Исследование фотопроцессов в растворах органических соединений трехвалентного фосфора тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Букина, Мария Николаевна

• Букина, Мария Николаевна
• кандидат физико-математических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Букина, Мария Николаевна

Некоторые сокращения, использованные в диссертации.

Введение.

Глава I. Литературный обзор.

1.1. Проблема р-% сопряжения и абсорбционные свойства фенил- и трис( г-стирил)фосфинов.

1.2. Фотохимические превращения нефосфорилированных алкенов.

А. Внутримолекулярная фотоциклизация стильбена и родственных соединений.

Б. Димеризация бромдиарилэтиленов.

1.3. Наблюдение магнитных и спиновых эффектов в жидкофазных химических реакциях.

А. Элементы теории магнитного эффекта в рекомбинации радикальных пар в конденсированном состоянии.

Б. Экспериментальное наблюдение магнитно-спиновых эффектов в радикальных реакциях в конденсированном состоянии.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование фотопроцессов в растворах органических соединений трехвалентного фосфора»

Актуальность работы. Представленная работа посвящена изучению спектрально-люминесцентных и фотохимических свойств растворов новых органических соединений класса фосфинов - 2-(дифенилфосфино)алкенов [1, 2] . В последние десятилетия фосфины и их свойства вызывают большой интерес [3]. Это обусловлено широким спектром их применения в различных отраслях промышленности, а также в фармакологии и медицине [4]. Практичность и перспективность функциональнозамещенных фосфинов и их производных могут проиллюстрировать следующие примеры.

Фосфины используются для синтеза фосфорорганических полимеров, обладающих повышенной огнестойкостью и термостабильностью. Например, введение оксиальных производных фосфора в полиуретаны приводит к понижению горючести последних, а добавка смеси метилбис(оксиметил)фосфиноксид + трис(оксиметил)фосфиноксид состава 75:25 в полиуретановые пены дает продукты, которые не горят при прямом контакте с пламенем [5]. Повышение огнестойкости тканей может быть достигнуто прямой обработкой их аминометилфосфинами. С этой целью используются полимеры, образующиеся при взаимодействии фосфинов с формальдегидом и аминами [6].

Одним из важных свойств третичных фосфинов является способность катализировать полимеризацию. Инициирование полимеризации триэтилфосфином показано на примере акрилонитрила, формальдегида и (З-пропиолактона [7, 8].

Возможность использования функциональнозамещенных фосфинов и их производных как присадок к горючесмазачным материалам для улучшения эксплуатационных свойств последних показана на примере фторфенилфосфинов и их оксидов [9].

К одним из характерных свойств органических соединений фосфора относится их способность образовывать комплексы с ионами металлов. Наибольшей комплексообразующей способностью среди изученных в настоящее время нейтральных фосфорорганических комплексообразователей обладают оксиды третичных фосфинов [10]. Апкоксиметилфосфиноксиды используются для извлечения урана и тория из сернокислых растворов [11, 12], что важно в связи с проблемой переработки ядерного топлива. При этом особое внимание привлекают экстрагенты, способные к образованию хелатных циклов [13, 14]. К таким соединениям относятся аминозамещенные фосфиноксиды и ал ки л енди(фосфи ноксид ы).

Перспективным является использование функциональнозамещенных фосфинов и их производных в качестве фунгицидов и гербицидов. Описаны результаты исследования противомикробной активности и токсичности ряда соединений, относящихся к оксиметильным и аминометильным производным фенилфосфина и фосфина [15].

Функциональнозамещенные фосфины и их производные представляют интерес и для медицины [16-18]. Так, гидразид дифенилфосфиноуксусной кислоты является транквилизатором. Природная фосфиновая кислота - фосфинотрицин и ее производные по фосфорильной или карбоксильной группам обладают широким спектром биологической активности - бактерицидной, гербицидной, противоопухолевой и пр. [19]. Трис(оксиметил)фосфин и трис(карбоксиэтил)фосфин являются эффективными и удобными восстанавливающими агентами для гаммаглобулина человека [20].

Перечисленные выше свойства органофосфинов оправдывают внимание к синтезу и изучению подобных соединений.

