Ионоселективные мембраны в условиях искусственно созданного нестационарного состояния: новые возможности изучения и применения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Пешкова, Мария Анатольевна

• Пешкова, Мария Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Пешкова, Мария Анатольевна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ.

1.1. Основные понятия теории и практики исэ.

1.2. Искусственно созданная нестационарность как инструмент для изучения межчастичных взаимодействий в мембранах ИСЭ.

1.2.1. Вклад специфических межчастичных взаимодействий в селективность мембран на основе нейтральных и заряженных ионофоров. Математическое описание отклика ИСЭ с учетом межчастичных взаимодействий

1.2.2. Методы оценки параметров межчастичных взаимодействий

1.3. Трансмембранный перенос ионов и нижний предел обнаружения ИСЭ.

1.3.1. Теоретические и экспериментальные предпосылки пересмотра представлений о причинах потери электродной функции в разбавленных растворах.

1.3.2. Современные представления о причинах потери электродной функции.

1.3.3. Эксперимент Сокольского: сдвиг предела функционирования ИСЭ в область наномолярных концентраций.

1.3.4. Подходы к теоретическому описанию трансмембранного переноса ионов.

1.3.5. Экспериментальные подходы к сокращению трансмембранного переноса ионов.

1.3.6. Применение гальваностатической поляризации в современной практике измерений с ИСЭ.

1.4. Постановка задачи.

ГЛАВА II. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

II. 1. Методика задания составов мембран, реактивы, приготовление растворов.

II.2. Изготовление мембран и электродов.

II. 3. Методика потенциометрических и хронопотенциометрических измерений и обработка результатов.

ГЛАВА III. ИССЛЕДОВАНИЕ ИОННОЙ АССОЦИАЦИИ МОДИФИЦИРОВАННЫМ МЕТОДОМ СОСТАВНЫХ МЕМБРАН.

III. 1. Теория метода составных мембран для оценки значений констант ионной ассоциации.

III. 1.1. Случай ассоциации соли заряженного ионофора и однозарядного катиона.

III. 1.2. Случай ассоциации соли заряженного ионофора и двухзарядного катиона.

Ш.2. Исследование ассоциации тетра(я-Сь-фенил)борат-аниона с катионами натрия, калия, аммония и цезия.

III.3. Исследование ионной ассоциации диоктилфенилфосфат-аниона с катионом кальция.

III.3.1. Потенциометрия составных мембран.

III. 3.2. Хронопотенциометрические измерения.

ГЛАВА IV. РАСШИРЕНИЕ ДИАПАЗОНА ФУНКЦИОНИРОВАНИЯ ИСЭ В ОБЛАСТЬ СИЛЬНО РАЗБАВЛЕННЫХ РАСТВОРОВ ПРИ ПОМОЩИ ГАЛЬВАНОСТАТИЧЕСКОЙ ПОЛЯРИЗАЦИИ.

IV. 1. Оптимизация составов мембран и проверка работоспособности: электродов в разбавленных растворах.

IV. 1.1. Оптимизация кальций-селективных мембран и калибровка ИСЭ в буферных растворах.

IV. 1.2. Оптимизация кадмий-селективных мембран и калибровка ИСЭ в буферных растворах.

ТЧ.2. Теоретическая оценка влияния необменной сорбции электролита на электродную функцию.

ГУ.З. Анализ хронопотенциометрических кривых.

IV. 3.1. Хронопотенциометрические кривые исследуемых ИСЭ.

IV. 3.2. Зависимость поляризации от корня из времени.

IV.3.3. Зависимость поляризации от плотности тока и концентрации раствора.

Г/А Оптимизация условий поляризации для продления функции ИСЭ в область сильно разбавленных растворов.

IV. 4.1. Кашбровка ИСЭ при неоптимальных условиях поляризации.

IV.4.2. Калибровка ИСЭ в условиях оптимизированного времени поляризации.

IV. 4.3. Калибровка ИСЭ в условиях оптимизированного значения плотности поляризующего тока.

IV.5. Аналитическое определение кальция и кадмия в сильно разбавленных образцах в режиме гальваностатической поляризации.

IV. 5.1. Итерационный алгоритм определения неизвестного разбавленного образца при помощи поляризованного ИСЭ.

IV.5.2. Изучение неполной релаксации потенциала.

