / C. B. Vink, J. R. Woodward // J. Am. Chem. Soc. 2004. - Vol. 126. - P. 16730-16731.

39. Maeda, K. in 9th International Symposium on Spin and Magnetic Field Effects in Chemistry and Related Phenomena / K. Maeda, T. Miura, T. Suzuki, T. Arai. UK.: University of Oxford, 2005 p. 34.

40. Lavrik, N. L. A study of the time parameters of radical geminate pairs by stroboscopic magnetic field techniques / N. L. Lavrik, V. E. Khmelinsky // Chem. Phys. Letters. 1987. - Vol. 140. - P. 582-586.

41. Lukzen, N. N. Radical polarization in double switching of external magnetic field / N. N. Lukzen, V. A. Morozov, R. Z. Sagdeev // Chem. Phys. 1999. -Vol.241.-P. 193-202,

42. Makarov, T. N. CIDNP in a double switched magnetic field / T. N. Makarov,E. G. Bagryanskaya, S. R. Shakirov, N. N. Lukzen, R. Z. Sagdeev // Chem. Phys. Letters. 2000. - Vol. 317. - P. 252-259.

43. The Hanle Effect and Level Crossing Spectroscopy / Ed. by G. Moruzzi,F. Strumia. New York: Plenum Press, 1991.-388p.

44. Zare, R. N. Molecular Level-Crossing Spectroscopy / R. N. Zare // J. Chem. Phys. 1966. - Vol. 45. - P. 4510-4518.

45. Mashkov, I. V. Exciton quantum beats in type-II GaAs/AlAs superlattices in longitudinal and in-plane magnetic fields / I. V. Mashkov, C. Gourdon, P. Lavallard, D. Yu. Roditchev // Phys. Rev. B. 1997. - Vol. 55. - P. 1376113770.

46. Tadjikov, B. M. MARY and Optically Detected ESR Spectroscopy of Radical Cations of cis- and trans-Decalin in Nonpolar Solutions / B. M. Tadjikov, D. V. Stass, Yu.N. Molin // J. Phys. Chem. A. 1997. -Vol. 101. - P. 377-383.

47. Багрянский, В. А. Квантовые биения в радикальных парах / В. А. Багрянский, В. И. Боровков, Ю. Н. Молин // Успехи химии. 2007. - Т. 76. - С. 535-549.

48. Sviridenko, F. В. Estimation of lifetimes of solvent radical cations in liquid alkanes using the level crossing spectroscopy technique / F. B. Sviridenko, D. V. Stass, Yu. N. Molin // Chem. Phys. Letters. 1998. - Vol. 297. -P. 343-349

49. Buchachenko, A. L. Electron Spin Catalysis / A. L. Buchachenko, V. L. Berdinsky // Chem. Rev. 2002. - Vol. 102. - P. 603-612.

50. Molecular Distortions in Ionic and Excited States / P. V. Schastnev, L. N. Shchegoleva. CRC-Press: Boca Raton, FL, 1995. - 208 p.

51. Vysotsky, V. P. Potential energy surfaces of fluorinated benzene radical cations / V. P. Vysotsky, G. E. Salnikov, L. N. Schegoleva // Intern. J. Quant. Chem. 2004. - Vol. 100. - P. 469^176.

52. Beregovaya, I. V. Potential energy surfaces of fluorobenzene radical anions / I. V. Beregovaya, L. N. Shchegoleva // Intern. J. Quant. Chem. 2002. -Vol. 88. - P. 481-488.

53. Williams, L. F. Electron paramagnetic resonance of free radicals in adamantane matrix. VI. Hexaflurorbenzene anion radical / L. F. Williams, M. B. Yim, D. E. Wood // J. Am. Chem. Soc. 1973. - Vol. 95. - P. 64756477.

