Исследование инициирующих систем и роли диоксида в фотоинициированной комплексно-радикальной полимеризации акрилатов и эпоксидов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Давыдова, Ольга Александровна

• Давыдова, Ольга Александровна
• кандидат химических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат химических наук Давыдова, Ольга Александровна

Содержание

Стр.

Введение

Глава 1. Литературный обзор .

Перенос электрона в реакциях фотоинициирован-ной полимеризации.

1.1. Введение

1.2. Перенос электрона в комплексах с переносом заряда

1.2 .1. Карбонилсодержащие соединения

1.2 .2. Ароматические углеводороды

1.2 .3. Мономеры

1.2 .4. Красители

1.2 .5. Перенос электрона в КПЗ , образованных органическими солями

1.3. Перенос электрона в редокс-системах , включающих МОС

1.4. Инициирующая роль диоксида в реакциях фотополимеризации

Глава 2 . Результаты эксперимента и их обсуяедение.

2.1. Введение

2 .2 . Синергическое действие аминов и диоксида в инициирующих системах, содержащих амины

2 .3. Комплексно-радикальная полимеризация акрила-тов фотоинициирующей системой изобутиловый эфир бензоина -амин

Стр.

2 .4. Комплексно-радикальная полимеризация эпок-

сидов на основе диглицидиловых эфиров

Глава 3 . Экспериментальная часть.

Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса

Полярографические методы анализа

Спектрофотометрические методы исследования

Синтез 3,5-ди-трет-бутил-1,2-бензохинона

Синтез 2,4,6- три-трет-бутилнитробензола и его

производных

Синтез 2,2',6,6'- тетраметилпиперидон-1-оксила

Приготовление образцов акрилатов

Приготовление образцов эпоксидов

Склеивание поверхностей

Физико-химические характеристики исходных мономеров

Основные выводы

Литература

Приложения

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование инициирующих систем и роли диоксида в фотоинициированной комплексно-радикальной полимеризации акрилатов и эпоксидов»

Введение

Актуальность проблемы. В дополнение к широко распространенным классическим методам фотоинициирования реакций полимеризации, основанным на гомолизе связей в пероксидах, азосоединениях, гидразинах, азидах , металлоорганических соединениях , в последние годы предложен ряд фотоинициирующих систем, работающих на новых принципах, не сводимых к простому фотогомолизу инициатора.

Важнейший из этих принципов в комплексно-радикальной полимеризации основан на реакциях фотопереноса электрона, приводящих к возникновению ион-радикальных пар, содержащих активный инициатор. Сюда относятся, в первую очередь, фотореакции переноса электрона в окислительно-восстановительных системах.

Роль диоксида ( кислорода ) в реакциях полимеризации неоднозначна, поэтому большинство работ этого плана направлено на защиту от него .

Между тем, практика требует осознанного подхода к роли кислорода в каждом конкретном случае . Это относится, особенно, к получению полимерных материалов с высокими коэффициентами преломления, где необходимо либо свести неблагоприятные факторы воздействия диоксида к минимуму, либо подобрать систему инициирования, где он является необходимым компонентом.

В литературе имеются лишь единичные сообщения об инициирующей роли кислорода в процессах фотосенсибилизированной полимеризации. Поиск таких систем является, несомненно, актуальной задачей.

Данная работа посвящена поиску удобных модельных систем инициирования реакций отверждения акрилатов и эпоксидов в присутствии кислорода.

Работа выполнена в соответствии с планом НИР Ульяновского государственного университета в рамках Государственной научно-технической программы "Университеты России" по теме "Комплексные соединения с редокс-лигандами".

Цель работы. Эффективность генерации свободных радикалов из инициирующих смесей определяется прежде всего подбором партнеров до-норно-акцепторной пары. В связи с этим были поставлены следующие конкретные задачи:

1. На модельных системах установить характер синергического действия аминов в инициирующих смесях для полимеризации.

2. Изучить влияние кислорода на эффективность генерации активных радикалов в подобранных донорно-акцепторных парах для фотоотверждения акрилатов и эпоксидов.

3. С использованием спектроскопии электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) разработать методы быстрого определения оптимальных параметров фотоотверждения акрилатов и эпоксидов в присутствии кислорода воздуха для получения материалов с высокими коэффициентами преломления .

Научная новизна и практическая ценность.

Установлен одноэлектронный характер синергического действия аминов при фотогенерации радикалов в бинарных смесях акцептор - амин .

