Исследование и разработка гидрометаллургической технологии рафинирования медного концентрата от флотационного разделения медно-никелевого файнштейна тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Березкина, Наталья Александровна

• Березкина, Наталья Александровна
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Березкина, Наталья Александровна

Введение.

1. Обзор научно-технической литературы по рафинированию медных концентратов.

1.1. Поведение сульфидов меди при окислительном выщелачивании.

1.2. Окислительное выщелачивание сульфидов никеля.

1.3. Взаимодействие сульфидов с растворами сульфата меди.

1.4. Гидротермальное рафинирование сульфидных концентратов растворами медного купороса.

1.5.Применение технологии рафинирования при гидрометаллургической переработке медно-никелевых файнштейнов и медных концентратов.

2. Вещественный и химический состав концентрата.

3. Разработка технологии гидротермального рафинирования медного концентрата от флотационного разделения файнштейна.

3.1. Прямое рафинирование.

3.2. Выбор технологии окислительного выщелачивания.

3.2.1. Атмосферное окислительное выщелачивание.

3.2.1.1. Методика проведения экспериментов.

3.2.1.2. Изучение кинетики атмосферного выщелачивания.

3.2.2. Автоклавное окислительное выщелачивание.

3.3. Гидротермальная обработка.

3.3.1. Методика опытов.

3.3.2. Особенности поведения железа.

3.3.3. Поведение никеля при гидротермальной обработке.

4. Математическое моделирование атмосферного окислительного выщелачивания и гидротермальной обработки.

4.1. Постановка задачи.

4.2. Математическое моделирование атмосферного выщелачивания.

4.3. Математическое моделирование гидротермальной обработки.

5. Технологическая и аппаратурная схема рафинирования медного концентрата применительно к условиям Надеждинского металлургического завода.

5.1. Технологическая схема.

5.1.1. Атмосферное выщелачивание.

5.1.2. Автоклавная гидротермальная обработка.

5.2. Аппаратурное оформление схемы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование и разработка гидрометаллургической технологии рафинирования медного концентрата от флотационного разделения медно-никелевого файнштейна»

В результате флотационного разделения медно-никелевых файнштейнов получаются медные концентраты, которые содержат до 5-5,5% Ni и.до 4-5% Fe. Флотационными методами достигнуть более полного разделения сульфидов меди и никеля невозможно, поскольку они находятся в весьма тонком взаимопрорастании [1]. При последующей пирометаллургической переработке концентратов никель и железо переходят в сухие свернутые шлаки, выход которых может достигать 30% от массы конверторной меди [2-4]. Эти шлаки возвращают в никелевую ветвь и перерабатывают в конверторах никелевого производства на медно-никелевый файнштейн.

Такая практика переработки шлаков имеет свои недостатки:

- в оборот направляются большие массы меди (до 2,5 т на 1 т никеля в шлаке)

- существенно возрастает объем вторичного файнштейна, получаемого из сухих шлаков (-9% от массы первичного файнштейна) и, соответственно, увеличиваются затраты на его повторную переработку;

- высокое содержание меди в шлаках приводит к получению медистых файнштейнов, которые при охлаждении образуют сложную мелкокристаллическую структуру, далее при флотации таких файнштейнов ухудшается качество флотационных концентратов;

- возрастают потери кобальта с отвальными шлаками при обеднении конверторных шлаков в электропечах.

Других, более эффективных технологий переработки сухих свернутых шлаков до сих пор не найдено.

Поэтому проблема снижения содержания никеля и железа в медных концентратах от флотационного разделения файнштейнов весьма актуальна. Особенно остро эта проблема стоит для Надеждинского металлургического завода Заполярного филиала ОАО "Горно-металлургической компании "Норильский никель" (в дальнейшем ЗФ ОАО "ГМК "Норильский никель"), где предполагается переработка медных концентратов высокоэффективной автогенной плавкой в печах Ванюкова с получением черновой меди и богатых относительно легкоути-лизируемых сернистых газов. Однако образование сухих свернутых шлаков затрудняет применение этого вида плавки.

Одним из наиболее перспективных способов удаления никеля и железа из медных концентратов является гидрометаллургический метод, в основе которого лежит взаимодействие при повышенных температурах сульфидов никеля и железа с раствором сульфата меди.