54. Hasegawa, A. EPR spectra and structure of the radical cations of fluorinated benzenes / A. Hasegawa, Y. Itagaki, M. Shiotani // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1997. - P.l629-1631

55. Wang, J. T. 13C Hyperfine interaction in the hexafluorobenzene radical anion / J. T. Wang, F. Williams // Chem. Phys. Letters. 1980. - Vol. 71. -P. 471-475.

56. Symons, M. C. R. ESR studies on the structure of C6F6~ anions / M. C. R. Symons, R. C. Selby, J. G. Smith, S. W. Bratt // Chem. Phys. Letters. 1977. - Vol. 48. - P. 100-102.

57. Yim, M. B. Free radicals in an adamantane matrix. XII. EPR and INDO study of .sigma.*-.pi.* crossover in fluorinated benzene anions / M. B. Yim, D. E. Wood // J. Am. Chem. Soc. 1976. - Vol. 98. - P. 2053-2059.

58. Shchegoleva, L.N. Potential energy surface of CeF6~ radical anion / L. N. Shchegoleva, I. V. Beregovaya, P. V. Schastnev // Chem. Phys. Letters. 1999.-Vol. 312. - P. 325-332.

59. Wentworth, W. E. Electron affinities of hexafluorobenzene and pentafluorobenzene / W. E. Wentworth, E. C. M. Limero, J. Chen // J. Phys. Chem. 1987. - Vol. 91. - P. 241-245.

60. Hiraoka, K. Stabilities and structures of hexafluorobenzenes (C6F6"(C6F6) and C6F6+(C6F6)) / K. Hiraoka, S. Mizume, S. Yamabe // J. Phys. Chem. 1990. -Vol. 94. - P. 3689-3694.

61. Shoute, L. C. T. Kinetics and absorption spectra of transients in the radiolysis of hexafluorobenzene in aqueous solution: a pulse radiolysis study / L. C. T. Shoute, J. P. Mittal // J. Phys. Chem. 1993. - Vol. 97. - P. 379-384.

62. Hasegawa, A. ESR Studies on Jahn-Teller Distortion in the Radical Anion and Cation of Hexafluorobenzene / A. Hasegawa, M. Shiotani, Y. Hama // J. Phys. Chem. 1994. - Vol. 98. - P. 1834-1839.

63. Anisimov, O. A. Optical detection of the ESR spectrum of hexafluorobenzene anion-radicals in squalane at room temperature / O. A. Anisimov, V. M. Grigoryants, Yu. N. Molin // Chem. Phys. Letters. -1980.-Vol. 74. P. 15-18.

64. Molin, Y. N. Optical detection OD ESR spectra of short-lived ion-radical pairs in spurs under radiolysis / Y. N. Molin, O. A. Anisimov // Radiat. Phys. Chem. 1983. - Vol. 21. - P. 77-82.

65. Lozovoy, V. V. The hfi parameters and structure of radical-anions of substituted tetra- and pentafluorobenzenes. Theory and experiment (OD ESR) / V. V. Lozovoy et al. // Chem. Phys. 1987. - Vol. 112. - P. 463-471.

66. Barlukova, M. M. Intramolecular Dynamics of 1,2,3-Trifluorobenzene Radical Anions As Studied by OD ESR and Quantum-Chemical Methods / M. M. Barlukova et al. // J. Phys. Chem. A. 2005. - Vol. 109. - P. 44044409.

67. Saik, V. O. Ion—molecular charge transfer as studied by the method of optically detected ESR of radical pairs / V. O. Saik, N. N. Lukzen, V. M. Grigoryants, O. A. Anisimov, A. B. Doktorov, Yu. N. Molin // Chem; Phys. 1984. - Vol. 84. - P. 421-430.

68. Tadjikov, B. M. OD ESR line inversion in viscous solution. Indication of ST mechanism of radical ion pair recombination / B. M. Tadjikov, O. A. Anisimov, Yu. N. Molin // Chem. Phys. Letters. 1993. - Vol. 208. -P. 32-38.