Обнаружена инициирующая роль диоксида в тройном переходном комплексе изобутиловый эфир бензоина - диоксид - амин , в котором диоксид выступает в роли первичного фотосенсибилизатора .

Установлено, что в комплексно-радикальной фотополимеризации эпоксидных мономеров, не содержащих непредельных связей , при применении инициирующей донорно-акцепторной пары амин ( отвердитель ) -2,4,6 - три-трет-бутилнитробензол ( соинициатор ) кислород воздуха не

оказывает отрицательного воздействия на процессы отверждения .

Предложен новый подход к оптимизации параметров фотоотверждения акрилатов и эпоксидов в присутствии кислорода воздуха.

Результаты работы используются в НИИЭМ (г. Владикавказ ).

Методы проведения исследований . При проведении работы, кроме классических методов физической и органической химии, использовали метод ЭПР , полярографию, спектрофотометрию.

Апробация работы . Материалы диссертации докладывались ча III Российско-Китайском симпозиуме ( Калуга, 1995 ) , II Разуваевских чтениях ( Н.Новгород , 1995 ) , II Международной конференции "Кинетика радикальных жидкофазных реакций" ( Казань, 1995 ) , 11 Международном конгрессе по катализу ( Балтимор, США, 1996 ) , на заседаниях Ульяновского научного Центра "Ноосферные знания и технологии" РАЕН ( Ульяновск , 1997 ) .

Публикации . По материалам диссертации опубликовано 6 статей и 5 тезисов докладов .

Структура и объём диссертации . Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы (114 ссылок) и приложений .

Материал диссертации изложен на 109 страницах машинописного текста, содержит 16 рисунков и 3 таблицы.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Давыдова, Ольга Александровна

ВЫВОДЫ

1. Синергическое действие аминов в образовании активных радикалов в инициирующих бинарных смесях пероксид бензоила - N,14'-тетраметил-п-фенилендиамин, 2,4,6-три-трет-бутиланилин обусловлено распадом ион-радикальной пары, образующейся в результате одноэлектронного переноса из донорно-акцепторного комплекса амин - пероксид бензоила , о чем свидетельствует фиксация методом ЭПР катион-радикала N,14'-тетраметил-п-фенилендиамина, 2,4,6-три-трет-бутиламинильного и фениль-ного радикалов.

2. Обнаружена инициирующая роль диоксида в фотогенерации активных радикалов из бинарной смеси изобутиловый эфир бензоина - N,14'-тетраметил-п-фенилендиамин.

Диоксид выполняет функцию переносчика электрона в тройном переходном комплексе эфир бензоина — диоксид — амин.

3. В фотоактивированном комплексе амин ( отвердитель ) - 2,4,6-три-трет-бутилнитробензол ( соинициатор ) в результате первичных одно-электронных редокс-процессов, включающих диоксид, осуществляется "радикально-протонная" полимеризация эпоксидных мономеров , не содержащих непредельных связей .

4. На основе метода ЭПР разработан и реализован новый подход к прогнозированию оптимальных параметров комплексно-радикальной полимеризации акрилатов и эпоксидов с высокими коэффициентами преломления.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Давыдова, Ольга Александровна, 1998 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Мельников М . Я., Смирнов В.А. Фотохимия органических радикалов . - М . : Изд-во МГУ , 1994 . - 336 с.

2. Baumann Н., Timpe H.-J., Botther Н. Initiator systeme fur radikalinduzierte photopolimerisationen // Z. Chem. - 1983. - B. 23. - № 6. - S. 197-204 .

3. Кабанов В.А., Зубов В.П., Семчиков Ю.Д. Комплексно-радикальная полимеризация . - М. : Химия, 1987. - 254 с.

4. Пронина Ю.А., Ющенко Т.С., Уварова А.В. Некоторые особенности фотоинициированной полимеризации лакокрасочных материалов // Лакокрасочные материалы и их применение . - 1980. - № 2 . - С. 31-33.

5. Mishra М.К. Radical photopolymerization of vinyl monomers // Macromol. Chem. Phys. - 1983. - V. С 22 . - № 3. - P. 409-470 .

6. Mateo J.L., Bosch P., Catalina F., Sastre R. 4- N,N-dimethylamino- 4 -isopropylbenzophenone as polymerization photoinitiator. Effect of solvent and photoinitiator concentration on its photorectiving and on the polyme-rization process // J.Polym. Sci. A. - 1990. - V.28 . - № 6. - P. 1445-1454.

