Исследование фуллеренсодержащих продуктов электродугового испарения графита тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Фурсиков, Павел Владимирович

• Фурсиков, Павел Владимирович
• кандидат химических наук
• 2002

Оглавление диссертации кандидат химических наук Фурсиков, Павел Владимирович

ВВЕДЕНИЕ

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Синтез фулеренов (общий взгляд).

1.2 Получение фуллеренсодержащей сажи методом электродугового испарения графита и влияние параметров процесса на выход фуллеренов.

1.2.1 Анализ фуллереновых смесей.

1.2.2 Экстракция фуллеренов.

1.2.3 Влияние параметров электрической дуги.

1.3 Препаративное хроматографическое разделение фуллереновых смесей.

1.4 Спектры электронного поглощения фуллеренов Сбо и С 7о, спек-трофотометрия растворов фуллеренов.

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Электродуговая установка испарения графита

2.1.1 Принцип действия.

2.1.2 Конструкция аппарата.

2.1.3 Электрическая и газовая части.

2.2 Извлечение и очистка фуллеренов.:

2.2.1 Извлечение смеси фуллеренов из фуллеренсодержащей сажи экстракцией в аппарате Сокстлета.

2.2.2 Хроматографическое разделение смеси фуллеренов на алюминий-оксидных колонках на индивидуальные фул-лерены высокой чистоты

-32.2.3 Отбор и выделение компонентов.

2.3 Спектроскопия электронного поглощения растворов фуллеренов

2.3.1 Приготовление растворов.

2.3.2 Регистрация спектров электронного поглощения и определение коэффициентов экстинкции Сбо и С70 в толуоле и гексане

2.3.3 Регистрация спектров электронного поглощения толу-ольных экстрактов фуллеренсодержащей сажи.

2.4 Исследование состава и структуры фуллереновой черни.

2.4.1 Термогравиметрический и рентгенофазовый анализ

2.5 Исследование превращений п-алканов.

3 ВЛИЯНИЕ УСЛОВИЙ ПРОЦЕССА ЭЛЕКТРОДУГОВОГО ИСПАРЕНИЯ ГРАФИТА НА ВЫХОД ФУЛЛЕРЕНОВ

3.1 Зависимость выхода фуллеренов от давления инертного газа

3.2 Влияние параметров электрической дуги.

3.3 Влияние чистоты инертного газа и испаряемого в дуге углеродного материала.

3.4 Зависимость выхода фуллеренов от температуры стенок реактора

4 СПЕКТРЫ ЭЛЕКТРОННОГО ПОГЛОЩЕНИЯ РАСТВОРОВ С60 И С70 В ТОЛУОЛЕ И ГЕКСАНЕ

4.1 Определение коэффициентов экстинкции.

4.1.1 Состав используемых кристаллосольватов Cgo и С

5 ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ С60 И С70 В ЭКСТРАКТАХ ФУЛЛЕРЕНСОДЕРЖАЩЕЙ САЖИ

5.1 Двух- и многоволновой методы Фиродта.

5.2 Оценка влияния погрешностей и примесей

-45.2.1 Примеси коллоида и эпоксида.

5.3 Анализ главных компонент.

5.3.1 Факторный анализ.

5.3.2 Разложение в сингулярном базисе.

5.3.3 Нахождение оптимального спектрального признака.

5.3.4 Погрешность определения отношения С60/С

6 СОСТАВ И СТРУКТУРА ФУЛЛЕРЕНОВОЙ ЧЕРНИ

6.1 Каталитическая активность ФЧ в реакциях активации С-Н связей углеводородов

6.1.1 Степень конверсии метана и селективность по продуктам

6.1.2 Кинетика появления газовых продуктов при подъёме температуры в реакторе

6.1.3 Влияние степени искривлённости поверхности углеродного материала

6.2 Влияние условий электродугового процесса на состав ФЧ

ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование фуллеренсодержащих продуктов электродугового испарения графита»

Открытая сравнительно недавно [1] новая промежуточная форма углерода — фуллерены — привлекла большое внимание исследователей в силу своих уникальных физико-химических свойств [2].