Целью диссертации является изучение закономерностей процессов, протекающих при окислительном выщелачивании и гидротермальном (в отсутствие кислорода) взаимодействии основных фазовых составляющих медного концентрата с раствором сульфата меди, и разработка технологии его рафинирования применительно к условиям гидрометаллургического производства На-деждинского металлургического завода (ГМП НМЗ) ЗФ ОАО ""ГМК "Норильский никель" с получением медного остатка, содержащего менее 0,5% никеля и железа и пригодного для последующей пирометаллургической переработки путем высокоэффективной автогенной плавки (например, в печах Ванюкова).

Очевидно, что разрабатываемая технология по возможности должна быть совместима с существующей технологией ГМП НМЗ. В наибольшей степени этому условию отвечает 2-ух стадийная технология, включающая получение раствора сульфата меди путем окислительного выщелачивания медного концентрата (I стадия) и рафинирование полученного твердого остатка путем гидротермальной обработки его полученным раствором (II стадия). В качестве жидкой фазы для первой стадии целесообразно использовать кислые растворы, получаемые при автоклавном окислительном выщелачивании пирротиновых концентратов. Это позволит использовать содержащуюся в них кислоту и направить на осаждение растворы после рафинирования с повышенной концентрацией цветных металлов. Операция осаждения в настоящей работе не рассматривалась. Осаждение цветных металлов из конечных растворов предполагается осуществлять с помощью штейнов обеднительных печей. Этот метод предложен и детально изучен в работах института Гипроникель [5,6].

В настоящее время на ГМП НМЗ имеется значительное количество незадей-ствованного оборудования (автоклавов емкостью 125 мЗ, реакторов, сгустителей и т. д.) [7]. Причина этого заключается в том, что при переходе к рыночной экономике на предприятии были существенно сокращены объемы переработки никель-пирротинового концентрата [8,9] по автоклавной технологии.

В связи с этим при разработке технологии предпочтительными являются решения, позволяющие использовать это имеющееся оборудование. При этом должны быть сохранены существующие на НМЗ объемы переработки пирроти-нового концентрата.

Решение этого комплекса вопросов не только устранит проблему переработки свернутых шлаков и позволит перерабатывать медные концентраты высокоэффективной автогенной плавкой, но и повысит извлечение цветных металлов.

В соответствии с ранее сформулированной целью работы поставлены и решены следующие основные задачи:

• изучены возможные варианты гидрометаллургических технологий для снижения содержания никеля и железа в медном концентрате;

• определено влияние различных параметров (температуры, скорости перемешивания, парциального давления кислорода и др.) на скорость окислительного выщелачивания медного концентрата;

• исследован химизм и механизм процессов, протекающих при гидротермальной обработке (ГТО) (поведение никеля и железа в условиях гидротермальной обработки)

• определены оптимальные условия операций разрабатываемой технологии.

Практическая ценность

• Показана возможность снижения содержания железа до менее 0,5% в медном концентрате при прямом рафинировании путем подшихтовки к концентрату ковеллина или ковеллинсодержащего материала.

• Разработана технологическая схема гидрометаллургического рафинирования медного концентрата с получением высококачественного медного продукта с содержанием никеля и железа менее 0,5% каждого, пригодного для последующей пирометаллургической переработки путем высокоэффективной автогенной плавки (например, в печах Ванюкова).

• Разработанная технология применима в условиях существующего гидрометаллургического производства Надеждинского металлургического завода (НМЗ) Норильска и позволяет использовать имеющееся на заводе резервное оборудование.

На защиту выносятся

• результаты исследований химизма и механизма процессов, протекающих при гто

• параметры и условия проведения операций разработанной технологии.

Научная новизна

• Установлен и теоретически обоснован аномальный характер зависимости перехода меди в раствор от температуры при недостаточной аэрации на атмосферной стадии;

• Изучен химизм и механизм окисления и восстановления ферро-ионов при ГТО;

• Теоретически обоснован механизм образования полидимита при гидротермальной обработке медного концентрата в чистой воде и в растворе сульфата меди. Осуществлен гидротермальный синтез полидимита путем окисления миллерита в присутствии медьсодержащих сульфидов в бескислородных условиях;

• Теоретически обоснована и экспериментально подтверждена роль ковеллина в процессах окисления и восстановления железа, а также при образовании полидимита в условиях гидротермальной обработки.