7. Wang Frjian, Dong Liming, Li Miaozhen, Chang Zhiying Investigation photosensibilization initiation system containing oxygen. VI. Influence initiation on photopolymerization by system of benzophenon - triethylamine // Acta polym. Sin. - 1990. -№ l.-P. 123-128 .

8. Дегтярева A.A., Яровая H.B., Магдинец B.B. Фотоинициированная полимеризация с переносом заряда олигоуретанакрилатов // Укр. хим. ж. -1996. - Т. 62 . - № 7-8. - С. 63-66 .

9. Li Tong, Cao Wei-xiao, Feng Xin-de Photoinduced charge-transfer polymerization of vinyl monomers // J. Macromol. Sci. C. - 1989. - V. 29. - № 2-3.-P. 153-199.

10. Allen N. S., Catalina F., Green P.N., Green W.A. Photochemistry of thioxanthones -II . A spectroscopic and flash photolysis study on water soluble structures // Eur. Polym. J. - 1986. - V. 22. - № 5. - P. 347-350.

11. Liebermann R.A. Photopolymerization of vinyl monomers with methylthioxanthone derivatives // Rad. Curing. - 1981. - № 8. - P. 13-17.

12. Amerzadeh G., Schnabel W. On the photoinitiation of free radical polymerization - laser flash photolysis. Investigations of thioxanthone derivatives // Makromolek . Chem. - 1981. - V. 182 . - № 10. - P. 2821-2836.

13. Kubota H., Ogiwara Y. Photopolymerization acrylonitrile to sensibilízate by system of aromatic ketone and amine // J. Appl. Polym. Sci. -1982. - V. 27. - № 7. - P. 2683-2691.

14. Ghosh P., Bandyopadhyan A.R. Photopolymerization of methyl-methacrylate using triethylene tetramine - benzophenone combination as the photoinitiator // Eur. Polym. J. - 1984. - V. 20. - № 11. - P. 117-120.

15. Sengupta P.K., Modak S.K. Photopolymerization of methyl methacrylate using the benzil-dimethylaniline combination as the photo-initiator // J .Macromol. Sci. - 1983. - V. A 20. - № 8. - P. 789-805 .

16. Kubota H., Ogiwara Y. Photopolymerization of acrylonitrile induced by aniline derivatives // Polym. Photochem. - 1984.- V. 4. - P. 317-328.

17. Ledwith A., Purbrick M.D. Initiation of free radical polymerization by photoinduced electron transfer progress // Polymer. - 1973. - V. 14. - № 10.- P. 521-522 .

18. Abu - Abdoun Ideisan I., Thijs L., Neckers D. C. Photoinitiated polymerization of vinyl monomers by benzophenone t-butyl peresters // J.Polym. Sci. - 1983. - V. 21. - № 11. - P. 3129-3144 .

19. Ghosh P., Jana S., Biswas S. Photopolymerization of methyl methacrylate with sulfur dioxide - benzophenone combination as initiator // J.Polym. Sci. - 1983. - V. 21. - № 11.-P. 3347-3352.

20. Ledwith A., Ndaalio G., Taylor A.R. Polymerization of methyl methacrylate photoinitiated by antraguinones and 2-tert-butylantraguinone // Macromolecules . - 1975. - V.8 .- №1. - P. 1-7 .

21. Ghosh P., Chowdhury D.K. Use of some organic acids and amines as photoinitiators of vinyl polymerization in the alsence and in the presence of benzophenone photosensitizer // J. Macromolec. Sci. - 1983. - V. A 20. - № 5-6 . -P. 519- 555.

22. Mishra M .K., Sar B., Gaylord N.G. Photopolymerization of methyl methacrylate with the triethylamine - bromine charge transfer complex as photoinitiator // Angew. Makromol. Chem. - 1983. - V. 112 . - № 1671. - P. 2333 .

23. Morgan C.R., Kyie D.R. UV generated oxygen scavengers and method for determining their effectiveness in photopolymerizable systems // J.Radiat .Curing. - 1983.-№1.-P. 4-7.

24. Zupancic J.J., Horn K.A. Schuster G.B. Electron-transfer initiated reactions of organic peroxides reaction of phtaloyl peroxide with olefins and other electron donors // J. Amer. Chem. Soc. - 1980. - V. 102. - № 16. - P. 5279-5285.

25. Ghosh P., Nukkerji N. Polymerization of methacrylate using peroxyd benzoyl - amine combination // Europ. Polymer. J. - 1979. - V. 15. - P. 797-802 .