IV.5.3. Упрощенный алгоритм анализа неизвестного образца при помощи гальваностатически поляризованных ИСЭ.

IV.6. исследование ИСЭ при потенциале открытой цепи и в условиях поляризации при помощи спектроскопии электрохимического импеданса.

IV. 6.1. Спектры импеданса Ca" - и Cd2" -ИСЭ в сравнительно крепких растворах.

IV.6.2. Запись спектров импеданса в сильно разбавленных растворах при поляризации.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Ионоселективные мембраны в условиях искусственно созданного нестационарного состояния: новые возможности изучения и применения»

Ионоселективные электроды (ИСЭ) как химические сенсоры отвечают практически всем требованиям, предъявляемым к современным датчикам. Это простота в эксплуатации, портативность, низкое потребление энергии, широкие возможности для миниатюризации и автоматического непрерывного мониторинга.

Подавляющее большинство работ, посвященных ИСЭ, предполагает применение этих датчиков в сугубо равновесном режиме. Неравновесность, а тем более — нестационарность систем, содержащих ИСЭ, вполне возможна на практике, но обычно рассматривается как недостаток, влияние которого надо минимизировать. Тем не менее, еще в 80е годы была доказана возможность применения искусственно созданного нестационарного состояния электродной мембраны для оценки фундаментальных характеристик фазы мембраны, а исследования последнего десятилетия продемонстрировали решающее влияние трансмембранных потоков ионов на основные прикладные характеристики ИСЭ.

Ключевыми параметрами, определяющими применимость ИСЭ для разного рода аналитических задач, являются селективность и пределы функционирования.

Важнейшими факторами, определяющими селективность ИСЭ, являются ионная ассоциация и комплексообразование ионов с электродно-активными компонентами органической фазы (ионофорами). Поэтому параметры этих взаимодействий - константы ионной ассоциации и константы устойчивости комплексов в мембране — представляют значительный научный интерес. Для оценки констант комплексообразования получил распространение так называемый метод составных мембран, предложенный проф. О. К. Стефановой [1] и основанный на использовании искусственно созданного потока ионофора в мембране. Для оценки же констант ионной ассоциации in situ надежные и однозначные методы до сих пор не были разработаны.

Традиционным подходом к усовершенствованию селективности и пределов функционирования ИСЭ долгое время служила оптимизация мембранной композиции: правильный выбор ионофора и пластификатора [2-4], сочетание в мембране нескольких электродноактивных компонентов [5, 6] Несмотря на убедительный прогресс, имеющийся в этом направлении [7], использование ИСЭ в значительной степени ограничивалось сравнительной узостью их пределов функционирования. Действительно, типичный для ИСЭ нижний предел обнаружения 1(Гб-1(Г5 моль/л [2-4] недостаточен для решения многих аналитических задач, к примеру, при исследовании объектов окружающей среды.

В течение последнего десятилетия в теории и практике ИСЭ произошел ощутимый прогресс. Во-первых, было доказано, что основной причиной потери электродной функции в области микромолярных концентраций является трансмембранный перенос ионов. С выявлением причины появилась возможность ее устранения, и стали реальностью ионометрические измерения в наномолярном и даже пикомолярном диапазоне концентраций.

Во-вторых, ионометрия постепенно выходит за рамки сугубо потенциометрического метода, открываются все новые возможности измерений с ИСЭ, поляризованными путем пропускания электрического тока.

Настоящая работа заключается в применении искусственно созданных и/или модифицированных нестационарных состояний в электродных мембранах для решения разного (фундаментального либо прикладного) рода задач.

Во-первых, целью данной работы была оценка перспективности метода составных мембран для экспериментального определения констант ассоциации на примере хорошо известных заряженных ионофоров. Получены значения констант ассоциации практически значимых катионообменников с рядом ионов, как одно-, так и двухзарядных. Рассмотрено влияние полярности органического растворителя (пластификатора) на возможность определения констант этим методом.

Другой целью было расширение линейной нернстовской электродной функции ИСЭ в область сильно разбавленных концентраций аналитов (до Ю-9 -1СГ10 М). Таким образом, в работе нашли отражение новейшие тенденции современной ионометрии. Практически значимым аспектом работы является демонстрация аналитических возможностей поляризованных ИСЭ в сильно разбавленных образцах.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Пешкова, Мария Анатольевна

Основные результаты и выводы

1. Исследованы новые возможности, которые открывает искусственно созданное нестационарное состояние гальванических элементов, включающих ионоселективные мембраны.

