Использование корреляционных связей параметров оптических спектров в задачах атомного эмиссионного спектрального анализа конденсированных сред тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.05, доктор физико-математических наук Царев, Владимир Ильич
- Специальность ВАК РФ01.04.05
- Количество страниц 239
Оглавление диссертации доктор физико-математических наук Царев, Владимир Ильич
Введение.
ДАВЛЕНИЕ
Глава I Собственная нестабильность плазмы аналитических источников, корреляционный метод ее коррекции
§1.1 Основные закономерности, применяющиеся при спектральном анализе.
§1.2 Причины нестабильности ан
§1.3 Использование дополнитель спектрального анализа. алитического сигнала. ной информации для коррекции результатов
§2.1 Постановка задачи.
§2.2 Условия эксперимента.
§2.3. Исследование корреляцио поступления пробы в разряд.
Глава 2 Исследование корреляционных связей в спектре дугового разряда. нных связей, обусловленных процессами
§2.4 Исследование корреляционных связей, обусловленных вариациями процессов возбуждения в разряде.
§2.5 Исследование корреляционных связей в спектрах управляемых генераторов квантометрических установок.
§2.6 Объяснение некоторых из закономерностей.
§2.7 Исследование возможности применения корреляционных связей для увеличения воспроизводимости спектрального анализа.
§2.8 Изучение возможности использования парных корреляционных связей для коррекции матричного эффекта.
§2.9 Исследование влияния на корреляционные связи формы вхождения элементов в анализируемые образцы.
§2.10 Выводы и практические рекомендации.
Глава 3 Корреляционный спектральный анализ металлов и сплавов.
§3.1 Постановка задачи.
§3.2. Условия эксперимента.
§3.3 Исследование парных корреляционных связей, обусловленных процессами поступления пробы в разряд.
§3.4 Экспериментальные методы внедрения дополнительного элемента.
§3.5 Исследование возможности контроля над изменением поступления вещества в плазму с помощью нанесенного элемента.
§3.6 Исследование парных корреляционных связей, обусловленных процессами возбуждения в разряде.
§3.7 Исследование воспроизводимости спектрального анализа при
Ф применении парных корреляционных связей.
§ 3.8 Исследование множественных корреляционных связей.
§3.9 Исследование применимости корреляционных связей при спектроаналитических определениях.
§3.10 Использование дополнительного элемента для коррекции результатов спектроопределений.
§3.11. Выводы и практические рекомендации.
Глава 4 Корреляционный спектральный анализ почв.
§4.1 Постановка задачи.
§4.2 Условия эксперимента.
§4.3 Выбор параметров, контролирующих нестабильность условий в плазме.
§4.4 Разработка корреляционного спектрального метода анализа почв.
§4.5 Корреляционный спектральный анализ почв.
§4.6 Исследование характеристик корреляционного метода спектрального анализа почв.
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Оптика», 01.04.05 шифр ВАК
Лазерно-плазменные методы спектрального анализа2004 год, доктор технических наук Ошемков, Сергей Викторович
Режимы движения плазменных фронтов и динамика спектральных линий при оптическом пробое в газе и на поверхности конденсированных сред2009 год, кандидат физико-математических наук Буланов, Алексей Владимирович
Корреляционный анализ эмиссионных спектров алюминиевых сплавов и жидкостей, возбуждаемых высоковольтной и лазерной искрой2000 год, кандидат физико-математических наук Бодин, Николай Степанович
Спектрально-аналитические характеристики разряда килогерцового диапазона частот в поперечном синфазном магнитном поле1998 год, кандидат физико-математических наук Суковатый, Алексей Григорьевич
Генерация пико- и наносекундных лазерных импульсов с преобразованием частоты и их применение в спектроскопии и зондировании1998 год, доктор физико-математических наук Першин, Сергей Михайлович
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Использование корреляционных связей параметров оптических спектров в задачах атомного эмиссионного спектрального анализа конденсированных сред»
К решению проблем повышения точности атомного эмиссионного спектрального анализа исследователи движутся различными путями. Известны, например, успехи в области создания современных аппаратных комплексов, управляемых ЭВМ, которые обеспечивают высокую точность измерений и обладают малыми аппаратурными погрешностями. Однако, между высоким уровнем аппаратурных разработок и качеством спектроаналитических определений осуществляемых с их использованием, существует несоответствие. Напомним, что инструментальная погрешность Ф отечественных квантометров находится на уровне 0,5 - 0,6%, а случайная ошибка определения элементного состава при анализе сталей и цветных сплавов составляет 1,5- 5 % [1]. Больший разрыв наблюдается в случае определения элементного состава природных объектов. Анализ причин неудовлетворительного роста точности спектрального анализа показывает, что основная причина заключается в собственной нестабильности аналитических источников излучения [2-4]. Природа нестабильности разнообразна и ее не удается устранить инструментальными методами. Поэтому представляется целесообразным параллельно с разработкой более совершенных аппаратных комплексов двигаться и другими путями, которые могли бы привести к положительному эффекту с имеющимися в настоящее время аппаратными разработками. Например, путем привлечения новой дополнительной информации при проведении аналитического эксперимента и использование ее для коррекции результатов определений.
Первыми в этом направлении были работы [5,6]. В них изучена зависимость между аналитическим сигналом (относительной интенсивностью линий анализируемого элемента и элемента сравнения) и отношением интенсивностей линий одного элемента, зависящим от изменения температуры искрового разряда. Использование этой л зависимости для коррекции аналитического сигнала с целью привести его к значению, соответствующему неизменным, стандартным условиям возбуждения в источнике излучения, позволило исключить влияние условий возбуждения на результаты анализа.
Такой подход, на наш взгляд, должен быть универсальным. То есть его можно применить к любым источникам света, где мы сможем установить корреляционные связи аналитического сигнала с ограниченным числом характеристик, следящих за условиями в разряде. Это позволит приводить результаты анализа к стандартным условиям в разряде и улучшать не только случайную ошибку, но и устранять систематическую ошибку анализа, обусловленную различием свойств исследуемых образцов.
Необходимо отметить, что корреляционный подход не требует создания полной теории источника света. Ясно, что создание такой теории, позволяющей рассчитать весь комплекс изменений в течение анализа, сложная задача и в ближайшее время, по-видимому, трудноосуществимая. Предлагаемый подход дает меньшую информацию об изменениях в источнике света, чем аналитический, но достаточную для коррекции результатов анализа и не требует привлечение или разработку детальных моделей процессов в источнике света.
Обращает на себя внимание обстоятельство, что интерес к данной проблеме возникает периодически. Последнее связано с успехами приборостроения, то есть, когда появляется новая аналитическая аппаратура и несоответствие между аппаратной и аналитической погрешностями. На протяжении значительного промежутка времени, в литературе опубликовано немного работ, посвященных данному вопросу [5-14]. Следует отметить, что в них аналитики контролировали в дуговом и искровом разрядах только изменение температуры разряда, то есть условия возбуждения.
Дальнейшее развитие подход получил в работах, выполненных в НИФИ СПбГУ и ИФИТДВГУ (см. [15-25]). В этих работах отмечается, что при анализе сложных объектов наряду с контролем над вариациями процессов возбуждения желательно, а в ряде случаев необходимо, осуществлять контроль над процессами поступления вещества в плазму аналитического источника. В качестве такой характеристики, которая была бы ответственна за условия поступления, было предложено использовать относительную интенсивность линий двух элементов, отличающихся в условиях анализа скоростью поступления в плазму [18,19].
Второе, что на наш взгляд необходимо для развития метода - это проводить корректировку аналитического сигнала при одновременном изменении условий поступления и возбуждения. Для этого было предложено использовать разработанный в статистике метод множественной корреляции [19].
Итак, наши предложения по увеличению точности атомного эмиссионного спектрального анализа заключаются в том, что: в анализируемую пробу вводится пара элементов с различными скоростями поступления (или используют элементы, уже имеющиеся в пробе); измеряется аналитический сигнал, отношения интенсивностей линий, контролирующих изменение условий поступления и возбуждения вещества в плазме; результаты измерений аналитического сигнала корректируют методом множественной корреляции (в частном случае, когда известно, что основную роль играет один из процессов коррекцию можно проводить графически[20]).
Далее необходимо выбрать такие пары линий, которые осуществляли бы контроль над поступлением и возбуждением, и позволили бы получать корреляционные связи, удовлетворяющие требованиям аналитика -практика. А именно, корреляционные связи должны быть прямолинейные, а угол наклона этих прямых оставаться постоянным как во времени, так и при изменении концентрации определяемого элемента. Следует отметить, что в ряде случаев целесообразно использовать и нелинейные связи [16,17].