26. Jones R.G., Kuriman R. Photopolymerization of acrylate in the bis-azo-izobutironitrile-N-vinylcarbazole system // Polymer. - 1980. - V. 21. - P. 832836 .

27. Симонян Г.С., Акопян P.M., Бейлерян Н.М . Система пероксид -продукты реакции диэтаноламина с акрилонитрилом и акриламидом - инициатор радикальной полимеризации // Арм. хим. ж.. - 1991. - Т. 44. - № 6. -С. 336-340 .

28. Победимский Д.Г. Кинетика и механизм взаимодействия перекис-ных соединений с фосфитами, сульфидами и ароматическими аминами // Успехи химии. - 1971. - Т. 40. - № 2 . - С. 254-275 .

29. Куров Г.Н., Святкина Л.И., Гайнцева JI.JI., Скворцова Г.Г. Особенности полимеризации 10-винилфенотиазина в присутствии перекиси бен-зоила // Высокомол . соед . - 1986. - Т. 28 Б . - № 3. - С. 220-222 .

30. Ефремова Е.П., Ставрова С.Д., Рогозин К.И., Праведников А.Н. Влияние промежуточного продукта на образование инициирующих радикалов в системе пероксид - третичный амин // Химия и хим. технология. - 1986. - Т. 29. - № 5. - С. 107-109 .

31. Уоллинг Ч. Свободные радикалы в растворе. - М. : ИЛ., 1960.464 с .

32. Kusmin M. G., Guseva L.N. Donor - acceptor complexes of singlet excited states of aromatic hydrocarbons with aliphatic amines // Chem. Phys . Letters . - 1969. - V. 3. - № 2 . - P. 71-77.

33. Kubota H., Ogiwara Y. Photopolymerization using sensitizers of binary system of aromatic hydrocarbon and amine // J. Appl. Polym. Sci. - 1983. -V. 28. -№7. -P. 2425-2432.

34. Usacheva M.N., Drozdenko I.Y., Viktorova T.I., Granchak V.M., Dilung I.I. Ion-radical mechanisms of sensitized polymerization of vinyl monomers / Abstr. Thel3-th Int. Conf. Photochem. - Budapest. - 1987. - V. 2 . -P. 553-554 .

35. Сергеев Г.Б., Леенсон И.А. Образование свободных радикалов из молекулярных комплексов // Успехи химии . - 1972 . - Т. 41. - № 9. - С. 15661589 .

36. Ghosh A.K., A.N. Banerjee Polymerization of methyl methacrylate using acridone - bromine combination as the photoinitiator // J. Macromol. Sci. Chem. - 1984. -V. A 21 . - № 10. - P. 1253-1266.

37. Ghosh A., Bismas S., Banerjee A. Kinetic investigation on the photopolymerization of methyl methacrylate using iodine trichloride as initiator // J. Macromol. Sci. Chem. - 1983. - V. A 19 . - № 5 . - P. 765-779 .

38. Lenka S., Nayak P.L., Nayak S.K. Photopolymerization of methyl methacrylate with use isoguinoline - chlorine charge-transfer complex // J. Polym. Sci.: Polym.Chem. Ed. - 1984. - V. 22 . - P. 429-435 .

39. Encinas M.V., Lissi E., Gargallo L., Radic D., Sigdman R. Polymerization photoinitiated by carbonyl compounds . VI. Mechanism of benzil photoinitiation // J. Polym. Sci. : Polym. Chem. Ed. - 1984. - V. 22. - P. 24692477.

40. Sideridou-Karayannidou Irini, Karayannidis G., Seretoudi G., Stalidis G. Photoinduced charge-transfer copolymerization of N-vinylcarbazole with 2-(dimethylamino)ethylmethacrylate // Makromol. Chem. Rapid Commun. - 1991. -V. 12.-№6. -P.347-351 .

41. Кричевский Г.Е. Фотохимические превращения красителей и светостабилизация окрашенных материалов . - М . : Химия, 1986 . - 248 с.

42. Коробов В. Е., Чибисов А.К. Первичные фотопроцессы в молекулах красителей // Успехи химии . - 1983 . - Т. 52 . - № 1. - С. 43-71.

43. Lougnot Daniel, Carre Christiane, Fouassier Jean-Pierre The application of holographic techigues to kinetic studies of photopolymerization reactions // Makromol. Chem. Macromol. Symp. - 1989 .- V. 24 .- P. 209-216 .

44. Ванников A.B., Гришина А.Д. Фотохимия полимерных донорно-акцепторных комплексов. - М . : Наука, 1984 . - 261 с.