Широко доступными для исследования фуллерены сделало открытие возможности получения этих уникальных молекул при испарении графита в электрической дуге [3]. В настоящее время этот метод является наиболее эффективным для синтеза фуллеренов, в основном Сбо и С70, которые входят в состав основного продукта конденсации углеродного пара — фуллереносодер-жащей сажи.

Анализ имеющихся литературных данных показывает, что значительное количество исследователей предполагает, что, в принципе, варьированием условий электродугового синтеза удастся достичь значений выхода фуллеренов в саже существенно превышающие имеющиеся на настоящий момент ~20-25%. Также предполагается, что в некоторых условиях возможен синтез в электродуговом реакторе либо преимущественно Сбо либо С70.

Помимо практического эта проблема имеет большое теоретическое значение. Для объяснения процесса образования фуллеренов, предлагаются различные модели, но ни одна из них на данный момент не является общепринятой, а некоторые, к тому же, и противоречивы. Данные о количественном значении выхода фуллеренов и соотношения Сбо/С70 при различных условиях электродугового синтеза, в принципе, могут послужить основой для проверки теоретических представлений о механизме образования фуллеренов.

В настоящей работе проводится изучение влияния условий электродугового синтеза, варьируемых в широком диапазоне на суммарное и относительное содержание фуллеренов Сбо и С70 в конденсированных продуктах электродугового испарения графита.

Выделение фуллеренов Сво и С70 обычно осуществляется экстракцией толуолом из фуллеренсодержащей сажи в аппарате Сокслета. Анализ экстрактов с целью количественного определения содержания Сво и С70 потребовал разработки соответствующей эффективной методики.

Для получения информации об относительном содержании различных гомологов фуллеренов, в частности о соотношении С60/С70, обычно используются методы масс-спектрометрии, спектроскопии ЯМР, высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) и спектрофотометрии в УФ и видимом диапазонах. Данные масс-спектрометрии в отрицательных и положительных ионах дают сильно отличающиеся значения соотношения С60/С70 при изучении сухих экстрактов фуллереновой сажи. ВЭЖХ является удобным методом определения относительных концентраций различных фуллеренов в экстрактах, но процесс анализа довольно трудоёмок. То же относится и к ЯМР. Намного более доступный и быстрый по сравнению с ВЭЖХ метод спектрофотометрического анализа имеет большие потенциальные возможности, поскольку все фуллерены имеют сильное поглощение в УФ и видимой области.

Для проведения статистической обработки массива экспериментальных спектров вместо метода Фирордта, неудовлетворительно работающего в случае анализа смесей, содержащих неизвестные компоненты, в данной работе был применён математический метод анализа главных компонент. Для точного определения суммарного и относительного содержания Сбо и С70 этот метод требует знания точных спектров данных фуллеренов. С этой целью в настоящей работе была разработана методика хроматографического разделения смесей указанных фуллеренов на индивидуальные компоненты высокой чистоты и были определены значения коэффициентов экстинкции растворов чистых Сво и С70 в толуоле во всём аналитическом диапазоне длин волн, для чего дополнительно небходимо было осуществить определение содержания растворителей в кристаллосольватах, получаемых после выпаривания элюен-та из хроматографических фракций.

Остатком после экстракции фуллеренов из фуллеренсодержащей сажи является так называемая фуллереновая чернь (ФЧ). ФЧ сама по себе представляет интересный углеродный материал, который предположительно содержит фрагменты "недостроенных" молекул фуллеренов. Её структура и состав до сих пор не изучены достаточно полно и в свою очередь также определяются условиями процесса электродугового синтеза. Уже известно, что главные компоненты фуллереновой черни — сажевые частицы рентгеноаморф-ной структуры и графитоподобные частицы. Зарождение и рост сажевых частиц — одного из главных компонентов ФЧ, а также углеродных кластеров, превращающихся в фуллерены, происходит параллельно. Вероятно до какого-то момента, рост фуллеренов и частиц сажи идёт по схожим механизмам. Аналогично, исследуя зависимость состава фуллереновой черни от условий синтеза, можно, по-видимому, сделать некоторые выводы о процессах конденсации углеродного пара, протекающих в аппарате электродугового испарения графита.