Применение корреляционных идей целесообразно, если в исследуемых образцах присутствуют элементы, находящиеся в постоянной концентрации. В противном случае процедура корреляционного анализа значительно усложняется. Ясно, что в реальных условиях анализа сложных образцов выполнить это требование затруднительно, а порой и невозможно. Проблема решается введением в исследуемые образцы необходимых элементов тем или иным способом. Если при анализе горных пород, почв, жидкостей этот процесс, хотя и трудоемкий, но не сложный, то при анализе сталей, алюминиевых и других сплавов этот вопрос приобретает первостепенное значение. Поэтому нами были проведены эксперименты по внедрению дополнительного элемента в исследуемые образцы. Основным условием при этом было неизменность технологического процесса получения металлов и их свойств. В результате было предложено использовать метод электроискрового переноса [26].
Чтобы наша работа могла быть применена в практике аналитических лабораторий, эксперименты проводились с распространенными источниками света в типичных для спектрального анализа условиях. А когда речь шла о разработке методики, то за основу бралась известная процедура, и она обогащалась корреляционными идеями и приемами, о которых упоминалось выше.
В данной работе идеи использования корреляционных связей для повышения точности элементоопределений были применены в методе лазерной искровой спектроскопии (ЛИС), именуемый в англоязычной литературе как Laser induced breakdown spectroscopy (LIBS), который активно разрабатывается в последние годы. Эмиссионный спектр анализируемого вещества в данном случае возбуждается лазерной искрой, генерируемой коротким лазерным импульсом, сфокусированным на поверхности анализируемого объекта. Принципы калибровки и расчета неизвестных концентраций, которые используются в методе ЛИС, являются традиционными. При этом ЛИС обладает рядом преимуществ, по сравнению со стандартными спектральными методами. К ним следует отнести оперативность процесса измерения, отсутствие необходимости предварительной подготовки проб, возможность проведения анализа вне зависимости от фазового состояния исследуемого вещества, отсутствие % непосредственного контакта с анализируемым веществом, что позволяет использовать ЛИС для дистанционного анализа.
Несмотря на очевидные преимущества, развитие ЛИС, особенно в случае жидкостей, сдерживается слабой изученностью процессов лазерного пробоя, практическим отсутствием стандартной аппаратуры и подверженностью результатов измерений вариациям из-за множества факторов, которые невозможно зафиксировать аппаратурно, что сказывается на результатах спектроопределений. Поэтому исследования динамики лазерной плазмы в жидкости, разработка методов возбуждения и регистрации лазерной плазмы, генерируемой над жидкостями, возможность учета нестабильности плазмы, коррекция результатов спектроопределений и повышение чувствительности имеют важное значение для разработки метода ЛИС[24,27].
Целью данной работы является:
1. Разработать новый метод атомного эмиссионного анализа, основанный на привлечении дополнительной информации о собственной нестабильности плазмы, на основе исследований корреляционных связей в эмиссионных спектрах, возбуждаемых дуговым и искровым разрядами, лазерной искрой.
2. Разработать методику контроля над нестабильностью плазмы, ф вызванной изменением условий поступления вещества, путем внедрения дополнительного элемента в анализируемые вещества.
3. Разработать корреляционный метод лазерной искровой спектроскопии.
4. Исследовать применимость разработанных методов для решения задач мониторинга окружающей среды.
Объекты и методика исследования.
Изучалась возможность учета нестабильности плазмы, генерируемой дугой переменного и постоянного тока, низковольтной и высоковольтной ^ конденсированной искрой, лазерной искрой над поверхностью сплавов на основе железа, алюминия, меди, искусственными и природными образцами почвы, горные породы, угли), жидкостями (речная и морская вода, растворы солей). Исследования выполнялись путем построения диаграмм рассеяния между абсолютными и относительными интенсивностями спектральных линий, анализа диаграмм рассеяния, корреляционных матриц. Параметры лазерной плазмы оценивались по штарковскому уширению и смещению линий. Полученные результаты сравнивались с данными химического, металлографического, электрохимического, традиционного атомного эмиссионного и абсорбционного методов анализа.
Научная новизна работы.
1. Впервые предложено осуществлять контроль над собственной нестабильностью плазмы аналитического источника света путем регистрации вариации относительных интенсивностей эмиссионных линий одного или нескольких элементов с различными скоростями поступления этих элементов в плазму при проведении спектрального анализа.
2. Проведены исследования корреляционных связей в эмиссионных спектрах плазмы, генерируемой дугой переменного и постоянного тока, низковольтной и высоковольтной, лазерной искрой на поверхности конденсированных сред. В результате найдены условия получения устойчивых корреляционных связей между аналитическими сигналами и ф параметрами, контролирующими нестабильность плазмы.
3. Множественная и парная корреляционная связь между вариациями аналитического сигнала и параметрами, контролирующими изменение процессов переноса и возбуждения в плазме, использованы для повышения точности элементоопределений, снижения влияния матричного эффекта.
4. Предложено использовать метод искрового переноса для внедрения дополнительных элементов в исследуемые образцы. Эмиссионные линии этих элементов используются для формирования параметров, контролирующих собственную нестабильность плазмы.
5. Впервые метод корреляционной спектроскопии применен для повышения чувствительности ЛИС при анализе конденсированных сред и биологических объектов. Практическая ценность работы.
1. Разработан метод корреляционного спектрального анализа, отличающийся тем, что привлечение дополнительной информации о собственной нестабильности плазмы позволило не только повысить точность анализа, но и снизить влияние матричного эффекта на его результаты.
2. Предложена методика внедрения дополнительного элемента в исследуемые образцы для формирования параметров, контролирующих собственную нестабильность плазмы. Разработаны рекомендации, при выполнении которых корреляционные связи между вариациями аналитического сигнала и этими параметрами пригодны для увеличения точности спектрального анализа, устранения матричного эффекта.
3. Разработанные макеты установок для эмиссионной спектроскопии (с использованием дуги и лазерной искры) позволяют определять элементный состав техногенных и природных вод, донных осадков и планктона в натурных условиях и режиме реального времени. Более высокая точность спектроопределений по сравнению с традиционными методами позволяет наблюдать динамику изменения элементного состава исследуемых объектов, что очень важно при экологическом мониторинге окружающей среды.
Результаты работы использовались в аналитических лабораториях ряда институтов ДВО РАН и апробированы на следующих семинарах и совещаниях:
18 Colloquium Spectroscopic International, Grenoble, 1975г; «Клуб деловых встреч спектроскопистов», в ДНТП, Санкт-Петербург, 1976г; Республиканская научно-техническая конференция по повышению эффективности спектрального анализа, Ереван, 1977г; Научно-техническая конференция ДВГУ, Владивосток, 1975, 1976, 1977, 1978, 1981, 1984, 1986, 1990, 1992гг; «Семинар спектроскопистов при Московском ДНТП», Москва, и
1978г; Семинар «Спектральный анализ и его применение в промышленности», в ДНТП, Санкт-Петербург, 1978г; II Тамбовская областная научно-техническая конференция по спектроскопии, Тамбов, 1979г; Уральская конференция по спектроскопии, Бийск, 1981 г, Заречный, 2001г.; XIX Всесоюзный съезд по спектроскопии, Томск, 1983г; региональная конференция «Аналитика Сибири-86», Красноярск, 1986г; Региональная научно-техническая конференция по МВРНТП «Научно-технические и социально-экономические проблемы развития ДВ региона РФ», Хабаровск, 1996г; 31European Group for Atomic Spectroscopy, Marseille, 6-9, July, 1998r; 17 International Conference on Coherent and Nonlinear Optics, Minsk, 200 lr; 17 Conference Atomic Processes in Plasma, Alabama, 1999r; Региональная конференция «Аналитика Сибири и Дальнего Востока». Красноярск, 2000г; 25 Съезд по спектроскопии, Москва, 2001 г; Всероссийская конференция «Актуальные проблемы аналитической химии», Москва,2002г; PIEES 11 annual meeting, Qingdao, China,2002г; LAT 2002, Москва, 2002г. Автор защищает:
1. Результаты контроля собственной нестабильности плазмы в аналитических источниках света (дуга переменного и постоянного тока, низковольтная и высоковольтная конденсированная искра, лазерная искра) и корреляционной коррекции, учитывающей влияние на аналитический сигнал нестабильность процессов переноса или одновременно условий переноса и возбуждения вещества в плазме.
2. Результаты исследования возможности введения в исследуемые образцы дополнительного элемента с целью использования интенсивностей его эмиссионных линий для формирования параметров, контролирующих собственную нестабильность плазмы при спектроаналитическом эксперименте.