Апробация работы. Основные положения работы докладывались автором на конференции молодых специалистов АО "Институт Гипроникель"

06.03.2002, а также на научных семинарах аспирантов, молодых специалистов и научных сотрудников в ОАО "Институт Гипроникель".

Публикации. Основное содержание работы изложено в 4 научных публикациях.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов, списка литературы. Работа изложена на 124 страницах машинописного текста, содержит 25 рисунков, 18 таблиц. ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Березкина, Наталья Александровна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Предложена технология рафинирования медного концентрата, включающая атмосферное окислительное выщелачивание концентрата в растворе серной кислоты при температуре 50-60°С, расходе кислоты 250-350 кг/т с использованием в качестве окислителя кислорода или воздуха и гидротермальную обработку при температуре 170-175°С с получением медного концентрата с содержанием никеля и железа менее 0,5%. В качестве жидкой фазы для выщелачивания может быть использован раствор от автоклавного окислительного выщелачивания пирротинового концентрата.

2. Исследован химизм процесса атмосферного окислительного выщелачивания. Установлено, что наряду с переходом меди в раствор происходит ее осаждение по обменным реакциям с сульфидами никеля и железа. С повышением температуры с 20 до 85°С при недостаточно интенсивной аэрации пульпы кислородом процесс выщелачивания меди протекает в диффузионном режиме, и зависимость скорости перехода в раствор меди от температуры имеет аномальный характер - скорость процесса замедляется. Это объясняется как снижением растворимости кислорода в жидкой фазе пульпы с повышением температуры, так и увеличением количества меди, осаждаемой по обменным реакциям. С повышением интенсивности аэрации зависимость скорости перехода меди в раствор от температуры приобретает обычный характер.

3. Изучен химизм и механизм окисления ферро-ионов при автоклавной гидротермальной обработке. Показано, что в начальный период ГТО при низкой концентрации кислоты в растворе (рН около 2,1) происходит интенсивный ок-сигидролиз присутствующих в растворе ионов железа (2+). Установлено, что окисление Fe(2+) ионами меди возможно только в присутствии в пульпе ко-веллина CuS, при этом восстановленная медь образует дигенит. В заключительный период процесса, когда концентрация кислоты в растворе возрастает, окисленное железо восстанавливается серой ковеллина и вновь переходит в раствор.

Найдена причина неполного удаления железа при рафинировании медного концентрата, наблюдавшегося в работах предыдущих исследователей. Установлено, что ярозит, образующийся при окислительном воздействии воздуха на медный концентрат, не восстанавливается присутствующим в концентрате халькозином даже при высоких температурах рафинирования из-за низкой активности этого сульфида. Восстановление железа ярозита происходит только под действием активного ковеллина, образующегося на первой стадии, в результате чего содержание железа в концентрате удается снизить до менее 0,5%. Показана возможность снижения содержания железа в конечном Си концентрате при прямом рафинировании путем подшихтовки к медному концентрату ковеллина или ковеллинсодержащего материала. На основании полученных экспериментальных результатов и данных рентгеноструктурного анализа предложен и объяснен механизм образования полидимита при гидротермальной обработке медного концентрата как в чистой воде - путем окисления миллерита медью ковеллина по реакции твердофазного превращения, так и в растворе сульфата меди - окислением NiS как медью ковеллина, так и ионами меди. Показано, что при окислении миллерита до полидимита медь ковеллина и ионы меди восстанавливаются с образованием Cu2-xS. Впервые осуществлен гидротермальный синтез полидимита путем окисления миллерита в присутствии медьсодержащих сульфидов в безкислородных условиях при температурах 130-170°С. Выполнено математическое моделирование атмосферной стадии и гидротермальной обработки. На основании экспериментальных данных определены кинетические параметры процессов.

С помощью математических моделей рассчитана аппаратурная схема процесса, в основе которого лежит использование имеющегося на ЗФ ОАО "ГМК "Норильский никель" оборудования. Выполненные расчеты свидетельствуют о том, что цепочка аппаратов, состоящая из 3-4-ех реакторов емкостью 80 м3 для атмосферного выщелачивания и 4-ех горизонтальных автоклавов емкостью 125 м3 для ГТО, позволяет перерабатывать до 300-400 тыс. т медного концентрата в год при остаточном содержании никеля и железа в концентрате не выше 0,5%.