В данной работе было проведено изучение влияния условий электродугового синтеза на состав фуллереновой черни. Помимо данных просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ) и рентгенофазового анализа (РФА), ценную информацию о составе даёт исследование реакционной способности фуллереновой черни в различных реакциях, в частности, при её окислении в атмосфере воздуха. Для этого было проведён термогравиметрический анализ (ТГА) при окислении на воздухе образцов фуллереновой черни, полученных при различных условиях электродугового синтеза.

Кроме того, было изучено поведение ФЧ в реакциях гетерогенного каталитического превращения w-алканов, в частности, метана. Эти процессы имеют также и большое практическое значение. Применение же самих фуллеренов

-8в качестве катализаторов встречает ряд затруднений, в отличие от гомогенных процессов [4]. Гетерогенные реакции активации С-Н связей в м-алканах идут при таких температурах, при которых сами фуллерены сублимируются. В этом случае при проведении процесса превращений н-алканов в проточном реакторе, катализатор, состоящий из фуллеренов, уносился бы вместе с потоком субстрата. В связи с этим, использование фуллереновой черни в качестве катализатора может быть решением данного затруднения [5], поскольку ФЧ не сублимируется и состоит из фрагментов, имеющих структуру сходную со структурой фуллеренов. Можно ожидать, что фрагменты фуллереноподоб-ной структуры будут обладать химическими свойствами (хорошие акцепторы электронов) подобными свойствам самих фуллеренов в реакциях активации С-Н связей в углеводородах. Таким образом, проведённые исследования помогут выявить взаимосвязь между структурой и свойствами данного материала.

Итак, целью работы являлось:

• получение конденсированных продуктов электродугового испарения графита в условиях, варьируемых во всём практически доступном диапазоне, и изучение влияния параметров электродугового процесса (давления гелия, силы тока, скорости подачи графитового стержня) на суммарный и относительный выходы фуллеренов Сбо и С70;

• нахождение оптимальных режимов электродугового синтеза фуллеренов;

• разработка методики определения отношения и выхода фуллеренов Сбо и С70 в продуктах электродугового синтеза с использованием спектрофото-метрического анализа фуллереновых экстрактов;

• изучение зависимости состава фуллереновой черни от условий электродугового синтеза с применением методов термогравиметрии и рентгенофазо-вого анализа.

Диссертационная работа состоит из Введения, шести глав, Выводов и Списка используемой литературы. В Главе 1 дан Литературный обзор, в котором рассмотрены основные способы получения фуллеренов, проанализированы имеющиеся данные о влиянии условий электродугового испарения графита на содержание фуллеренов Сбо и С70 в продуктах, обсуждены методы выделения и разделения фуллереновых смесей на индивидуальные компоненты и определения количественного состава этих смесей, проведён сравнительный анализ имеющихся данных о спектрах электронного поглощения растворов Сбо и С70.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Фурсиков, Павел Владимирович

выводы

1. Изучено влияние параметров процесса электродугового испарения графита (давление гелия, плотность тока, скорость испарения графита) на выход фуллеренов Сбо и С70, и предложено объяснение полученных зависимостей. Установлены параметры процесса (75 Торр, 230 А/см2, 340 мг/мин), при которых достигается максимальный выход фуллеренов Сбо и С70 24 масс %.

2. Разработана эффективная методика экстракции фуллеренов Сво и С70 из фуллеренсодержащей сажи и препаративного разделения экстрактов на индивидуальные компоненты. Методика позволяет получать Сбо с чистотой 99,99% и С70 с чистотой 99,7%.

3. С учётом содержания растворителя в кристаллосольватах Сбо и С70 с элю-ентом впервые определены коэффициенты экстинкции растворов Сво и С70 в толуоле в диапазоне 34000-14000 см-1.

4. Впервые разработана методика определения соотношения С60/С70 в то-луольных экстрактах, основанная на статистической обработке спектров электронного поглощения толуольных растворов фуллеренов с применением метода анализа главных компонент и метода вычисления оптимального спектрального признака.

5. Анализом около 100 спектров толуольных экстрактов фуллеренсодержащей сажи, полученной при условиях процесса, меняющихся в широком диапазоне, впервые установлено, что молярное соотношение С60/С70 во всех экстрактах не зависит от условий синтеза, постоянно с погрешностью 2% и равно 5,06.