3. Использование корреляционной методики для исключения влияния матричного эффекта на результаты эмиссионной спектроскопии твердых тел.
4. Критерии выбора параметров, контролирующих собственную нестабильность плазмы аналитических источников излучения, при которых корреляционные связи являются стабильными.
5. Корреляционный метод лазерной искровой спектроскопии конденсированных сред и биологических объектов.
Публикации. Результаты изложены в 55 публикациях и одном авторском свидетельстве.
Структура диссертации. Диссертация состоит из введения, шести глав, заключения, списка используемой литературы и изложена на 237 страницах (включая 58 рисунков и 56 таблиц, 222 наименований работ отечественных и зарубежных авторов).
Похожие диссертационные работы по специальности «Оптика», 01.04.05 шифр ВАК
Газоразрядные источники спонтанного и вынужденного излучения с рабочими средами на основе инертных газов и галогенов2010 год, доктор физико-математических наук Ломаев, Михаил Иванович
Процессы поступления материала электродов в зону разряда при спектральном анализе металлов и сплавов1984 год, доктор химических наук Грикит, Иван Андреевич
Когерентные нелинейно-оптические взаимодействия в возбужденных и ионизированных средах в процессах преобразования частоты и четырехфотонной спектроскопии1999 год, доктор физико-математических наук Желтиков, Алексей Михайлович
Пространственно-временные и спектральные характеристики лазерной плазмы в области взаимодействия плазменных фронтов при оптическом пробое в нормальной атмосфере2005 год, кандидат физико-математических наук Нагорный, Иван Григорьевич
Спектральное определение хлора, брома и йода в неорганических и органических соединениях с использованием конденсированной искры и высокочастотной индукционной аргоновой плазмы1984 год, кандидат химических наук Бельбаева, Найле Негдатовна
Заключение диссертации по теме «Оптика», Царев, Владимир Ильич
Основные результаты, полученные в этой части работы.
1. Создан экспериментальный комплекс для исследования параметров лазерной плазмы, возбуждаемой сфокусированным импульсом различной временной формы на поверхности твердых мишеней, расположенных в газовых атмосферах при изменяемых давлениях.
2. Экспериментально изучена зависимость интенсивности, уширения и сдвига эмиссионных линий атомов и ионов от давления и состава окружающей атмосферы.
3. Проведены расчеты электронной температуры и плотности плазмы с использованием штарковских полуширин и сдвигов линий без априорного требования наличия JITP в лазерной плазме.
4. Предложено для повышения чувствительности спектроопределений использовать возбуждение эмиссионного спектра исследуемых веществ лазерным импульсом сложной формы в сочетании с пространственной селекцией излучения лазерной плазмы. Проведен анализ вклада различных механизмов уширения резонансных линий лазерной плазмы, генерируемой лазерными импульсами различной временной формы.
5. В результате исследований корреляционных связей получено, что в случае контроля над нестабильностью процессов возбуждения низкие коэффициенты корреляции объясняются второстепенностью данного процесса в формировании аналитического сигнала, что согласуется с данными других исследователей. В случае контроля над изменением процесса поступления вещества в плазму это затруднено бедностью эмиссионного спектра образцов использовавшихся при исследованиях. Использование полученной корреляционной связью аналитического сигнала и уширением спектральных линий под действием эффекта Штарка нецелесообразно, так как связано со значительными экспериментальными трудностями. Предложено для корреляционных целей использовать информацию об интенсивности излучения различных зон лазерной плазмы.
Глава 6 Корреляционная лазерная искровая спектроскопия жидкостей, донных осадков и фитопланктона
6.1 Постановка задачи
Одно из первых применений метода лазерной искровой спектроскопии (ЛИС) для анализа элементов, присутствующих в жидкости в растворенном и взвешенном состоянии, было осуществлено в работе [190]. Определение элементного состава жидкости осуществлялось по эмиссионным линиям, возбуждаемым в лазерной плазме, генерируемой на поверхности жидкости одиночным лазерным импульсом с плотностью мощности, достаточной для создания оптического пробоя. Перспективы использования ЛИС для определения элементного состава морской воды упомянуты в работе[191], затем в [192]. В настоящее время данный метод интенсивно разрабатывается для решения ряда океанологических задач и проблем, связанных с мониторингом загрязнения водных акваторий [193-198].
Несомненным преимуществом метода ЛИС является возможность дистанционного измерения, отсутствие предварительной подготовки пробы (что является обязательным для всех известных методов определения элементного состава вещества [199]), высокая степень автоматизации эксперимента и возможность определения элементного состава вне зависимости от фазового состояния анализируемого вещества. Вопрос о количестве элементов, которые возможно зарегистрировать при конкретном способе возбуждения плазменного факела, зависит от плотности мощности лазерного излучения в импульсе и применяемого аппаратурного парка. При надлежащем выборе условий возбуждения и регистрации эмиссионных спектров, исследуемых элементов возможно измерение элементного состава жидких сред до концентрации 10"3 +-10"5 г/л [192-203].
Одним из основных факторов, ограничивающих широкое использование метода ЛИС для анализа жидкостей, является невысокая чувствительность, что делает затруднительным использование на уровне концентраций, близких к предельно допустимым (ПДК). Перспективы повышения чувствительности ЛИС связаны с увеличением контраста спектральных линий и разработкой метода для конкретного объекта. Так предлагается использовать для возбуждения плазмы согласованные импульсы двух лазеров, осуществлять временную селекцию при регистрации эмиссионных линий элементов [ 171,204].
Аналогичного результата, на наш взгляд, можно добиться, используя пространственную селекцию излучения плазмы в сочетании с много импульсной методикой возбуждения. В этом случае, возбуждающий лазерный импульс имеет сложную форму (несколько гигантских импульсов на фоне длинного импульса свободной генерации). Поступление материала исследуемого вещества с поверхности образца обеспечивается за счет испарения материала импульсом свободной генерации, а оптимальные термодинамические параметры лазерной плазмы, за счет многократного воздействия импульсов модулированной добротности на плазму канала разряда. Однако при таком способе возбуждения, существенными становятся флуктуации интенсивностей регистрируемых линий за счет случайного характера начала и развития процесса оптического пробоя. В случае генерации плазменного факела на поверхности мишени, находящейся при атмосферном давлении оптический пробой может наступать не непосредственно вблизи самой поверхности вещества, а гораздо выше, так как в канал распространения лазерного излучения при высокой влажности атмосферы, окружающей исследуемое вещество попадает атмосферный аэрозоль. Случайный характер развития оптического пробоя обусловлен наличием гидрозоля вблизи точки фокусировки, капиллярными волнами на поверхности жидкости и так далее. Все это приводит к тому, что флуктуации интенсивностей исследуемых эмиссионных линий, в случае жидкостей, имеют гораздо больший разброс, чем при анализе твердых тел. В случае возбуждения эмиссионных спектров жидкостей лазерной искрой следует ожидать для ряда элементов и ионов существенного отклонения от условий выполнимости критерия локального термодинамического равновесия (JITP). Все это должно сказаться на характере калибровочных кривых, которые экспериментально определяются при проведении аналитических измерений методом лазерной искровой спектроскопии.
Несмотря на развитие в последнее время метода лазерной искровой спектроскопии жидкостей[205,206], стандартной аппаратуры и методики приведения анализа содержания элементов в жидкостях нет. Не существуют методики, позволяющие учитывать вариации величины интенсивности спектральных линий, связанных с нестабильностью лазерной плазмы. В данной части работы решаются следующие задачи.
1. Разработка и создание аналитической установки для лазерной искровой спектроскопии жидкостей, оценка ее спектроаналитических параметров.
2. Изучение специфики получения максимального контраста эмиссионных спектров, возбуждение которых осуществляется лазерным импульсом сложной формы в комплексе с пространственной селекцией излучения.
3. Исследование корреляционных связей в спектре лазерной плазмы. Оценка возможности использования этих связей для учета собственной нестабильности плазмы для повышения надежности метод ЛИС.
4. Разработка и использование корреляционной лазерной искровой методики определения элементного состава морской воды, донных отложений и фитопланктона.
6.2 Аналитический комплекс для лазерной искровой спектроскопии жидкостей
В аналитический комплекс для атомной эмиссионной спектроскопии при возбуждении спектра лазерной искрой включены следующие компоненты (рис. 6.2.1).
Проведение аналитических измерений подразумевает, что химический состав, температура, давление электронного газа и скорость расширения плазменного облака остаются постоянными во времени и пространстве. 1
Рис.6.2.1. Состав аналитического комплекса для исследования жидкостей. 1 - система фокусировки лазерного излучения, 2 - система освещения щели спектрального прибора. Назначение остальных компонент ясно из надписей на рисунке.