Однако, литературных данных о фотопроцессах, происходящих в этих соединениях, недостаточно. Вопрос о природе длинноволнового поглощения фосфинов и возможности сопряжения неподеленной электронной пары (НЭП) трехвалентного фосфора с я:-системой непредельных заместителей до сих пор остается дискуссионным [21, 22]. Данные о фотохимических превращениях последних при УФ-облучении практически отсутствуют. Поэтому, изучение фотофизических и фотохимических процессов, происходящих при облучении функциональнозамещенных фосфинов ультрафиолетовым светом, может дать ценную информацию и открыть новые возможности их применения.

В последнее время показано, что некоторые фотохимические процессы в конденсированной среде, протекающие через стадии свободно-радикальных реакций, являются магнитоселективными [23]. Изучение влияния магнитного поля на эти процессы - интересная и перспективная задача, поскольку взаимодействия спинов радикалов с внешними и внутренними полями, ничтожные по энергии, оказывают сильное влияние на химические реакции, изменяя спины реагентов и снимая спиновые запреты.

Цель диссертационной работы состояла в изучении спектрально-люминесцентных свойств новых фосфорорганических соединений, сравнении их с аналогичными свойствами нефосфорилированных алкенов, а также в исследовании процессов, происходящих при УФ-облучении их растворов. В работе ставились следующие задачи.

1. Методами абсорбционной и люминесцентной спектроскопии исследовать новые фосфорорганические соединения, включающие трехвалентный атом фосфора: 1,2-дифенил-2-(дифенилфосфино)этен, 1 -бром-2-фенил-2-(дифенилфосфино)этен, 1 -фенил-1 -(дифенилфос-фино)-1-бутен, 1-бром-3,3-диметил-2-(ди-лара-толилфосфино)-1-бутен и 1-бром-3,3-диметил-2-(ди-/7ара-толилфосфороил)-1-бутен; проследить, каким образом изменения в винильном и ароматических фрагментах молекул будут влиять на их абсорбционные свойства.

2. Изучить процессы, происходящие с растворами перечисленных соединений при УФ-облучении. Сравнить спектральные данные образцов до и после облучения, провести идентификацию продуктов фотореакций, определить механизмы и оценить выход фотопродуктов. Сравнить полученные результаты с соответствующими данными для нефосфорилированных алкенов аналогичного строения.

3. Исследовать влияние внешнего магнитного поля на ход фотопроцесса и выход продуктов реакции.

Положения, выносимые на защиту:

1. Спектры поглощения 2-(дифенилфосфино)алкенов содержат полосы с максимумами (218 ± 2) нм и 260 нм. Длинноволновое поглощение (260 нм) обусловлено суперпозицией полос непредельных заместителей и поглощением неподеленной электронной пары (НЭП) трехвалентного фосфора. Полученные данные свидетельствуют о незначительном сопряжении НЭП с я-электронной системой непредельных заместителей.

2. При облучении растворов образцов ультрафиолетовым светом происходит фотооксидирование трехвалентного фосфора присутствующим в гексане кислородом, что приводит к батохромному сдвигу (12 нм) коротковолновой полосы поглощения (218 нм -»■ 230 нм) и существенному (~ в 10 раз) уменьшению интенсивности длинноволнового поглощения (в области 260 нм).

3. В результате облучения происходят фотохимические реакции, характерные для нефосфорилированных аналогов 2-(дифенилфосфино)алкенов.

4. После облучения образуются новые фосфорорганические соединения. Приводятся схемы реакций. Оценен выход фотопродуктов.

5. Проведение облучения раствора 1-бром-2-фенил-2-(дифенилфосфино)этена во внешнем магнитном поле приводит к увеличению эффективности фотоиндуцированной димеризации последнего. Максимальный эффект наблюдается в поле Но ~ 200 Гс. Этот факт объясняется зависимостью эволюции спинов (синглет (S) триплет (Т)) в радикальной паре (РП), образующейся в первичной стадии фотореакции, от внешнего магнитного поля Но, причиной которой является различие g-факторов свободных радикалов и сверхтонкое взаимодействие (СТВ) неспаренных электронов в свободных радикалах пары с магнитными ядрами.

Научная новизна работы заключается в следующем:

1. Впервые исследованы фотопроцессы в растворах пяти новых фосфорорганических соединений с непредельными заместителями - 2-(дифенилфосфино)алкенах. Получены их спектры поглощения, анализ которых свидетельствует о незначительности сопряжения НЭП фосфора с я-системой непредельных заместителей.