69. Toropov, Y. V. Influence of geminate recombination kinetics on the shape of low field MARY line / Y. V. Toropov, F. B. Sviridenko, D. V. Stass, A. B. Doktorov, Yu. N. Molin //Chem. Phys. -2000. Vol. 253. - P. 231-240.

70. Borovkov, V. I. Time-resolved electric field effects in recombination fluorescence as a method of studying primary radiation-chemical processes / V. I. Borovkov, S. V. Anishchik, O. A. Anisimov // Chem. Phys. Letters. -1997. Vol. 270. - P. 327-332.

71. Borovkov, V. I. A novel approach to study radical ion reactions in the course of geminate recombination by the quenching of time-resolved delayed fluorescence / V. I. Borovkov, K. A. Velizhanin // Chem. Phys. Letters. -2004. Vol. 394. - P. 441-445

72. Bagryansky, V. A. Radical Cations Of N-Alkanes In Irradiated Solution As Studied By Time-Resolved Magnetic Field Effect / V. A. Bagryansky, V. I. Borovkov, Yu. N. Molin // Mol. Phys. -2002. Vol. 100. - P. 1071-1078

73. Borovkov, V. I. Paramagnetic relaxation of adamantane radical cation in solution / V. I. Borovkov, Yu. N. Molin // Chem. Phys. Letters. 2004. -Vol. 398: - P. 422-426.

74. Anishchik, S. V. Microwave field effects on the time dependence of recombination fluorescence from non-polar solutions / S. V. Anishchik et al., // Chem. Phys. 1999. - Vol. 242. - P. 319-330.

75. Das, M. R. ESR Relaxation Studies on Orbitally Degenerate Free Radicals. II. / M. R. Das, S. B. Wagner, J. H. Freed // J. Chem. Phys. 1970. - Vol. 52. - P. 5404.

76. Townsend, M. G. Possible Symptom of the Jahn-Teller Effect in the Negative Ions of Coronene and Triphenylene / M. G. Townsend, S. I. Weissman // J. Chem. Phys. 1960. - Vol. 32. - P. 309.

77. Schell-Sorokin, A. J. Electron spin relaxation times of C~60 in solution / A. J. Schell-Sorokin et al. // Chem. Phys. Letters. 1992. - Vol. 195. - P. 225-232.

78. Iwasaki, M. Electron-spin resonance studies of structures and reactions of radical cations of a series of cycloalkanes in low-temperature matrices / M. Iwasaki, K. Toriyama, K. Nunome // Faraday Discuss. Chem. Soc. -1984.-Vol. 78. P. 19-33.

79. Borovkov, V. I. Paramagnetic relaxation of cyclohexane radical cation in solution as measured by the method of time-resolved magnetic field effect / V. I. Borovkov, Yu. N. Molin // Phys. Chem. Chem. Phys. 2004. - Vol. 6. -P. 2119-2124

80. Григорянц, В. M. Исследование катион-радикалов триэтиламина и производных бензола методом оптического детектирования спектров ЭПР ион-радикальных пар / В. М. Григорянц, О. А. Анисимов, Ю. Н. Молин // ЖСХ. 1982. - Т. 23. - С. 4-10.

81. Kadam, R. М. END OR and ESR Studies of Radical Cations of Methyl-Substituted Benzene in Halocarbon Matrices / R. M. Kadam, Y. Itagaki, R. Erickson, A. Lund // J. Phys. Chem. A. 1999. - Vol. 103. - P. 1480-1486.

82. Saik, V. O. Fast reaction involving radical cations during their geminate recombination as studied by the OD ESR method / V. O. Saik, O. A. Anisimov, V. V. Lozovoy, Yu. N. Molin // Z. Naturforsch. 1985. -Vol. 40a. - P. 239-245.

83. Lozovoy, V. V. The hfi parameters and structure of radical-anions of substituted tetra- and pentafluorobenzenes. Theory and experiment (OD ESR) / V. V. Lozovoy et al. // Chem. Phys. 1987. - Vol. 112. - P. 463-471

84. Dessau, R. Oxidation by Metal Salts. VI. A New Chemical Method for the Generation of Aromatic Radical Cations / R. Dessau, S. Shih, E. Heiba // J. Am. Chem. Soc. 1970. - Vol. 92. - P. 412-413.

