Исследование и разработка модификаций полисахаридных реагентов для повышения качества промывочных жидкостей при строительстве нефтяных и газовых скважин тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.15, кандидат технических наук Широков, Виктор Александрович

• Широков, Виктор Александрович
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Широков, Виктор Александрович

Введение.

Глава 1 Анализ современного рынка реагентов на основе эфиров целлюлозы и модифицированных крахмалов, методы синтеза и технологические свойства реагентов, применяемых в нефтегазодобывающей отрасли.

1.1 Реагенты - стабилизаторы на основе целлюлозы и крахмала.

1.2 Основные направления модификации целлюлозы и крахмала в качестве реагентов для бурения.

1.2.1 Реагенты на основе целлюлозы.

1.2.2 Реагенты на основе крахмала и его производных.

1.3 Цель и задачи исследований.

Глава 2. Разработка химических реагентов для буровых растворов на основе совершенствования промышленной технологии получения простых эфиров природных полисахаридов (целлюлозы и крахмала).

2.1 Производство карбоксиметилированных производных целлюлозы. Оптимизация технологии синтеза КМЦ.

2.2. Оптимизация технологии синтеза Полицелл КМК.

2.3. Разработка реагента для буровых растворов КМК-К.

2.4. Оптимизация технологии синтеза гидроксиэтилированных эфиров целлюлозы.

Глава 3. Разработка промывочных жидкостей на основе новых реагентов.

3.1 Применение модифицированных КМЦ в пресных и минерализованных' растворах.

3.2. Разработка новых буровых растворов на основе полисахаридов.

Системы растворов на основе КМК.

3.3. Системы буровых растворов на основе ОЭЦ и её композиций с другими полисахаридами.

3.4.Практическое применение модифицированных реагентов на основе целлюлозы и крахмала и их экономическая эффективность.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование и разработка модификаций полисахаридных реагентов для повышения качества промывочных жидкостей при строительстве нефтяных и газовых скважин»

Экономика Российской Федерации, ее энергетический и стратегический потенциал в настоящее время во многом базируется на нефтегазодобывающих отраслях промышленности. По суммарным объемам добычи нефти и природного газа Российская Федерация занимает первое место в мире.

Развитие и поддержание этих отраслей на необходимом для благополучия страны уровне напрямую зависит от результативного, экономически выгодного бурения разведочных и промысловых скважин, от применяемых при бурении и добыче реагентов и технологий.

Важнейшими компонентами бурового раствора, обеспечивающими его фильтрационные, реологические и структурно-механические характеристики, являются реагенты-стабилизаторы - высокомолекулярные, водорастворимые анионоактивные, либо неионогенные полимеры. Использование тех или иных полимеров обусловлено условиями бурения, определяющими в свою очередь необходимый набор свойств промывочной жидкости, но во всех случаях технологическая и экономическая эффективность промывки скважины напрямую зависит от качества реагентов-стабилизаторов.

Из большого ассортимента химических продуктов, применяемых для приготовления технологических и промывочных жидкостей, наиболее востребованы реагенты на основе природных полимеров: крахмал, биполимеры, простые эфиры целлюлозы и крахмала. Несмотря на то, что эти продукты широко применяются в нефтегазодобывающей отрасли совершенствование технологии их промышленного производства, разработка композиций на их основе с целью получения реагентов с новыми, уникальными свойствами до сих пор является и остается актуальной задачей.

В настоящее время в Российской Федерации и в других странах СНГ отсутствуют производства высококачественной высоковязкой КМЦ.

Производится только КМЦ технических марок с массовой долей 45-50 %.

Самым передовым в России на сегодняшний день является производство карбоксиметилцеллюлозы по периодическому моноаппаратному з суспензионному способу в ЗАО «Карбокам» (г. Краснокамск). Но и этот завод, основанный более 10 лет назад, ни в качественном, ни в количественном отношении не удовлетворяет потребности нефтегазодобывающей отрасли в технической КМЦ. Буровые растворы с использованием полисахаридных реагентов невысокого качества не могут обеспечить выполнение сложных технологических задач по сохранению устойчивости ствола скважины, качественного заканчивания и достижению высоких техноко-экономических показателей бурения скважин в целом.