2. Обнаружена чувствительность изучаемых соединений к действию УФ-облучения в области 248 нм - 313 нм. Получены спектральные данные для растворов образцов в гексане после облучения.

3. Согласно полученным результатам проведена интерпретация фотопродуктов. Обнаружено, что результатом фотохимических реакций являются новые соединения, содержащие дифенилфосфино-группу. Кроме того, под действием УФ-света происходит фотооксидирование трехвалентного фосфора. Проведена оценка выходов фотопродуктов, приводятся схемы реакций.

4. Впервые обнаружено влияние внешнего магнитного поля на выход конечного продукта в ходе свободно-радикальной фотодимеризации 1 -бром-2-фенил-2-(дифенилфосфино)этена. Определены магниточувствительные стадии процесса.

Научная и практическая ценность полученных результатов;

1. Синтез новых соединений, содержащих дифенилфосфино-группу, и исследование их спектрально-люминесцентных и фотохимических свойств является перспективной задачей, поскольку подобные вещества обладают высокой биохимической и каталитической активностью.

2. Обнаруженные в работе реакции открывают возможность простого фотохимического синтеза новых фосфорорганических соединений.

3. Выявленное влияние внешнего магнитного поля открывает возможность изменять и контролировать выход фотопродуктов микроэнергетическими изменениями условий проведения реакции.

Краткая характеристика работы.

Первая глава содержит литературные данные по теме диссертации и состоит из трех разделов. В разделе 1.1 рассматриваются абсорбционные свойства известных фосфинов, содержащих непредельные (арильные и стирильные) заместители, обсуждается проблема возможности сопряжения я-системы электронов заместителей с НЭП трехвалентного фосфора и приводятся различные интерпретации электронных переходов в УФ-спектрах последних. Раздел 1.2 посвящен фотопроцессам, происходящим при облучении нефосфорилированных алкенов: внутримолекулярной фотоциклизации стильбена и его производных и димеризации 1-бром-2,2-диарилэтена. Раздел 1.3 включает литературные данные о влиянии и механизмах воздействия внешнего магнитного поля на выход продуктов в жидкофазных химических реакциях. Приводятся примеры наиболее характерных магниточувствительных реакций.

Во второй главе описаны объекты исследования и методика экспериментов. В третьей главе обсуждаются спектры поглощения растворов образцов в гексане. Обнаружено, что для всех исследуемых соединений характерно наличие интенсивной коротковолновой полосы поглощения = (218 ± 2) нм, а также длинноволнового поглощения %г » 260 нм. Сравнение спектров изучаемых образцов и их нефосфорилированных аналогов - стильбена и 1-Вг-2-фенилэтена показывает, что поглощение в области 260 нм обусловлено суперпозицией полос непредельных заместителей и поглощением НЭП фосфора. При оксидировании Рш и образовании связи Р=0 наблюдается батохромный сдвиг коротковолновой полосы (218 нм -»• 230 нм) и значительное (почти в 10 раз) уменьшение интенсивности полосы Хг- Представленные данные свидетельствуют о слабом сопряжении НЭП трехвалентного фосфора с л-системой непредельных заместителей.