2. Нестационарность, обусловленная искусственно созданным неравномерным распределением ионной добавки (кообменника) в мембране, позволяет изучать ассоциацию ионов с заряженным ионофором или ионообменником мембраны. Для реализации этой возможности разработана новая модификация метода составных мембран, с помощью которой получены оценки констант ассоциации тетра(п-С1-фенил)боратного аниона с катионами и Сэ в мембранах, пластифицированных бис(бутилпентил)адипинатом (для ионов также о-нитрофенилоктиловым эфиром). Тем же методом получена оценка константы ассоциации бис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]фосфат-аниона с катионом кальция по второй ступени. Эта же величина оценена при помощи хронопотенциометрического метода, полученные данные находятся в удовлетворительном соответствии.

3. Нестационарность, обусловленная гальваностатической поляризацией электрода, дает возможность продления его функции в область сильно разбавленных растворов — до 10~9 - 1010 М. Изученные системы проявляют омическое поведение в достаточно широких пределах по плотности поляризующего тока (до —60 нА/см2 для Са2+-ИСЭ и —300 нА/см2 для Сс12+-ИСЭ). При этом, согласно результатам спектроскопии электрохимического импеданса, не нарушается электрохимическое равновесие, по крайней мере, в заметной для наших измерений степени. Плотность тока, которая обеспечивает линейную электродную функцию с нернстовским угловым коэффициентом, линейно зависит от логарифма концентрации аналита. Полученные закономерности позволили разработать алгоритмы калибровки ИСЭ и анализа образцов, содержащих ионы

Са2+ или

Сс12+, в концентрациях на уровне 10~7 - Ю-9 М. Измеренные значения концентраций удовлетворительно согласуются с заданными.

Заключение

На сегодняшний день становится все более распространенным использование ИСЭ в неклассических условиях, когда применение трансмембранных потоков и их модификация оказываются перспективными для решения многочисленных фундаментальных и прикладных проблем. Подводя итоги проведенного исследования, отметим, что нам удалось продемонстрировать эту тенденцию на примере двух, на первый взгляд, разнородных задач. В настоящей работе было показано, что искусственно созданное и/или направленно модифицированное нестационарное состояние в полимерных пластифицированных мембранах ИСЭ перспективно как для исследования механизма функционирования электродов, так и для их аналитического применения.

В рамках ранее предложенного мультисортного приближения смоделирован, проанализирован и успешно опробован экспериментально способ задания начального нестационарного распределения компонентов в мембране, при котором мембранный потенциал дает информацию о ион-ионных взаимодействиях в ней. Этот совершенно новый вариант метода составных мембран, как оказалось, сложнее и, по-видимому, несколько менее надежен, чем известный подход к оценке параметров комплексообразования ионов с нейтральными ионофорами в полимерной мембранной фазе. Причина этого, как представляется, состоит в том, что информативная в отношении константы ассоциации часть экспериментальной кривой относится к области небольших значений потенциалов. Поэтому влияние любых погрешностей — как погрешностей измерения, так и погрешностей интерпретации, гораздо сильнее сказывается на конечном результате, чем в случае исследования взаимодействий ионов с нейтральными ионофорами. Кроме того, появление явно выраженного линейного участка на кривых потенциал — концентрация кообменника, требует выполнения двух условий. Во-первых, искомая константа ассоциации должна сильно превышать константу ассоциации липофильной соли, а во-вторых, эта искомая константа сама по себе должна быть достаточно высокой. Невыполнение этих условий приводит к отсутствию линейного участка, что, по-видимому, и имеет место для мембран, исследованных в данной работе.

Тем не менее, было обнаружено, что отсутствие линейности не является критичным для определения констант ассоциации - нетрудоемким и эффективным, оказался фитинг нелинейных экспериментальных: зависимостей, при этом расчет с хорошей точностью доставляет однозначные оценки констант ассоциации! не только основного обменника с потенциалопределяющим ионом, но и липофильного мембранного электролита. Значения искомых констант, полученные новым методом, оказались близкими к данным хронопотенциометрии.

Найденные значения параметров ион-ионных взаимодействий в мембранах на основе фенилборатных солей различных катионов могут использоваться теперь как исходные при изучении ассоциации других мембранных электролитов методом, предложенным недавно в [45].