Это постоянство определяется процессом генерации лазерного излучения, которое служит атомизатором и источником первичного излучения. Необходимо, чтобы атомный пар образовывался при достаточно высокой температуре, которая значительно превышает температуру кипения исследуемого образца, что заставляет работать в импульсном режиме при больших значениях плотности мощности лазерного излучения.
Компромиссное решение состоит в периодическом воздействии лазерного излучения высокой мощности, позволяющем получать квазистационарное атомное облако. Все это накладывает на применяемый лазер определенные требования. Для реализации оптического пробоя над поверхностью жидкости в качестве излучателя использовался разработанный нами Nd:YAG лазер.
Принципиальная его схема приведена на рисунке 6.2.2. Лазер работает как в многогомовом, так и в одномодовом режиме. Для осуществления одномодового режима использовалась диафрагма 3, размещаемая между зеркалами резонатора (1, 5). Модуляция добротности осуществляется пассивным затвором 2 (кристалл LiF). Усилитель 6 собран на базе квантрона К-107, коэффициент усиления К = 8. Для измерения временной формы импульса использовался лавинный фотодиод 7 (временное разрешение 1нс). Фотодиод 8 с временным разрешением 1 мс, служит для регистрации интегральной энергии лазерного импульса.
Данный излучатель позволяет получать лазерные импульсы различной временной формы и энергии (смотри таблицу 6.2.1).
Список литературы диссертационного исследования доктор физико-математических наук Царев, Владимир Ильич, 2004 год
1. Буравлев Ю.М. Фотоэлектрические методы анализа металлов и сплавов. М.: Металлургия.-1984.-143с.
2. Подмошенская С. В., Подмошенский И. В. Неустойчивость плазмы в источниках с электрическим разрядом //ЖПС.-1975.-Т.22.-Вып.6.-С.971-977.
3. Гринзайд Е. Л. Оценки погрешностей, возникающих в отдельных звеньях спектрального анализа // Изв. АН СССР Сер. Физика .-1975.-Т.19.-№1.-С. 132-138.
4. Журко В. Н. Оценки метрологических характеристик источников возбуждения эмиссионных спектров // Журн. Прикл. Спектр.-1976.-Т.24.-Вып.2.-С.367-372 1.
5. Недлер В. В. Спектральный количественный анализ при изменяющихся условиях разряда // ДАН СССР.-1935.-Т.1У. Вып.1 - 2.-С.21-27.
6. Недлер В. В. Количественное определение платины и ее спутников в рудах, шлихах, шламах спектральным путем // ЖТФ.-1936.-Т.1У.-Вып.5.-С.553-560.
7. Введенский Л. В. Спектральный метод количественного анализа алюминиевого сырья и сплавов // Зав. лаб.-1936.-Т.5.-Вып. 11.-С. 1349-1954.
8. Корж П. Д. Спектральное определение алюминия в железных рудах //Зав. лаб.-1936.-Т.6.-С.970-982.
9. Levy S. A correlation method for the elimination of errors due to unstable excitation conditions in quantitative spectrum analyses //Appl. Phys.-1940.-V.7.-P.480-487.
10. Levy S. Note on the correlation method in quantitative spectrum analyses // I. O. S. A.-1943.-V.33.-№11.-P.637-644.
11. Grossman H. H. Sawyer R. A., Vinsent H. B. Spectrochemical light source errors and their compensation //1. O. S. A-1943.-V.33.-№4.-P.185-192.
12. Dennen W. H., Sankaran A. V. A method for matrix correction in the spectrographic determination of uranium // Appl. Spectroscopy, 17, 2, p. 44-50, 1963.
13. Гринзайд Е. Д., Лукашевич М. А., Надежина Л. С., Повышение точности спектрального определения металлов платиновой группы // Тез. док 8-го совещания по химии, анализу и технологии благородных металлов. -Новосибирск .-1969.-С. 131.
14. Гринзайд Е. Л., Надежина Л. С. Использование корреляции при определении химического состава спектральными методиками // Журн. Прикл. Спектр.-1973.-Т. 17.- Вып. 4.- С.571-576.
15. Жиглинский А. Г., Калмаков А. А., Фафурина Э. Ф. Исследование методов спектрального анализа смеси изотопов // Журн. Анал. Хим.-1970.-Т.25.-Вып. 7.-С. 1297-1300.
16. Петров А.А, Пушкарева Е.А., Шабдукаримов Б.А. О возможности применения корреляционных связей в спектральном анализе газов //Журн. Прикл. Спектр,-1984.-Т.40.-Вып.6.-С. 908-915.
17. Петров А.А., Пушкарева Е.А., Шабдукаримов Б.А. Спектральный анализ многокомпонентных газовых смесей с применением нелинейных корреляционных связей //Журн. Прикл. Спектр.-1986.-Т.44.-Вып.6.-С.916-922.
18. Жиглинский А.Г., Калмаков А.А., Царев В.И., Щербакова Т.Н. Исследование корреляционных связей в спектре дугового разряда // Журн. Прикл. Спектр. 1978. -Т. 28. -Вып.З.- С.311-312.
19. Жиглинский А. Г., Калмаков А. А. Царев В. И. Способ спектрального анализа, авторское свидетельство № 562731 // Бюл. Изобр. -№ 23.-1977.
20. Zhiglinsky A.G., Bodin N.S., Kalmakov А.А. and Tsarev V.I. The use of correlation to improve the precision and accuracy of emission spectral analysis // Spectrochimica Acta.-1982.-V.37 B.-No.l2.-P.1029-1035.
21. Катасус-Пормундо M.P., Петров А.А. Об общем критерии выбора пар линий в корреляционном спектральном анализе с применением равновесных источников света // Журн. Прикл. Спектр.-1986.-Т.45.-Вып. 6.- С.893-899.
22. Большаков А.А., Головенков Н.В., Ошемков С.В., Петров А.А. Корреляционный плазменно-лазерно-флюорисцентный анализ газов // Вестник С-Петерб. Ун-та, Сер.4.-1999г. Вып 3(№18).-С39-45/
23. Golik S.S., Bukin О.А., Il'in A.A., Tsarev V.I. Investigation of marine water quality and monitoring phytoplankton by laser- inducted breakdown spectroscopy. //Proceeding SPIE.-2003.-V.5149.-P. 223-230.
24. Бодин Н.С., Калмаков А.А., Царев В.И. Спектральный анализ алюминиевых сплавов в процессе обыскривания. // Тез. док. региональной конференции «Аналитики Сибири 86». Красноярск.-1986.- С.232
25. Царев В.И., Тренина М.В. Корреляционная лазерная искровая спектроскопия жидкостей и биологических объектов / Материалы XLVI Всероссийской межвузовской научно-технической конференции. Владивосток. 2003.-Т. 1.- С.224-226.
26. Райхбаум Я.Д. Физические основы спектрального анализа //М.-Наука1980.- 157с.
27. Зайдель А.Н., Островская Г.В., Островский Ю.И. Техника и практика спектроскопии. М.: Наука 1972.- 357с.
28. Спектральный анализ чистых веществ /Ред. Зильберштейн X. И. Д.: Химия.-1971.-415 с.
29. Эмиссионный спектральный анализ в геохимии/ Под ред. Райхбаума Я.Д. Новосибирск.: Наука.-1976.-278 с.
30. Буранов B.C., Янковский А.А. Практическое руководство по спектральному анализу. Минск.: Изд. АНБ.-1960.-232 с.
31. Амбарцумян Р.В., Басов Н.Г., Бойко В.А. и др. Нагрев вещества при фокусировке излучения оптического квантового генератора //ЖЭТФ.-1965,-Т.48.-Вып.6.-с. 1583-1587.
32. Colonna G., Caganova A., Capitelli modeling of LIBS plasma expansion // Spectrochimica Aca.-2001.-V.56B.-P.567-586
33. Chen K.R., Leboeuf J.N., Wood R.F. Accelerated expansion of laser-ablated materials near a solid surface //Physical Review Letters.-1995.-V.75.-№25.-P 4706-4709.
34. Mele A., Gardini Guidone A., Kelly R. et. al. Laser ablation of metals: Analysis of surfase heating and plume expansion experiments //Applied Surface Science.-1999.-V.109/110.-p.584-590.
35. Jeong S.H., Grief R., Russo R.E. Numerical modeling of pulsed laser evaporation of aluminum targets.// Applied Surface Science.-1998.-V. 127/129.-P.177-183
36. Сухов JI. Т. Лазерный спектральный анализ. Новосибирск.: Наука. -1990.- 140 с.
37. Скрипов В. П. Метастабильная жидкость М.: Наука.-1972. -312 с.
