Исследование и разработка технологии получения полисульфидных ингибиторов коррозии и адсорбционной очистки этаноламиновых растворов в процессах сероочистки газов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат технических наук Монахов, Николай Викторович

• Монахов, Николай Викторович
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Монахов, Николай Викторович

Список условных обозначений и сокращений.

Введение.

1 Литературный обзор.

1.1 Обзор современных процессов очистки углеводородных газов от сернистых соединений.

1.1.1 Основные виды процессов очистки газа от кислых компонентов.

1.1.2 Очистка газов алканоламинами.

1.1.3 Энергосберегающие процессы.

1.2 Полисульфиды этаноламинов - применение, свойства, получение.

1.2.1 Коррозия на установках аминовой очистки газов от кислых компонентов и способы её ингибирования.

1.2.2 Химизм процесса образования полисульфидов.

1.2.3 Полисульфиды этаноламинов физические и химические свойства.

1.2.4 Технология полисульфидного ингибирования коррозии ГАЗАМИН на установках сероочистки газов.

1.3 Адсорбционная очистка рабочих растворов этаноламинов.

1.3.1 Возможные виды загрязнений рабочих этаноламиновых растворов в процессе абсорбционной очистки газов и практические методы их удаления.

1.3.2 Некоторые теоретические аспекты адсорбции веществ пористыми поглотителями.

1.3.3 Получение и свойства активированных углей.

1.3.4 Очистка рабочих растворов этаноламинов с помощью активных углеродных сорбентов.

1.3.5 Особенности применения, получения и свойств волокнистых углеродных сорбентов.

1.4 Постановка задач для исследования.

2 Методы проведения исследований.

2.1 Характеристика основных применяемых материалов.

2.2 Получение полисульфидных ингибиторов и создание их защитной концентрации в водных растворах этаноламинов.

2.2.1 Растворение элементарной серы в водных растворах этаноламинов.

2.2.2 Приготовление полисульфидных концентратов этаноламинов и их введение в водные растворы этаноламинов.

2.3 Изучение адсорбционных свойств углеродных сорбентов.

2.3.1 Проведение испытаний в статических условиях.

2.3.2 Проведение динамических испытаний.

2.4 Основные методы анализа, использованные в работе.

2.5 Метод анализа полисульфидных композиций и его отработка.

2.6 Анализ полисульфидных концентратов этаноламинов методом ЭПР.

3 Исследование методов получения полисульфидных ингибиторов коррозии и создания их защитной концентрации в водных растворах этаноламинов.

3.1 Взаимодействие элементарной серы с водными растворами этаноламинов.

3.2 Введение в водные растворы этаноламинов полисульфидных концентратов.

3.2.1 Исследование состава ингибированных полисульфидными концентратами водных растворов этаноламинов.

3.2.2 Изучение влияния условий синтеза полисульфидных концентратов на состав ингибированных ими растворов этаноламинов.

4 Очистка рабочих растворов ДЭА повышенной концентрации на активных углеродных сорбентах.

4.1 Адсорбционная очистка неингибированных растворов ДЭА.

4.1.1 Изучение адсорбции смолистых веществ на активных углеродных сорбентах в статических условиях.

4.1.2 Изучение адсорбционных свойств углеродных сорбентов в динамических условиях.

4.2 Влияние полисульфидного ингибитора коррозии на адсорбционную очистку рабочих растворов ДЭА.

5 Разработка усовершенствованных технологий получения полисульфидных ингибиторов коррозии и адсорбционной очистки этаноламиновых растворов.

5.1 Возможности практического применения результатов исследований методов полисульфидного ингибирования растворов этаноламинов в технологии процесса ГАЗАМИН на промышленных установках.

5.1.1 Рекомендации по технологии полисульфидного ингибирования этаноламиновых растворов путём их взаимодействия с элементарной серой.

5.1.2 Рекомендации по технологии полисульфидного ингибирования этаноламиновых растворов методом введения в них полисульфидных концентратов.

5.1.3 Технические решения по внедрению технологии противокоррозионной защиты ГАЗАМИН на установках очистки природного газа Астраханского ГПЗ и ожидаемая её экономическая эффективность.

5.2 Усовершенствованная технология адсорбционной очистки этаноламиновых растворов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование и разработка технологии получения полисульфидных ингибиторов коррозии и адсорбционной очистки этаноламиновых растворов в процессах сероочистки газов»

В настоящее время использование подготовленных углеводородных газов (природного и нефтяного), являющихся экологически чистым видом ископаемого топлива и ценного химического сырья, составляет более 25% мирового потребления всех углеродных ископаемых. В России в объеме всех добываемых и перерабатываемых углеводородных газов более 8 % составляют газы, имеющие в своем составе сероводород и другие нежелательные компоненты. Поэтому квалифицированная очистка газов имеет чрезвычайно важное техническое и экологическое значение.

Для очистки углеводородных газов наиболее широко применяются абсорбционные регенеративные процессы с использованием водных растворов алканоламинов. Опыт эксплуатации промышленных процессов этаноламиновой очистки показывает, что на долю энергетических затрат приходится более половины эксплуатационных расходов, из которых до 70% составляют затраты тепла на регенерацию поглотительного раствора.

Современная техническая политика в области очистки углеводородных газов от кислых компонентов (H2S и СОг) предусматривает высокую степень оптимизации разрабатываемых процессов, в том числе энергосбережение, разработку новых составов абсорбентов, минимизацию расходов на эксплуатацию промышленных установок, а также ингибиторную защиту оборудования от коррозии. Последнее, наряду с рациональным выбором соответствующих конструкционных материалов, особенно важно в связи с мировой тенденцией увеличения срока службы основного оборудования установок аминовой очистки газов до 20-25 лет.