Что касается аналитического применения нестационарного состояния ИСЭ, то проведенное исследование показало, что пропускание катодного тока сквозь полимерную мембрану способно эффективно и воспроизводимо элиминировать последствия трансмембранного переноса необменно сорбированного электролита, являющегося главной причиной потери электродной функции ИСЭ в классических условиях.

Проведенное компьютерное моделирование отклика электрода с учетом трансмембранного потока показало количественно, что необменная сорбция, проявляющаяся в классических условиях измерений с ИСЭ, достаточна для ограничения области катионного отклика как со стороны концентрированных, так и со стороны разбавленных растворов, но отнюдь не исключает хорошей линейности этого отклика и близости углового коэффициента к нернстовскому значению. Вместе с тем, расчетные отклонения от идеального нернстовского значения оказались близки к типичным величинам, наблюдаемым в эксперименте

Спектроскопия электрохимического импеданса не выявила заметных нарушений электрохимического равновесия на границе мембраны и, раствора в условиях поляризации. До сих пор данный факт принимался как необходимое допущение при теоретическом описании отклика поляризованных ИСЭ [150, 171-177].

Очевидная необходимость оптимизации плотности тока для каждой концентрации раствора, разбавленного ниже классического предела обнаружения, являлась прежде проблемой при аналитическом применении поляризованных» ИСЭ в реальных образцах. В настоящей работе экспериментальное исследование закономерностей гальваностатической поляризации ИСЭ позволило установить связи между величиной поляризации, плотностью и временем пропускания тока, и концентрацией аналита в растворе, выявить области омического и тафелевского поведения электродов, и в итоге привело к созданию алгоритма оптимизации условий для получения нернстовского отклика в широком диапазоне концентраций (вплоть до 10"10 М). На основании тех же закономерностей был разработан алгоритм аналитического определения ионов Са2+ и Сё2+ в сильно разбавленных образцах с ИСЭ в нестационарном состоянии. При этом серьезную проблему представляло явление неполной релаксации потенциала после поляризации ИСЭ. Был опробован метод элиминирования этого эффекта, основанный на пропускании импульса тока равной продолжительности, но противоположного знака. Полученные перспективные результаты пока не удалось в полной мере использовать при анализе реального образца - приготовление сильно разбавленных растворов является проблемой на Химическом факультете из-за недоступности ультра-чистой воды.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Пешкова, Мария Анатольевна, 2010 год

1. Стефанова О. К. Об эффекте сопряженности потоков ионов и нейтрального комплексообразователя в мембранном потенциале. // Электрохимия. 1979. Т. 15. Вып. 11. С. 1707-1710.

2. Морф В. Принципы работы ионоселективных электродов и мембранный транспорт. М.: Мир. 1985. 289 с.

3. Bakker Е., Buhlmann P., Pretsch Е. Carrier-based ion-selective electrodes and bulk optodes. 1. General characteristics. // Chem. Rev. 1997. Vol. 97. No. 8. P. 30833132.

4. Buhlmann P., Pretsch E., Bakker E. Carrier-based ion-selective electrodes and bulk optodes. 2. Ionophores for potentiometric and optical sensors. // Chem. Rev. 1998. Vol. 98. No. 4. P. 1593-1687.

5. Morf W. E., Kahr G., Simon W. Reduction of the anion interference in neutral carrier liquid-membrane electrodes responsive to cations. // Anal. Lett. 1974. Vol. 7. No. 1. P. 9-22.

6. Shaller U., Bakker E., Spichiger U. E., Pretsch E. Ionic additives for ion-selective electrodes based on electrically charged carriers. // Anal. Chem. 1994. Vol. 66. P. 391-398.

7. Никольский Б. П. Теория стеклянного электрода. // Журн. физич. химии. 1937. Т. 3. С. 495-503.

8. IUPAC Analytical Chemistry Division Recommendations for nomenclature of ion-selective electrodes (IUPAC Recommendations 1975). // Pure and Appl. Chem. 1976. Vol. 48. P. 127-132.

9. Buck R. P., Lindner E. Recommendations for nomenclature of ion-selective electrodes (IUPAC Recommendations 1994). // Pure Appl. Chem. 1994. Vol. 66. No. 12. P. 2527-2536.