38. Pachomov А.В., Nichols W., Borysov N.V. Laser-induced breakdown spectroscopy for detection of lead in concrete // J. Applied Spectroscopy.-1996,-V.50.-№.-7.-P. 880-884.
39. Прохоров A.M., Конов В.И., Урсу И. и др. Взаимодействие лазерного излучения с металлами. М.: Наука.-1987.- 286с.
40. Налимов В.В. Теория эксперимента. М.: Наука.-1971.- 369с.
41. Gerbach W., Schwizer Е. Die chemiche emission spectralanalyse. V.l Springer.-1930.- 360p.
42. Friscque A. J. Causes and control of matrix effect in spectrographic discharges //Anal. Chem.-1960.-V. 30.-№l 1.-P.1484-1495.
43. Rost L. Modellunterguchunger zum matrixeinfluss auf linierpaare in brogan
44. Spectrochim acta.-1969.-V.23 B.-P. 731-742.
45. Margoshes V. Excitation and ionization in arc and spark spectroscopic sources // Appl. Spectroscopy.-1967.-V 21.-№ 2.-P.92-103.
46. Decker R.J., Eve D. J. D.C. arc in emission spectrography. IV. Correction for matrix effects // Appl. Spectroscopy.-1969.-V. 23.-№ 5.-P.497-511.
47. Decker R.J., Eve D. J. D.C. The use of a digital computer in d. c. arc spectrographs analysis // Spectrochim. Acta.-1970.-V.25 B.-№ 9.-P. 479-484.
48. Boumans P. W. J. M. Theory of Spectrochemical excitation. London. :-1966.-563p.
49. Holdt G. Der Gebrauch des streudiagramms in der spektralanalyse. Emissionsspectraskopie. Berlin.: Acad Verlag.- 1964.-496p.
50. Holdt G. Zur anwendung des streudigramms in der spektralanalyse. Fresening leirschrift fur analytische chemic //Z. Analyt. Chem.-1965.- Bd 209.-№1.-P 46-59.
51. Северин Э. H., Павлухина А. В. Сравнительное изучение спектроскопических буферов при количественном спектральном анализе порошкообразных материалов // Сб. Прикладная спектроскопия.- Т. 1.- М-Наука.- 1969.-С. 418-515.
52. Голубева Э. Д. Статистические методы подбора элементов сравненияпри спектральном анализе горных пород и минералов контрастного химического состава //ЖПС.-1972.-Т.17. -Вып.4.-С.567-585.
53. Matherny М. Priifung der homologic von Spectralliminpaare // Chem. Zvesti.-1970.-V. 24.-№ 2.-P.112-123.
54. Большов JI. H. Таблицы математической статистики. М.: Наука.-1965.-405с.
55. Яношин Л. Теория и практика обработки результатов измерений. М.: Мир.-1968.-462 с.
56. Шейнина Г. А., Шейнин А. Б. Некоторые приемы математической обработки архивного материала лабораторного контроля // Зав. лаб.-1960.-Т.35.-Вып.1.-С.80-85.
57. Шейнина Г. А. Методы статистического исследования точности анализа // Автореферат кандидатской диссертации. Д.- 1968.-19с.
58. Гороховский О. Д. Усовершенствование обработки данных спектрального анализа на ЭВМ // Журн. Прикл. Сректр.-1974.-Т. 24.- Вып.1,-С.33-39.
59. Романова В. Д. Автоматический метод обработки эмиссионных спектров в задачах спектрального анализа // Журн. Прикл. Спектр.-1979.-Т. 16.-Вып. 1 .-С.33-37.
60. Трилисник И. И., Романова В. Д. Об автоматизации эмиссионного спектрального анализа с помощью квантометров и ЭВМ. //ОПМ.-1976.- №1.-С.47-52.
61. Штипельман Ж. В. , Берх А. А. Некоторые возможности повышения точности спектрального анализа. Рекомендации по оценке чувствительности и повышению точности спектрального анализа. Д.: -Изд. ЛДНТП.-1968.-19с.
62. Силакова В. Г., Макулов Н. А., Манова Т. Г. и др. Оптимизация чувствительности спектрального анализа сухих остатков растворов с применением инертных газов // ЖАХ.-1974.-Т.29.- №8.- 1508-1513.
63. Штипельман Ж. В. Некоторые вопросы спектрального анализа порошкообразных веществ сложного и переменного состава // Автореф. канд. дисс.- Л.-1970.-19с.
64. Полоник В.В., Грикит И.А. Некоторые возможности использования фотоэлектрического сигнала от фикспары для регулировки режима работы спектрального источника света // Атомная спектроскопия и спектральный анализ. К.- Наукова думка. 1974.-С.146-153.
65. Горобец А. В., Свентицкий Н. С., Миленина О. П. Автоматическая стабилизация излучения дуги постоянного тока // Атомная спектроскопия и спектральный анализ. -Киев. -Наукова думка.-1974. -С.223-229.
66. Жиглинский А.Г., Калмаков А.А., Царев В.И. Исследование корреляционных связей в спектре искрового разряда // Журн. Прикл. Спектр.-1975 .-Т 23 .-Вып.2.-С.210-213.
67. Жиглинский А.Г., Калмаков А.А., Царев В.И., Щербакова Т.Н. Исследование корреляционных связей в спектре искрового разряда в условиях матричного эффекта // Журн. Прикл. Спектр.-1977. -Т. 27. -Вып.1. -С.13-23
68. Калмаков А.А., Лозовая Г.А., Царев В.И. Корреляционный метод повышения точности определения микроэлементов в почвах // Тез. док. II Тамбовской конференции по спектроскопии. Тамбов. -1979. -С.87-88 .
69. Жиглинский А.Г., Бабаев B.C., Царев В.И. и др. Корреляционный спектральный анализ // Тез. док. Республиканской научно-технической конференции по повышению эффективности спектрального анализа. Ереван,-1977. -С.9
70. Жиглинский А.Г., Калмаков А. А, Царев В.И. и др. Подбор оптимальных параметров, контролирующих изменение температуры и поступление вещества в искровом разряде // В сб. Физика твердого тела. Владивосток. Изд. ДВГУ-1975. -С.57-67
71. Жиглинский А.Г., Калмаков А.А., Царев В.И. и др. Исследование оптимальных условий наблюдения корреляционных связей в спектре искрового разряда// Журн. Прикл. Спектр.- 1977. -Т. 27. -Вып.5.- С.809-820
72. Егоров В.Н., Старцев В.В. Применение корреляционного анализа в методе фракционного испарения с носителем для повышения точности определений //Журн. Прикл. Спектр. -1981. -Т. 34.-Вып.1.- С.70-75.
73. Петров А.А., Пушкарева Е.А., Корреляционный спектральный анализ веществ. Т.1. Анализ газовой фазы. СПб.:- Химия.-1993.-267 с.
74. Власов Д. В., Прохоров A.M., Д.Ю. Ципенюк Д.Ю. и др. Аналитические возможности элементного анализа водных растворов по эмиссионному спектру лазерного пробоя на поверхности // Журн. Прикл. Спектр.- 1991 .-Т.55.-Вып.6.-С. 919-926.
75. Galbacs G., Gornushkin I.B., Smith B.W. et al. Semi-quantitative analysis of binary alloys using laser-induced breakdown spectroscopy and a new calibration approach based on linear correlation //Spectrochimica Acta. -2001.-V.56B.-P.l 159-1173.
76. Bol'shakov А.А., Golovenkov N.V, Oshmenkov S.V., Petrov А.А. Corrective correlation method for the analysis of gases by plasma laser-excitedfluorescence spectrometry // Spectrochimica Acta. 2002. -V. 56B. -P.355-364.61.
77. Лебедиская M. П., Чуйко В. Т. Концентрирование микро количеств элементов на смешанных неорганических коллекторах при спектральном анализе природных вод // ЖАХ.-1975.-Т.28.-Вып.12.-С.4213-4221.
78. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Концентрирование микроэлементов. М.:-Химия.-1992.-284 с.
79. Иванов В. Д. Спектральный анализ почв. М.:-Колос.-1974.-426с.
80. Боровиков Романова Т. Ф., Фарафонов М. М., Грибовская И. Ф. Спектральное определение микроэлементов в растениях и почвах. М.: Наука. - 1973.-343с.
81. Черевко А. С. Одновременное определение 21 элемента в горных породах / Спектроскопия. Методы и приложения.- М. -Наука.-1969.-СЗ 52361.
82. Витушкина И. И., Гинзбург В. Л. Методы комплексного анализа руд на 14 элементов //Спектральный анализ в цветной металлургии. М.:Металлургиздат.-1960 229с.