В ОАО «НИГТИгазпереработка» был разработан, испытан в опытно-промышленных условиях и внедрен на ряде отечественных ГПЗ энергосберегающий процесс очистки углеводородных газов от кислых компонентов под фирменным названием ГАЗАМИН, с использованием ингибированных растворов этаноламинов повышенной концентрации.

Повышение концентрации рабочего раствора существенно улучшает экономические показатели работы установки за счет снижения энергозатрат (на 2530 %) на регенерацию меньшего объема циркулирующего раствора.

В процессе ГАЗАМИН ингибитором коррозии являются полисульфиды этаноламинов. Полисульфиды обладают сильными пассивирующими свойствами. Их введение в циркулирующий раствор абсорбента повышает пассивирующую способность растворов и приводит к пассивации углеродистых и низколегированных сталей, что защищает оборудование и трубопроводы как от общей и язвенной коррозии, так и от коррозионного растрескивания. Выбранный ингибитор отличается доступностью, дешевизной и не оказывает никакого отрицательного влияния на технологию очистки газа.

В России одним из крупных предприятий, перерабатывающих высокосернистый природный газ, является Астраханский ГПЗ. Очистка природного газа, содержащего 25% об. сероводорода и 12% об. диоксида углерода, на АГПЗ осуществляется на восьми параллельно работающих аминовых установках мощностью по 1,8 млрд.м3/год каждая. Работа этих установок характеризуется повышенной коррозионной агрессивностью технологических сред, обусловленной высокой температурой на стадии абсорбции и повышенной степенью насыщения комплексного (МДЭА + ДЭА) этаноламинового раствора.

В 2000-2002 гг. с участием диссертанта были проведены коррозионно-технологические обследования установок сероочистки Астраханского ГПЗ У-172/272 и предложено применить на них технологию ингибиторной защиты ГАЗАМИН.

Диссертационная работа представляет два относительно самостоятельных направления исследований, посвященных изучению важных технологических стадий этого процесса.

К первому относятся исследования методов получения полисульфидных ингибиторов коррозии и создания их защитной концентрации в водных растворах МЭА, ДЭА и МДЭА: - способом непосредственного взаимодействия указанных растворов с элементарной серой;

- методом введения в них полисульфидных концентратов, приготовленных на основе соответствующих этаноламинов. Установлены основы химизма для каждого из изученных способов. Дано обоснование целесообразности применения обоих способов ингибирования.

Во второй части работы выполнены сравнительные исследования адсорбционных характеристик по извлечению смолистых веществ из 4N растворов ДЭА активированных гранулированных углей марок АГ-3, SGL и 207-А, а также сорбентов нового типа — активированных углеволокнистых материалов (АУВМ) марок карбопон-актив, бусофит ТМ-4 и бусофит Т. Определено, что изученные углеволокнистые сорбенты по сорбционной емкости в 1,5-2,0 раза превосходят изученные гранулированные угли специального назначения.

Проведены исследования влияния полисульфидного ингибитора на адсорбционную очистку 4N растворов ДЭА от смолистых веществ. Установлено, что полисульфиды не адсорбируются на активированных углеродных сорбентах и практически не влияют не степень и продолжительность адсорбционной очистки водных растворов ДЭА.

Предложена конструкция фильтра с использованием АУВМ.

В конечном итоге выполнение указанных исследований позволило внести существенные уточнения и дополнения в технологию процессов полисульфидного ингибирования, а также - тонкой очистки этаноламиновых растворов, используемых в процессе ГАЗАМИН. Полученные в диссертационной работе результаты исследований являются необходимыми для широкого внедрения технологии ГАЗАМИН на объектах подготовки и переработки сернистых газов, в том числе на установках сероочистки высокосернистого природного газа Астраханского ГПЗ.

Автор выражает глубокую благодарность и признательность кандидатам химических наук Цинману А.И. и Борушко-Горняку Ю.Н. за постоянное внимание и помощь при выполнении экспериментальной части настоящей работы.

1 Литературный обзор

Заключение диссертации по теме «Химия и технология топлив и специальных продуктов», Монахов, Николай Викторович

Основные результаты расчета ожидаемой экономической эффективности от использования технологии полисульфидной ингибиторной защиты от коррозии оборудования ГАЗАМИН на одной из установок аминовой очистки У-172/272 Астраханского ГПЗ представлены в таблице 5.6.

В случае применения технологии противокоррозионной ингибиторной защиты ГАЗАМИН на всех установках У-172/272 АГПЗ валовый экономический эффект может достигнуть ориентировочно 15 млн. руб/год.

Заключение

По результатам проведенных исследований можно сделать следующие выводы:

1. Изучены методы получения полисульфидных ингибиторов коррозии и создания их защитной концентрации в водных растворах МЭА, ДЭА и МДЭА повышенной концентрации как способом непосредственного взаимодействия указанных растворов с элементарной серой, так и путем ввода в растворы аминов приготовленных полисульфидных концентратов на основе соответствующих этаноламинов. Установлено, что с помощью обоих методов, наряду с водными растворами МЭА и ДЭА, можно аналогичным образом эффективно ингибировать также растворы МДЭА.

