Исследование гетерофазного процесса гидразидирования привитых сополимеров поликапроамида и полиглицидилметакрилата тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат химических наук Струганова, Марина Александровна

• Струганова, Марина Александровна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Струганова, Марина Александровна

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Свойства и реакции гидразина.

1.2. Получение функционально-активных низкомолекулярных соединений и полимеров с использованием гидразина.

2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Закономерности макромолекулярной гетерофазной реакции гидразидирования привитых сополимеров поликапроамид-полиглицидилметакрилат.

3.2. Математическое описание кинетики реакции полимер-аналогичных превращений оксирановых групп привитого полиглицидилметакрилата при действии гидразина.

3.2.1 Сравнение различных методов моделирования на примере процесса гидразидирования привитых сополимеров ПКА-ПГМА.

3.2.2. Математическое моделирование кинетики реакции гидразидирования на основе решения уравнения диффузии с граничным условием в форме потока.

3.3. Сорбционные свойства гидразинсодержащих производных привитых сополимеров поликапроамид-полиглицидилметакрилат.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование гетерофазного процесса гидразидирования привитых сополимеров поликапроамида и полиглицидилметакрилата»

Одной из важных проблем химии высокомолекулярных соединений, наряду с синтезом новых типов полимеров, является химическое модифицирование традиционных полимерных материалов, в частности за счет введения функционально-активных групп. Последнее обусловлено более простой технологией процесса и возможностью направленного изменения состава и содержания функциональных групп в поверхностных слоях полимеров, наиболее доступных в условиях эксплуатации, в то время как их внутренние слои обеспечивают получаемым материалам комплекс физико-механических свойств. Актуальность исследований в этом направлении и совершенствование методов модифицирования диктуется задачами промышленной экологии и относительно низкой скоростью массообменных процессов существующих полимерных сорбентов. Особый интерес заслуживает способ, совмещающий прививочную полимеризацию неионогенных мономеров, содержащих реакционно-способные группы с последующим полимераналогичным превращением привитых цепей. Этот метод, наряду с преимуществами, указанными ранее, обеспечивает сохранение свойств полимерной матрицы в условиях воздействия агрессивных сорбционных сред за счет распределения гидрофобного привитого полимера в поверхностных слоях волокна. Волокнистые хемосорбенты, содержащие в привитых цепях сорбционно-активные группы, показали высокую эффективность при создании целого ряда природоохранных систем.

Расширение областей применения таких материалов и их небольшой ассортимент диктует необходимость проведения исследований в области разработки новых типов волокнистых сорбентов. Так, существенный интерес для их получения представляют модифицированные химические волокна с привитыми цепями полиглицидилметакрилата, а в качестве нуклеофильного реагента - гидразин, способный к донорно-акцепторному взаимодействию с ионами тяжелых металлов.

Данная диссертационная работа выполнялась в соответствии с проектом МНТПП № 203 «Химические технологии» (раздел 2 «Общая химическая технология») научно-технической программы «Научные исследования высшей школы по • приоритетным направлениям науки и техники».

Цель работы

Выявление закономерностей макромолекулярной гетерофазной реакции гидразидирования привитого сополимера поликапроамида и полиглицидилметакрилата и разработка способа получения комплексообразующих полиоснований заданного состава на основе этих полимерных систем. В связи с этим были поставлены задачи:

• изучить основные закономерности полимераналогичных превращений привитого ПГМА при действии гидразина и влияние условий реакции на строение гидразинсодержащих производных привитого сополимера;

• создать математическую модель регулирования процесса гидразидирования полимера с оксирановыми группами;

• установить условия получения сорбционно-активного полимера и оценить его свойства.

Научная новизна работы

• Впервые с использованием реакции гидразидирования привитого сополимера ГЖА-ПГМА получены новые гидразинсодержащие производные полимерных оксиранов с высоким содержанием функционально-активных групп. На основании данных химического анализа, релаксационных свойств, ИК- и электронной спектроскопии установлено их строение и макроструктура.

• При проведении реакции в различных растворителях выявлен эффект снижения кинетических параметров реакции в области высоких концентраций гидразина вследствие уменьшения степени диссоциации гидразина при переходе от водных растворов гидразина к чистому реагенту, возможной ассоциации его молекул и снижения а - эффекта, связанного с изменением нуклеофильности.

• Предложен метод расчета макрокинетики химической реакции полимераналогичных превращений, основанный на решении уравнения диффузии с граничным условием в форме потока. Получены математические модели кинетики гетерофазной реакции гидразидирования привитых сополимеров ПКА-ПГМА в различных средах, позволяющие оптимизировать параметры процесса получения сорбционно-активных полимеров в этих системах.

• Разработаны принципы процесса гидразидирования особого класса разветвленных полимеров - привитых сополимеров поликапроамида и полиглицидилметакрилата, использование которых позволяет обеспечит синтез функционально-активных полимеров с прогнозируемым уровнем сорбционных свойств.