83. Русанов А. К. Влияние летучести составных частей руд на температуру пламени и электродов угольной дуги // Изв. АН СССР.- Сер. Физика.-1945.-Т.9.- №6.-С.707-714.
84. Макулов Н. А. О закономерностях, определяющих связь меду составом пробы и составом излучающего облака //Спектральный анализ в цветной металлургии. М.: Металлургиздат.-1960.-С.44-51.
85. Филимонов Л. Н. К вопросу о связи между составом пробы и излучающего облака при спектральном анализе //Материалы 10 Всесоюзного совещания по спектроскопии. Т. 2.-Изд. ЛьГУ.-1958.-С.265-271.
86. Заирова Г. М. Кинетика испарения элементов-примесей в полидисперсной системе частиц и ее влияние на результаты спектрального анализа порошковых проб // Автореф. канд. диссер. -Иркутск 1978.-18с.
87. Несмеянов А. Н. Давление пара химических элементов. М.-Изд. АНСССР.-1961.-312с.
88. Дешман С. Научные основы вакуумной техники. М.-Мир.-1964.-369с.
89. Радаев Е.Ф., Соколова Л.И., Царев В.И. Методы анализа химического загрязнения почв //Тез. док. Региональной научно-технической конференции (Дальний Восток России). Хабаровск.-1996.-С.133-134
90. Михайлова М.Е. Отчет о работе спектральной лаборатории завода «Русский дизель» // В сб. Эмиссионный спектральный анализ. Ч. 1, Л. Изд. Л.ДНТП.-1973.-С.З-19.
91. Калмаков А.А., Подмошенская С.В., Царев В.И. О возможности наблюдения корреляционных связей в спектре управляемых генераторов при квантометрических измерениях // Журн. Прикл. Спектр. -1978. -Т.28.-Вып.5. -С.593-604.
92. Зайдель А.Н., Калитеевский Н. И., Липис Л. П., Чайка М. В. Эмиссионный спектральный анализ атомных материалов // М. Л., Физматгиз, -1961.-564с.
93. Костюкова Е. С. Исследование струйного движения паров в электрической дуге и влияние его на интенсивность спектральных линий при спектральном анализе //Автореферат кандидатской диссертации. Иркутск. -1966.-16с.
94. Катасус Портоундо М.П., Петров А.А., Пушкарева Е.А. Способ спектрального анализа//Автр. свид. 1494714 СССР от 15. 03. 1986.
95. Большаков А.А., Головенков Н.В., Ошемков С.В., Петров А.А. Способ спектрального анализа. //Авт. свид. 1571477 СССР кл.GO 1.21/39.-1990.
96. Калмаков А.А., Царев В.И. Применение ИФП для определения микросодержаний химических элементов // В сб. Некоторые вопросы физики тонких магнитных пленок. Владивосток.- Изд.ДВГУ.-1974.-С.129-134.
97. Моргулис Т.Е., Кузнецова А.И., Райхбаум Я.Д. О критерии гомологичности при методе внутреннего стандарта в эмиссионном спектральном анализе //Журн. Прикл. Спектр.-1981.-Т34.-Вып.4.-С.598-603.
98. Карякин А.В., Грибовская И.Ф. Эмиссионный спектральный анализ объектов атмосферы М.-Химия.-1979.-207с.
99. Шаевич А.Б., Шубина С.Б., Промышленные методы спектрального анализа. М.-Металлургия.-1965 .-224с.
100. Куба Й., Кучера И., Пязак Ф. и др. Таблицы совпадения по атомной спектроскопии. Прага.-1964.-517с.
101. Зайдель А. Н. , Порокофьев В. К., Райский С. М. и др. Таблицы спектральных линий. М. Наука.-1977.-705с.
102. Корлис Ч., Бозман У. Вероятности переходов и силы осцилляторов 70 элементов. М. Мир.-1966.-496с.
103. Стриганов А. Р., Свентицкий Н. С. Таблицы спектральных линий нейтральных и ионизированных атомов.// М. Атомиздат.-1966.-515с.
104. Прокофьев В. К. Фотографические методы количественного спектрального анализа металлов и сплавов. Т. 2. М. JI. ГИТТЛ.- 1951.-294с.
105. Фишман И. Е. Методы количественного спектрального анализа. Изд. КГУ. Казань.-1961.-276с.
106. Таганов К.И. Спектральный анализ металлов и сплавов с предварительным отбором пробы.// М.-Металлургия.-1968.-187с.
107. Пластинин В.В. Газоразрядные источники возбуждения света. Томск. Изд. ТГУ.-1978.-159с.
108. Кендал М., Стюарт А. Статистические выводы и связи. Т.2. М.Наука.-1973.-517с.
109. Романовский В.И. Применение математической статистики в опытном деле.//М.-Л. ГИТТЛ.-1947.-239с.
110. Буралев Ю.М. Влияние структуры на результаты спектрального анализа. М.-Металлургиздат.-1962.-319с.
111. Шаевич А.Б. О механизме влияния структуры на результаты спектрального анализа // Материалы 10 Всесоюзного собрания по спектроскопии. Т.2.-Минск.-Изд. ЛьГУ.-1958.-с.257.
112. Демьянчук А.С., Грикит И.А., Струнина Т.А. О влиянии структуры на результаты спектрального анализа медно-серебрянных сплавов // Журн. Прикл. Спектр.-1968.-Т.8.-Вып.5.-С.776-781.
113. Заирова Г.М., Огнев В.Р.,Огнева Э.Я. Влияние процессов массообмена на параметры калибровочных графиков //Журн.Прикл Спектр,-1977.-Т.27.-Вып.1.-С.17-21.
114. Вернадский В. И. Химическое строение биосферы Земли и ее окружения // М.- Наука.-1968.-386 с.
115. Налимов В. В. Теория эксперимента.//М. -Наука.- 1971.-319 с.
116. Пустыльник Е. И. Статистические методы планирования экстремальных экспериментов. М. -Наука.-1968.- 312с.
117. Налимов В. В., Чернова Н. А. Статистические методы планирования экстремальных экспериментов. М.- Наука.- 1968.- 312 с.
118. Фалькова О. Б. Применение математических методов при разработке спектральных методик //Прикладная спектроскопия. -Т.1.-М.-Наука.-1968.-С.446-456 .
119. Налимов В. В. Применение математических методов при разработке спектральных методик //Прикладная спектроскопия. -Т.1.- М.- Наука.-1961.-296с.
120. Зырин Н. Г., Обухов А. И. Спектроскопические методы определения микроэлементов в почвах, и некоторых других биологических материалах // Проблемы аналитической химии.-М.-Наука.-1976.-Т.З.-С.95-101.
121. Власов А.В., Лозовая Л.А., Калмаков А.А., Царев В.И. Спектральный анализ почв. Владивосток. Изд. ДВГУ.-1979.-36с.
122. Золотовская Э.С., Глушкова Л.В., Козуля Т.В. Атомно-эмиссионный спектральный анализ почвы //Журн. Прикл. Спектр.-1997.-Т.64.-Вып.З.-С.396-399.
123. Агеев В.П., Горбунов А.А., Конов В.И. и др. Нагрев металлов наносекундными импульсами излучения ХеС1*-лазера с образованиемприповерхностной плазмы // Квантовая электроника. 1983. - Т. 10.- №7.-С.1466-1469.
124. Борец Первак И.Ю., Воробьев B.C. Пороги образования плазмы в парогазовой смеси у поверхности нагреваемых лазером металлов //Квантовая электроника. -1991. - Т.18.-№8.-С.999-1002.
125. Борец Первак И.Ю., Воробьев B.C. Пробой эрозивного факела при нестационарном облучении металлов неодимовым лазером // Квантовая электроника. -1991 .-Т. 18 .-№ 11.-С.1331-1332.
126. Гончаров В.К., Карабань В.И., Концевой B.JI. и др. Взаимодействие прямоугольного импульса излучения неодимового лазера с металлами // Квантовая электроника.-1991.-Т 18, №7.-С.872-876.
127. Голубь А.П., Косарев И.Б., Немчинов И.В. и др. Взаимодействие лазерного излучения различных длин волн на преграду в вакууме // Квантовая электроника. -1989.-Т.16, №2.-С.335-337.
128. Буфетов И.А., Буфетова Г.А., Кварцов С.Б. и др. Нагрев плазмы на металлической мишени наносекундными импульсами первой, второй и четвертой гармоник Nd- лазера // Квантовая электроника.-1995.-Т.22, №8.-С.825-829.