2. Показано, что процесс ингибирования не содержащих H2S растворов ЭА при их непосредственном взаимодействии с элементарной серой определяется протекающей реакцией диспропорционирования серы, сопровождающейся образованием тиосульфатов аминов. Установлено, что в серо-водородсодержащих растворах ЭА вклад этой реакции резко снижается, что сводит к минимуму образование нежелательных тиосульфатов.

3. Разработаны рекомендации по промышленному применению способа проточного ингибирования этаноламиновых растворов. При этом загруженный серой реактор проточного типа следует устанавливать на байпасе линии насыщенного, либо полурегенерированного или регенерированного рабочих растворов ЭА, обладающих температурой в интервале 50-80°С. Рекомендации использованы при проектировании и создании установки МЭА-очистки нефтяного газа для Бавлинского газового цеха Управления «Татнефтегазпереработка» ОАО «Татнефть», ввод в эксплуатацию которой намечен на май-июнь 2004 г

4. Показано, что процесс взаимодействия элементарной серы с этанолами-нами при получении полисульфидного концентрата этаноламинов (ПКЭ) определяется протеканием окислительно-восстановительных реакций серы непосредственно с этаноламинами, влияние на которые оказывают температура проведения процесса и тип ЭА.

5. Для промышленного применения технологии полисульфидного ингиби-рования этаноламиновых растворов методом введения в них полисульфидных концентратов рекомендуется: использовать ПКЭ с массовым содержанием общей серы около 15 %; загрузку серы в реактор при синтезе ПКЭ осуществлять порционно; температурный режим синтеза ПКЭ на основе МЭА поддерживать на уровне 95-105°С, ПКЭ на основе ДЭА и МДЭА - 120-130°С. при приготовлении и хранении ПКЭ обеспечивать инертную газовую среду; приготовленную форму полисульфидного ингибитора коррозии вводить в поток рабочего раствора соответствующего ЭА, обладающего температурой в интервале 60-120°С.

Приведенные рекомендации использованы при проектировании и создании установки селективной МДЭА-очистки нефтяного газа от сероводорода для Туймазинского ГПЗ АНК «Башнефть». Ввод в эксплуатацию установки — сентябрь-октябрь 2004г

6. Разработаны технические решения по внедрению технологии противокоррозионной полисульфидной ингибиторной защиты оборудования ГАЗАМИН на установках очистки высокосернистого природного газа Астраханского ГПЗ и и дана оценка ожидаемой экономической эффективности ее применения.

7. Разработана и внедрена в аналитическую практику методика количественного определения состава ингибированных полисульфидами водных растворов этаноламинов по серусодержащим соединениям (РМ 27-13-2003).

8. В статических и динамических условиях исследованы адсорбционные характеристики активированных гранулированных углей (АУ) марок АГ-3, SGL и 207-А, а также углеволокнистых материалов (АУВМ) марок карбопон-актив, бусофит ТМ-4 и бусофит Т по отношению к смолистым веществам при адсорбции их из неингибированных растворов 4N ДЭА.

9. Установлено, что среди исследованных АУ наиболее высокими показателями адсорбции обладают импортные угли специального назначения марок SGL и 207-А. Среди АУВМ лучшими показателями обладает нетканый волокнистый углеродный материал карбопон-актив, ему немногим уступает Бусофит ТМ-4. Изученные волокнистые углеродные сорбенты по динамической сорбционной емкости в 1,5-2 раза превосходят зарубежные гранулированные угли специально назначения.

10. В статических и динамических условиях изучены адсорбционные свойства активированных углеродных сорбентов (углей марок АГ-3 и SGL, а также АУВМ марки бусофит ТМ-4) после предварительного их контактирования с ингибированным полисульфидами раствором ДЭА, не содержащим смолистых веществ. Установлено, что полисульфиды практически не мешают проведению очистки водных растворов ДЭА от смолистых веществ.

11. Разработаны усовершенствованная технология и аппарат для проведения тонкой очистки растворов алканоламинов с применением АУВМ. Опытный образец фильтра заложен в проект установки селективной МДЭА-очистки нефтяного газа от сероводорода для Шкаповского газоперерабатывающего производства НГДУ «Аксаковнефть» АНК «Башнефть» для проведения опытно-промышленных испытаний, намеченных на конец 2004 - начало 2005 г.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Монахов, Николай Викторович, 2004 год

1. Басарыгин Ю.М. Исследование и разработка технологии промысловой подготовки газа при эксплуатации малосернистых месторождений. Дис. канд. техн. наук.- Краснодар.- 2000.- 106 с.

2. Мурин В.И., Кисленко Н.Н. Перспективы переработки природных газов. Повышение эффективности процессов переработки газов и газового конденсата: сб. научн. тр./ М.:ВНИИгаз, 1995. - С.3-6.

3. Технология переработки сернистого природного газа: справочник / А.И. Афанасьев, В.М. Стрючков, Н.И. Подлегаев и др.; под ред. А.И.Афанасьева.- М.: Недра, 1993 .- 152 с.

4. Кемпбел Д.М. Очистка и переработка природных газов. М.: Недра, 1977.-314 с.

5. Бекиров Т.М. Промысловая и заводская обработка природных и нефтяных газов. -М.:Недра, 1980.-С.124-145.

6. ГОСТ 5542-87 Газы горючие природные для промышленного и коммунально-бытового назначения. Технические условия.

7. ОСТ 51.40-93 Газы горючие природные, поставляемые и транспортируемые по магистральным газопроводам. Технические условия.

8. Справочник процессов переработки газов, 2002 // Нефтегазовые технологии. 2002. - №5. - С. 134-162.

9. Справочник процессов переработки газов, 2002 // Нефтегазовые технологии. 2002. - №6. - С. 89-111.