10. Стефанова О. К., Шульц М. М., Матерова Е. А., Никольский Б. П. ЭДС гальванических элементов, включающих ионообменные мембраны. // Вестн. Ленингр. ун-та. Сер. 4: Физика, химия. 1963. Вып. 1. С. 93-98.

11. Eisenman G. Ion-selective electrodes. // Electrochemistry. Vol. 1. / Ed. by Durst R. A. Washington, DC. NBS. 1969. P. 65-69.

12. Шульц M. M. // Доклады Академии Наук СССР. 1970. Т. 194. С. 377-380.

13. Стефанова О. К., Суглобова Е. Д. Исследование эффекта сопряженного переноса ионов калия и валиномицина в мембранном потенциале. // Электрохимия. 1979. Т. 15. Вып. 12. С. 1822-1824.

14. Стефанова О. К. Электродные свойства калий-селективных мембран с различным содержанием валиномицина. // Электрохимия. 1979. Т. 15. Вып. 11. С. 1710-1714.

15. Stefano va О. К., Shultz М. М. Coupling of ionic and nonelectrolyte fluxes in ion selective membrane. // Progress in Surface and Membrane Science. New York. Academic Press. 1981. Vol. 14. P. 131-174.

16. Михельсон К. H., Грекович А. Л., Матерова Е. А. Оценка концентрации свободного валиномицина в мембранах по величинам э.д.с. сопряженного переноса ионов калия и нейтрального комплексона. // Электрохимия. 1982. Т. 18. Вып. 9. С. 1237-1240.

17. Мокров, С. Б., Стефанова О. К. Проявление в мембранном- потенциале сопряженности потоков ионов и нейтрального комплексона на фоне содержащегося в мембране ионообменника. // Электрохимия. 1985. Т. 21. Вып. 4. С. 540-543.

18. Мокров С. Б., Стефанова О. К. Оценка констант нестойкости комплексов нейтральных ионофоров и ионов в пленочных мембранах методом э.д.с. // Электрохимия. 1990. Т. 26. Вып. 3. С. 294-299.

19. Sandblom J., Eisenman G., Walker J. L. Electrical phenomena associated with the transport of ions and ion pairs in liquid ion-exchange membranes. I. Zero Current properties. // J. Phys. Chem. 1967. Vol. 71. No. 12. P. 3862-1870.

20. Ciani S., Eisenman G., Szabo G. A theory for the effect of neutral carriers such as the macrotetralide actin antibiotics on the electrical properties of bilayer membranes. //J. Membrane Biol. 1969. Vol. 1. No. 1. P. 1-36.

21. Stover F. S., Buck R. P. The role of site mobility in determining potentiometric selectivity of liquid ion-exchange membranes. // J. Phys. Chem. 1977. Vol. 81. No. 22. P. 2105-2108.

22. Михельсон К. H., Смирнова А. Л., Дидина С. Е., Лутов В. М. Моделирование селективности мембран, содержащих нейтральный лиганд и ионообменник. // Ионный обмен и ионометрия. 1990. Вып. 7. С. 109-125.

23. Mikhelson К. N., Smirnova A. L. A new equation for the electrical potential of liquid and PVC membranes containing both neutral earners and ion-exchangers. // Sensors and Actuators B. 1992. Vol. 10. P. 47-54.

24. Mikhelson K. N., Smimova A. L. Electrical potential of liquid and PVC membranes containing both neutral carrier and ion-exchanger. // Ion-Selective Electrodes (Ed. by E. Pungor). 1988. Vol. 5. P. 491-500.

25. Mikhelson K. N. Ion-selective electrodes in PVC matrix. // Sensors and Actuators B. 1994. Vol. 18-19. P. 31-37.

26. Mikhelson К. N., Lewenstam A*. Improvement of Potentiometrie selectivity of ion-exchanger based membranes doped with co-exchanger: Origin of the effect. // Sensors and Actuators B. 1998. Vol. 48. P. 344-350.

27. Mikhelson K. N. Numeric simulation of ion-site association effects in ion-selective electrode response. // Electroanalysis. 2003. Vol. 15. No. 15-16. P. 1236-1243.

28. Früh P. U., Clerc J. Т., Simon W. Determination of a AH0, AG0 and AS0 of the interaction of ions with carrier antibiotics by computerized microcalorimetry. // Helv. Chim. Acta. 1971. Vol. 54. No. 5. P. 1445-1450.