129. Mehlman G., Chrisey D.B., Newman D.A., et al. Vacuum ultraviolet spectroscopy study of excimer-laser-gentrated plasmas.// Journal of Applied Physics.-1993 .-V.74.-No. 1 .-P.53-61.
130. Rivie Krasniber, Valery Bulatov, Jsracl Schechter. Study of matrix effecting laser plasma spectroscopy by shock wave propagation // Spectrochimica Acta.-2001.-V.56B.-p.609-618.
131. Kagama K. Kawaik, Tani Mandet M. XeCl eximer laser-induced shock wave plasma and application to emission spectrochemical analysis //Applied Spectroscopy.-1994.-V.48.-№2.-P. 198-205.
132. Radziemski L. J., CremersD.A. Spectrochemical analysis using lasers plasma excitation. Laser-induced plasmas and applications, Radziemski L. J., Cremers D.A., Eds. Marcel Dekker, New York and Basel, 1989. - Chapter 7.
133. Kurniawan H., Kagawa К. Laser-induced shock wave plasma using long-pulse laser // Journal of Applied Spectroscopy. 1997. -Vol.5 l.-No.3. -P. 304-308.
134. Ernst W. E., Farson D.F., Sames D. J. Determination of copper in A533b steel for the assessment of radiation embitterment using laser-induced breakdown spectroscopy // Journal of Applied Spectroscopy. 1996. - V. 50. -№.3. - P. 306309.
135. Kurniawan H., Nakajima S., Batubara J. E. et al. Laser induced shock wave plasma is glass and its application to elemental analysis // Journal of Applied Spectroscopy. 1995. - V. 49. -№.8. - P. 1067-1072.
136. Pakhomov A.V., Nichols W., Borysow J. Laser-induced breakdown spectroscopy for detection of lead in concrete // Journal of Applied Spectroscopy. 1996. - V. 50. -№7. - P. 880-884.
137. Yamamoto K.Y., Cremers D.A., Ferris M.J., et al. Detection of metals in the environment using a portable laser-induced breakdown spectroscopy instrument // Journal of Applied Spectroscopy. 1996. - V. 50. -№.2. - P. 222-233.
138. Букин O.A., Свириденков Э.А., Сушилов H.B. и др. Регистрация аномального самообращения эмиссионных линий в лазерной плазме, генерируемой на поверхности твердых мишеней в нормальной атмосфере // Квантовая электроника. 1997.-Т.23.- №8.- С. 725-726.
139. Воробьев B.C. Плазма, возникающая при взаимодействии лазерного излучения с твердыми мишенями // УФН.-1993.-Т.163.-№12.-С. 32-48.
140. Lee Y.I., Song К., Cha Н.К., et al. Influence of atmosphere and irradiation wavelength on copper plasma emission induced by excimer and Q-switched Nd:YAG laser ablation // Journal of Applied Spectroscopy. 1997. - V. 51.-№7. -P. 959-964.
141. Castle B.C., Visser K., Smith B.W., et al. Spatial and temporal dependence of lead emission in laser-induced breakdown spectroscopy // Journal of Applied Spectroscopy. 1997. - V. 51.-№7. - P. 1017-1024.
142. Time-resolved resonance shadow imaging of laser-produced lead and tin plasma // Spectrochimica Acta. -1997. -У 52B. P.1617-1625.
143. Букин О.А., Базаров И.В., Бодин Н.С., Царев В.И. и др. Влияние давления газовой атмосферы на характеристики лазерной плазмы, генерируемой на поверхности твердых мишеней //Квантовая электроника.-1998.-Т.25.-№8. -С.705-708.
144. Бойко В.А., Крохин О.Н., Склизков Г.В. Исследование параметров и динамики лазерной плазмы при острой фокусировке излучения на твердую мишень // Тр. ФИАН СССР.1974.-Т.76.- С. 186-228.
145. Bukin О.A., Basarov I.V. Bodin N.S., Il'in А.А. Tsarev V.I. Shock wave effect on emission spectra of laser plasma induced on the surface of solid targets in gas atmosphere // Proceeding SPIE. -1999. -V.3734. -P41-47
146. Bukin O.A., Basarov I.V. Bodin N.S., Il'in A.A., Tsarev V.I. Diagnostics of laser plasma using stark effect and spectral line broadening by neutrals //Works 31 EGAS, Marseille. -1999. -P492.
147. Фриш С.Э. Оптические спектры атомов. М. ГИФ-МН.-1963.-640с.
148. Собельман И.И. Введение в теорию атомных спектров. М. ГИФ-МН,-1963.-640с.
149. Ramsdem S.A., Savic P. A radiate detonation model for the development of a laser-induced spark in air//Nature-1994. -V.203. -№4953. -P.1217-1219.
150. Преображенский Н.Г. Спектроскопия оптически плотной плазмы. Новосибирск: Наука.-1971.-179с.
151. Грим Г. Спектроскопия плазмы. М.: Атомиздат.-1969.-452с.
152. Очерки физики и химии низкотемпературной плазмы. / Ред. Полак JI.C. М.:Наука.-1971.-396с.
153. Грим Г. Уширение спектральных линий в плазме. М.: Мир.-1978. -491с.
154. Игнатавичюс М., Казакявичус Э., Оршевски Г. и др. Временные и термодинамические характеристики плазмообразования // Квантовая электроника. 1991. Т. 18.- №11. -С. 1325-1328.
155. Васьковский Ю.М., Гордеева И.А., Ровинский Р.Е. и др. Экспериментальное определение параметров лазерного факела и проверкаионизационного равновесия // Квантовая электроника. 1991.- Т.18.- №11. -С.1085-1088.
156. Mehlman G., Chrisey D.B., Newman D.A. et al. Vacuum Ultraviolet Spectroscopy Study of Excimer-laser-generated plasmas // Applied Physics. -1993. -V.74. -№1.- P.53-61.
157. Буфетов И.А., Жердиенко B.B. и др. Диагностика плазмы оптического разряда, поддерживаемого излучением неодимового лазера в атмосферном воздухе // Квантовая электроника.-1986.-Т. 13.- №9.- С.1875-1883.
158. Gregg D.W., Thomas S.I., Plasma temperatures generated by focused laser giant pulses //Journal of Applied Physics. -1997. -V.38. -№4. -P.1729-1731.
159. Базаров И. В. Эмиссионная спектроскопия в задачах диагностики плазмы //Дис. на соискание ученой степени к.ф.-м.н.- Владивосток.- 2000 г.-95с.
160. Bunkin A.F., Davydov М.А., Rezov A.V. et al. Helicopter-Based Lidar Complex for Emission and Fluorescence Remote Sensing of Terrain Surfaces // Laser Physics-1994.-V.4.-№6.-P. 1198-1201.
161. Rusak D. A., Castle B.C., Smith B. W. et al. Recent trends and the future of laser- induced plasma spectroscopy //Trends in analytical chemistry. -1998. -V 17. -№8+9. 1998. -P. 453-461.
162. Бойко В.А., Крохин О. И., Склизков Г.В. «Исследование параметров и динамики лазерной плазмы при острой фокусировке излучения на твердую мишень //Труды ФИАН СССР.-1974.-Т . 76.- С. 187-228.
163. Milan М., Laserna J.J. Diagnostics of silicon plasmas produced by visible nanosecond laser ablation // Spectrochimica Acta .-2001.-V. 56B.-P. 275-288.
164. Райзер Ю.П. Лазерная искра и распространение разрядов // Москва. Наука,- 1974.-308с.
165. Castle B.C., Visser К., Smith D.W., et al. Spatial and temporal dependence of lead emission in laser induced breakdown spectroscopy // Appl. Spectroscopy.1997.-V.51. -№7. -P.1017-1024.
166. Петух M. Л., Широканов А. Д., Янковский А.А. Локальное спектральное определение газов и углерода в твердых образцах // Журн. Прикл. Спектр.1998.-Т.65.- №4. -С.482-485.
167. Бухарев А.Ю., Першин С.М. Изменение параметров спектра лазерной плазмы при переходе к двухимпульсному облучению диэлектрика в воздухе // Журн. Прикл. Спектр. 1989. - Т. 51.-№ 4. - С. 564-571
168. Angel М., Stratis D.N., Eland K.L. et al. LIBS using dual and ultra-shortldser pulses // Fresenius J. Anal. Chem.-2001.-V369.-P.320-327.
169. St-Onge L., Sabsabi M., Cielo P. Analysis of solid using laser-induced plasma spectroscopy in double-pulse mode // Spectrochemica Acta-1998.-V.53B.-P. 407-415.
170. Kurniawan H., Kagawa K. Laser induced shock wave plasma using long-pulse YAG laser //Applied spectroscopy.-1997-V.51.-№3.-P. 304-308.