Практическая значимость результатов

• Выведенные математические выражения могут быть использованы при разработке технологических основ получения новых высокоэффективных волокнистых хемосорбентов.

• Определены условия получения комплексообразующего сорбционно--активного волокнистого полимерного материала, содержащего звенья гидразина, со статической обменной емкостью по НС1 1.7-2.2 ммоль/г.

• Установлено, что полученный волокнистый комплексит обладает сорбционной емкостью по ионам меди, никеля, цинка и хрома на уровне 98-100 мг/г и практически количественно (на 97-100%) извлекает их из водных растворов с концентрацией 0.5-1 г/л, что позволяет рекомендовать его для очистки сточных вод гальванопроизводств. реагенту, возможной ассоциации его молекул и снижения а - эффекта, связанного с изменением нуклеофильности.

• Предложен метод расчета макрокинетики химической реакции полимераналогичных превращений, основанный на решении уравнения диффузии с граничным условием в форме потока. Получены математические модели кинетики гетерофазной реакции гидразидирования привитых сополимеров ПКА-ПГМА в различных средах, позволяющие оптимизировать параметры процесса получения сорбционно-активных полимеров в этих системах.

• Разработаны принципы процесса гидразидирования особого класса разветвленных полимеров — привитых сополимеров поликапроамида и полиглицидилметакрилата, использование которых обеспечивает синтез функционально-активных полимеров с прогнозируемым уровнем сорбционных свойств.

Практическая значимость результатов

• Выведенные математические выражения могут быть использованы при разработке технологических основ получения новых высокоэффективных волокнистых хемосорбентов.

• Определены условия получения комплексообразующего сорбционно-активного волокнистого полимерного материала, содержащего звенья гидразина, со статической обменной емкостью по НС1 1.7-2.2 ммоль/г.

• Установлено, что полученный волокнистый комплексит обладает сорбционной емкостью по ионам меди, никеля, цинка и хрома на уровне 98-100 мг/г и практически количественно (на 97-100%) извлекает их из водных растворов с концентрацией 0.5-1 г/л, что позволяет рекомендовать его для очистки сточных вод гальванопроизводств.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Поскольку данная диссертационная работа посвящена изучению гете-рофазной реакции гидразидирования привитых сополимеров, мы сочли целесообразным в литературном обзоре осветить общие свойства и реакции, характерные для гидразина с различными органическими соединениями, и основные закономерности макромолекулярных реакций в цепях полимеров, обеспечивающих введение в их структуру звеньев гидразина, обладающих высокой сорбционной способностью.

Гидразин (диамид) является высокоактивным химическим соединением, что объясняет существование большого числа его различных производных. В зависимости от природы заместителей при азоте атомы азота в гидразинах характеризуются тетраэдрической (пирамидальной) или плоской геометрией [1, 2]. В бипланарных гидразинах минимальной энергией обладает конформация, в которой две неподеленные электронные пары ортогональны (I). Для конформации (II) с заслоненными электронными парами и заместителями существует энергетический барьер вращения вокруг связи N-N5 экспериментально определенное значение АС для этого барьера составляет ~96 кДж/моль.

В случае ациклических бипирамидальных гидразинов простой учет отталкивания электронных пар показывает, что наименьшей энергией обладает конформация (III). Однако имеющиеся экспериментальные данные и многие теоретические расчеты подтверждают представление о том, что в конформации с минимальной энергией (IV) двугранный угол между электронными парами равен ~90° [3].

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Струганова, Марина Александровна

ВЫВОДЫ

1. Изучена гетерофазная реакция взаимодействия оксирановых групп привитого сополимера поликапроамид-полиглицидилметакрилат с гидразином, установлены ее закономерности и получены новые азотсодержащие производные привитого сополимера поликапроамид-полиглицидилметакрилат.

2. Выявлена неоднозначная концентрационная зависимость при проведении реакции в водной среде и в апротонных растворителях. Показано, что при использовании водных растворов гидразина имеет место ярко выраженная экстремальная зависимость содержания аминного азота в продуктах реакции от концентрации нуклеофильного реагента, что объяснено изменением электронной плотности гидразиновой группы при сольватации ее водой.

3. Установлено, что определяющую роль в повышении скорости реакции и степени превращения оксирановых групп привитого сополимера ПКА-ПГМА при действии гидразина в апротонных растворителях играет изменение реакционной способности нуклеофильного реагента, а не диффузионный фактор.

4. Дано количественное описание кинетики макромолекулярной реакции взаимодействия привитого сополимера ПКА-ПГМА с гидразином. Определены константы скорости, порядки скорости реакции по нуклеофилу и окси-рановым группам. Установлено, что реакция гидразидирования оксирановых групп характеризуется существенно более низкой эффективной энергией активации (24-30 кДж/моль) по сравнению с гидразидированием нитрильных групп полиакрилонитрила (104 кДж/моль) и привитых сополимеров с ПАН (68 кДж/моль).