Технико-экономический расчет по совершенствованию ГМП НМЗ с применением автоклавного рафинирования медного концентрата показал, что ожидаемый экономический эффект составляет ~11 млн USD.

117

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Березкина, Наталья Александровна, 2005 год

1. Масленицкий И.Н., Кричевский Л.А. Новый способ разделения медно-никелевых файнштейнов. // Записки ЛГИ. 1953. - T.XXVIII. - С. 197-256.

2. Подготовка медных конвертерных шлаков к гидрометаллургической переработке. / Мироевский Г.П., Попов И.О., Голов А.Н. и др. // Цветные металлы. -2001,-№2,- С.127-129.

3. Гидрометаллургическая переработка свернутых никельсодержащих медных шлаков. / Попов И.О., Мироевский Г.П., Шаньгин О.В., Шкондин М.А. // Цветные металлы. -2001.- №2 С. 124-126

4. Реконструкция никельрафинировочного производства. / Бурухин А.Н., Га-ланцева Т.В, Нафталь М.Н., Сущев А.В., Шестакова Р.Д. // Цветные металлы.-2000. -№6.-С. 56-61.

5. Автоклавная технология переработки пирротиновых концентратов с максимальным разложением сульфидов и раздельной переработкой жидкой и твердой фаз: Отчет о НИР/ АО "Институт Гипроникель", Рук. Калашникова М.И., Лапин А.Ю. инв. №102344. С-Пб., 1999.

6. Исследование способа осаждения сульфидов цветных металлов медно-никелевым файнштейном. / Розов Д.Е., Калашникова М.И., Шнеерсон Я.М. // Труды АО "Институт Гипроникель ". С-Пб., 2000. - С.49-55.

7. Особенности выщелачивания высокомедистого файнштейна. / Нафталь М.Н., Шестакова Р.Д., Галанцева Т.В., Петров А.Ф., Кожанов А.Л. // Цветные металлы. 2000.-№6.-С.44-49.

8. Абрамов Н.П. Анализ направлений и разработка технических решений коренного усовершенствования технологии переработки никельсодержащего сырья на Норильском горно-металлургическом комбинате: Автореф. дис.канд. техн. наук Санкт-Петербург, 1993 г. - с.28

9. Абрамов Н.П. Разработка технологии автоклавно-окислительного выщелачивания высокосернистого никель-пирротинового концентрата. // Цветные металлы. 1992. - №7.- с.9-13

10. Исследование вещественного состава файнштейнов и совершенствование технологии их переработки. / Мироевский Г.П., Голов А.Н, Максимов О.А., Ер-цева Л.Н. и др. // Цветные металлы. 2001. - №2. - С.30-35.

11. Рябко А.Г., Соловов Н.И., Вайсбурд С.Е. Формы нахождения кобальта в файнштейнах. // Цветные металлы. 1978. - №6. - С.11-14.

12. Рябко А.Г., С.Е.Вайсбурд, В.Ф.Серебряков. Растворимость никеля и меди в сульфидах меди и никеля. // Известия ВУЗов. / Цветная металлургия. 1979. -№1.- с.23-25

13. Warren I.H. // Austral. J. Appl. Sci. 1958. V9, №1. P.36-51.

14. Доброхотов Г.Н., Майорова E.B. Кинетика автоклавного выщелачивания белого мата. // ЖПХ. 1963. - Т.36. - №10. - С. 2148-2154.

15. Клюева А.В., Худяков И.Ф., Смирнов В.И. Изучение кинетики автоклавного окисления сульфидов некоторых цветных металлов. // Известия ВУЗов./ Цветная металлургия. 1964. - №1. - С. 61-65.

16. Чугаев J1.B. Исследование кинетики окисления плавленых сульфидов меди и никеля с целью установления оптимальных условий их разделения при автоклавном выщелачивании. Дис. . канд. техн. наук./ЛГИ. Д., 1965.- 192 с.

17. Dahms J., Gerlah J., Pawlek F. Beitrag zur Drucklaudung von Kupfersulfiden. "Z.Erzbergbau und Metallhuttenwesen", 1967. т.20. - №5. - P.203-208. ЭИЦМ, 1967, №27, реф.103, c.12-17. / РЖМ. - 1967. -N10ril6.