10. Lagas I.A. Selection of Gas Sweetening Processes, Paper presented at the Meeting with Russian Delegation. May. - 1989. - Amsterdam, The Netherlands.

11. Аджиев А.Ю., Ясьян Ю.П., Борушко-Горняк Ю.Н., Монахов Н.В. Современные технологии очистки сероводородсодержащих углеводородных газов. Краснодар: Изд-во КубГТУ, 2002.- 54 с.

12. Малышев А.П., Грунвальд В.Р. Достижения в области сероочистки природного газа и доочистки отходящих газов установок Клауса: Обзорн. ин-форм.: Сер.: Подготовка и переработка газа и газового конденсата. — М.: ВНИИЭгазпром. 1985. - № 12. - 27 с.

13. Очистка углеводородных газов от сероводорода. Обзорн. информ.: Сер.: Нефтепромысловое дело // Г.Я. Романова, Р.Г. Галеева, И.Н. Дияров и др.: — М.: ВНИИОЭНГ.-1981. -№ 11.-44 с.

14. Борисенко Е.К., Сидельникова И.М. Методы очистки газа от двуокиси углерода: Обзорн. информ.: Сер.: Нефтепромысловое дело. — М.: ВНИИОЭНГ. 1981. - № 6. - 37 с.

15. Хабибуллин P.P., Рогозин В.И., Вышеславцев Ю.Ф. Современные методы очистки газов от кислых компонентов: Обзорн. информ. — М.: ЦНИИ-ТЭнефтехим.- 1988.-№3.-63 с.

16. Gazzi L., Cotone G. New process makes production of highly acid gas economical. World Oil, 1982, v. 195, №2. P. 73-77, 79.

17. IFPEXOL for Environmentally Sound Gas Processing. / 71 st Annual Convention GPA, Anaheim. Calif. - March 16.-1992.

18. Dunn C.L., Freitas E.R., Hill E.S. and Sheeler J.E.R. Shell Reveals Commercial Data on Sulfinol Process. — The Oil and Gas Journal.- March 29. — 1965. -pp. 89-92.

19. Kribel M. Improved AMISOL Process for Gas Purification .Acid and Sour Gas Removal Processes. | Gulf Publishing Company. — 1984.- pp. 112 — 130.

20. Byeseda J.J., Deetz J.A., Manning W.P. Optisol A new gas sweetening solvent. - Oil and Gas Journal. — June 10.- 1985.- pp 144- 146.

21. Агаев Г.А., Настека В.И., Сеидов З.Д. Окислительные процессы очистки сернистых природных газов и углеводородных конденсатов. — М.: Недра, 1996.-301 с.

22. Щелочно гидрохиноновый и щелочно - фталоцианиновый методы очистки аспирационных газов от сероводорода: Реф сб. Промышленная и санитарная очистка газов . - 1976. - №2. - С. 3-4.

23. Регенерация поглотительного раствора при очистке газов, от сероводорода с получением элементарной серы // В.Т. Яворский, М.А. Менковский,

24. B.Ф Мельник, и др. // Химическая промышленность. 1979. - № 7. - С. 524-527.

25. Бекиров Т.М. Первичная переработка природных газов.-М.: Химия, 1987.-253с.

26. Kohl A.L., Nielsen R.B. Gas Purification, 5th Ed. -Houston: Gulf Publishing. 1997. - 1395 p.

27. Maddox R.N., Mains G.J., Rahman М.А. Reactions of Carbon Dioxide and Hydrogen Sulfide with Some Alkanolamines, Ind. End. Chem. Res, 1987, v.26, p.27-31.

28. Newman S.A., Edr. Acid and Sour Gas Removal Processes. / Gulf Publishing Company. 1984.

29. MDEA Process Selects H2S. Hydrocarbon Processing. - 1981. — vol. CX.- №8.-pp. 111.

30. Афанасьев А.И., Стрючков B.M. и др. Промышленный опыт очистки малосернистого газа МДЭА.//Газовая промышленность. — 1987. -№5.1. C. 14-15.

31. Промышленный опыт очистки Карачаганакского газа МДЭА // Ю.Ф. Вышеславцев, В.И. Настека, В.М. Стрючков и др // Газовая промышленность. 1989. -№1. - С. 18-20.

32. Chludzinski G.T.R. and Wiechert S. Commercial experience with Flex-sorb absorbents. Paper 58e. | AIChE meeting, Houston.- April 9. - 1986.

33. UCARSOL Solvents for Acid Gas Treating. Oil and Gas Journal . -January 9.- 1984.- pp. 87.

34. Алексеев C.3., Кисленко H.H., Стрючков B.M. Очистка газа абсорбентом МДЭА/ДЭА на Астраханском ГПЗ// Газовая промышленность. — 2000. -№6.- С. 71-72.

35. Совместная очистка сероводородсодержащих природных газов // С.З. Алексеев, Н.Н. Кисленко, В.М. Стрючков и др.// Экология и промышленность Росии. — Октябрь 2000. С. 4-5.

36. Алексеев С.З., Афанасьев А.И., Кисленко Н.Н. Применение новых абсорбентов на ГПЗ // Газовая промышленность. 2000. - №13. - С. 30-31.

37. Алексеев С.З. Композиционные абсорбенты на основе метилдиэта-ноламина для энергосберегающей технологии сероочистки природного газа. Автореф. дис. канд. техн. наук.- М., 2001 .- 24 с.

38. Энергосберегающая очистка СНПА — ДЭА . // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1986. - №7. — С. 83.