Цель настоящей работы состояла в усовершенствовании технологии промышленного производства карбоксиметилцеллюлозы (КМЦ), карбоксиметилкрахмала (КМК), оксиэтилцеллюлозы (Сульфацелл), а также разработка новых композиций на их основе, с целью модификации известных и разработки новых систем буровых растворов для бурения нефтяных и газовых скважин в более широком диапазоне геолого-технических условий.

Заключение диссертации по теме «Технология бурения и освоения скважин», Широков, Виктор Александрович

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ И РЕКОМЕНДАЦИИ.

1. На основании анализа литературных источников, а также состояния отечественного производства реагентов из целлюлозы и крахмала определены основные направления модификации технологий их производства, позволившие повысить качество выпускаемой продукции.

2. На основе экспериментальных работ усовершенствованна технология процесса карбоксиметилирования целлюлозы и крахмала, которая позволила получить карбоксиметилированные полисахариды с улучшенными технологическими свойствами из низкосортного сырья. Разработанные технологии защищены патентами.

3. Буровые растворы с использованием модифицированных КМЦ и КМК обладают более широким диапазоном термоустойчивости и в большей степени снижают фильтрацию глинистых суспензий в сравнении с базовыми реагентами.

4. Проведенные исследования по совершенствованию технологии производства оксиэтилцеллюлозы (Сульфацелл), позволили получать реагенты с широким диапазоном вязкостных свойств. Комбинация оксиэтилцеллюлозы с карбоксиметилкрахмалом позволяет получать в водной среде гидрогели, близкие по реологическим характеристикам биополимерным системам и структурированные безглинистые растворы на их основе.

5. На основе анализа взаимодействия макромолекулярных структур по-лисахаридных реагентов различной природы определены оптимальные композиции, которые обладают малой фильтруемостью и скоростью фильтрации через глинистую корку, что определяет выбор рецептурного состава стабилизаторов при использовании буровых растворов в зоне продуктивных пластов.

6. Экспериментально подтверждено преимущество применения буровых растворов на основе карбоксиметилированного крахмала для вскрытия пластов по сравнению с карбоксиметилцеллюлозой.

7. На основе анализа ингибирующих свойств калиевых буровых растворов с Na-замещёнными полисахаридными стабилизаторами определено направление модификации реагентов и разработан новый К-замещённый карбоксиметилированный крахмала, который позволяет существенно повысить ингибирующие характеристики как глинистых так и безглинистых буровых растворов.

8. Освоен промышленный выпуск модифицированных полисахаридных реагентов КМЦ-9С, КМЦ-7Н, КМК-БУР-1, К-КМК, Сульфацелл-2 (различных марок), ПС-2 и обеспечено широкое внедрение этих продуктов в практику бурения. Суммарный экономический эффект от внедрения этих разработок может быть оценен в 80 млн. руб.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Широков, Виктор Александрович, 2010 год

1. Stigsson V., Kloow G. et al., Paper Asia, 2001, p.l6.

2. Грэй Дж. P., Дарли Г.С.Г., Состав и свойства буровых агентов (промывочных жидкостей), М., Изд. «Недра», 1985, с. 472.

3. Патент 2200180 РФ, Раствор для вскрытия продуктивных пластов/Лукманов P.P.; Лукманова Р.З.; Ахметшин Р.З.; Насифуллин Д.С.; Захаров В.В./Опубл. 18.09.2000.

4. А.с. 1472474 СССР, Буровой раствор/Егорова И.А.; Иссерлис В.И.; Федорова Т.В.; Исаев Э.И.; Городнов В.Д.; Коновалов Е.А.; Артамонов В.Ю.; Янкевич В.Ф.; Дровников П.Г./Опубл. 15.04.1989.