45. Sato Т., Otsu Т. Photopolymerization of vinyl monomers with quaternary ammonium salts // J. Polym. Sci. - 1974 . - V. 12 . - P. 2943-2951 .

46. Backer H.G., Israel G. Solvenseffekte bei der photoinduzierten elektronubertragung von ungelandenen donatoren auf arendiazonium salze // J. Prakt. Chem. - 1985 . - B. 327. - № 3. - S. 411-421.

47. Kenzo Т., Naukazu S. Photopolymerization of vinyl monomers with pyrydinium salts // Polym. J. - 1983. - V. 15 . - P. 57-62 .

48. Neckers D.C., Ideisan J. p,p' - [ bis (triphenylphosphonio )- methyl ] benzophenone salts as photoinitiators of free radical and cationic polymerization // Macromolec. - 1984. - V. 17 . - № 12 . - P. 2468-2473 .

49. Исхаков Н.И., Юнусов Р.Ю., Аскаров M.A. Фотополимеризация виниловых мономеров с использованием комплекса с переносом заряда хи-нолин - бром в качестве инициатора // Узб. хим. журнал . - 1985. - № 3. - С. 32-35 .

50. Хорошилова В. В., Карпачева Г.П., Фещук Т.Д., Давыдов Б.Э. Исследование молекулярных комплексов ароматических аминов с тетрабромметаном // Ж . общ. хим. - 1986 . - Т. 50 . - № 12 . -С. 2778-2785 .

51. Багдасарьян X. С. Кинетика рекомбинации радикалов и ион-радикалов в жидкой фазе // Успехи химии . - 1984 .- Т. 53 .- № 7 . - С. 10731100 .

52. Бучаченко A.JL, Сагдеев Р.З., Салихов К.М. Магнитные и спиновые эффекты в химических реакциях . - Новосибирск : Наука, 1978 . - 295 с.

53. Бучаченко A.JI. Физическая химия. Современные проблемы . - М. : Химия , 1980. - 383 с .

54. Baumann Н., Stehmel В., Timpe H.-J. Light induced polymer and polymerization reactions . Initiation of photopolymerization by the initiator systems trisoxalatoferrate - arene onium salts // Polym. Photochem. - 1984 . - V. 4. - P. 223-240 .

55. Inaki Y., Takahashi M., Kameo Y., Takemoto K. Vinyl polymerization by metal complexes . XXV. Photopolymerization of vinyl monomers by porphyrin - iron ( III ) complex // J. Polym. Sci. : Polym. Chem. Ed. - 1978. -V. 16.-№2.-P. 399-406.

56. Wade R.S., Castro C.E. Oxidation of iron ( II ) porphyrins by alkyl halides. Oxidation of heme proteins by alkyl halides // J. Amer. Chem. Soc. -1973 . - V. 95 . - № 1. - P. 226-230 .

57. Samaj R. K. Transition metal chelates as initiators of vinyl polymerization // J. Macromol. Sci. - 1982 . - V. A 18 . - № 5. - P. 719-757.

58. Aliwi S.M., Bamford C.H. Photoinitiation of polymerization of methyl methacrylate by the hydroxo-oxobis( 8-guinolyloxo)-vanadium (V) -n-butylamine ion-pair complex // J. Photochem. And Photobiol. A. - 1989 . - V. 47. -№3 .-P. 353-364.

59. Фрейдлина P.X., Величко O.K., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л., Терентьев А.Б. Радикальная теломеризация . - М . : Химия, 1988. - 288 с.

60. Бемфорд К. Реакционная способность, механизмы реакций и структура в химии полимеров. - М. : Мир, 1977 . - 67 с.

61. Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И. Генерирование свободных радикалов и их реакции. - М.: Наука, 1982 . - 230 с .

62. Yates Ronald L. Photoactivated catalytic polymerization of epoxides // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. - 1983 . - V. 24 . - № 1 . - P. 174-175 .

63. Величко Ф.К., Васильева T.T., Петрова Р.Г., ТерентьеваА.Б. Радикальная теломеризация с участием галогенсодержащих соединений . Перегруппировки короткоживущих радикалов // Журнал Всесоюзн. хим. общества им. Д.И. Менделеева . - 1979 . - Т. 24 . - № 2 . - С. 181-189 .