Четвертая глава содержит результаты экспериментов по УФ-облучению растворов исследуемых образцов. Обнаружено, что все соединения, исследованные в данной работе, являются чувствительными к действию ультрафиолета. В разделе 4.1 описываются процессы, происходящие при УФ-облучении 1,2-дифенил-2-(дифенилфосфино)этена, а также проведенный вначале модельный эксперимент по облучению раствора стильбена. Показано, что результатом облучения является внутримолекулярная циклизация стильбенового фрагмента молекулы, а также фотооксидирование трехвалентного фосфора. Таким образом, продуктом фотореакции является новое соединение - 9-(дифенилфосфороил)фенантрен. Присутствие дифенилфосфино-группы почти не искажает спектр поглощения фенантренового фрагмента молекулы. Аналогичная картина наблюдается и в спектрах люминесценции. Это подтверждает предположение о слабом сопряжении НЭП фосфора с 7т-электронной системой заместителя. В разделе 4.2 описаны фотохимические превращения 1-бром-2-фенил-2-(дифенилфосфино)этена и его нефосфорилированного аналога - 1-бром-2-фенилэтена. По спектрам возбуждения и испускания люминесценции фотопродукт, полученный в результате облучения 1-бром-2-фенилэтена, был интерпретирован как 1,4-дифенил-бутадиен. Фотолиз растворов 1-бром-2-фенил-2-(дифенилфосфино)этена продемонстрировал, что в данном случае также происходит димеризация исходного продукта. С процессом димеризации конкурирует процесс фотооксидирования трехвалентного фосфора, в результате которого образуется 1-бром-2-фенил-2-(дифенилфосфороил)этен. В разделе 4.3 описан фотолиз растворов 1-бром-3,3-ди мети л-2-(ди-лара-тол и л фосфи но)-1 -бутена и 1 -бром-3,3-диметил-2-(ди-лара-толилфосфороил)-1-бутена. Обнаружено, что спектральные данные их облученных растворов идентичны. Полученные спектрально-люминесцентные данные показывают, что и в этом случае происходит димеризация исходных соединений. Для образца, включающего окисленный фосфор, процесс фотодимеризации происходит более эффективно. Раздел 4.4 содержит спектральные данные для 1-фенил-1-(дифенилфосфино)бутена. Это единственное из исследуемых соединений, облученный раствор которого не люминесцирует. Однако, его спектр поглощения несколько меняется после УФ-облучения: происходит батохромный сдвиг коротковолновой полосы (218 нм -» 230 нм) и уменьшение поглощения в области 260 нм. Эти изменения связаны с фотооксидированием дифенилфосфино-группы.

Пятая глава посвящена изучению влияния внешнего постоянного магнитного поля на выход продуктов облучения 1-бром-2-фенил-2-(дифенилфосфино)этена в гексане. Обнаружено, что при проведении облучения во внешнем магнитном поле увеличивается выход люминесцирующего продукта - 1,4-бис(дифенилфосфороил)-1,4-дифенилбутадиена. Построена зависимость интенсивности люминесценции последнего в максимуме испускания от напряженности магнитного поля. Максимальное увеличение интенсивности происходит в поле 200 Гс. Полученный эффект объясняется зависимостью эволюции спинов свободных радикалов, образующихся в первичной стадии фотореакции, от внешнего магнитного поля, причиной которой является различие gf-факторов свободных радикалов и сверхтонкое взаимодействие (СТВ) неспаренных электронов свободных радикалов в РП с магнитными ядрами.

В заключении сформулированы основные выводы диссертации.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Букина, Мария Николаевна

Основные выводы работы.

1. Впервые спектрально-люминесцентными методами исследованы пять новых непредельных фосфорорганических соединений - 2-(дифенилфосфино)алкенов. Анализ полученных спектральных данных и сопоставление их со спектрами нефосфорилированных этенов свидетельствует о незначительности сопряжения НЭП фосфора с я-системой электронов непредельных заместителей.

2. Обнаружена чувствительность изучаемых соединений к действию УФ-облучения. Получены спектральные данные для растворов образцов в гексане после облучения. Показано, что под действием ультрафиолетового света происходит фотооксидирование трехвалентного фосфора присутствующим в растворителе (гексане) кислородом. Это проявляется в батохромном сдвиге коротковолновой полосы поглощения (218 нм -» 230 нм) и уменьшении (~ 10 раз) интенсивности длинноволновой полосы (260 нм).

3. Показано, что с винильными фрагментами 2-(дифенилфосфино)алкенов происходят те же фотопроцессы, что и с их нефосфорилированными аналогами. Получены спектрально-люминесцентные данные для образовавшихся фотопродуктов, проведена их интерпретация.

4. Проведена оценка выходов фотопродуктов. Выявлено, что для фосфорилированных и нефосфорилированных этенов эти значения близки.

5. Впервые обнаружено влияние внешнего магнитного поля на выход конечного продукта в ходе одной из исследуемых реакций. Построена зависимость интенсивности люминесценции фотопродукта в максимуме испускания от величины напряженности поля в пределах от земного до 5000 Гс. Выявлено, что максимальный эффект наблюдается в поле Н » 200 Гс. При дальнейшем росте напряженности внешнего магнитного поля увеличение интенсивности люминесценции составляет

3 - 5%. Полученный эффект объясняется зависимостью эволюции спинов свободных радикалов в РП, образующихся в первичной стадии фотореакции, от внешнего магнитного поля, причиной которой является различие gr-факторов свободных радикалов и сверхтонкое взаимодействие неспаренных электронов свободных радикалов с магнитными ядрами. Наблюдается удовлетворительное соответствие полученных результатов и теоретических оценок.