18. Полупромышленные испытания автоклавной технологии переработки медных концентратов на комбинате "Североникель" / Соболь С.И., Позняков В.Я., Гутин В.А. и др. // Бюллетень ЦНИИЭИЦМ. Цветная металлургия. 1976. -№23. - с. 16-19 / РЖМ. - 1991. - №2. Г225.

19. Изучение каталитического влияния железа на автоклавное кислотное выщелачивание халькозина //Жани 3., Мао М./ Юся идиныпу/ 1990, 42, №3, с. 64-68. Кит., рез. Англ.

20. Автоклавная технология переработки медного концентрата от флотационного разделения файнштейна / Соболь С.И., Горячкин В.И., Нелень Н.М. и др. //

21. Сб. тр. «Гинцветмета». 1969. - №29. - С. 137-146.

22. Изменение минералогического состава сульфидов меди в процессе их кислотного растворения // Havlik Т. Skrobian М. Huth Listi, 1983, 43, №12, С. 856860. /РЖМ, 1989, №6 А98.

23. Исследование электрохимического разложения халькозина методом инверсионной вольтамперометрии / Немешаева JI.A., Елисеев Н.И., Дресвянника Т.П.// Изв. ВУЗов. / Цв. металлургия. 1989. - №2. - С. 23-26.

24. Доброхотов Г.Н. и др. Параметры автоклавного выщелачивания никелевого концентрата завода Моа. // Сб. "Автоклавные процессы в цветной металлургии"./ ЦНИИ ЦМ. М., 1966. - с.222

25. Кислотное выщелачивание и осаждение никеля на заводе Моа-Бей.// Бюлл. ЦНИИ ЦМ. 1960. - № 18. - с.98

26. Г.Н.Доброхотов. Автореф. дис. . д-ра техн. наук./ ЛГИ Гипроникель. 1965.-c.52

27. Доброхотов Г.Н., Майорова Е.В. Кинетика автоклавного выщелачивания никелевого файнштейна. // Изв. ВУЗов./ Цветная металлургия. 1965. - №1.-с.65

28. Доброхотов Г.Н., Онучкина Н.И. // Цветные металлы. 1957. - №3. - с.35-40

29. И. Герлах, Ф.Павлек и Г.Ритезель. К вопросу о выщелачивании сульфидов никеля под давлением. (Перевод ЦНИИ ЦМ) Erzmetall, 1970, №10, s.s.486-492

30. Чугаев Л.В., Масленицкий И.Н. Особенности автоклавного растворения плавленых сульфидов никеля и меди. // Труды проектного и научно-исследовательского института Гипроникель. 1965. №24. - С. 31-47.

31. Масленицкий И.Н. и др. Автоклавные процессы в цветной металлургии// М.: Металлургия, 1969 г. С.349.

32. М.В.Никитин, Л.В.Чугаев, И.Н.Масленицкий. Кинетика автоклавного окисления моносульфида никеля. // Записки горного института им.Г.В.Плеханова, Ленинград,. t.L, вып.З, 1970 г.- с. 18-26

33. Чугаев Л.В. Окислительное растворение сульфида никеля при повышенныхтемпературах и давлениях кислорода // ЖНХ. 1965. - Т. 10. - №8. - с. 17771781.

34. Hofirek Z. and Kerfoot D.G.E. The Chemistry of the nickel- copper matte leach and its application to process control and optimization. // Hydrometallurgy, 29, (1992), 357-381.

35. Hofirek Z. Application of "non-oxidising" pressure leach as a key stage for reduction of sodium sulphate production in Ni/Cu matte refining. / ALTA 2002, Nickel/Cobalt-8. Technical proceedings.

36. Fugleberg S., Hultholm S.E, Holohan T. Method for leaching nickel-copper matte employing substantially neutral leaching solutions.// U.S. Pat. № 5 628 817, 1997

37. Соболь С.И. // Цветные металлы. 1959. - №2. - С. 34-40

38. Чугаев JI.B. Взаимодействие плавленого сульфида никеля с растворами сернокислой меди при повышенных температурах. // Известия Вузов./ Цветная Металлургия. 1968. - № 2. - С.24-28.

39. Масленицкий И.Н., Чугаев JI.B. Автоклавная переработка промпродуктов флотационного разделения файнштейнов. // Цветные металлы. 1965. - №4. -с.35-39.

40. Чугаев J1.B. Взаимодействие медно-никелевого файнштейна с растворами сульфата меди под давлением кислорода. // Известия ВУЗов./ Цветная металлургия. №4. - 1968. - с.22-26.