5. Показана возможность протекания процесса гидразидирования привитых сополимеров ПКА-ПГМА с конверсией оксирановых групп на уровне 0.36 и при комнатной температуре.

6. Проведен анализ решения уравнения диффузии с граничным условием в форме потока. Рекомендовано его применение для значений \ГРо<20, при больших величинах 1Лч) предложено решение с асимптотическим разложением интеграла ошибок. Вычисленное максимальное отклонение экспериментальных данных от расчетных значений для метода аналитического решения уравнения диффузии составляет ±6%, что соответствует точности опыта.

7. При математическом описании макрокинетики гетерофазной реакции гидразидирования привитого сополимера ПКА-ПГМА с использованием метода решения уравнения диффузии с граничным условием в форме потока получены математические модели в виде аналитических выражений, которые могут быть положены в основу создания регулируемых процессов в исследуемой полимерной системе.

8. Найдены условия получения гидразинсодержащего производного привитого сополимера поликапроамид-полиглицидилметакрилат со статической обменной емкостью 1.7-2.2 ммоль/л и определены его емкостные и кинетические характеристики при сорбции ионов тяжелых металлов.

9. Согласно данным электронной микроскопии, химическое модифицирование привитого сополимера путем проведения реакции полимераналогич-ных превращений при действии гидразина и сорбция ионов тяжелых металлов полученным хемосорбентом приводит к существенному изменению рельефа поверхности полимера, что свидетельствует о большой роли функционально-активных групп поверхностных слоев в изучаемых процессах.

10. Показана высокая активность полученного волокнистого хемосор-бента при сорбции ионов

Си , № , Сг из водных растворов в области концентраций 0.5-1.0 г/л в нейтральных и слабокислых средах. Результаты спектрофотометрического метода по содержанию ионов металлов в комплек-сите хорошо коррелируют с данными рентгеновского микроанализа.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Струганова, Марина Александровна, 2004 год

1. Общая органическая химия/ Под ред. Д. Бартона и У.Д. Оллиса. - Т.З. Азотсодержащие соединения/ Под ред. И.О. Сазерленда. - Пер. с англ./ Под ред. Н.К. Кочеткова и Л.В. Бакиновского. - М.: Химия, 1982. — 736с.

2. Y. Shvo. Conformational analysis of hydrazines. In «The Chemistry of the Hy-drazo, Azo and Azoxy Groups»/ ed. S. Patai. London-New York-Sydney-Toronto: Interscience, 1975 - Part 2. - P.1017-1095.

3. Иоффе Б.В., Кузнецов M.A., Потехин А.А. Химия органических производных гидразина. Л.: Химия, Лен. отдел., 1979. - 224с.

4. Райд К. Курс физической органической химии. Пер. с англ. /Под ред. И.П. Белецкой М.: Мир, 1972. - 576с.

5. Гордон А.Дж., Форд Р.А. Спутник химика/ Пер. с англ. Е.Л. Роденберга, С.И. Коннель. М.: Мир, 1976 - 544с.

6. Греков А.П., Весёлов В.Я. Физическая химия гидразина. Киев: Наукова Думка, 1979-263с.

7. Коровин Н.В. Гидразин. М.: Химия, 1980. - 344с.

8. J. W.Timberlake and J.C.Stowell. Preparative procedures. In «The Chemistry of the Hydrazo, Azo and Azoxy Groups»/ ed. S. Patai. London-New York-Sydney-Toronto: Interscience, 1975 - Part 1. - P.69-107.

9. A.F.Hegarty. Ionic reactions involving hydrazo, azo, and azoxy groups. In «The Chemistry of the Hydrazo, Azo and Azoxy Groups»/ ed. S. Patai. — London-New York-Sydney-Toronto: Interscience, 1975 Part 2. - P.613-723.

10. Колла В.Э., Берлинский И.С. Фармакология и химия производных гидразина. Йошкар-Ола: Марийское книжное изд-во, 1976. - 264с.

11. Кост А.Н., Голубева Г.А. Исследования в области производных гидразина. В кн. Проблемы органической химии. -М.: МГУ, 1970. С.201-216.

12. Овербергер Ч.Дж., Анселм Ж.-П., Ломбардино Дж.Г. Органические соединения со связями азот-азот/ Пер. с англ./ Под ред. и с доп. Б.В. Иоффе. -Л.: Химия, 1970. 124с.

13. Греков А.П., Сухорукова С.А. Полимеры на основе гидразина. Киев: Наукова Думка, 1976 216с.

14. Кост А.Н. Моноалкилгидразины/ А.Н. Кост, P.C. Сагитуллин// Усп. химии. 1964. - Т.ЗЗ. - №3. - С.361-395.

15. Нейланд О.Я. Органическая химия. М.: Высшая школа, 1990 - 751с.

16. Неницеску К.Д. Органическая химия/ Пер. с рум./ Под ред. М.И. Кабач-ника. М.: Изд-во иностр. лит., 1963. - Т.2. - 1048с.