29. Kirsch N. N. L., Simon W. Komplexbildung von Ionophoren vom Typ der Dioxakorksäurediamide mit alkali- und erdalkaliionen Stabilitätskonstanten in Äthanol. // Helv. Chim. Acta. 1976. Vol. 59. No. 2. P. 357-363.

30. Kirsch N. N. L., Funck R. J. J., Pretsch E., Simon W. Ionophore fur Li+: Membranselektivität, Darstellung, und Stabilitätskonstanten in Äthanol. // Helv. Chim. Acta. 1977. Vol. 60. No. 7. P. 2326-2333.

31. Kirsch N. N. L., Pretsch E., Simon W. Komplexbildung von Valinomycine mit Kalium in Äthanol. // Helv. Chim. Acta. 1976. Vol. 59. No. 6. P. 427-431.

32. Тарасевич В. И., Рахманько Е. М., Кутас И. М. Исследование ионной ассоциации и самоассоциации высших четвертичных аммониевых солей методом электропроводности на постоянном токе. // Электрохимия. 1995. Т. 31. Вып. 6. С. 584-587.

33. Bühlman P., Amemiya S., Yajima S., Umezava Y. Co-ion interference for ion-selective electrodes based on charged and neutral ionophores: a comparison. // Anal. Chem. 1998. Vol. 70. No. 20. P. 4291-4303.

34. Eyal E., Rechnitz G. A. Mechanistic studies on the valinomycin-based potassium electrode. //Anal. Chem. 1971. Vol. 43. No. 8. P. 1090-1093.

35. Bakker E., Willer M., Lerchi M., Seiler К., Pretsch E. Determination of complex formation constants of neutral cation-selective ionophores in solvent polymeric membranes. //Anal. Chem. 1994. Vol. 66. P. 516-521.

36. Bakker E., Pretsch E. Potentiometrie determination of effective complex formation constants of lipophilic ion carriers within ion-selective electrode membranes. // J. Electrochem. Soc. 1997. Vol. 144. No. 5. P. 125-127.

37. Bakker E., Pretsch E. Ion-selective electrodes based on two competitive ionophores for determining effective stability constants of ion-carrier complexes in solvent polymeric membranes. //Anal. Chem. 1998. Vol. 70. P. 295-302.

38. Мокров С. Б., Малев В. В., Стефанова О. К. Оценка коэффициентов диффузии нейтральных комплексонов в пленочных мембранах методом э. д. с. // Электрохимия. 1990. Т. 26. Вып. 9. С. 1087-1091.

39. Bakker E., Mi Y. Determination of complex formation constants of lipophilic neutral ionophores in solvent polymeric membranes with segmented sandwich membranes. // Anal. Chem. 1999. Vol. 71. P. 5279-5287.

40. Рахманько E. M. Физико-химические основы применения экстракции солями высших четвертичных аммониевых оснований в анализе. Автореферат диссертации на соискание степени доктора химических наук. / БГУ. Минск. 1994.

41. Lerchi М., Bakker Е., Rusterholz В., Simon W. Lead-selective bulk optodes based on neutral ionophores with subnanomolar detection limits. // Anal. Chem. 1992. Vol. 64. P. 1534-1540.

42. Lerchi M., Orsini F., Cimerman Z., Pretsch E., Chowdhury D. A., Kamata S. Selective optical sensing of silver ions in drinking water. // Anal. Chem. 1996. Vol. 68. No. 18. P. 3210-3214.

43. Griffiths G. H., Moody G. J., Thomas J. D. R. An investigation of the optimum composition of poly(vinylchloride) matrix membranes used for selective calcium-sensitive electrodes. // Analyst. 1972. Vol. 97. P. 420-427.

44. Craggs A., Moody G. J., Thomas J. D. R. Evaluation of calcium ion-selective electrodes based on di(n-alkylphenyl)-phosphate sensors and their calibration with ion buffers. //Analyst. 1979. Vol. 104. P. 412-418.

45. Craggs A., Moody G. J., Thomas J. D. R. Calcium ion-selective electrode measurements in the presence of complexing ligands. // Analyst. 1979. Vol. 104. P. 961-972.

46. Moody G. J., Thomas J. D. R. Ion-Selective Electrode Review. // Oxford. Pergamon Press. 1979. Vol. 1. P. 3-30.

47. Schefer U., Ammann D., Pretsch E., Oesch U., W. Simon Neutral carrier based Ca2+-selective electrode with detection limit in the sub-nanomolar range. // Anal. Chem. 1986. Vol. 58. No. 11. P. 2282-2285.