39. Wendt C.J., Dailey Jr. and L.W. Gas Treating: The SNPA Process. -Hydrocarbon Processing. vol 46. — № 10. - October 1967. - pp. 155 - 157.

40. SNPA DEA. The Palph M. Parsons Co. Hydrocarbon Processing, 1979, vol. 58, 4, P. 120.

41. Коррозионная стойкость оборудования химических производств. Нефтеперерабатывающая проышленность: Справ. Изд. / Под ред. Ю.И. Арчако-ва, A.M. Сухотина. JL: Химия. - 1990. - С. 36, 248.

42. Дупарт М.С., Бекон Т.Р., Эдварде Д.Дж. Исследование механизма коррозии на установках очистки газа алканоламинами. // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1993. - №12. - С.38.

43. Corrosion Inhibited Amine Guard ST Process. / Union Carbide Corporation. - Chemical Engineering Progress.- October, 1984.

44. Du Part M.S., Nelson K.M., McCarty R.L. GAS / SPEC IT-1 THECHNOLOGY.-The Gas / Spec Technology Group. 2 / 87.- DOW CHEMICAL.-USA.

45. Kosseim A.I. МС Cullough I.C. New gas — sweetening system is energy saver. Oil and Gas Journal. - vol. 82. - № 12. - 1984.- pp. 174 - 178.

46. Патент 2053012, РФ. Способ очистки газа от кислых компонентов. / Аджиев АЛО., Астахов В.А., Потапов В.Ф., Борушко Горняк Ю.Н., Рожкова Т.Е., Яценко О.В., Цинман А.И., Теремец Н.И: 27.01.96.

47. Ингибированные растворы ДЭА повышенной концентрации: изучение вспениваемости / А.Ю. Аджиев, В.А. Астахов, Ю.Н. Борушко-Горняк и др. // Газовая промышленность.-1990.-№ 10.- С. 62-63.

48. Климов В .Я. Современные технологии переработки сероводород-содержащих газов. // Газовая промышленность, № 7, 1998. С.35.

49. Левкович М.М., Колесникова Г.В. Исследование коррозионно-активного раствора моноэтаноламина.- Химическая промышленность, 1972 .№11.- С.30-34.

50. Настека В.И. Новые технологии очистки высокосернстых природных газов и газовых конденсатов . — М.: Недра ,1996 .- С.36.

51. Опыт эксплуатации установок очистки газов от кислых компонентов на Оренбургском и Мубарекском ГПЗ : Обзор, инф. (Сер.: Важнейшие на-учно-техни-ческие проблемы газовой промышленности) .- М.: ВНИИЭГазпром. — вып. 1 .- 60 с.

52. Коррозионная стойкость оборудования химических производств. Нефтеперерабатывающая промышленность: Справ, изд. / Под ред. Ю.И.Арчакова, A.M. Сухотина .- Л.: Химия, 1990 . С.252-273.

53. J.P. Richert, A.J. Bagdasarian, С.А. Shargay. Stress corrosion cracking of carbon steel in amine systems // Materials Performance.- 1988.- vol. 27.- №1, January.- pp. 9-18.

54. Руководящий технический материал — PTM 26-02-54-80 "Материальное оформление оборудования установок гидроочистки дизельных топлив с блоком моноэтаноламиновой очистки", ВНИИНефтемаш, Минхиммаш .- М., 1980 .-32 с.

55. Защита от коррозии оборудования при подготовке углеводородного сырья. (Сер.: Борьба с коррозией в нефтегазовой промышленности). Обзор за-рубеж. лит. М.: ВНИИОЭНГ, 1983 .- 48 с.

56. Дупарт М.С., Бекон Т.Р., Эдварде Д.Дж. Исследование механизма коррозии на установках очистки газа алканоламинами. // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом, 1993 .- №12.- с.38-45.

57. Коррозионный контроль оборудования моноэтаноламиновой очистки в производстве аммиака. Новицкий B.C. и др.// Химическая промышленность, 1984 .-№4.- с.20.

58. Патент США № 4502979, заявл. 29.11.82г., № 444980, опубл. 05.03.85г., МКИ C23F И/18, С09КЗ/00, МКИ 252/389R.

59. Аксельрод Ю.В., Митина А.П., Легезин Н.Е., Фролова JI.B. Абсорбция газов в присутствии ингибиторов коррозии. // Теоретические основы химической технологии, 1986 .- т.ХХН .- №3 .- с.291.

60. Рекомендации и внедрение ингибиторной антикоррозионной защиты оборудования блоков МЭА-очистки сероводородсодержащих газов : Отчет о НИР / ВНИИУС, руководители: И.Х. Садыков, И.М. Новосельский; № гос. регистрации 01890020567.- 62 с.

61. Аджиев А.Ю., Монахов Н.В., Цинман А.И., Борушко-Горняк Ю.Н., Бердников В.М., Прохоров Е.М. Процесс ГАЗАМИН сбережет энергию и защитит от коррозии // Нефть и Газ ЕВРАЗИЯ. 2003. - №10. - С. 56-59.

62. Разработка и совершенствование технологии переработки газа и противокоррозионных мероприятий, направленных на повышение эффективности и уменьшение экологического воздействия при эксплуатации Тенгизского

63. Клец В.Э., Рашковский Г.Б., Михнев А.Д. О формах нахождения серы в каустических водных растворах // Известия высших учебных заведений. Цветная металлургия, 1980.- №5.- С. 54-57.