6. Изучен состав образцов фуллереновой черни, полученных при различных условиях процесса электродугового испарения графита. Показано, что фуллереновая чернь состоит из рентгеноаморфного и графитового компонентов, соотношение между которыми определяется параметрами процесса.

7. Изучена взаимосвязь между реакционной способностью фуллереновой черни и её каталитической активностью в реакциях активации С -Н связей в н-алканах. Установлено, что наиболее реакционноспособным компонентом фуллереновой черни является аморфный компонент, содержание которого в фуллереновой черни максимально при давлении гелия в электродуговом реакторе 500 Торр, плотности тока 230 А/см2 и скорости испарения графита 50 мг/мин.

БЛАГОДАРНОСТИ

Автор выражает благодарность Кущу С.Д. (ИПХФ РАН), Мурадяну В.Е. (ИПХФ РАН), к.х.н. Шульге Ю.М. (ИПХФ РАН), к.х.н. Храмову А.В. (ИПХФ РАН), к.х.н. Кузнецову B.JI. (Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН), к.ф.-м.н. с.н.с. Кирьякову Н.В. (Институт структурной макрокинетики РАН), Захарову Д.Н. (Институт кристаллографии РАН), Рябенко А.А., к.х.н. Кнерельман Е.И. (ИПХФ РАН), Давыдовой Г.И. (ИПХФ РАН), к.ф.-м.н. Рябенко А.Г. (ИПХФ РАН), д.ф.-м.н. Крестинину А.В. (ИПХФ РАН) за помощь при проведении работы и обсуждении результатов.

Автор также выражает благодарность компании Haldor Tops0e A/S за оказанную поддержку в виде персонального гранта.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Фурсиков, Павел Владимирович, 2002 год

1. Kroto, H.W.; Heath, J.R.; O'Brien, S.C. et al. Nature 1985, 318(14), 162.

2. Wudl, F. Acc. Chem. Res. 1992, 25(3), 157.

3. Kratschmer, W.; Fostiropoulos, K.; Huffman, D. R. Chem. Phys. Lett. 1990, 170(2,3), 167.

4. Malhotra, R.; McMillen, D.F.; Tse, D.S. et al. Energy & Fuels 1993, 7(5), 685.

5. Hirshon, A.; Wu, H.-J.; Wilson, R.; Malhotra, R. J. Phys. Chem. 1995, 99(49), 17483.

6. Трефилов, В.И.; Щур, Д-В.; Тарасов, Б.П. и др. Фуллерены — основа материалов будущего; АДЕФ-Украина: Киев, 2001.

7. Diederich, F.; Whetten, R. L. Acc. Chem. Res. 1992, 25(3), 191.

8. Dietz, Т.; Duncan, M.; Powers, D.; Smalley, R. J. Chem. Phys. 1981, 74(11), 6511.

9. Kratschmer, W.; Lamb, L. D.; Fostiropoulos, K.; Huffman, D. R. Nature 1990, 347, 354.

10. Ajie, H.; Alvarez, M.M.;Anz, S.J. et al. J. Phys. Chem. 1990, 94(24), 8630.

11. Taylor, R.; Hare, J.P.; Abdul-Sada, A.K.; Kroto, H.W. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1990, 1423.

12. Haufler, R.E.; Conceicao, J.; Chibante, L.P.F. et al. J. Phys. Chem. 1990, 94(24), 8634.

13. Cox, D.M.; Behal, S.; Disko, M. et al. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113(8), 2940.

14. Hare, J.P.; Kroto, H.W.; Taylor, R. Chem. Phys. Lett. 1991, 177(4,5), 394.

15. Haufler, R.E. In: Recent Adv. in the Chem. and Phys. of Fullerenes and Related Materials K.M.Kadish., R.S.Ruoff., Eds., Vol. 1. The Electrochem. Soc., Inc.: Pennington, NJ, 1994; p. 49.