5. Городнов В. Д. Физико химические методы предупреждения осложнений в бурении.- М., Недра, 1984 , 229 с.

6. Патент 2011676 РФ, Буровой раствор/Третьяк А.Я./Опубл. 30.04.1994.

7. Патент 2011677 РФ, Способ приготовления бурового раствора/Зельцер П.Я.; Ивлев Ю.Н.; Квашенкин В.Б.; Терновой В.Ф./Опубл. 30.04.1994, БИ № 8.

8. А.с. 1680752 СССР, Буровой раствор/Сидоров А.А.; Лупшеева О.А.; Нарушева Л.В.; Мойса Ю.Н.; Алишанян В.Р.; Мичник В.М./Опубл. 30.09.91.

9. А.с. 1699991 СССР, Способ получения бурового раствора/Коновалов Е.А., Иссерлис В.И., Городнов В.Д.; Шумилина Т.А.; Захаров А.П./Опубл. 23.12.1991, БИ№ 47.

10. Патент 2001091 РФ, Комплексный реагент-стабилизатор глинистых буровых растворов КЛСП (карболигносульфонат пековый)/Усынин А.Ф.: Аракелян Э.И.; Яремийчук Р.С.; Грудинин В.П.; Тарасова Л.Г.; Ишханов В.А./

11. Clements W. R., Yelsma Н. Н. Horizontal Wells Pose Special Hydravlic Desing Cousidarations // Petroleum Engineer International, Nov. 1989.

12. Gray G. R., Darly H. C., Rogers W. F. Composition and Properties of Oil Well Drilling Fluids.- Gulf Pablishing Co., Huston, p. 62.

13. Андресон Б. А. Разработка и внедрение физико химических методов и технологических процессов для повышения эффективности бурения и заканчивания скважин в сложных условиях //Дисс. докт. техн. наук, Краснодар, 1999 .

14. Андресон Б. А., Шарипов А. У., Минхайров К. JI. Полимерные буровые растворы за рубежом. Сер. Бурение.- М., ВНИИОЭНГ, 1986 , № 6, 56 с.

15. Кистер Э. Г. Химическая обработка буровых растворов,- М., Недра, 1972 , 392 с.

16. Митяев А. Д. Опыт борьбы с обвалами при бурении глубоких скважин в мощных толщах осыпающихся глинистых пород в Башкирии // Тр. УфНИИ, Уфа, 1970 , вып. 26, с. 124 132.

17. Новиков В. С. Влияние ингибированных растворов на устойчивость глинистых пород при бурении скважин // Дисс. канд. техн. наук., М., 1968

18. Пеньков А. И. Научные основы, разработка и исследование термостойких реагентов и внедрение их в практику бурения глубоких скважин // Дисс. докт. техн. наук М., 1983 .

19. Кошелев В.Н. «Научные и методические основы разработки и реализации технологии качественного вскрытия продуктивных пластов в различных геолого-тебхнических условиях», диссертация д.т.н., г. Краснодар, 2004 г.

20. Пеньков А. И., Никитин Б. А. Состав и свойства буровых растворов для строительства горизонтальных скважин // Материалы научно технического совета РАО "Газпром". Ставрополь, 1996 , с. 63 - 73.

21. Jummus I. J. Analysis of Mud Hydraulics Interactions. //Petroleum Engineer, 1974, 11, v. 46, № 2, p.p. 60 67.

22. Пеньков А. И., Шишов В. А., Федосов Р. И. О требованиях к безглинистым растворам и растворам с низким содержанием твердой фазы. //Труды ВНИИКРнефти "Промывка скважин", вып. 18., Краснодар, 1980, с. 160- 164.

23. Федосов Р. И. Разработка и совершенствование гидрогелевых буровых растворов с целью повышения скорости бурения, качества вскрытия продуктивных пластов и снижения стоимости строительства скважин //Дисс. канд. техн. наук, Краснодар, 1996 .