85. Kalneus, E. V. Typical applications of MARY spectroscopy: Radical ions of substituted benzenes / E. V. Kalneus, D. V. Stass, Yu. N Molin // Appl. Magn. Reson. 2005. - Vol. 28. - P. 213-229.

86. Shkrob, I. A. High-Mobility Ions in Cyclohexane. A Transient Absorption Study /1. A. Shkrob, M. C. Sauer Jr., A. D. Trifimac // J. Phys. Chem. 1996. -Vol. 100. - P. 7237-7245.

87. Schulten, K. Semiclassical description of electron spin motion in radicals including the effect of electron hopping / K. Schulten, P. G. Wolynes // J. Chem. Phys. 1978. - Vol. 68. - P. 3292-3297.

88. Kalneus, Е. V. A MARY study of radical anions of fluorinated benzenes / E. V. Kalneus, D. V. Stass, K. L. Ivanov, Yu. N. Molin // Mol. Phys. 2006. -Vol. 104. - P. 1751-1763.

89. Kalneus, E. V. Specific MARY Spectrum from Radical Anion of Pentafluorobenzene / E. V. Kalneus, A. A. Kipriyanov Jr., P. A. Purtov,D. V. Stass, Yu. N. Molin // Appl. Magn. Reson. 2006. - Vol. 30. - P. 549554.

90. Кальнеус, E. В. Разрешенные МАРИ-спектры для систем с неэквивалентными магнитными ядрами / Е. В. Кальнеус, А. А. Киприянов мл., П. А. Пуртов, Д. В. Стась, Ю. Н. Молин // ДАН. -2007.-Т. 415. С. 1-4.

91. Justinek, М. Electron Self-Exchange Kinetics Determined by MARY Spectroscopy: Theory and Experiment / M. Justinek, G. Grampp, S.Landgraf, P.J. Hore, N.N. Lukzen // J. Am. Chem. Soc. 2004. -Vol. 126. - P. 5635-5646.

92. Timmel, C. R. Effects of weak magnetic fields on free radical recombination reactions / C. R. Timmel, U. Till, B. Brocklehurst, K. A. McLauchlan, P. J. Hore //Mol. Phys. 1998. - Vol. 95. - P. 71-89.

93. Bagryansky, V. A. Spin evolution of radical pair with radical containing two groups of equivalent magnetic nuclei / V. A. Bagryansky, K. L. Ivanov,V. I. Borovkov, N. N. Lukzen, Yu. N. Molin // J. Chem. Phys. 2005. -Vol. 122. - P. 224503.

94. Ritz, T. A Model for Photoreceptor-Based Magnetoreception in Birds / T. Ritz, S. Adern, K. Schulten // Biophys. J. 2000. - Vol. 78. - P. 707-718.

95. Brocklehurst, B. Magnetic fields and radical reactions: recent developments and their role in nature / B. Brocklehurst, // Chem. Soc. Rev. 2002. -Vol. 31. -P. 301-311.

96. Kalneus, E. V. Yoke-free magnetic system for low field studies in magnetically affected reaction yield spectroscopy / E. V. Kalneus, D. V. Stass, Yu. A. Grishin // Rev. Sei. Instrum. 2005. - Vol. 76, art. 084102, (12 pages).

97. Lugansky, L. B. Optimal coils for producing uniform magnetic fields / L. B. Lugansky // J. Phys. E: Sei. Instrum. 1987. - Vol. 20. - P. 277-285.

98. Malmivuo, J. Improvement of the properties of an eddy current magnetic shield with active compensation / J. Malmivuo, J. Lekkala, P. Kontro, L. Suomaa, H. Vihinen // J. Phys. E: Sei. Instrum. 1987. - Vol. 20. - P. 151160.