17. Кошокова A.B. Кинетические исследования алкилирования N,N- дилек-тилгидразина 1,2 дихлорэтаном// Журн. прикл. химии. - 1994. - Т.67. -№1. - С.47 - 52.

18. Греков А.П. Органическая химия гидразина. Киев: Texnika, 1966.- 236с.

19. R.C.Slagel. Animides. VI. Synthesis of Animides from Carboxylic Acid Esters, Unsymmetrically Disubstituted Hydrazines, and Epoxides// J.Org.Chem. -1968. V. 33. - №4. - P. 1374-1379.

20. Пакен A.M. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы. Л.: Лен. отдел. Госхимиздата, 1962. - 964с.

21. Общая органическая химия/ Под ред. Д. Бартона и У.Д. Оллиса. Т.4. Карбоновые кислоты и их производные. Соединения фосфора/ Под ред. И.О. Сазерленда. - Пер. с англ./ Под ред. Н.К. Кочеткова, O.E. Нифантье-ва, М.А. Членова. - М.: Химия, 1983. - 728с.

22. О проявлении валентных колебаний N-H групп в ИК-спектрах гидразидов карбоновых кислот/ C.B. Лаптий, Т.Б. Луценко, В.Н. Ватулев, А.П. Греков, В.Я. Веселов// Журн. прикл. спектроскопии. 1972. - Т. 16. - №2. - С. 367-369.

23. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. Пер. с англ./ Под ред. A.A. Мальцева. М.: Мир, 1965. - 216с.

24. Чекушин С.И. О частотах валентных колебаний N-H гидразидов карбоновых кислот/ С.И.Чекушин, Е.В. Титов// Оптика и спектроскопия 1970. -Т.28.-№4.-С. 817-818.

25. Частоты и интенсивности инфракрасных полос поглощения валентных и деформационных колебаний группы NH2 в первичных аминах/ М.Р. Ягу-даев, Е.М. Попов, Н.Б. Яковлев, Ю.Н. Шейнкер// Известия АН СССР, сер. Хим. 1964. - №7. - С. 1189-1196.

26. Большой энциклопедический словарь «Химия». М.: Большая советская энциклопедия, 2000. - 792с.

27. Артёменко А.И. Органическая химия. М.: Высшая школа, 2000. - 536с.

28. Петров A.A., Бальян Х.В., Трощенко А.Т. Органическая химия. М.: Высшая школа, 1981. - 592с.

29. Захарычев В.В. Синтез производных 2-гидроксимино- и 2-алкоксимино-3-(ацилгидразоно)бутановых кислот/ В.В. Захарычев, М.Д. Голубцова, Л.В. Коваленко// Изв. АН. Сер. Хим. 1999. - №3. - С.499-504.

30. Березин Б.Д., Березин Д.Б. Курс современной органической химии. М.: Высшая школа, 1999. - 768с.

31. В.Т. Newbold. Oxidation and synthetic uses of hydrazo, azo, and azoxy compounds. In «The Chemistry of the Hydrazo, Azo and Azoxy Groups»/ ed. S.Patai. London-New York-Sydney-Toronto: Interscience, 1975 - Part 1. -P.541-597.

32. Китаев Ю.П., Бузыкин Б.И. Химия гидразонов. М.: Химия, 1977. - 246с.

33. Химическая энциклопедия. М.: Советская энциклопедия, 1988. - Т.1. — 624с.

34. Термо-, жаростойкие и негорючие волокна /Под ред. A.A. Конкина. М.: Химия, 1978.-424с.

35. Kovac S. Synthese und einige Reactionen des 1,6-Bis(p-hydroxyphenyl)-1,3,4,6 hexantetrons/ S. Kovac, V. Rapic, M. Lacan// Lieb. Ann. - 1984. -№10. - P.1755 - 1758.

36. Imai J. Preparation and Properties of Aromatic Polypyrazoles from Linear Bis-ß-Diketones and Aromatic Dihydrazines/ J. Imai, T. Nakajima, M. Veda// J.

37. Polym. Sei. Polym. Chem. Ed. 1981. - Vol.19. - №9. - P.2161 - 2165.

38. Трофимов Б.А. Гетероатомные производные ацетилена. M.: Наука, 1981. -319с.

39. Изучение особенностей взаимодействия гидразина с 2-хлор-4,6-дизамещенными-1,3,5-триазинами в реакциях типа SN/ С.Н. Михайличен-ко, A.A. Чеснюк, И.Г. Дмитриева, Н.С. Котляров// Химия и химическая технология. 2003. - Т.46. - №4. - С.98-102.

40. Заплишный В.Н. Композиционные материалы на основе производных симм-тетразина и политриазинов (обзор)/ В.Н. Заплишный, Г.М. Пого-сян// Пластические массы. 1983. - №4. - С.14-16.