24. Clenderin G. P. How Mud Filtration mechanos affect the drilling operation. Drilling DCV, 1979, v. 40, № 4, august, p. 92 94.

25. Джинес A. , Сенжи P. Полисахарид В-1459, новый гидроколлоид -полиэлектролит, полученный из глюкозы путем бактериальной ферментации //Журнал прикладной полимерной науки, № 17, 1961 , с. 5.

26. Блинов Н. П. Общие закономерности строения и развития микробов -продуцентов биологически активных веществ.- Л., Медицина. 1977, с. 176 177.

27. Pat. USA №3728259, Опубл. 1973 17.04

28. Pat. USA № 3964972, Опубл. 1976 22.06

29. Авт. свид. СССР С 09. Полимерный буровой раствор. Федосов Р. И. и др. Опубл. Б. И. № 19, 1981 .

30. Федосов Р. И., Пеньков А. И. Разработка экологически совместимых с окружающей средой буровых растворов для бурения и заканчивания скважин на арктическом шельфе./ Вопросы промывки скважин с горизонтальными участками ствола .- Краснодар, 1998 , с. 49 53.

31. Острягин А. И. Новые системы буровых растворов для повышения эффективности строительства и заканчивания горизонтальных скважин в низкопроницаемых коллекторах// Дисс. канд. техн. наук.,Краснодар, 1998

32. Гасумов Р. А. Разработка комплекса технологий по заканчиванию и ремонту газовых и газоконденсатных скважин направленных на сохранение естественной проницаемости продуктивного пласта// Дисс. докт. техн. наук, Краснодар, 1999 .

33. Катона И., Мольнар Е. Опыт применения бентонитовых полимерных буровых растворов в ВНР// Труды ВНИИБТ, вып. XLY, 1979 г., с.37 45.

34. Pat. USA № 4035195 С 08, 1/26, publ. 12.06.1977.

35. Pat. USA № 4239629, НКИ 252-8.5 С. publ. 16.02.1980.

36. Lacob Blok. New mud systems gels fild trial // Oil and Gas, № 9, v. 80, p. 79 -82.

37. A.C. СССР № 1196368 С 09. Безглинистый буровой раствор для вскрытия продуктивных горизонтов. Крезуб А. П., Яненко В. И., Вахрушев Л. П. Бюлл. № 45, 1985 , с. 41.

38. Пеньков А. И., Шишов В. А., Федосов Р. И. Требования к растворам безглинистым и с низким содержанием твердой фазы/ Нефтяное хозяйство, № 5, 1981, с. 23.

39. Пеньков А. И., Ананьев А. Н., Федосов Р. И. Стабилизация буровых растворов сульфацеллом при проводке скважин в условиях полиминеральной агрессии. РНТС сер. Бурение, вып. 12, М. ВНИИОЭНГ, 1982 .

40. Федосов Р. И. Новый химический реагент полимерная основа для безглинистых и малоглинистых буровых растворов// Труды ВНИИКРнефти, Краснодар, 1983 , с. 58 - 64.

41. Федосов Р. И., Вахрушев Л.П., Пеньков А. И. Новые загустители для безглинистых и малоглинистых буровых растворов// Нефтяное хозяйство, 1990, №3, с.24-27.

42. А.С. СССР № 831774 С 09 К Полимерный буровой раствор. Федосов Р. И. и др. Бюлл. изобр. № 19, 1981 .

43. А.С. СССР № 1546463 С 09 К Способ приготовления полимерного бурового раствора. Бюлл. изобр. № 9, 1990 .

44. Федосов Р. И. Тиксотропные безглинистые системы для вскрытия продуктивных горизонтов. Тезисы докладов на 2-й ВНТК "Вскрытие нефтегазовых пластов и освоение скважин. М., 1988 ., с. 40.

45. Патент 2303047 РФ, Высокоингибированный буровой раствор /Третьяк А.Я.; Мнацаканов В.А.; Зарецкий B.C.; Шаманов С.А.; Фролов П.А.; Чихоткин В.Ф.; Рыбальченко Ю.М./Опубл. 20.07.2007.