64. Михнев А.Д., Рашковский Г.Б., Симикова А.А. Формирование се-рощелочных растворов // Журнал прикладной химии, 1983.-№2.-С.250-255.

65. Кинетические закономерности растворения серы в гидроксиде натрия // М.С. Малеванный, М.С. Вайда, С.А. Колесникова и др./ Журнал прикладной химии, 1990.-№3.- С.612-615.

66. Грейвер Т.Н. Селен и теллур.-М.:Металлургия.-1977.-323 с.

67. Букетов Е.А., Угорец М.З. Гидрохимическое окисление халькогенов и халькогенидов.-Алма-Ата.- 1975.-325 с.

68. Pryor W.A. Mechanism of sulfur reaction. McGraw-Hill book Co.-1962.-335 p.

69. Реакции серы с органическими соединениями / под ред. М.Г. Во-ронкова.-Новосибирск: изд-во «Наука», сибирское отделение, 1979.- С.233-239.

70. Сигэру Оаэ. Химия органических соединений серы / пер. с яп. Я.Ю. Бин и Б.К.Нефедов под ред. Е.Н.Прилежаевой.-М.: Химия.-1975.-512 с.

71. Бабицкий В. JL, Виницкий Jl. Е. Водорастворимые агенты вулканизирующей группы латексных смесей // Каучук и резина.-1961 .-№ З.-С. 30-32

72. К вопросу о роли окислительно-восстановительных систем в процессе серной вулканизации // Е.И. Тинякова, Е.К. Хренникова, Б.А. Долгоплоск и др./Журнал общей химии.-1956.-т.26.-№9.-С. 2476-2485.

73. Догадкин Б.А., Павлов Н.Н. Термическое разложение дифенилгуа-нидина и взаимодействие его с серой при температуре вулканизации / Доклады Академии наук СССР.-1961.-т.138.-№5.-С. 1111-1114.

74. Внедрить усовершенствованный процесс аминовой очистки на установках МЭА-очистки Отрадненского ГПЗ: Отчет о НИР по дог. № Д. 88.1802 / ВНИПИгазпереработка. Руководители: Аджиев А.Ю., Цинман А.И., г. Краснодар, 1988.

75. Левкович М.М. Межов В.Д. Мацота И.П. // Хим. Пром.- 1966.-№ 11-С. 823-835.

76. Кочергина Д.Г., Горелик А.А. // Коррозия и защита. М.: ВНИИОЭНГ.- 1972.-№6.-С. 12-14.

77. Duke Tunnel. ТРА Incorporated Methyldiethanolamine: a powerful industrial chemical //HTI Quarterly, Autumn.- 1994.- P.l 19-122.

78. Брайт P.JI., Лейстер Д.А. Использование активных углей для очистки аминов // Нефть газ и нефтехимия за рубежом. — 1987. № 12. — С. 93- 96.

79. Смит Р.Ф. Янгер А.Х. Указание по очистке природных газов диэта-ноламином // Инженер-нефтяник.-1972.-№7.-С. 104-107.

80. Шерман У.П. Фильтровние диэтаноламиновых расворов // Инженер-нефтяник.- 1973.-№9.- С. 142-143.

81. Материалы выставки НЕФТЕГАЗ франция-86 evrofiltec

82. А.с. № 943226 Способ очистки раствора моноэтаноламина от смолистых веществ, 15.07.82г.

83. Очистка технологических газов // под. ред. Семёновой Т.А., Лейтеса И.Л. М.: Химия 1977.- с.217-220.

84. Smith R.F., Younger А.Н. Reclaimer regeneration process can cut MEA losses// The Oil and Gas Journal.- 1986.-Vol.12.- P. 87.

85. Bacon T.R., Krohn J.V. Fouled dietanolamine solution comes clean // Chemical engineering.- 1963.-Vol.4.- P. 40.

86. Alternative Economic solution For Amine Reclaiming // Bacon T.R., Krohn J.V., Lewno J.A. ets // The Gas.spec. Technology Group.- 1987.-№2.-P. 3-3-1 -3-3-10.

87. Charles V.Morgan, Terry A. Klare. Ion-exchange system successfully reclaims soltwater contaminated DEA // The Oil&Gas Journal.-1977.- Vol.4.-P. 173.

88. Тарковская И.А. Сто профессий угля.-Киев: Наукова думка.-1990.158 с.

89. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники.-М.: Химия.- 1976.512 с.

90. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. Пер. с англ. под. ред. Чмутова К.В.-М.: Мир.-1970.- 408 с.

91. Методы исследования структуры высокодисперсных и пористых тел. Отв. ред. Дубинин М.М.-М.:Изд-во АН СССР.-1958.- 296 с.

92. Дубинин М.М. Адсорбция и пористость.- М.: Изд-во воен. акад. хим. защиты.-1972.-127 с.

93. Dubinin М.М., Plavnik G.M. Carbon // Chem. Soc. (London).-1968.-vol. 6.-№2.- P. 183-192.

94. Баннов П.Г. Процессы переработки нефти, ч. 2.-М.:ЦНИИТЭнефтехим.-2001.-420 с.

95. Дубинин М.М. Исследование природы микропористой структуры активных угле // Изв. АН СССР. Серия химическая.-1961.-№5.-С.750-756.

96. Langmuir J. // J. Am. Chem. Soc.-1918. -v. 40.-№ 9.- P. 1361-1403.

97. Brunauer S., Emmett P.H., Teller E. // J. Am. Chem. Soc.-1938. -v. 60.-№2.- P. 309-319.

98. Брунауэр С., Коупленд Jl., Кантро Д.В. в кн.: Межфазовая граница газ-твердое тело. Пер. с англ.-М.:Мир.-1970.- С. 77-97.