Заключение

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Букина, Мария Николаевна, 2004 год

1. Сендюрев М, В., Холмогоров В. Е. Радикальный фосфорсодержащий интермедиат в фотохимической реакции (^3)-дибромфосфинирования непредельных соединений. Журн. Общ. Хим. 1999. Т. 69. Вып. 10. С. 1667-1668.

2. Андросёнко А. С., Сендюрев М. В., Ионин Б. И. Каталитическое заместительное алкилирование в боковую цепь дифенил(Б-2-бром-1-фенилэтенил)фосфина. Журн. Общ. Хим. 2000. Т. 70. Вып. 6. С. 10501051.

3. Бондаренко Н. А. Пути синтеза фосфорорганических комплексообразователей и биологически активных веществ на основе РН-кислот. Журн. Общ. Хим. 1999. Т. 69. Вып. 7. С.1058-1077.

4. Ерастов О. А., Никонов Г. И. Функционально замещенные фосфины и их производные. М. Химия, 1986.

5. Pat. 3732316 (US). 1973, Chem.Abstr., 1973. V. 79, N 67335.

6. Pat. 919267 (Gr.Brit.). 1963, Chem.Abstr., 1962. N 6975.

7. Кочетов E. В., Маркевич M. А., Ениколопян H. С. Док. АН СССР, 1968. Т. 180. №1. С. 143-149.

8. Маркевич М. А., Кедрина Н. Ф., Кочетов Е. В., Док. АН СССР, 1969. Т. 185. №1.С.125-131.

9. Маркевич М. А. Пахомова Л. К., Ениколопян Н. С., Док. АН СССР, 1969. Т. 187. №3. С. 609-617.

10. Ласкорин Б. Н., Федорова Л. А., Ступин Н. П. и др. Радиохимия. 1970. Т. 12. С. 335-342.

11. Артюхин П. И., Шавинский Б. М., Митякин Ю. Л. и др. Изв. СО АН СССР. Сер. хим. 1974. №5. Т. 12. С. 41-47.

12. Медведь Т. Я., Поликарпов Ю. М., Шека 3. А. В кн.: Химия и применение фосфоорганических соединений. Тр. V конф. М.: Наука. 1974. С.151-157.

13. Шевцов И. К., Трухлев П. С., Калистратов В. А. и др. Радиохимия. 1989. Т. 31. №2. С. 63-64.

14. Крон Т. Е. Автореферат диссертации кандидата химических наук.1. М.1986.

15. Молодых Ж. В., Анисимова Н. Н., Кудрина А. М. и др. Хим.-фарм. Журн. 1983. №3. С.313-317.

16. Мельников Н. Н., Новожилов К. В., Белан С. Р., Пылова Т. Н. Справочник по пестицидам. 1985. М. Химия. 1985.

17. Сюндкжова В. X. и др. Хим.-фарм. Ж. 1992. № 7-8. С. 21-28.

18. Тарасова Р. И., Москва В. В. Журн. Общ. Хим. 1997. Т. 67. Вып. 9. С. 1483-1496.

19. Кабачник М. И. и др. Итоги науки и техники. Орг. Химия. М. Наука. 1989. Т. 8. С. 110-142.

20. Levison М. Е., Josephson A. S., Kirschenbaum D. М. Experiments, 1969. V. 25. Р. 126.

21. Боканов А. И., Степанов Б. И. Орто-эффекты в триарилфосфинах. Интерпретация электронных спектров. Журн. Общ. Хим. 1978. Т. 49. Вып. 5. С. 1181-1182.

22. Синеговская Л. М и др. Электронное строение трис( z-стирил)фосфина и mpuc(z-cтирил)фосфинхалькогенидов. Металлоорг. Хим. 1990. Т. 5. С. 981-985.

23. Buchachenko A. MIE versus CIE: comparative analysis of magnetic and classical isotope effects. Chem. Rev. 1995. V. 95. P. 2507-2528.