16. Chibante, L.P.F.; Thess, A.; Alford, J.M. et al. J. Phys. Chem. 1993, .97(34), 8696.

17. Fields, C.L.; Pitts, J.R.; Hale, M.J. et al. J. Phys. Chem. 1993, 07(34), 8701.

18. Howard, J.В.; McKinnon, J.T.; Johnson, M.E. et al. J. Phys. Chem. 1992, 96(16), 6657.

19. Howard, J.В.; McKinnon, J.T.; Makarovsky, Y. et al. Nature 1991, 352(6331), 139.

20. Minakata, T. Polymers for Adv. Tech. 1995, 6, 586.

21. Dickens, R.; Morten, A. Science 1992, 215.

22. Богданов, А.А.; Дайнингер, Д.; Дюжев, Г.А. Журн. техн. физики 2000, 70(5), 1.23. van Cleempoel, A.; Gijbels, R.; Zhu, D. et al. Full. Sci. & Tech. 1996, ^(5), 1001.

23. Bubnov, V.P.; Krainskii, I.S.; Yagubskii, E.B. et al. Mol. Mat. 1994, 4, 169.

24. Бубнов, В.П.; Краинский, И.С.; Лаухина, Е.Э.; Ягубский, Э.Б. Изв. Акад. наук: сер. хим. 1994, 43{5), 805.

25. Афанасьев, Д.В.; Блинов, И.; Богданов, А.А. и др. Журн. техн. физики 1994, Ц{ 10), 76.

26. Pan, С.; Chandrasekharaiah, M.S.; Agan, D. et al. J. Phys. Chem. 1992, 96(16), 6752.

27. Parker, D.H.; Wurz, P.; Chatterjee, K. et al. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113(20), 7499.

28. Ruoff, R.S.; Tse, D.S.; Malhotra, R. et al. J. Phys. Chem. 1993, 57(13), 3379.

29. Pasqualini, E.; Podesta, C.; Garcia, A. et al. In: Sci. & Tech. Full. Mater. Bernier, P.; Ebbesen, T.W.; Bethune, D.S. et al. Eds., Vol. 359 of Mater. Res. Soc. Symp. Proc. MRS: Pittsburg, 1995; p. 23.

30. Spitsyna, N.G.; Buravov, L.I.; Lobach, A.S. J. Anal. Chem. 1995, 50(6), 613.

31. Scrivens, W.A.; Tour, J.M. J. Org. Chem. 1992, 57(25), 6932.

32. Koch, A.S.; Khemani, K.C.; Wudl, F. J. Org. Chem. 1991, 56(14), 4543.

33. Pradeep, Т.; Rao, C. Mat. Res. Bull. 1991, 26(10), 1101.

34. Haufler, R.; Chai, Y.; Chibante, L. et al. In: Clusters and Cluster-Assembled Materials -Averback, R.S.; Bernholc, J. and Nelson, D.L. Eds., Vol. 206 of Mater. Res. Soc. Symp. Proc. MRS: Pittsburg, 1991; p. 627.

35. Cox, D.; Sherwood, R.; Tindall, P. et al. In: Fullerenes: synthesis, properties and chemistry; Am. Chem. Soc.: Washington, DC., 1992; p. 117.

36. Cox, D.; Behal, S.; Creegan, K. et al. In: Clusters and Cluster-Assembled Materials -Averback, R.S.; Bernholc, J. and Nelson, D.L. Eds., Vol. 206 of Mater. Res. Soc. Symp. Proc. MRS: Pittsburg, 1991; p. 651.

37. Saito, Y.; Inagaki, M.; Shinohara, H. et al. Chem. Phys. Lett. 1992, 200(6), 643.

38. Anderson, P.E.; Anderson, T.T.; Dyer, P.L. et al. In: Recent Adv. in the Chem. and Phys. of Fullerenes and Related Materials K.M.Kadish. and R.S.Ruoff. Eds., Vol. 1. The Electrochem. Soc., Inc.: Pennington, NJ, 1994; p. 40.

39. Man, N.; Nagano, Y.; Kiyobayashi, Т.; Sakiyama, M. J. Phys. Chem. 1995, 55(16), 2254-2255.

40. Окотруб, А.В.; Шевцов, Ю.В.; Насонова, JI.И. и др. Приборы и техника эксперимента 1995, №1, 193.