171. Kurnivan H., Ishikav Y., Nakajim S. et al. Characteristics of the secondary plasma induced by focusing a 10 mj XeCl laser pulse at low pressures // Applied spectroscopy.-1997.- V. 51.-№ 12.-P. 1769-1780
172. Kurniawan H., Tjia M.O., Barmawi M. et al. A time resolved spectroscopic study on the shock wave plasma induced by the bombardment of the TEA C02 laser // J. Applied. Phys.-1995.-V 28.-P. 879-883.
173. Q. Sun, B.W.Smith, J.D. Winefordner, et al. Zinc analysis in human skin by laser induced-breakdown spectroscopy //Talanta.-2000.-V. 52.- № 2.- P. 293-300.
174. Demetrios Anglos, Stelios Couris, Costas Fotakis. Laser diagnostics of painted artworks: laser induced breakdown spectroscopy in pigment identification
175. Spectroscopy. -1997.-V.51.-№7. -P. 1025 1030.
176. Делоне Н.Б. Взаимодействие лазерного излучения с веществом. М.: Наука.-1989. 280 с.
177. Сысоев Н.Н., Шугаев Ф.В. Ударные волны в газах и конденсированных средах. М.: Изд. МГУ.-1987. 136 с.
178. Bukin О.А., И'in A.A., Golik S.S., Tsarev V.I. Investigation of Stark Shift and Shock Waves Parameters Relationships in Laser Plasma Generated on the Surface on Solid Targets // Proceeding SPIE.-2002.-V.4748.-P184-190.
179. Бодин H.C., Большаков Д.А., Царев В.И. и др. К вопросу об использовании корреляционных связей в плазме, генерируемой лазерным излучением //Нелинейная оптика: Сб. науч. труд. ДВГУПС. Хабаровск. Изд. ДВГУПС.-2000.-С25-28.
180. Бураков B.C., Бохонов А.Ф., Науменков П.А., и др. Спектрально-временные характеристики лазерной плазмы комбинированной мишени //Журн. Прикл. Спектр.-1998."Т.65.-Вып.3.-С.426-432.
181. Cremers D.A., Radziemski L.J., Loree T.R. Spectrochimical analysis of liquids using the laser spark // Appl. Spectrosc. -1984. -V.38. -P.721-729.
182. Букин О.А., Павлов А.Н., Сушилов Н.В., и др. Использование спектроскопии лазерной искры для анализа элементного состава водных сред // ЖПС.-1990.- Т. 52.- №5.-С. 736-738.
183. Власов Д. В., Прохоров А. М., Ципенюк Д. Ю., и др. Аналитические возможности элементного анализа водных растворов по эмиссионному спектру лазерного пробоя на поверхности // Журн. Прикл. Спектр,-1991.-Т. 55 .-№6.-С.919-926 .
184. Букин О.А., Зинин Ю.А., Павлов А.Н. и др. Определение микросостава морской воды методом лазерной искровой спектроскопии //Оптика атмосферы.и океана.-1992.-Т.5, №11. С. 1213-12176.
185. Прохоров A.M., Власов Д.В., Ципенюк Д.Ю., и др. Исследование возможности дистанционного определения содержания железа в морской воде по эмиссионному спектру лазерного пробоя // ЖПС.-1991.- Т.55.- №2-1991.-С.313-314.
186. Прохоров A.M., Власов Д.В., Ципенюк Д.Ю., и др. Дистанционный элементный анализ состава морской воды по эмиссионному спектру лазерной плазмы //Оптика атмосферы.-1994.-Т.4.- №4.-С.445-446.
187. Ильин А.А., Селиванова Е.Н., Царев В.И. Определение элементного состава морской воды и планктона методом лазерной искровой спектроскопии // Тез. док. Уральской конференции по спектроскопии. Заречный.- 2001.-С.37.
188. Golik S.S., Bukin О.А., II'in A.A., Tsarev V.I. Investigation marine water quality and monitoring phytoplankton by laser-induced breakdown spectroscopy // Technical digest LAT2002.- Moscow.-2002.-P.221
189. Майор А.Ю. Разработка метода лазерной спектроскопии и лазерной флуориметрии для анализа морской воды // Дис. на соискание степени к.ф.-м.н. Владивосток-1997.-140с.
190. Воробьев B.C. Спектральный анализ /В сб. Современные методы минералогического исследования. М. Недра.-С.281-280 .
191. Moulin С., Mauchien P., Wagner J. et al. Quantitative elemental determination in water and oil by laser-induced breakdown spectroscopy //Analytic Chimeca Acta.- 2001.-V.429.- №2.-P.269-278.
192. Nai-ho Cheung, Edward S. Yeung. Single-shot elemental analysis of liquids based on laser vaporization at fluencies below breakdown // Applied spectroscopy.-1993.- V.47.-№7. -P.882-893.
193. Бодин H.C., Царев В.И. Лазерная искровая спектроскопия жидкостей // Тез. док. 25 Съезда по спектроскопии. Москва. -2001. -С. 136.
194. Но W. F., Ng C.W., Cheung N.H. Spectrochemical analysis of liquids using laser-induced plasma emissions: effects of laser wavelength // Journal of Applied Spectroscopy. 1997. - V. 51 .-No. 1. - P. 87-91.
195. Прохоров A.M., Власов Д.В., Ципенюк Д.Ю. Динамика эмиссионного спектра лазерного пробоя на поверхности воды // Квантовая электроника.-1991.- Т.18.- №10. -С.1234-1235.
196. Ng С. W., Но W. F., Cheung N.H. Spectrochemical analysis of liquids using laser-induced plasma emissions: effects of laser wavelength on plasma properties. // Journal of Applied Spectroscopy.-1997. V.51.-No.7. - P. 976-98.
197. Pichabcky A.E., Cremers D.A., Ferris M.J. Elemental analysis of metals under water using laser-induced breakdown spectroscopy // Spectrochimica Acta. -1999 -V.52B. P. 25-39.
198. Малышев В. И. Введение в экспериментальную спектроскопию. М:. Наука. -1979.-480 с.
199. Аналитическая лазерная спектроскопия /Ред. Н. Оменетто. М. Мир.-1982.- 605 с.
200. Нагибина И. Н., Прокофьев В. К. Спектральные приборы и техника спектроскопии. Л. Машиностроение.-1967.-324 с.
201. Еременко В. Я.Спектрографическое определение микроэлементов //Л.-Гидрометеорологическое издательство.-1969.- 110с.
202. Большаков Д.А., Нагорный И.А., Царев В.И. Лазерная искровая спектроскопия природных и промышленных вод //Тез. док. VI конференции «Аналитика Сибири и Дальнего Востока». Новосибирск. -2000. -С. 136.
203. Yoshiro Ito, Osamu Ueki, Susumu Nakamura Determination of colloidal iron in water by laser-induced breakdown spectroscopy //Analytica Chimica Acta.-1995.-V 299.-P. 401-405.
204. Букин О. А., Зинин Ю.А., Свириденков Э.А. и др. Определение макросостава морской воды методом лазерной искровой спектроскопии // Оптика атмосферы и океана. 1992.-Т. 5, № 11.-С. 1213-1216
205. Jer-Shing Huang, Ching-Bin Ке, Li-Shing Huang et all. The correlation beetvin ion production and emission intensity in the laser-induced breakdown spectroscopy of liquid droplets // Spectrochimica Acta. -2002. -V.57B. -P.35-38.
206. J.A. Aguilera, C. Aragon, F. Penalba. Plasma shielding effect in laser ablation of metallic samples and its influence on LIBC analysis //Applied Surface Science.-1998.-V.127.-P.309-314.
207. Вайнфорднер Д. Спектроскопические методы определения следов элементов. М. -Мир.- 1979.- 494с.
208. Астахов А. С., Поляков Д. М., Слинко Е. Н., и др. Распределение металлов в донных осадках Японского моря (на примере профиля Владивосток Ниигата) // Тематический выпуск ДВНИГМИ №3.-Владивосток.- Дальнаука.- 2000.-С. 150-165 .
209. Il'in A.A., Bukin O.A., Golik S.S., Tsarev V.I. Investigation marine water and phytoplankton elemental composition by laser- induced breakdown spectroscopy // Abstracts of PIEES 11 annual meeting, Qingdao, China. -2002. -P6
210. Патин С. А. Влияние загрязнения на биологические ресурсы и продуктивность мирового океана. М.: Пищевая промышленность. -1997.-304с.
211. Сафин В.И., Царев В.И. Автоматизация эмиссионного спектрального анализа // Автоматизация эксперимента и обработка данных. Владивосток. Изд. ДВГУ-1985. -С.25-35
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.