41. Яхонтов Л.И. Поиски лекарственных препаратов в ряду 1,3,5-триазинов (обзор)/ Л.И. Яхонтов Л.И., Г.М. Вахатова// Хим. фарм. журнал. — 1981. — Т.15. №8. — С.27-44.

42. Синтез и биологическая активность биейодметилатов аминоэфиров симм-триазинсодержащих дикарбоновых кислот/ С.Г. Антонян, В.Н. Заплишный, Г.М. Погосян, P.E. Либинзон, Е.Ф. Лаврецкая, В.К. Пыжов, Н.В.

43. Бессуднова, Д.А. Саркисян, O.E. Ватолкина// Хим. фарм. журнал. — 1986. -Т.20. -№2.-С. 172-175.

44. Кобраков К.И. О реакции 3,5-дихлорпирид-2-илгидразина с 2-хлор-3',4'-дигидроксиацетофенолом/ К.И. Кобраков, И.И. Рыбина, В.И. Келарев// Химия гетероциклических соединений. 2000. - №11. - С. 1567-1568.

45. Синтез и основные свойства азотосодержащих производных хлорпириди-нов/ К.И. Кобраков, В.К. Королев, Д.М. Гафаров, H.A. Тошкоджаев, И.И. Рыбина, С.К. Касымов// Межвуз. сб. научн. трудов. М.:МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2001,- 120с.

46. Рыбина И.И. Синтез и исследование свойств производных 3,5-дихлорпирид-2-илгидразина: Дисс. . к.х.н. М., МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2001.- 158с.

47. Гаврилов М.Ю. Реакции этилового эфира 2-амино- и 2-ацетиламино-5,6,7,8-тетрагидрохинолин-З-карбоновых кислот с гидразином/ М.Ю. Гаврилов, М.Е. Коншин// Химия и химическая технология. 1997. - Т.40. -№3. -С.8-11.

48. Королев В.К., Гафаров Д.М., Карцев В.Г., Сычев С.С., Кобраков К.И. Изучение азотсодержащих производных хлорпиридинов в качестве анти-оксидантовполимерных материалов// Тез. докл. Всесоюз. науч. конф.

49. Проблемы модификации природных и синтетических природных и синтетических волокнообразующих полимеров». М.: МГТА им. А.Н. Косыгина, 1991.-С. 152.

50. Сорбция сероводорода анионообменными волокнами ВИОН/ А.Н. Бараш, М.П. Зверев, Е.К. Милиновский, И.Ф. Калянова// Хим. волокна. 1988. -№6. - С.10-11.

51. A.c. 586207 СССР, МКИ D 01 F 11/09. Способ получения ионообменного полиакрилонитрильного волокна/ Г.И. Мубаракшин, C.B. Буринский, JI.A. Вольф, В.М. Вайнбург, Г.Г. Щипан, М.В. Балыкина, Н.И. Юшин (СССР).-2с.

52. Мубаракшин Г.И. Изучение процессов сорбции меди на волокнистых ио-нитах/ Г.И. Мубаракшин, Ц.Б. Чимитова, C.B. Буринский// Ионный обмен и хроматография. Воронеж, 1976. - С.263 - 264.

53. Бараш А.Н. Хемосорбционные волокна на основе сополимеров акрило-нитрила: Автореф. дисс. . д.т.н. Мытищи, ВНИИПВ, 1990. - 41с.

54. Гулина JI.B. Разработка методов получения волокон с анионообменными и комплексообразующими свойствами на основе привитых сополихмеров поликапроамида и полиакрилонитрила: Дисс. . к.х.н. М.: МГТА им. А.Н. Косыгина, 1992.-192с.

55. Зильберман E.H. Реакции нитрилов. М.: Химия, 1972. - 448с.

56. Зильберман E.H. Реакции нитросодержащих полимеров// Усп. химии. -1986. Т.55. - №. 1. - С.62 - 78.

57. Гидразидирование ПАН волокон/ Г.И.Кудрявцев, Т.А.Матяш, М.А. Жаркова, B.C. Клименков// Хим. волокна. 1961. - №4. - С. 13-19.

58. Модификация полиакрилонитрильных волокон с помощью гидразингид-рата/ Т.А. Романова, М.А. Жаркова, Г.И. Кудрявцев, B.C. Клименков// Хим. волокна. 1968. - №5. - С.23-24.

59. Романова Т.А. Исследование процесса химической модификации полиак-рилонитрильных волокон реакциями гидразидирования и последующего гидролиза: Дисс. . к.т.н. -М., МТИ им. А.Н. Косыгина, 1977. 142с.

60. Влияние природы второго компонента на процесс гидразидирования сополимеров акрилонитрила/ А.Н. Бараш, М.П. Зверев, Г.Д. Литовченко, Т.Ф. Костина// Высокомолек. соед., Сер. Б. 1984. - Т.26. - №9. - С.687-691.