99. Брунауэр С. Адсорбция газов и паров. Пер. с англ.-М.: Издатинлит.-1948.-781 с.

100. Дубинин М.М. Современное состояние теории объемного заполнения микропористых адсорбентов при адсорбции газов и паров на углеродных адсорбентах // Журнал физической химии.-1965.- т. 39.- С. 1305-1317.

101. Дубинин М.М. Исследование пористой структуры активных углей комплексными методами // Успехи химии.-1955.-т. 24.- С. 3-13.

102. Дубинин М.М., Заверина Е.Д., Радушкевич Л.В. Структурные типы активных углей //Журнал физической химии.-1947.- т. 21.- С. 1351-1390.

103. Дубинин М.М., Тимофеев Д.П. Закономерности в свете потенциальной теории адсорбции // Журнал физической химии.-1948.- т. 22.- С. 133143.

104. Дубинин М.М., Астахов В.А. Развитие представлений об объемном заполнении микропор при адсорбции газов и паров микропористыми адсорбентами // Известия АН СССР, отд. хим. наук.-1971.-т. 5.- №11.- С. 17-21.

105. Freundlich Н. //Z. phys. Chem.-1907.-Bd.-57.-№4.-S. 385-470.

106. Киселев А.В., Эльтеков Ю.А. // ДАН СССР.- 1955.- т. 100.- №1.-С. 107-110.

107. Киселев А.В. // Успехи химии. 1956.-т.25.-№6.- С. 705-747.

108. Hirschler A.E., Mertes T.S. // Ind. Eng. Chem.- 1955.- vol. 47.- № 5.-P. 193-202.

109. Traube. // Annalen.-1891.-Bd. 265.-№ l.-S. 27-55.

110. Дубинин M.M., Заверина Е.Д. // ЖФХ.- 1949.- т.23.- №4,- С. 469453.

111. Kipling J.J. Adsorbtion from Solution of Nonelectrolytes // London, Acad. Press.- 1965.-328 P.

112. Стадник A.M. Исследование физико-химических закономерностей адсорбции некоторых ароматических соединений из водных растворов пористыми адсорбентами. Дис. канд. хим. наук.- М.- 1975.- 222 с.

113. Анисонян А.А. Очистка диэтиленгликоля и промстоков методом адсорбции: Диссертация канд. техн. наук: 05.17.07 /:ВНИИГАЗ.- М., 1986.- 167 с.

114. Колышкин Д.А., Михайлова К.К., Активные угли: Справ.-Л.:Химия.-1972.- 56 с.

115. Фридман Л.И., Гребенников С.Ф. Теоретические аспекты получения и применения волокнистых адсорбентов // Хим. волокна.-1990.-№6.-С. 10-13.

116. Гребенников С.Ф., Фридман Л.И Микроструктура активированных углеродных волокон // Хим. волокна.-1987.-№6.-С. 14-16.

117. Бутырин Г.М. Высокопористые углеродные материалы.-М.:Химия.-1976.-192 с.

118. Аммосова Я.М., Передерий М.А., Горохова Г.Н., Сысков К.И. Получение активного угля из бурых углей Итатского и Кызыл-Кийского месторождения // Химия твердого топлива.-1973.-№2.-С. 63-67.

119. Махорин К.Е., Глухоманюк A.M. Получение углеродных адсорбентов в кипящем слое.-Киев: Наукова думка.-1983.-180 с.

120. Эмануэль Н.М., Бучаченко А.Л. Химическая физика молекулярного разрушения и стабилизации полимеров.-М.:Наука.-1988.-386 с.

121. Тайц Е.М., Андреева И.А., Антонова Л.И. Окускованное топливо и адсорбенты на основе бурых углей.М.:Недра.-1985.-160 с.

122. Dubinin М.М. Chemistry and Physics of Carbon // N.Y., Marcel Dek-ker.- 1966.- Vol. 2.-№4.- P. 51-120.

123. Smith R.F., Younger A.H. Tips on DEA treating // Hydrocarbon Processing.-1972.- vol. 51.- pp. 98-100.

124. Chakma A., Meisen A. Activated carbon adsorption of diethanolamine, methyldiethanolamine and their degradation products // Carbon.- 1989.- Vol. 27.-№4.- P 573-584.

125. Адсорбционная очистка растворов этаноламинов // Суетин Ю.И., Досумова Э.Я. Прокопенко B.C. и др./ Экспресс информ.: сер. Подготовка, переработка и использование газа.- 1988.- №1.-С. 5-8.

126. Угли активные. Каталог Уральского ПО «Сорбент», 1993.- 10 с.

127. Китон М.М., Роурке М.Дж. Снижение пенообразованиия и потерь аминов при их очистке активированным углем // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1983. - №8. - С. 110-112.

128. Bright R.L., Leister D.A. Gas Treater Need Clean Amines // Hydrocarbon Processing.-1987.-P. 47-48.

129. Вольф JI.А., Левит P.M. Малотоннажные химические волокна технического и медицинского назначения. Л.: ЛИТЛП.-1980.- 62 с.

130. Конкин А.А. Углеродные и другие жаростойкие углеродные материалы.- М.:Химия.-1974.-376 с.

131. Конкин А.А. -в кн.: Термо-, жаростойкие и негорючие волокна. М.:Химия.-1978.- С. 217-340.

132. Левит P.M. Электропроводящие химические волокна.-М.: Химия.-1986.-198 с.