41. Weston, A.; Murthy, M. Carbon 1996, 5^(10), 1267.

42. Huczko, A.; Lange, H.; Resztak, A. et al. In: Ampere Workshop, Poznan, 1994, P- 29.

43. Huczko, A.; Lange, H.; Byszewski, P. Full. Sci & Tech. 1996, ^(3), 385.

44. Belz, Т.; Find, J.; Herein, D. et al. Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1997, 101(4), 712.

45. Макдональд, П.; Бидлингмейер, Б. В кн.: Препаративная жидкостная хроматография под изд. Б. Бидлингмейера; «Мир»: Москва, 1990; стр. 14.

46. Bhyrappa, P.; Penicaud, A.; Kawamoto, М.; Reed, С. A. J. Chem. Soc., Chem. Соттип. 1992, (13), 936.

47. Vassallo, A.M.; Palmisano, A.J.; Pang, L.S.K.; Wilson, M.A. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1992, 60.

48. Pang, L.; Vassallo, A.; Wilson, M. Energy & Fuels 1992, 6(2), 176.

49. Manolova, N.; Rashkov, I.; Legras, D. et al. Carbon 1995, 33(2), 209.

50. Scrivens, W.A.; Bedworth, P.V.; Tour, J.M. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114(20), 7917.

51. Allemand, P.-M.; Koch, A.; Wudl, F. et al. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113(3), 1050.

52. Chatterjee, K.; Parker, D.H.; Wurz, P. et al. J. Org. Chem. 1992, 57(11), 3253.

53. Khemani, K.C.; Prato, M.; Wudl, F. J. Org. Chem. 1992, 57(11), 3254.

54. Meier, M.S.; Selegue, J.P. J. Org. Chem. 1992, 57(6), 1924.

55. Hawkins, J.M.; Lewis, T.A.; Loren, S.D. et al. J. Org. Chem. 1990, 55(26), 6250.

56. Haddon, R.; Brus, L.; Raghavachari, K. Chem. Phys. Lett. 1986, 125(Ь,Ь), 459.

57. Leach, S.; Vervloet, M.; Despres, A. et al. Chem. Phys. 1992, 160, 451.

58. Bensasson, R.V.; Bienvenue, E.; Dellinger, M. et al. J. Phys. Chem. 1994, 98(13), 3492.

59. Creegan, K.M.; Robbins, J.L.; Robbins, W.K. et al. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114(3), 1103.

60. Hungerbiihler, H.; Guldi, D.M.; Asmus, K.-D. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115(8), 3386.

61. Williams, R.; Verhoeven, J. Reel Trav. Chim. Pays-Bas 1992, 111, 531.

62. Vaughan, G.B.M.; Heiney, P.A.; Fischer, J.E. et al. Science 1991, 254(5036), 1350.

63. Coustel, N.; Bernier, P.; Aznar, R. et al. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1992, 1402.

64. Catalan, J.; Saiz, J.L.; Laynez, J.L. et al. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995, 34(1), 105.

65. Diederich, F.; Ettl, R.; Rubin, Y. et al. Science 1991, 252, 548.

66. Honeychuck, R.V.; Cruger, T.W.; Milliken, J. Gherri. Phys. Lett. 1992.

67. Kanowski, M.; Buntkowski, G.; Werner, H. et al. Mol. cryst. and liq. cryst. sci. tech.1994, 245, 271.

68. Kanowski, M.; Vieth, H.-M.; Luders, K. et al. Carbon 1997, 35(5), 685.

69. Кирьяков, H.B.; Григорян, Э.А.; Сихарулидзе, Г.Г. и др. Сверхпроводимость: физика, химия, техника 1990, 3, 1120.

70. Kuznetsov, V.L.; Chuvilin, A.L.; Moroz, Б.М. et al. Carbon 1994, 32, 873.

71. Kuznetsov, V.L.; Chuvilin, A.L.; Butenko, Yu.V. et al. Chem. Phys. Lett. 1994, 222, 343.

72. Чеканова, В.Д.; Фиалков, A.C. Успехи химии 1971, 40(6), 777.