46. Патент 2309177 РФ, Состав для блокирования призабойной зоны пласта газовых скважин /Обиднов В.Б.; Кустышев А.В.; Мазанов С.В.; Ткаченко Р.В.; Фабин Р.И.; Зозуля Е.К./Опубл. 27.10.2007.

47. Патент 2209928 РФ, Способ изоляции зон поглощения в скважине /Жихор С.А.; Аносов Э.В.; Доктор С.А.; Панченко В.А.; Владимиров В.В.; Ахметгалиев И.Д./Опубл. 10.08.2003.

48. Патент 2206722 РФ, Основа жидкости глушения и закачивания скважин /Рябоконь С.А.; Бурдило Р.Я.; Горлова З.А.; Бояркин А.А./Опубл. 20.06.2003.

49. Патент 2301246 РФ, Состав для изоляции притока пластовой воды в нефтяных и газовых скважинах /Шульев Ю.В.; Бекетов С.Б.; Серов А.В.; Косяк А.Ю.; Афанасьев А.В.; Димитриади Ю.К./Опубл. 20.06.2007, БИ № 17.

50. Патент 2165522 РФ, Эмульсионная композиция для повышения нефтеотдачи пластов /Ким В.; Киенская К.И.; Шиц JI.A.; Сураев В.Н.; Тилипкин О.Н./Опубл. 20.04.2001, БИ № 30.

51. Патент 2166622 РФ, Способ повышения нефтеотдачи пластов /Назмиев И.М.; Галлямов И.М.; Шайдуллин Ф.Д.; Хасанов Ф.Ф.; Трифонова Р.Х. /Опубл. 10.05.2001, БИ№ 13.

52. Патент 2154083 РФ, Утяжеленная буферная жидкость /Щербич Н.Е.; Усынин А.Ф.; Кармацких С.А.; Кашникова JT.JI.; Баталов Д.М.; Ковязин Н.И.; Севодин Н.М.; Фролов А.А.; Янкевич В.Ф./Опубл. 10.08.2002.

53. Патент 2200180 РФ, Раствор для вскрытия продуктивных пластов /Лукманов P.P.; Лукманова Р.З.; Ахметшин Р.З.; Насифуллин Д.С.; Захаров В.В./Опубл. 10.03.2003.

54. Патент 2239050 РФ, Способ приготовления облегченного тампонажного раствора /Лукманов P.P.; Бакиров Д.Л.; Бурдыга В.А.; Дорошенко И.Я.; Попов В.Н./ Опубл. 27.10.2004.

55. Патент 2184756 РФ, Буровой раствор для бурения многолетнемерзлых пород /Крылов Г.В.; Кашкаров Н.Г.; Верховская Н.Н.; Коновалов Е. А.: Усынин А.Ф.; Соколович А.В.; Лобанов Ф.И.; Минибаев В.В.; Брагина Л.В.; Насонова Н.Н./Опубл. 10.07.2002.

56. Патент 2187529 РФ, Жидкость для глушения нефтяных, газовых и газоконденсатных скважин /Клещенко И.И.; Ягафаров А.К.; Паникаровский В.В.; Кустышев А.В.; Романов В.К.; Юшкова Н.Е.; Кочетов С.Г./Опубл. 20.08.2002.

57. Патент 2232178 РФ, Буровой раствор /Курочкин Б.М.; Бикчурин Т.Н.; Антипов А.П.; Бикбулатов P.P.; Вакула А.Я.; Максимов В.Н.; Кондратьев1. A.А./Опубл. 10.07.2004.

58. Патент 2318855 РФ, Безглинистый буровой раствор /Рябоконь С.А.; Камбулов Е.Ю.; Мойса Ю.Н.; Щербаева О.М.; Шульев Ю.В.; Александров И.Е.; Горев К.В.; Проскурин В.А./Опубл. 10.03.2008, БИ № 7.