24. Цветков E. H., Кабачник M. И. р-тс-Сопряжение в соединениях типа ЭХ3 элементов IV-VI групп. ТЭХ, 1970. Т. 6. № 6. С. 45.

25. Цветков Е. Н., Кабачник М. И. Сопряжение в ряду соединений трехвалентного фосфора. Успехи химии. 1971. Т. 40. Вып. 2. С. 177-225.

26. Daly J., J. Chem. Soc. 1964. P. 3799.

27. Новиков В. П., Коломеец В. И., Сыщиков Ю. Н. и др. Исследование строения диметилфенилфосфина методом газовой электронографии и колебательной спектроскопии. Журн. Структур. Хим. 1984. Т. 25. №5.1. С. 27.

28. Ратовский Г. В., Панов А. М., Сухоруков Ю. И., Якутина О. А., Цветков Е.Н. Об отнесении интенсивной длинноволновой полосы в спектрах УФ поглощения ароматических фосфинов. Журн. Общ. Хим. 1978. Т. 48, Вып. 7. С. 1520-1528.

29. Зверев В. В., Вельский В. Е. Докл. АН СССР. 1978. Т. 241. № 6. С. 1367.

30. Debies Т. P., Rabalais J. W. Inorg. Chem., 1974. V. 13. P. 308.

31. Schmidt H., Schweig A., Mathey F., Muller G. Tetragedron. 1975. V. 31. P. 1287.

32. Ермолаева Л. В., Аршинова Р. П. Орбитальные взаимодействия в системах, содержащих винильный и арильный фрагменты и группу РХз. Металлоорг. Хим. 1990. Т. 30. №5. С. 1156-1161.

33. Ратовский Г. В., Панов А. М., Сухоруков Ю. И., Якутина О. А., Цветков Е.Н., Спектральные проявления внутримолекулярных взаимодействий в ароматических фосфинах с акцепторными заместителями. Журн. Общ. Хим. 1978. Т. 49. Вып. 3. С. 548 -553.

34. Blont J. P., Maryanoff С. A., Mislow К. Tetragedron lett. 1975. P. 913.

35. Штерн Э., Тиммонс К. Электронная абсорбционная спектроскопия в органической химии. М. Мир. 1974. С. 146.

36. Show G., Becconsali J. К., Canadine R. M., Murray R. Chem. Comm. 1966. P. 425.

37. Степанов Б. И., Боканов А. И., Королев Б. А., Плахов В. А. В сб. Химия органических соединений фосфора. Л. «Наука». 1967. С. 162.

38. Mallory F. В., Gordon J. Т., Wood С. S. Photochemistry of stilbenes. Substituent effect of the rates of phenanthrene formation. J. Am. Chem. Soc. 1963. V. 85. P. 828-829.

39. Шольц M., Дитц Ф., Мюльштедт M. О фотоциклизации стильбена и родственных соединений. 1969. Успехи химии. Т. 37. Вып. 1. С. 94-112.

40. Мак-Глин С., Адзуми Т., Киносита М. Молекулярная спектроскопия триплетного состояния. М. Мир. 1972. С. 155.

41. Moore W. М., Morgan D. D., Stermitz F. S. Photochemistry of conversion of stilbene to phenanthrene. The nature intermediate. J. Am. Chem. Soc. 1963. V. 85. P. 829-830.