48. Sokalski T., Maj-Zurawska M., Hulanicki A. Determination of true selectivity coefficients of neutral carrier calcium selective electrode. // Mikrochim. Acta. 1991. Vol. l.P. 285-291.

49. Cosofret V. V., Nahir T. M., Lindner E., Buck R. P. New neutral carrier-based H+ selective membrane electrodes. // J. Electroanal. Chem. 1992. Vol. 327. P. 137-141.

50. Bakker E., Wilier M., Pretsch E. Detection limit of ion-selective bulk optodes and corresponding electrodes. // Anal. Chim. Acta. 1993. Vol. 282. P. 265-271.

51. Bakker E. Determination of unbiased selectivity coefficients of neutral carrier-based cation-selective electrodes. //Analyt. Chem. 1997. Vol. 69. No. 6. P. 1061-1069.

52. Hulanicki A., Lewenstam A. Diffusion-layer model for copper solid-state chalcocite membrane electrode; sensitivity to copper(II) ions. // Talanta. 1976. Vol. 23. P. 661-665.

53. Lewenstam A. Ph.D. Thesis. // Warsaw University. Poland. 1977.

54. Fu B., Bakker E., Yun J. H., Yang V. C., Meyerhoff M. E. Response mechanism of polymer membrane-based potentiometric polyion sensors. // Anal. Chem. 1994. Vol. 66. P. 2250-2259.

55. Buhlmann P., Yajima S., Tohda K., Umezawa K., Nishizawa S., Umezawa Y. Studies on the phase boundaries and the significance of ionic sites of liquid membrane ion-selective electrodes. //Electroanalysis. 1995. Vol. 7. No. 9. P. 811-816.

56. Bakker E. Origin of anion response of solvent polymeric membrane based silver ion-selective electrodes. 11 Sensors and Actuators B. 1996. Vol. 35. No. 1. P. 20-25.

57. Mathison S., Bakker E. Effect of transmembrane electrolyte diffusion on the detection limit of carrier-based potentiometric ion sensors. // Anal. Chem. 1998. Vol. 70. №2. P. 303-309.

58. Bakker E., Xu A., Pretsch E. Optimum composition of neutral carrier based pH electrodes. I I Anal. Chim. Acta. 1994. Vol. 295. P. 253-262.

59. Erne D., Morf W. E., Arvanitis S., Cimerman Z., Ammann D., Simon W. Durch elektrisch geladene Ionophore induzierter Ionentransport in Modellmembranen mit Selektivität für Magnesium und Calcium. // Hclv. Chim. Acta. 1979. Vol. 62. No. 4. 994-1006.

60. Maj-Zurawska M., Erne D., Ammann D., Simon W. Lipophilic synthetic monoamides of dicarboxylic acids as ionophores for alkaline earth metal cations. // Helv. Chim. Acta. 1982. Vol. 65. No. 1. P. 55-62.

61. Sokalski T., Ceresa A., Zwickl T., Pretsch E. Large improvement of the lower detection limit of ion-selective polymer membrane electrodes. // J. Am. Chem. Soc. 1997. Vol. 119. P. 11347-11348.

62. Sokalski T., Zwickl T., Bakker E., Pretsch E. Lowering the detection limit of solvent polymeric ion-selective electrodes. 1. Modeling the influence of steady-state ion fluxes. //Anal. Chem. 1999. Vol. 71. No. 6. P. 1204-1209.

63. Bobacka J., Ivaska A., Lewenstam A. Potentiometrie ion sensors. // Chem. Rev. 2008. Vol. 108. P. 329-351.

64. Hulanicki A., Lewenstam A. Interpretation of selectivity coefficients of solid-state ion-selective electrodes by means of the diffusion-layer model. // Talanta. 1977. Vol. 24. P. 171-175.

65. Morf W. E. Time-dependent selectivity behavior and dynamic response of silver halide membrane electrodes to interfering ions. // Anal. Chem. 1983. Vol. 55. No. 7. P. 11651168.

66. Lewenstam A., Hulanicki A. Selectivity coefficients of ion-sensing electrodes. // Selective Electrode Rev. 1990. Vol. 12. No. 2. P. 161-201 h 1991. Vol. 13. P. 129 (erratum).