61. Худошев И.Ф. Исследования структурных превращений полиакрилонит-рильных волокон, модифицированных гидразингидратом/ И.Ф.Худошев, Г.Д. Литовченко// Хим. волокна. 1972. - №.5. - С.55-57.

62. Изучение структурированных полиакрилонитрильных волокон изометрическим методом/ М.А. Жаркова, Г.И. Кудрявцев, И.Ф. Худошев, Т.А. Романова// Хим. волокна. 1969. - №.2. - С.21 - 23.

63. Караиванова С. Модификация на полиакрилни влакна с хидразин хидрат/ С. Караиванова, К. Димов, А. Бадев// Химия и индустрия. 1983. - №.1. -С.23-26.

64. О взаимодействии волокна «Нитрон» с гидразингидратом/ И.Н. Илларионов, Д.Г. Сильченков, Т.Ф. Костина, Е.В. Довбий, М.П. Зверев// Журн. прикл. химии. 1995.-Т.68. - №2. - С.312-315.

65. Зареченский В.М. О природе функциональных групп и химической устойчивости гидразидированных полиакрилонитрильных волокон/ В.М. Зареченский, Ю.М. Хорошевский, М.П. Зверев, Ю.Н. Суров// Журн. прикл. химии. 1991.-Т.64. - №4.-С.849-855.

66. Дорохина И.С. Изучение гидролиза полиакрилонитрильного волокна, структурированного гидразингидратом/ И.С. Дорохина, М.А. Жаркова// Хим. волокна. 1974. - №3. - С.50-52.

67. Зверев М.П. Работы в области получения ионообменных волокон// Хим. волокна. 1975. - №5. - С.З - 6.

68. О формировании сопряженных связей C=N и их превращении при щелочном гидролизе полиакрилонитрила/ Г.П. Карпачева, JI.M. Земцов, Г.Н Бондаренко, А.Д. Литманович, H.A. Платэ// Высокомолек. соед., Сер. А. -2000. Т.42. - №6. - С.954-960.

69. О формировании системы сопряженных C=N- связей в полиакрилонитри-ле под действием щелочи/ Г.П. Карпачева, Л.М. Земцова, Г.Н. Бондаренко, А.Д. Литманович, H.A. Платэ// Доклады АН. 1999. - Т.368. - №3. -С.354-356.

70. Bajaj P. Saponification kinetics of aciylonitrile terpolimer and polyacryloni-trile/ P. Bajaj, R.B. Chavan, В. Manjeet// Macromol. Sei. Chem. 1985. - Vol. -22.-№9.-P. 1219-1239.

71. К вопросу омыления полиакрилонитрила/ В.П. Харитонова, С.П. Дорофеев, М.С. Пустильник, С.С. Фролов// Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. 1972. - Т. 15. - №2. - С.З 11 -313.

72. Зильберман E.H. Исследование гидролиза полиакрилонитрила при высоких температурах/ E.H. Зильберман, A.A. Старков, Э.Г. Померанцева// Высокомолек. соед., Сер. А. 1977. - Т. 19. - №19. - С.2714-2718.

73. Щелочной гидролиз нитрильных групп гидразидированного волокна нитрон/ А.Н. Бараш, Т.Ф. Костина, К.К. Егоров, М.П. Зверев, Г.Д. Литовчен-ко// Хим. волокна. 1988. - №3. - С.7-8.

74. Ясников Л.А. Химическая модификация полиакрилонитрильного волокна: Автореф. дисс. . к.т.н. Л., Ленингр. инст-т текст, и легкой пром-ти им. С.М. Кирова, 1970. - 21с.

75. Suzuki Т. Synthesis and Characterization of Block Copolymers: Polyethylene oxide-f-methacrylonitrile) and Polyethylene oxide-f-acrylonitrile)/ T. Suzuki, Y. Murakami, Y. Takegami// Polym. J. 1982. - Vol. 14. - №6. - P. 431-439.

76. Rao M.L.B. Preparation of a Polyamfolytes from Polyaciylonitrile by the Hofman Reaction// J. Polym. Sei., С. 1969. - №2. - P.587-590.

77. Сорбционные свойства анионообменных волокнистых сорбентов на основе привитых сополимеров целлюлозы и полиакрилонитрила/ Л.В.Гулина, Г.А. Габриелян, Л.С. Гальбрайх, Н.И.Щербинина, Г.Р. Иш-миярова// Хим волокна. 1992. - №3. - С.34-37.

78. Автоингибирование реакции щелочного гидролиза полиакрилонитрила/ И.Г. Румынская, С.А. Агранова, Е.П. Романова, С.Я. Френкель// Высоко-молек. соед., Сер. Б. 2000. - Т.42. - №8. - С.1424-1428.

79. Комплексообразование в макромолекулах полиакрилонитрила, модифицированных щелочью/ И.Г. Румынская, С.А. Агранова, A.B. Новоселова, Е.П.Романова, С.Я. Френкель// Высокомолек. соед., Сер. Б. — 1999. Т.41. - №7. - С.1195-1199.