64. Чуковская Е. Ц., Гасанов Р.Г., Кандрор И.И., Фрейдлина Р.Х. Карбонилы металлов подгруппы хрома и железа как инициаторы радикальных реакций галогенорганичеких соединений // Журнал Всесоюзн. хим. общества им. Д.И. Менделеева . - 1979 .- Т. 24 .- № 2 .- С. 161-168 .

65. До донов В. А. Элементоорганические пероксиды : некоторые аспекты синтеза, гомолитических реакций и применения для низкотемпературной полимеризации виниловых мономеров - В кн.: Металлоорганические соединения и радикалы. - М . : Наука, 1985 . - С. 40-57 .

66. Яблокова Н.В., Александров Ю.А. Каталитический распад органических и элементоорганических пероксидов в присутствии электронодо-норов и электроноакцепторов // Успехи химии . - 1989. - Т. 58 . - № 6 - С. 908-924 .

67. Гришин Д.Ф. Радикалообразование в реакциях пероксидов элементов IV-V группы с металлоорганическими соединениями. Применение для инициирования сополимеризации виниловых мономеров и олефинов / Вестник Нижегор. госун-та им. Н.И. Лобачевского . Органические и элементоорганические пероксиды. - Н. Новгород : Изд-во ННГУ, 1996 . - С. 67-76 .

68. Яблокова Н.В. Особенности разложения пероксидных инициаторов в реальных полимеризующихся средах / Вестник Нижегор. гос.ун-та им. Н.И. Лобачевского. Органические и элементоорганические пероксиды. - Н.Новгород : Изд-во ННГУ, 1996 . - С. 77-87 .

69. Абакумов Г.А. Комплексы металлов со свободнорадикальными лигандами - В кн. : Металлоорганические соединения и радикалы. - М. : Наука, 1985 . - С. 85-108 .

70. Рэнби Б., Рабек Я. Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров . - М . : Мир, 1978 . - 262 с .

71. Милинчук В.К., Клиншпонт Э.Р., Пшежецкий С.Я. Макрорадикалы . - М . : Химия , 1980. - 363 с.

72. Бучаченко A.JI. Комплексы молекулярного кислорода с органическими молекулами // Успехи химии . - 1985 .- Т. 54. - №2 . -С. 195-214 .

73. Шляпников Ю.А., Кирюшкин С.Г., Марьин А.П. Антиокислительная стабилизация полимеров . - М . : Химия, 1986 . - 252 с.

74. Delzenne G., Toppet S., Smets G. Polymerization photosensibilisee de 1' acrylamide // Bull. Soc. Chim. Belg. - 1962. -V. 71. - № 11. - P. 857-858 .

75. Toshiyuki K., Kohji H. Possible contribution from charge-transfer complexes of monomers with oxygen to initiation reaction in photopoly-merization // J. Polym. Sci. - 1971 . - V. 9. - № 12 . - P. 907-910 .

76. Toshiyuki K., Kohji H., Toshihoto O. Photopolymerization of styrene in the presence of oxygen . Role of the charge-transfer complex // Polym. J. -1973 .-V. 4.-№ l.-P. 1-9.

77. Подольская JI.A., Никифоренко B.C., Зайцев Ю.С., Подольский H.A., Воротникова В.В. Влияние диэтиленгликоль-бис-аллилкарбоната на кинетику фотополимеризации эпоксиуретанакрилата и свойства полимера / Тез. докл . 4 Всероссийской конф. по химии и физико-химии олигомеров. -Черноголовка. - 1990 . - С. 107 .

78. Kurihara Tomoki, Sato Rikia, Takeishi Makoto Photopolymerization of methyl methacrylate in the presence of a charge-transfer complex of an ether with oxygen // Polym. J. - 1991. - V. 23. -№ 11.-P. 1397-1400.

79. Takeishi Makoto, Tao Guang-yi Oxygen - accelerated photopolymerization of vinyl monomers in the presence of amides // IUPAC 32-th Int.Symp. Macromol.: Prepr. - Kyoto, 1988. - P. 217 .

80. Гранчак B.M., Коцюба T.C., Чемерская З.Ф., Дилунг И.И. Роль кислорода в возникновении синергического действия бензофенона и кетона Михлера в инициировании радикальной фотополимеризации // Теор. и экс-перим. химия . - 1995 .- Т. 31 . - № 2 . - С. 105-109 .

81. Климов Е.С., Ким Ф., Труфанова К.А., Филоненко В.И., Охлобы-стин О.Ю. Трехкомпонентные супероксидные интермедиаты - фотоинициаторы реакций полимеризации / Тез. докл . VIII Всесоюзной конференции по химии органических пероксидов. - Ленинград . - 1985 . - С. 105.