59. А.с. 1482929 СССР, Композиция для приготовления крахмалсодержащего реагента для буровых растворов /Жушман А.И.; Гулюк Н.Г.; Карпов В.Г.; Коптелова Е.К.; Попова Н.М.; Абросимова Н.Н.; Бондарь Е.Г.; Сарапука

60. B.Я.; Липкес М.И.; Денисова Л.П.; Калашникова А.Я.; Галкин Г.П.; Мохорт Н.Г.; Тарханов Я.И./Опубл. 30.05.89, БИ № 20.

61. Zhon Yajun, Wang Shu-jie ets., Модифицированный кукурузный крахмал для бурения нефтяных скважин,// Silin daxue xuebao., J.Jilin Univ. Eng. and Technol. Ed., 2003, 33, №3, c. 64-67 (кит.).

62. Starch based product for drilling muds, //Oil and Gas S. 1992, 90, № 18, c. 131.

63. Патент 2851571 Франция. Опубл. 27.08.2004.

64. Овчинников В.П., Аксенова Н.А. и др., Буровые растворы для вскрытия продуктивных пластов,// Известия вузов. Нефть и газ, 2000, № 4, с. 21-26.

65. Szczygielska A., Rudnik Е. et al., Etery celulozy. Metody otrzymywania, zastosowanie oraz sytuacja rynkowa,// Przemysl chemiczny, 2002, 81, № 11, c. 704-707.

66. Патент 4743384 США. Carboxymetnyl guar based drilling fluids, Опубл, 10.05.88.

67. Donges R. "Entwicklungen in der Herstellung und Anwendung von Cellulosethern", Das Papier, 1997, №12, c. 653-660.

68. Hienze Т., Carboxymethyl ethers of cellulose and starch-A review,//Химия растительного сырья, 2005, № 3, с. 13-29.

69. Жушман А.И., Химическая модификация крахмала для технических целей,// Материалы 11-й Международной науч.-технич. конф. «Эфиры целлюлозы и крахмала: синтез, свойства, применение», Владимир, 2007,/г. Владимир, изд. дом «Посад», 2007, с. 37-64.

70. Кряжев В.Н., Тенденции развития отрасли производных целлюлозы и крахмала,// Материалы 9-й Всероссийской науч.-техн. конф. «Эфиры целлюлозы и крахмала: синтез, свойства, применение», Суздаль, 2002,/ г. Владимир, изд. дом «Посад», 2003, с. 124-127.

71. Роговин З.А., Химия целлюлозы, М, 1972, с. 402.

72. Бытенский В.Я., Кузнецова Е.П., Производство эфиров целлюлозы, изд. Химия, Ленинград, 1974, с. 160-174.

73. Химия и технология производных целлюлозы, под ред. Роговина З.А., Владимир, 1964.

74. Тимохин И.М., Аким Г.А., Финкельштейн М.З. и др., Получение карбоксиметилцеллюлозы из облагороженных видов целлюлозы, Химия древесины, 1976, № 4, с. 10-13.

75. А.с. 859374 СССР, Способ получения карбоксиметилцеллюлозы /Тропина В.А.; Давыдова В.И.; Петренко В.А.; Прокофьева М.В.; Андреев Ю.Д.; Курицын В.М.; Орлов Ю.С.; Акрамов Х.А./Опубл. 30.08.1981, БИ №32.

76. Прокофьева М.В., Давыдова В.И., Петренко В.А. и др., Разработка и внедрение непрерывного процесса получения карбоксиметилцеллюлозы.// Тезисы докладов Всесоюзной конф. «Химия, технология и применение целлюлозы и ее производных, Владимир, 1985, с. 25.

77. Патент 2223278 РФ, Способ получения натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы /Бондарь В.И.; Ильин М.И.; Смирнова Н.В./Опубл. 10.02.2004, БИ № 4.

78. Патент 2106360 РФ, Способ получения карбоксиметилцеллюлозы /Куничан В.А.; Осин А.И.; Дунин М.С.; Беседин В.И.; Харитонов С.В./ Опубл. 10.03.1998.