80. Кинетика структурных превращений в макромолекулах полиакрилонитрила при переходе в компактное состояние/ И.Г. Румынская, С.А. Агранова, Е.П. Романова, С.Я. Френкель// Высокомолек. соед., Сер. А. 1997. -Т.39. -№8. - С.1382-1386.

81. Румынская И.Г. Природа анионообменных структур в карбоксилсодер-жащих ионитах на основе полиакрилонитрила/ И.Г. Румынская, Е.П. Романова, И.И. Папцова// Журн. прикл. химии. 1995. - Т.68. - №4. - С.630-635.

82. Бараш А.Н. Особенности получения волокнистых сорбентов / А.Н. Ба-раш, Т.Ф. Костина, М.П. Зверев// Хим волокна. 1988. - №4. - С. 10-12.

83. Сильченков Д.Г. Особенности получения волокна ВИОН в концентрированных растворах гидразингидрата/ Д.Г. Сильченков, И.И. Илларионов, М.П. Зверев// Хим. волокна. 1995. - №2. - С. 15-17.

84. Зареченский В.М. Устойчивость внутрисолевых связей и концентрации функциональных групп в полиамфолитах/ В.М. Зареченский, М.П. Зверев//Журн. физ. химии. 1991.- Т.65. - №1.-С.185-190.

85. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. М.: Химия, 1978.- 144с.

86. Калянова И.Ф. Получение слабоосновных хемосорбционных волокон с алифатическими аминогруппами/ И.Ф. Калянова, М.П. Зверев// Хим. волокна. 1999. - №3. - С.25-27.

87. Несмеянов А.Н., Несмеянова Н.А. Органическая химия. М.: Химия, 1974. -Т.1.- 185с.

88. Kobuke Y. Imidedioxime as a Significant Component in So-Called Ami-doxime Sosin for Uranil Adsorption from Seawater/ Y. Kobuke, H. Tanaka, H. Ogoshi// Polym. J. 1990. - Vol.22. -№.2. - P. 179-182.

89. Karaivanova S., Badev A. Modification of Polyacrylonitrile Fibers with Hydrazine and Hydroxylamine in Aqueous Medium// Angewan. Macromol. Chem.- 1986. -Vol.140. -P. 1-32.

90. Некрасов Б.В. Курс общей химии. — М.: Госхимиздат, 1961. 465с.

91. Структурные особенности привитых сополимеров поликапроамида с по-лиакрилонитрилом/ Ю.Н. Пимоненко, Г.А. Габриелян, Т.В. Дружинина, А.А. Клочков, Ф.А. Фазлыев, JI.C. Гальбрайх// Высокомолек. соед., Сер. А. 1985.-Т.27.-№3.-С.518-523.

92. Кулезнев В.Н., Шершнев В.А. Химия и физика полимеров. М.: Высшая школа, 1988.-312с.

93. Зверев М.П. Хемосорбционные волокна. М.: Химия, 1986. - 192с.

94. Зверев М.П., Абдулхакова 3.3. Волокнистые хемосорбенты. М.: Народный учитель, 2001. - 176с.

95. Волокнистые хемосорбенты на основе модифицированных привитых сополимеров целлюлозы и поликапроамида/ JI.B. Гулина, Э.А. Григорян, Г.А. Габриелян, JI.C. Гальбрайх// Хим. волокна. 2002. - №6. - С.55-62.

96. Свойства новых типов волокнистых сорбентов с амидоксимными и гид-разидиновыми группами/ Г.В. Мясоедова, В.А. Никашина, Н.П. Молоч-никова, J1.B. Лилеева// Журн. аналит. химии. 2000. — Т.55. - №6. — С.611-615.

97. New Chelating Sorbents Based on Fibrous Materials Filled with Complexing Exchengers/ G.V. Myasoedova, 11. Antokolskaya, O.P. Shvoeva, M.S. Mezhi-rov, S.V. Savvin// Solv. Extr. Ion Exch.- 1988. V6. - №2. - P.301-312.

98. Курашвили C.E. Изучение сорбции микрокомпонентов из морской воды волокнистыми сорбентами/ С.Е. Курашвили, А.Н. Бараш, Н.Я. Яковлева// Журн. прикл. химии. 1992. - Т.65. - №5. - С.991-994.

99. Ровенькова Т.А. Планирование эксперимента в производстве химических волокон. М.: Химия, 1977. - 175с.

100. Получение бикомпонентных хемосорбционных волокон со структурой «ядро-оболочка»/ Т.В. Дружинина, JI.A. Назарьина, Н.Ю. Мосина, JI.M. Смоленская// В сб. «Машиностроение, приборостроение, энергетика». — М.: Университеты России, 1995. С.290-294.

101. Druzhinina T.V. Chemisorption fibres based on graft copolymers: Fabrication and properties. A Review/ T.V. Druzhinina and L.A. Nazar'ina// Fibre Chemistry. 1999. - V.31. - №2. - P.252-262.

102. Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах. Пер. с англ. СЛ. Давыдовой. М.: Мир, 1984. - 256с.

103. Беккер Г. Введение в электронную теорию органических реакций. Пер. с нем./ Под. ред. Н.П. Кнунянца. М.: Мир, 1965. - 575с.

104. Сайке П. Механизмы реакций в органической химии. Пер. с англ./ Под ред. В.Ф. Травеня. М.: Химия, 1991. - 448с.

105. Малиновский М.С. Окиси олефинов и их производные. — М.: Госхимиз-дат, 1961.-556с.

106. Ивакура И. Реакционная способность волокон из привитых сополимеров с глицидилметакрилатом/ И. Ивакура, X. Куросаки, А. Накабаяши// Химия и технология полимеров. 1964. - №1. - С.123-146.

107. Дружинина Т.В. Сорбционно-активные модифицированные химические волокна/ Т.В. Дружинина, JI.A. Назарьина, К.В. Кардаш// Хим. волокна. -2000. -№6.-С. 18-21.

108. Инфракрасная спектроскопия полимеров/ Под ред. И. Деханта. — ГДР, 1972. Пер. с нем./ Под. ред. к.х.н. Э.Ф. Олейника. - М.: Химия, 1976. -472с.

109. Методы исследования в текстильной химии: справ./ Под ред. Г.Е. Кри-чевского. М.: Легпромиздат, 1993. - 401с.

110. Семушин A.M., Яковлев В.А., Иванова В. И. Инфракрасные спектры поглощения ионообменных материалов. М.: Химия, 1980. -96с.

111. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. М.: Наука, 1987. - 490с.

112. Корн Г.А., Корн Т.М. Справочник по математике для научных работников и инженеров. Пер. с англ./ Под ред. И.Г. Арамановича. М.: Наука, 1984.-831с.

113. Ефремов Г.И. Макрокинетика процессов переноса. М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2001.-289с.

114. Кардаш К.В., Дружинина Т.В., Ефремов Г.И. Математическое описание макромолекулярной реакции взаимодействия оксирановых групп привитого сополимера поликапроамид-полиглицидилметакрилат с диаминами// Хим. волокна. 2002. - №4. - С.65-68.

115. Ефремов Г.И. Разработка обобщенных методов расчета нестационарных гетерогенных процессов в химической технологии и в отделке текстильных материалов: Автореф. дисс. .д.т.н. — М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, 1999.-35с.

116. Общий курс процессов и аппаратов химической технологии. Под. общ. ред. В. Г. Айнштейна. Кн. 2. М.: Химия, 2000. - 1760с

117. Охрана окружающей среды. Под. ред. C.B. Белова. — М.: Высшая школа, 1991.-319с.

118. Очистка промстоков гальванических производств/ A.A. Жуков, JI.B. Жо-лобова, Н.П. Кузнецов, C.B. Захаров, М.П. Зверев// Экология и промышленность России. 1998. - №2. - С. 17 - 19.

119. Борисенко З.В. Волокнистые иониты и мембраны на их основе для электрохимических процессов локальной очистки технологических сред/ З.В. Борисенко, Г.М. Мубаракшин, О.И. Начинкин// Хим. волокна. — 1997. -№2. С.52 — 54.

120. Плохов C.B. Извлечение шестивалентного хрома из промывных вод хромирования/ C.B. Плохов, H.A. Баринова// Экология и промышленность России. 2001. - №9. - С.9 - 11.

121. Кинетика сорбции и десорбции паров воды химически модифицированным полиамидным волокном каприлон/ Ю.Д. Андриченко, Т.В. Дружинина, И.С. Афанасьева, Т.А. Литвинова// Хим. волокна. 1982. - №4. - С. 40-41.

122. Волокнистые сорбенты для концентрирования платиновых металлов/ Н.И. Щербинина, Г.В. Мясоедова, С.С. Колобов, Т.В. Дружинина, A.C. Александрийский, Л.А. Назарьина// Журн. анал. химии. 1995. - Т.50. -№7. - С.795-798.

123. Ергожин Е.Е., Уткелов Б.А. Хелатные полимерные реагенты. — Алматы: Гылым, 1998.-247с.

124. Влияние структуры анионита на процесс комплексообразования с ионами переходных металлов/ Е.Е. Ергожин, А.К. Чалов, P.A. Искакова, А.И. Никитина// Журн. прикл. химии. 2003. - Т.76. - №2. - С.216-219.

125. Полинг JI. Общая химия. Пер. с англ./ Под ред. Д.А. Франк-Каменецкого. -М.: Мир, 1964.-584с.

126. Зверев М.П. Волокнистые хемосорбенты материал для защиты окружающей среды //Хим. волокна. - 2002. - №6. - С.67-75.

127. Салдадзе К.И., Копылова Валова В.Д. Комплексообразующие иониты (комплекситы). - М.: Химия, 1980. - 336с.