82. Feng Xin-de, Voong S.T. Initiated radical polymerization by amines and related compounds / Abstr. 28-th Macromol. Symp. - Amherst. - 1982 .

- P.117 .

83. Yamamoto M., Nishimoto S., Ohoka M ., Nishijima Y. Cationic photopolymerization of N-vinylcarbarole by the excitation of its charge -transfer complex // Macromolecules . - 1970 . - V. 13. - № 5 . - P. 706-707.

84. Tada K., Shirota Y., Mikawa H. Photopolymerization and photo-cyclodimerization of N-vinylcarbazole in the N-vinylcarbazole - oxygen - solvent system // J.Polym. Sci. : Polym. Chem. Ed. - 1973 . - Y . 11. - P. 2961-2974 .

85. Калниньш K.K., Антонов Н.Г., Котон M .М. Перенос электрона и протона в переходном состоянии реакции // Докл . АН СССР . - 1980. - Т. 246 . - № 3 . - С. 641-644 .

86. Чибисов- А.К. Перенос электрона в фотохимических реакциях // Успехи химии . - 1981 . - Т. 50 . - № 7. - С. 1169-1196 .

87. Маркарян Ш.А., Бейлерян Н.М. Химическая поляризация ядер в реакции пероксида бензоила с триэтиламином // Теорет. и эксперим . химия.

- 1981 . - Т. 17 . - № 3 . - С. 424-427 .

88. Климов Е.С. , Давыдова О.А. Свободные радикалы в инициирующей системе пероксид бензоила - амины // Теорет . и эксперим . химия .

- 1997 . - Т . 33 . - № 2 . - С. 88-90 .

89. Кардаш И.Е., Праведников А.Н. Роль КПЗ в реакциях ацилирова-ния // Журнал Всесоюзн. хим. общества им. Д.И. Менделеева .- 1975. - Т. 20 .- № 1 . - С. 14-19 .

90. Зубарев В.Е., Белевский В.Н., Бугаенко JI.T. Применение спиновых ловушек для исследования механизма радикальных процессов // Успехи химии . - 1979 . - Т. 48 . - № 8 . - С. 1361-1392 .

91. Походенко В.Д., Белодед A.A., Кошечко В.Г. Окислительно-восстановительные реакции свободных радикалов . - К . : Наук, думка , 1977 . - 273 с.

92. Походенко В.Д., Дегтярев JI.C., Кошечко В.Г., Куц B.C. Проблемы химии свободных радикалов . - К. : Наук, думка, 1984 . - 196 с.

93. Бауманн X., Тимпе X .Н., Зубарев В.Е., Фок Н.В., Мельников М.Я., Разсказовский Ю.В. Исследование фотоинициаторов методом спиновых ловушек // Докл. АН СССР . - 1985 .- Т. 284 . - № 2 . - С. 367-372 .

94. Ениколопян Н.С., Богданова К.А., Аскаров К.А. Металлоком-плексы порфириновых и азопорфириновых соединений как катализаторы реакций окисления молекулярным кислородом // Успехи химии . - 1983 . - Т. 52 . - № 1 . - С. 20-42 .

95. Охлобыстин О.Ю., Климов Е.С., Бумбер A.A., Монастырская В.И. 2,4,6-трифенилпиранильный радикал в светочувствительной композиции по-ли-]М-винилкарбазол - 2,4,6- трифенилпирилийперхлорат // Ж. научн. и прикл . фотогр. и кинематогр . - 1982 . - Т. 27 . - № 6 . - С. 452-453 .

96. Охлобыстин О.Ю., Катаев В.А., Берберова Т.Н., Климов Е.С. Фотосенсибилизация поли-2-винил-]М-фенилперимидина под действием атмосферного кислорода // Ж. научн. и прикл. фотогр. и кинематогр. - 1984 . - Т. 29 . - № 1 . - С. 3-5 .

97. Горшков В.И., Кузнецов И.А. Основы физической химии . - М. : МГУ, 1993 .-319 с.

98. Klimov E.S., Davidova O.A., Filonenko V.I., Trufanova K.A. Predicting the optimum conditions of production of polymers based on acrylates // J. Advanced Materials . - 1995 . - V. 2 . - № 6. - P. 474-478 .

99. Klimov E.S., Davidova O.A., Filonenko V.I., Trufanova K.A. Optimum conditions prognosis of getting polymer materials on acrylats' basis / Abstr. Third Russian-Chinese Symposium . - Kaluga , Russia . - 1995 . - V. 1. -P.102 .