133. Шулепов С.В. Физика углеграфитовых материалов.-М.: Металлургия.-1972.-256 с.

134. Армирующие химические волокна для композиционных материалов / Под ред. Кудрявцева Г.И.-М.: Химия.-1992.-329 с.

135. Коулсон Ч. Валентность.-М.:Мир.-1965.-426 с.

136. Варшавский В.Я. Основные закономерности процессов структуро-образования при получении углеродных волокон из различного сырья. Часть 2. Анализ структурных превращений //Хим. волокна.-1994.-№3.-С. 9-15.

137. Молчанов Б.И., Чукаловский П.А., Варшавский В.Я. Углепласти-ки.М.: Химия.-1985.-207 с.

138. Углеродные материалы и углепластики. Каталог Светлогорского ПО «Химволокно», 2002.- 8 с.

139. Baker R.T.K. Catalytic growth of carbon filaments // Carbon.-1989.-v. 27.-№3.-P.315-323.

140. Варшавский В.Я. Основные закономерности процессов структуро-образования при получении углеродных волокон из различного сырья. Часть 1. Химические превращения при термообработке исходных волокон // Хим. волокна.-1994.-№2.-С. 6-12.

141. Варшавский В.Я., Лялюшкин А.Я. Углеродные волокна из нефтяного изотропного пека//Хим. волокна.-1991.-№3.-С. 10-13.

142. Jenkins G.M., Kawamura К. Polymeric carbons carbon fiber, glass and char. London, N.-Y., Melburn: Cambridge Univ. Press.-1976.- 178 p.

143. Otani S. Carbon Fiber and its related material // J. Soc. Mater. Sci. Jap.-1975.-V. 24.-№ 265.-P. 927-932.

144. Особенности надмолекулярного строения изотропного нефтяного пека и углеродного волокна на его основе // В.Я. Варшавский, М.Л. Учитель, Л.П. Браверман и др. /Хим. волокна.-1991.-№3.-С. 38-40.

145. Фридман Л.И., Перлин Р.А., Тарасова В.В. Получение, свойства и применение углеродных волокнистых адсорбентов. Обзорн. инфор.: Химическая промышленность. Промышленность хим. волокон.-М.: НИИТЭХИМ.-1981.-27 с.

146. Пористая структура и адсорбционные свойства активированных углеродных волокнистых материалов // С.Ф.Гребенников, Ю.И.Пахомов, JI.B. Новинюк и др. / Хим. волокна.-1982.-№1.-С. 38-39.

147. Большаков Г.Ф., Глибовская Е.А., Каплан З.Г. Инфракрасные спектры и рентгенограммы гетероорганических соединений.-JI.: Химия, 1967.-168 с.

148. Гордон А., Форд Р. Спутник химика.-М.: Мир, 1976,- 541 с.

149. Миронов В.А., Янковский С.А. Спектроскопия в органической химии.- М.: Химия, 1985.-230 с.

150. Разработать технологию и оборудование процессов очистки высокосернистых газов месторождений Тенгиз и Жанажол: Отчет о НИР (промежуточный) / ВНИПИгазпереработка, Руководители Брещенко Е.М., Соколенко В.Ф., № ГР 01830048982, Краснодар.-1986.

151. Методические инструкции для анализа рабочих растворов этаноламинов на установках сероочистки нефтяного газа.// Краснодар: ОАО «НИПИ-газпереработка».- 1995.- 13 с.

152. РД 39-32-1316-85. Комплексный анализ регенерированного и насыщенного этаноламинов для технологических установок очистки газа на ГПЗ.// Краснодар : ОАО «НИПИгазпереработка» 1985 .- 20 с.

153. Kurtenacker A., Bittner К. Z. anorg. Allg. Chem., 141, 297, 1924.

154. Schulek E., Z. anal. Chem., 62, 337, 1925.

155. Schulek E., Koros E. Ann. Univ. Sci. Budapest, Sec. Chem., 2, 153,1960.

156. Szekeres L. Pharm. Zentralhale, 102, 6, 1963.

157. Сохе jr. J.W.: Chemist-Analyst 1923, Nr. 39, 16.

158. Kurtenacker A., Goldbach E., Z. anorg. Allg. Chem., 166, 180, 1927.

159. Szekeres L., Z. Analytieshe Chemie, 178,81,1960.

160. Неницеску К. Общая химия.-М.: Мир.- 1968.- С.391.

161. Крешков А.П. Основы аналитической химии.-М.: Химия.-1970.-ч. 1.-471 с.

162. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений / под ред. Ю.Ю. Лурье.- Л.: изд-во «Химия».-1965.- С.802-803.

163. Алексеев В.Н. Количественный анализ.-М.: Химия.- 1972.- С. 399400.

164. Крешков А.П. Основы аналитической химии.-М.: Химия.-1976.-С. 271.

165. Чен К. С., Хирота Н., Электронный парамагнитный резонанс в книге Методы исследования быстрых реакций / под ред. Г. Хэммис.-М.: Мир.-1977.

166. Weil J.A., Bolton J.R., Wertz J.E.,(Eds), Electron Paramagnetic Resonance, Wiley, Chichester, 1994.

167. Buettner G.R., EPR Spectroscopy: the Basics, in General Aspects of the Chemistry of Radicals, Wiley, Chichester, 1999.

168. Егоров H.H., Дмитриев M.M., Зыков Д.Д. Очистка от серы коксовального и других горючих газов.-М.:Г.ос. науч.-техн. изд-во лит-ры по чер. и цв. металлургии.-1950.- 240 с.