42. Mallory F. В., Wood C. S„ Gordon J. Т., J. Am. Chem. Soc. 1964. V. 86. P. 3094.

43. Muszkat K. A., Gegiou DM Fischer E., Chem. Commun. 1965. P. 447

44. Mallory F. В., Wood C. S.Org. Syntheses. 1966. V. 45. P. 91.

45. Liu L., Katz T. J., Poindexter M. K. J. Org. Chem., 1991. Vol. 56, P. 3769.

46. Mallory F. В., Wood С. S.J Org. Chem. 1964. V. 29. P. 3373.

47. Scholz M., Muhlstadt M., Dietz. F. Tetrahedron letters. 1967. P 665

48. Theis R. J., Dessy R. E. J Org. Chem. 1966. V. 31. P. 4248.

49. Kupchan S. M., Wormser H. C. Tetrahedron letters. 1965. P 359.

50. Kupchan S. M., Wormser H. C. J Org. Chem. 1965. V. 30. P. 3792.

51. Cava C. P. And co-worker. Tetrahedron letters. 1966. P 2937.

52. Yang N. C., Lenz R. G., Shani A. Tetrahedron letters. 1966. P 2937.

53. Carruthers W., Stewart H. M. N. Tetrahedron letters. 1965. P 301.

54. Carruthers W., Stewart H. M. N. J. Chem. Soc. 1965. P. 6221.

55. Badger M. G., Goshua C. P., Lewis G. E. Tetrahedron letters. 1964. P 3711.

56. Lewis G. E. Tetrahedron letters. 1960. P. 12

57. Tadros W., A. B. Sakla., Y. Akhookh. Butadienes and related compounds. Further study of the factors bearing on the formation of 1:1:4:4-tetra-arylbuta-1:3-dienes. J. Chem. Soc. 1956. P. 2701-2704.

58. Энтелис С. Г., Тигер Р. П. Кинетика реакций в жидкой фазе. Колличественный учет влияния среды. М. Химия. 1973.

59. Noyes R. М. Kinetics of competitive processes when reactive fragments are produced in pairs. J. Am. Chem. Soc. 1954. V. 77. P. 2042-2045.

60. Noyes R. M. Effects on diffusion rates on chemical kinetics. In: progress in reaction kinetics. Ed by G. Porter. 1961. V. 1. P. 129-161.

61. Onsager L. Initial recombination of ions. Phys. Rev. 1938. V. 54. P. 554557.

62. Kaptein R., OosterhoffJ. L. Chemically and induced dynamic nuclear polarization. II. (Relation with anomalous ESR spectra). Chem. Phys. Lett. 1969. V. 4. P. 195-197.

63. Kaptein R,, OosterhoffJ. L. Chemically and induced dynamic nuclear polarization. III. (Anomalous multipletts of radical coupling and disproportionation products). Chem. Phys. Lett. 1969. V. 4. P. 214-216.

64. Ядерный магнитный резонанс. Под ред. П. М. Бородина. Л., ЛГУ, 1982. С. 344.

65. Сагдеев Р. 3., Лешина Т. В., Камха М. А. и др. Влияние магнитного поля на соотношение продуктов реакции пентафторбензилхлорида с п-C4H9Li. Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1972. Т. 9. С. 2128-2129.

66. Сагдеев P. 3., Салихов К. М., Лешина Т. В. и др. Влияние магнитного поля на радикальные реакции. Письма в ЖЭТФ. 1972. Т. 16. С. 599-602.

67. Tanimoto Y., Hayashi Н., Nagakura S., е. a. The external magnetic field effect on the singlet sensitized photolyses of dibenzoyl peroxide. Chem. Phys. Lett. 1976. V. 41. P. 267-269.

68. Brocklehurst B. Dixon R. S., Gardy E. N. e. a. The effect of a magnetic field on the singlet\triplet ratio in geminanate ion recombination. Chem. Phys. Lett. 1974. V. 28. P. 361-363.

69. Dixon R. S., Gardy E. N. Lopata V. J., Sargent F. P. Magnetic field effect on the luminescence from gamma-irradiated solution of fluorene. Chem. Phys. 1976. V. 17. P. 139-145.

70. Michel-Beyerle M. E., Haberkorn R., Bude W. e. a. Magnetic field modulation of geminante recombination of radical ions in polar solution. Chem. Phys. 1975. V. 30. P. 463-464.

71. Schulten K., Staerk H., Weller A., Werner H.-J., Nickel B. Magnenic field dependence of the geminante recombination of radical ions pair in polar solution. Z. Physic. Chem. 1976. Bd. 101. S. 371-390.

72. Chen E., Chance M. R. Continuos-wave quantum yield of various cobolanin are influenced by competition between geminante recombination and cage escape. Biochem. 1993. V. 32. P . 1480-1487.

73. Chen E., Chance M. R. Nanosecond transient absorbtion spectroscopy of coenzyme B12. J. Biol. Chem. 1990. V. 265. P. 12987-12994.

74. Biological effects of magnetic field. Ed. by M. F. Barnothy, New York, plenum press, 1964. V.1. 1969, P. 2.

75. Grissom. С. B. Magnetic effect in Biological: a surveu of possble mechanisms with emphasis on radical-pair recombination. Chem. Rev. 1995. V. 95. P. 3-24.