100. Климов E.C., Давыдова O.A. Инициирующее действие кислорода в радикальной фотополимеризации акрилатов / Тез. докл. II Межд. конф. " Кинетика радикальных жидкофазных реакций " . - Казань . - 1995 . - С. 92 .

101. Климов Е.С., Давыдова О.А. Филоненко В.И., Труфанова К.А. Прогнозирование оптимальных условий получения полимерных материалов на основе акрилатов // Перспективные материалы . - 1996 . - № 6 . -С. 61-64.

102. Klimov E.S., Davidova О.A., Filonenko V.I. The dioxide catalytic function in the reactions of radical acrylate monomers photopolymerization / Abstr. The 11-th International Congress on Catalysis / - Baltimore , USA . - 1996 . -P. 346 .

103. Klimov E.S., Davidova O.A., Filonenko V.I. Kinetic and mechanism of catalytic effect of dioxide in the reactions of radical acrylate monomers photopolymerization / Abstr. International Symposium on Acid-Base Catalysis III. - Rolduc , Netherlands . - 1997 . - P. 59 .

104. Климов E.C., Давыдова O.A. Новые подходы к инициированию реакций полимеризации // Сб.докл. Труды Ульяновского научного Центра "Ноосферные знания и технологии" РАЕН . - Ульяновск . - 1997 . - Т. 1 . -№1.- С. 81-86.

105. Иванчев С.С. Реакции в полимерных системах . - J1. : Химия , 1987 . - 304 с.

106. Mijovic Jovan , Fishbain Anion, Wijaya Jony Mechanistic modeling of epoxy - amine kinetics . 1. Model compound study // Macromolecules . -1992. - V. 25 . - № 2 . - P. 979-985 .

107. Klimov E.S., Davidova O.A., Filonenko V.I. Polymer materials based on diglycidilesters // J. Advanced Materials . - 1996 . - V. 3 . - № 3 - P. 476-478 .

108. Климов E.C., Давыдова O.A., Филоненко В.И. Полимерные материалы на основе диглицидиловых эфиров // Перспективные материалы . -1997.-№6.-С. 30-32.

109. Klimov E.S., Davidova О.А. Filonenko V.I. Photo-electrocatalysis of epoxides solidification for optoelectronics materials / Abstr. TOCAT 3 . Third Tokyo Conference on Advanced Catalytic Science and Technology . -Tokyo , Japan . - 1998 . - P. 49 .

110. Вонсовский C.B. Магнетизм микрочастиц . - M . : Наука , 1973 . - С. 222-242 .

111. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители . - М . : ИЛ, 1958 .- 518 с.

112. Климов Е.С. Исследование взаимодействия льюисовских кислот с орто- и пара-хиноидными производными методом электронного парамагнитного резонанса . - Дисс. .. . канд. хим. наук . - Горький , 1972. - 120 с.

113. Burgers J., Hoefnagel М.А., Vervade Р.Е., Visser U., Wep- ster B.M . Obtaining 2,4,6- tri-tret-butylnitrobenzol and this derivatives // Reel. Trav. Chim. - 1958 . - V. 77 . - № 6 . - P. 491-507 .

114 . Розанцев Э.Г. Иминоксильные радикалы . - M . : Химия , 1970 . -С 189-190 .

Научно-исследовательский институт у шл 1/| АЯЯ Electronic Materials Research электронных материалов II Irl Irl Cr IVI Institute

362011, Россия, РС0-А, Э62011, Russia, Northern Ossetia,

1* Владикавказ, ул. Николаева, 4 Vladikavkaz, Nickolayeva St., 4

Телефон: [phone] Telephone: [phone]

Факс: [phone] Fax. [phone]

№ "// " 199fx.

//

I

СПРАВКА

Дана Давыдовой Ольге Александровне о том, что она проводила исследования инициирующих систем и роли диоксида в фотоинициированной комплексно радикальной полимеризации акрилатов и эпоксидов.

Результаты исследований были использованы на нашем предприятии при разработке фото-отверждаемых эпоксиакриловых оптических клеев и фоторезистов.

Оптические клеи применяются для склеивания оптических деталей и сборки элементов в оптоэлектронике.

Фоторезисты применяются для изготовления печатных плат.

Директор V ¡СЛ''; **

К.т.н., начальник лаборатории' (

М.В. Катов

В.И. Филоненко

\