79. Заявка 1734005 Европейское патентное ведомство, Methods for preparing alkali cellulose and cellulose ether., /Narifa Mitsuo etl.,/. Опубл. 20.12.2006.

80. Заявка 1803735 Европейское патентное ведомство, Methods for preparing alkali cellulose and cellulose ether /Narita Mitsuo, Tabata Masaki et a 1./. Опубл. 04.07.2007.

81. Заявка 1803736 Европейское патентное ведомство, Methods for preparing alkali cellulose and cellulose ether /Narita Mitsuo, Tabata Masaki et al./. Опубл. 04.07.2007.

82. Валеев P.P., Шипина О.Т. и др., //9-я Международная конференция молодых ученых «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка ВМС», Казань, май 1998, Тезисы докладов,/г. Казань, изд. КГТУ, 1998, с. 223.

83. Kukielka A., Iller Ed., et al., Radiation stimulation of the reactivity of different types of cellulose pulps,// Mol. Cryst. and Liq. Cryst. Sci and Technol., A., 2000,354, c. 381-389.

84. Барабаш В. А., Тишкевич К.И. и др. Отримання КМЦ. Карбокс1метшцеллюлоза з витчизняноУ сировини, //XiMi4Ha промисловють Украши, 2003, № 6, с. 6-11.

85. Базарнова Н.Г., Маркин В.И. и др. Химические превращения целлюлозы в составе растительного сырья,// Химия растительного сырья, 2005, № 3, с. 75-84.

86. Базарнов Н.Г., Маркин В.И. и др. Карбоксиметилированная древесина -химический реагент для приготовления буровых растворов,// Журнал прикладной химии, 2001, 74, № 4, с. 660-666.

87. Базарнова Н.Г., Маркин В.И. и др., Карбоксиметилированное лигноцеллюлозное сырье — новый реагент для буровых растворов// Бурение и нефть, 2005, № 3, с. 16-18.

88. А.с. 1077897 СССР, Способ получения модифицированной карбоксиметилцеллюлозы,/Черняховский А.И.; Авилов В.И.; Прокофьева М.В.; Петренко В.А.; Давыдова В.И.; Орлов Ю.С./Опубл. 27.04.1999.

89. Патент 2001936 РФ, Буровой раствор /Галян Д.А.; Черняховский А.И.; Чадина Н.П.; Левшин В.Н./Опубл. 30.10.1993. БИ № 39.

90. Заявка № 1038937 Европейский патент, Modified cellulose products, /Maas A.F. etal./. Опубл. 15.03.2000.

91. Патент 6586537 США, Ligand-modified cellulose products /Maas A. F. et al/. Опубл. 01.07.2003.

92. Bokias G., Mylonas Y. et al., Synthesis and agueous solution properties of novel thermoresponsive graft copolymers based on a carboxymethylcellulose backbone, Macromolecules, 2001, 34, № 14, c. 4958-4964.

93. Патент 6531593 США, Method for production of cellulose derivatives and the resulting products,/Luo M. et al./. Опубл. 11.03.2003.

94. Патент 6686464 США, Cellulose ethers and method of preparing the same/Harding R.B., et al./ опубл. 03.02.2004.

95. Патент 6197100 США, Dispersible water soluble polymers /Melbouci Mohand/. Опубл. 06.03.2001.

96. Заявка 10041311 Германия, Verfahren zur Modifizierung von Zelluloseethern /Girg F., et al./, Опубл. 07.03.2002.

97. Швецов O.K., Бурданова Ю.Е. и др. Разработка комплекса новых акриловых реагентов и их композиций с КМЦ для широкого диапазона буровых работ,// Стр-во нефт. и газ. скважин на суше и на море, 2001, № 11, с. 31-32.

98. Гонсалес Оре Альдо Хесус, разработка экоэффективных композиционных реагентов для промывочных жидкостей.// Автореф. дис. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук./ РГУ нефти и газа им. И.М.Губкина, М., 2000, с. 24.