76. Ванаг В. К., Кузнецов А. Н. Магнитные эффекты в биологических системах. Изв. АН СССР. 1988. № 2. С. 215-228

77. Севдимаев Р. М., Возняк В. М., Елфимов Е. И. Влияние вязкости среды на эффект магнитного поля в реакции фотоокисления хлорофилла (а). Биофизика. 1998. Т. 43. Вып. 3. С. 373-377.

78. Круглов А. С., Оскотский Е. П., Догадина А. В., Ионин Б. И., Петров А. А. Бромфосфинирование фенилацетилена. Журн. общ. хим. 1977. Т. 48, вып. 7. С. 1495-1499.

79. Сендюрев М. В., Гольдфарб Э. И., Ионин Б. И., Бучаченко А. Л. Химическая поляризация ядер фосфора в реакции фотоиндуцированного галогенфосфирования непредельных соединений. Журн. общ. хим. ,1999., Вып.7,

80. Паркер С. Фотолюминесценция растворов. М. Мир. 1972.

81. Капинус Е. И. Фотоника молекулярных комплексов. Киев. Наукова думка. 1988.

82. Нурмухаметов Р. Н. Поглощение и люминесценция ароматических соединений. М. Химия. 1971.

83. Pinckard J. Н., Wille В., Zechmeister L. A comparative study of the three stereoisomeric 1,4-diphenylbutadienes. 1948. V. 70. P. 1938.

84. Введение в фотохимию органических соединений. Под. Ред. Г. О. Беккера. J1. Химия. 1976.

85. Зельдович Я. Б., Бучаченко А. Л., Франкевич А. Л. Магнитно-спиновые эффекты в химии и молекулярной физике. Успехи Физ. Наук. 1988. Т. 155. Вып. 1. С. 2-45.

86. Прутов П. А., Салихов К. М. Теор. ТЭХ. 1980. Т. 16. С. 737.

87. Бучаченко А. Л., Сагдеев Р. 3., Салихов К. М. Магнитные и спиновые эффекты в химических реакциях. Новосибирск, 1978. С. 58, 116.

88. Fessenden R. W., Schuler R. A. Electron spin resonance studies of transient alkyl radicals. J. Chem. Phys. 1963. V. 39. P. 2147-2195.

89. Сарваров X. С., Салихов К. М. Расчет вероятности рекомбинации радикальных пар в слабых и сильных магнитных полях для модельных систем. ТЭХ. 1975. Т. 11. С. 435-445.

90. Замараев Т. И., Молин Ю. Н., Салихов К. М. Спиновый обмен. Теория и физико-химические приложения. Новосибирск, Наука, 1977.

91. Список публикаций диссертанта

92. Bukina M.N., Barmasov A.V., Khoimogorov V.E., Sendjurev M.V. The 1-Brom-2-Phenylethene and (1-Phenyl-2-Bromethenyl)Diphenylphosphine Photodimerization in Hexane. International Conference on Photochemistry. Moscow, July 30-August4, 2001. , #PP104.-P.302.

93. Букина M.H., Бармасов A.B., Сендюрев M.B., Холмогоров В.Е. Фотоиндуцированная димеризация 1 -бром-2-фенил-2-(дифенилфосфино)этена. Вестник СПбГУ, Сер.4. 2001. В.2. № 12. С134-135.

94. Букина М.Н., Бармасов А.В., Сендюрев М.В., Холмогоров В.Е. Спектрально-люминесцентные и фотохимические свойства 2-(дифенилфосфино)алкенов. Вестник СпбГУ. Сер.4. 2002. В.1. № 4. С.20-28.

95. Букина М.Н., Бармасов А.В., Сендюрев М.В., Холмогоров В.Е. Влияние внешнего магнитного поля на выход продуктов фотолиза 1-бром-2-фенил-2-(дифенилфосфино)этена. Вестник СПбГУ. Сер. 4. 2004, вып. 2 (№ 12) (в печати).

96. Диссертант выражает глубокую благодарность научному руководителю -доктору физико-математических наук В. Е. Холмогорову за ценные советы и замечания в процессе работы и при обсуждении полученных результатов.