41. Blanco, JJ.L., Ranco, P., Gmojevich, G., and Simons, C.S./ U.S. pat 4093526

42. Knuutila, K., Hultholm, S.-E., Saxen, B. and Rosenback, L., New nickel process increasing production at Outokumpu Harjavalta Metals, Finland, ALTA Ni/Co 1997, Pressure Leaching and Hydrometallurgy Forum, Perth, May 1997

43. Kerfoot D.G.E., Raudsepp R. Upgrading copper sulphide residues containing nickel and arsenic. U.S. Patent No 5 344 479 (1994).

44. Mckay D.R., Halpern J. Trans, of the Metallurg. Society of AIME, 1959, v.212, №3, p.301-309

45. Бьерлинг Г.Ж. Проблемы современной металлургии 1955, №3, с.49

46. Набойченко С.С., Неустроев В.И., Худяков И.Ф. Гидрометаллургическая активация халькопиритных концентратов. // Цветные металлы.- 1976. -№6. -С.20-22.

47. Пинигин В.К., Набойченко С.С., Худяков И.Ф. // Тр. ин-та Унипромедь. Свердловск, 1978. Т.21. с.128-133.

48. Набойченко С.С., Неустроев В.И. О гидротермальном взаимодействии халькопирита с сульфатом меди. // Цветные металлы. 1978. - №6. - с.8-11.

49. Набойченко С.С., Неустроев В.И. О гидротермальном взаимодействии пирита с сульфатом меди. // Известия ВУЗов / Цветная металлургия. №1. - 1980. - С.22-26.

50. Набойченко С.С., Худяков И. Ф. Особенности гидротермального взаимодействия сульфидных минералов с сульфатом меди. // Цветные металлы. №8. -1981. - С.19-23.

51. Набойченко С.С., Лебедь А.Б. Гидротермальное взаимодействие в системе CuS-CuS04. //Известия Вузов. /Цветная металлургия. 1984. - №6. - С.99-102.

52. Набойченко С.С., Плеханов К.А. Показатели автоклавной обработки медных никельсодержащих концентратов растворами сульфата меди. // Цветные металлы. 1987. - №12. - С.30-34.

53. MaKwana М.М., Kerfoot D.G.E., Stiksma J. Process for upgrading copper sulphide residues containing nickel and iron. U.S. Patent № 5993514,1999.

54. Соболь С.И. Гутин В.А., Фраш Т.М. и др. Об автоклавном рафинировании медных концентратов от разделения файнштейнов. // Цветные металлы. №5. -1977. - С.14-16.

55. РЖМ, 1985, №9 Г 206 П. Способ кислотного выщелачивания магнитных и немагнитных медно-никелевых штейнов. Пат. №1173655, Канада. Заявл. 30.10.81, №390940, опубл. 04.03.84

56. Рафальский Р.П., Медведева Л.С., Присягина Н.И., Алексеев В.А. // Геохимия,-1983. №5. - с.665-676.

57. Хабаши Ф. Основы прикладной химии. Т.2.- М.: Металлургия 1975.- 380 с.

58. Автоклавная гидрометаллургия цветных металлов. Набойченко С.С., Ни Л.П., Шнеерсон Я.М., Чугаев J1.B. // Екатеринбург: ГОУ УГТУ УПИ, 2002, 940с.

59. Fugleberg S., Hultholm S.-E, and Holohan, T.N., Method for leaching nickel-copper matte, S.African Patent Appl., 95/9715, November, 1995.

60. Fugleberg S., Hultholm S.-E, Rosenback K.L. Development of the Hartley Platinum leaching process. // Hydrometallurgy, 39, №1-3,1995,1-10.

61. Holohan, T.N., Montgomery, G.W.G. and Lathwood, A.J., Commissioning of the Base Metal Refinery at Hartley Platinum // ALTA Ni/Co 1998, Pressure Leaching and Hydrometallurgy Forum, Perth, May 1998.

62. Hofirec Z., Kerfoot D.G.E. // Hydrometallurgy. 1995. №39. p. 91-116

63. ANON, Matthey Rustenburg Refiners, J.S. Afr.Inst.Min.Metall., 81 (1981), 1114.

64. Hofirec Z. and Halton P., Production of high quality electrowon nickel at Rustenburg Base Metals Refiners, In: P.L.Claessens and G.B.Harris (Editors), Electrometal-lurgical Plant Practice, Pergamon, New York (1990), pp.223-251.