73. Buseck, P.; Tsipursky, S.; Hettich, R. Science 1992, 257, 215.

74. Алексеев, Н.И.; Дюжев, Г.А. Журн. технич. физики 2001, 71(10), 41.

75. Abrahamson, J. Carbon 1974, 12(2-B), 111.

76. Matsumoto, O.; Oonuma, H.; Uyama, H. J. Electrochem. Soc. 1992, 139(1), L8.

77. Skell, P.; Havel, J.; McGlinchey, M. Acc. Chem. Res. 1973, 6, 97.

78. Gamaly, E.G.; Ebbesen, T.W. Phys. Rev. В 1995, 52(d), 2083.

79. Сухинин, Г.И.; Нерушев, О.А. Прикладная механика и техническая физика 1997, 38(4), 140.

80. Нерушев, О.А.; Сухинин, Г.И. Журн. технич. физики 1997, 67(2), 41.

81. Афанасьев, Д.В.; Богданов, А.А.; Дюжев, Г.А.; Кругликов, А.А. Журн. технич. физики 1997, 67(2), 125.

82. Krestinin, A.V.; Moravsky, А.Р. Chem. Phys. Lett. 1998, 286(5-6), 479.

83. Krestinin, A.V.; Moravskii, A.P. Chem. Phys. Rep. 1999, 18(3), 515.

84. Алексеев, Н.И.; Дюжев, Г.А. Журн. технич. физики 1999, 69(9), 104.

85. Афанасьев, Д.В.; Дюжев, Г.А.; Кругликов, А.А. Журн. технич. физики 2001, 71(5), 134.

86. Алексеев, Н.И.; Chibante, F.; Дюжев, Г.А. Журн. технич. физики 2001, 71(6), 122.

87. Schweigert, V.A.; Morokov, Y.N.; Alexandrov, A.L.; Bedanov, V.M. Chem. Phys. Lett.1995, 238(1-3), 110.

88. Schweigert, V.A.; Alexandrov, A.L.; Morokov, Y.N.; Bedanov, V.M. Chem. Phys. Lett. 1995, 235, 221.

89. Alexandrov, A.L.; Schweigert, V.A. Chem. Phys. Lett 1996, 263(3-4), 551.

90. Алексеев, H.B.; Дюжев, Г.А. Журн. технич. физики 1999, 69(12), 42.

91. Алексеев, Н.В.; Дюжев, Г.А. Журн. технич. физики 2001, 71(b), 67.

92. Алексеев, Н.В.; Дюжев, Г.А. Журн. технич. физики 2001, 71(5), 71.

93. Raghavachari, К.; Binkley, J.S. J. Chem. Phys. 1987, 87(4), 2191.95. von Helden, G.; Hsu, M.-T.; Gotts, N.G. et al. J. Phys. Chem. 1993, 97(31), 8182.96. von Helden, G.; Gotts, N.G.; Bowers, M.T. Nature 1993, 363(6424), 60.

94. Дюжев, Г.А.; Каратаев, В.И. Физика твёрдого тела 1994, 36(9), 2795.

95. Afanas'ev, D.V.; Bogdanov, А.А.; Dyuzhev, G.A.; Kruglikov, A.A. Mol. Mat. 1996, 7, 93.

96. Guo, Т.; Jin, C.; Smalley, R.E. J. Phys. Chem. 1992, 95(13), 4948.

97. Smalley, R. Mater. Sci. Eng. В 1993, 19(1), 1.

98. Tsang, S.C.; Harris, P.J.F.; Claridge, J.B.; Green, M.L.H. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1993, (19), 1519.

99. Lange, H.; Byszewski, P.; Huczko, A.; Ukalski, P. VDI Berichte 1995, 1166, 325.

100. Palewska, K.; Sworakowski, J.; Chojnacki, H. et al. J. Phys. Chem. 1993, 97(47), 12167.

101. Sivaraman, N.; Dhamodaran, R.; Kaliappan, I. et al. J. Org. Chem. 1992, 57(22), 6077.

102. Zhou, X.; Liu, J.; Jin, Z. et al. Full. Sci. & Tech. 1997, 5(1), 285.

103. Безмельницын, B.H.; Елецкий, A.B.; Окунь, M.B.; Степанов, Е.В. Изв. Акад. наук: сер. физ. 1996, 60(9), 18.