99. Патент 2190623 РФ, Способ получения гидроксиалкилкарбоксиметилкрахмалов /Ротенберг И.М.; Иванникова Л.Б./Опубл. 10.10.2002, БИ № 28.

100. Федорова Г.А., Бондаренко Н.Т. Получение и исследование карбоксиметилкрахмала.// Химия природных соединений, 1984, № 6, с. 691-695.

101. Патент 2107693 РФ, Способ получения технической натриевой соли карбоксиметилкрахмала /Ротенберг И.М.; Иванникова Л.Б.; Бондарь В.А.* Грибанов В.П./Опубл. 27.03.1998.

102. Головков П.В., Казанцев В.В., Научные разработки и свойства карбоксиметиловых эфиров крахмала,// Материалы Всероссийской научно-технической конференции, Изд. Посад, Владимир, 2003, с. 107109.????

103. Xiong Jian et al., Synthesis of CMS under ultrasonic irradiation,// Chem. Res. Chin. Univ., 2001, 17, № 3, c. 125.

104. Патент 2321596 РФ.Способ получения технической натриевой соли карбоксиметилкрахмала/Яруллин Р.Н.; Супырев А.В.; Гиниятов Х.З.; Гиниятов Н.Х.; Халиуллин Р.Х./Опубл. 10.04.2008.

105. Ни Xiang-yu, Liu Dai-jun, Улучшение синтеза карбоксиметилкрахмала из кукурузы, Sichuan daxue xuebao,// J. Sichuan Univ. Eng. Sci. Ed., 2003, 35, № 1, c. 115-118 (кит.).

106. Sun Jian-ping et al., Синтез и применение привитых сополимеров модифицированного крахмала и акриловой кислоты,// Jingxi huagong-Fine Chem. 2002, 19, № 2, с. 98-101 (кит.).

107. Dencsy N., Bencs В., Marton G., Investigation of solid-phase starch modification reactions, //Chem. Eng. Research and Design, 2004, 82, c. 215219.

108. Rupinski S., Brzozowki Z., Synthesis and properties of carbamoylethylstarch Polymery, 2003, 48, №2, c. 122-129.

109. Спецификация API 13A, 16-е издание, февраль 2004 г., c.105

110. Заявка Японии 53-29356, опубл. 1978 г.

111. Заявка Великобритании №1139637 опубл. 1969 г.

112. А.с. 859374 СССР, опубл. 1981 г.

113. Патент США 2517835, опубликован 08.08.1950 г.128. Патент 2307127 РФ129. Патент 2307128 РФ

114. Беленко Е. В. Разработка и совершенствование систем буровых растворов на основе разветвленных полиалкиленгликолей. Диссертация канд. техн. наук: 25.00.15.- Краснодар, 2001.

115. Авторское свидетельство 1669917 СССР, опубл. 1991 г.

116. Патент 2318001 РФ, Опубликовано 27.02.2008. Бюл. № 6.

117. Голов JL В., Волков С. Н. Современное состояние и перспективы применения горизонтальных скважин в России // Нефтяное хозяйство. 1997, № 3, с. 29-31.

118. Безглинистые тиксотропные буровые растворы на основе синтетических полимеров с особыми реологическими свойствами/Р.И.Федосов, А.И.Пеньков, В.А.Шишов и др.//Тр.ВНИИКРнефть "Выбор оптимальной технологии промывки скважин".- Краснода, 1981.- С. 99 -105.

119. Федосов Р.И. Новый химический реагент полимерная основа для безглинистых и малоглинистых буровых растворов/Сб.научн.трудов ВНИИКРнефть "Промывка скважин". - Краснодар, 1983.- С.58 - 64.

120. Кошелев А. Т. Состояние и пути совершенствования первичного, вторичного вскрытия продуктивных пластов и технология вызова притока нефти при строительстве скважин в объединении "Сургутнефтегаз".- Сургут, 1987, с. 5 31.