65. Гидрометаллургическая технология переработки медного остатка от коллективного выщелачивания файнштейна.: Отчет по НИР АО "Институт Ги-проникель". Рук. Лапин А.Ю. - инв. №117980., С -Пб. - 2002 г.

66. Разработка комплексной технологии переработки закаленного высокомедистого файнштейна в АО "Норильский комбинат.: Отчет о НИР / Норильск. -1998.

67. Разработка технологии переработки медного шлама.: Отчет о НИР. / АО "Институт Гипроникель". Рук. Муравин К.А., Затицкий Б.Э.- инв. №113943.- СПб. 1997г.

68. Соболь С.И., Бесолов А.Ф., Плетенева Н.Б. Гидрометаллургический способ переработки сульфидных медных концентратов и полупродуктов медного производства. Авторское свидетельство №191810,1967.

69. Клушин Д.Н., Резник И.Д., Соболь С. И. Применение кислорода в цветной металлургии.//М.- Металлургия. 1983.-264с.

70. О химическом взаимодействии элементарной серы с медью и железом в водном сульфатном растворе / Серова Н.В, Горячкин В.И., Славская А.И. и др.// ЖПХ. 1977. - T.L. - В 12. - с.2636-2641

71. Зеликман А.Н., Вольдман Г.М., Беляевская Л.В. Теория гидрометаллургических процессов. // Изд-во "Металлургия". 1983 г. - 424 с.

72. Р.М.Гаррелс, Ч.Л.Крайст. Растворы, минералы, равновесия. М.: Мир., 1968.-368 с.

73. Д.Воган, Дж.Крейг. Химия сульфидных минералов. М.: Мир., 1981, с.445-460

74. Г.Б. Наумов, Б.Н.Рыженко, И.Л.Ходаковский. Справочник термодинамических величин (для геологов). М.: Атомиздат, 1971. - 240с.

75. Лаптев Ю.В., А.Л. Сиркис, Г.Р.Колонин. Сера и сульфидообразование в гидрометаллургических процессах./ Труды института геологии и геофизики им. 60-летия Союза ССР.- Вып. 687 // Новосибирск: Изд. "Наука". 1987. - с. 162

76. Вигдорчик Е.М., Шейнин А.Б. Математическое моделирование непрерывных процессов растворения. Л.: Химия, 1971, с.248.

77. Вигдорчик Е.М., Шварцман Р.А., Шухвостов П.П. «Некоторые закономерности синтеза пентакарбонила железа» // Сборник научных трудов "Исследования в области металлургии никеля и кобальта". Гипроникель: Ленинград, 1983, с. 125-132.

78. Вассерман М.Б., Вигдорчик Е.М., Зильбер Э.Р., Шейнин А.Б. Математическое моделирование процессов растворения, протекающих в нестационарныхусловиях. "Применение ЭВМ в металлургии". // Научные труды МИСиС, №82. / М.: Металлургия, 1975.

79. Механические перемешивающие устройства. Руководящий документ. РД 26-01-85. Тема 05088. ЛенНИИХимМаш.

80. Чугаев JI.B., Березкина Н.А., Шнеерсон Я.М. Особенности поведения никеля и железа при автоклавном рафинировании медных концентратов от флотационного разделения медно-никелевых файнштейнов.// Химическая технология.- 2003. №12. - С.24-29

81. Чугаев JI.B., Березкина Н.А., Шнеерсон Я.М. Разработка технологии рафинирования медных концентратов от флотационного разделения медно-никелевых файнштейнов. // Химическая технология.- 2003. №12. - С. 18-24

82. Чугаев JI.B., Березкина Н.А., Шнеерсон Я.М. Гидротермальное рафинирование медного концентрата от флотационного разделения медно-никелевых файнштейнов. // Цветные металлы. 2004. - №12. - С.87-90

83. Математическое моделирование технологии рафинирования медных концентратов от флотационного разделения медно-никелевых файнштейнов / Ви-гдорчик Е.М., Шнеерсон Я.М, Жмарин Е.Е., Чугаев Л.В., Березкина Н.А.// Химическая технология. 2004. - №1. - С. 19-23