104. Pekker, S.; Faigel, G.; Fodor-Csorba, К. et al. Solid State Commun. 1992, 83(6), 423.

105. Haluska, M.; Kuzmany, H.; Vybornov, M. et al. Appl. Phys. A 1993, 56(3), 161.

106. Meilunas, R.; Chang, R.P.H.; Liu, S. et al. J. Appl. Phys. 1991, 70(9), 5128.

107. Moravsky, A.P.; Fursikov, P.V.; Kiryakov, N.V. et al. In: Recent Adv. in the Chem. and Phys. of Fullerenes and Related Materials K.M.Kadish., R.S.Ruoff., Eds., Vol. 2. The Electrochem. Soc., Inc.: Pennington, NJ, 1995; p. 156.

108. Берштейн, И.Я.; Каминский, Ю.Л. Спектрофотометрический анализ в органической химии Химия: Ленинград, 1975; стр. 94.

109. Diederich, F.; Effing, J.; Jonas, U. et al. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1992, 31, 1599.

110. Fukunaga, K; Koontz, W.L.G. IEEE Trans. Сотр. 1970, C-19(4), 311.-150114. Рябенко, А.Г. Журн. аналитич. химии 1998, 53(11), 1126.

111. Воробьёва, Г.А.; Гальцева, Е.В.; Дубинский, А.А. и др. Хим. физика 2000, 19, 12.

112. Giigel, A.; Becker, М.; Hammel, D. et al. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1992, 31(5), 644.

113. Selegue, J.; Shaw, J.; Guarr, Т.; Meier, M. In: Recent Adv. in the Phys. and Chem. of Fullerenes K.M.Kadish. and R.S.Ruoff. Eds., Vol. 94-24. The Electrochem. Soc., Inc.: Pennington, NJ, 1994; p. 1274.

114. Yamamoto, K; Funasaka, H.; Takahashi, T. et al. J. Phys. Chem. 1994, 98(8), 2008.

115. Creasy, W.R.; Zimmerman, J.A.; Ruoff, R.S. J. Phys. Chem. 1993, 97(5), 973.

116. Smalley, R.E. Acc. Chem. Res. 1992, 25(3), 98.

117. Lamb, L.D.; Huffman, D.R. J. Phys. Chem. Solids 1993, 5^(12), 1635.

118. Granqvist, C.; Buhrman, R. J. Appl. Phys. 1976, ^7(5), 2200.

119. Werner, H.; Wohlers, M.; Herein, D. et al. Full. Sci. & Tech. 1993, 1(2), 199.

120. Egashira, M.; Koura, H.; Korai, Y. et al. Carbon 2000, 38(4), 615.

121. Murata, K.; Ushijima, H. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1994, 1157.

122. Maggiore, R.; Scire, S.; Crisafulli, C. et al. React. Kinet. Catal. Lett. 1990, 41, 153.

123. Appleby, W.; Gibson, J.; Good, G. Ind. Eng. Chem. 1962, 1(2), 102.

124. Billaud, F.; Baronnet, F.; Gueret, C. Ind. Eng. Chem. Res. 1993, 32, 1549.

125. Буянов, P. Закоксование катализаторов. Наука: Новосибирск, 1983; стр. 30, 64.

126. Руденко, А.П.; Баландин, А.А. Кинетика и катализ 1961, 2(4), 529.

127. Fursikov, P.V.; Kushch, S.D.; Muradyan, V.E. et al. Mol. Mat. 2000, 15(1-4), 319.

128. Rodriguez-Reinoso, F. Carbon 1998, 36(3), 159.

129. Saxby, J.D.; Chatfield, S.P.; Palmisano, A.J. et al. J. Phys. Chem. 1992, 96(1), 17.

130. Chen, H.S.; Kortan, A.R.; Haddon, R.C. et al. J. Phys. Chem. 1992, 96(3), 1016.

131. Datta, A.; Kelkar, R.Y.; Datta, M. Full. Sci. & Tech. 1994, 2(1), 25.

132. Korobov, M.V.; Sidorov, L.N. J. Chem. Thermodynamics 1994, 26, 61.