67. Morf W. E., Badertscher M., Zwickl T., de Rooij N. F., Pretsch E. Effects of ion transport on the potential response of ionophore-based membrane electrodes: a theoretical approach. // J. Phys. Chem. B. 1999. Vol. 103. P. 11346-11356.

68. Morf W. E., Pretsch E., de Rooij N. F. Computer simulation of ion-selective membrane electrodes and related systems by finite-difference procedures. // J. Electroanal. Chem. 2007. Vol. 602. P. 43-54.

69. Radu A., Meir A. J., Bakker E. Dynamic diffusion model for tracing the real-time potential response of polymeric membrane ion-selective electrodes. // Anal. Chem. 2004. Vol. 76. No. 21. P. 6402-6409.

70. Sokalski T., Lewenstam A. Application of Nernst-Planck and Poisson equations for interpretation of liquid-junction and membrane potentials in real-time and space domains. // Electrochem. Commun. 2001. Vol. 3. No. 1. P. 107-112.

71. Sokalski T., Lingenfelter P., Lewenstam A. Numerical solution of the coupled Nernst-Planck and Poisson equations for liquid junction and ion-selective membrane potentials. // J. Phys. Chem. B. 2003. Vol. 107. No. 11. P. 2443-2452.

72. Lingenfelter P., Bedlechowicz-Sliwakowska I., Sokalski T., Maj-Zurawska M., Lewenstam A. Time dependent phenomena in the potential response of ion-selective electrodes treated by the NPP model. // Anal. Chem. 2006. Vol. 78. P. 6783-6790.

73. Kucza W., Danielewski M., Lewenstam A. EIS simulations for ion-selective site-based membranes by a numerical solution of the coupled Nernst-Planck-Poisson equations. // Electrochem. Commun. 2006. Vol. 8. P. 416-420.

74. Szigeti Z., Vigassy T., Bakker E., Pretsch E. Approaches to improving the lower detection limit of polymeric membrane ion-selective electrodes. // Electroanalysis. 2006. Vol. 18. No. 13-14. P. 1254- 1265.

75. Slaveykova V. I., Wilkinson K. J., Ceresa A., Pretsch E. Role of fulvic acid on lead bioaccumulation to chlorella kesslerii. // Environ. Sei. Technol. 2003. Vol. 37. P. 1114-1121.

76. Szigeti Z., Bitter I., Toth K., Latkoczy C., Fliegel D. J., Gunther D., Pretsch E. A novel polymeric membrane electrode for the Potentiometrie analysis of Cu~ in drinking water. //Anal. Chim. Acta. 2005. Vol. 532. P. 129-136.

77. Plaza S., Szigeti Z., Geisler M., Martinoia E., Aeschlimann B., Guenther D., Pretsch E. Potentiometrie sensor for the measurement of Cd2+ transport in yeast and plants. // Anal. Biochem. 2005. Vol. 347. P. 10.

78. Bakker E., Pretsch E. Potentiometrie sensors for trace-level analysis. // Trends in Analytical Chemistry. 2005. Vol. 24. No. 3. P. 199-207.

79. Pretsch E. The new wave of ion-selective electrodes. // Trends in Analytical Chemistry. 2007. Vol. 26. No. 1. P.46-51.

80. Mi Y., Mathison S., Goines R., Logue A., Bakker E. Detection limit of polymeric membrane Potentiometrie ion sensors: how can we go down to trace levels? // Analytica Chimica Acta. 1999. Vol. 397. P. 103-111.

81. Bedlechowicz I., Maj-Zurawska M., Sokalski T., Hulanicki A. Effect of a plasticizer on the detection limit of calcium-selective electrodes. // J. Electroanal. Chem. 2002. Vol. 537. P. 111-118.

82. Peper S., Ceresa A., Bakker E., Pretsch E. Improved detection limits and sensitivities of Potentiometrie titrations. // Anal. Chem. 2001. Vol. 73. P. 3768-3775.

83. Ion A. C., Bakker E., Pretsch E. Potentiometric Cd2+-selective electrode with1 a detection limit in the low ppt range. // Anal. Chim. Acta. 2001. Vol. 440. P. 71-79.

84. Ceresa A., Radu A., Peper S., Bakker E., Pretsch E. Rational design of potentiometric trace-level ion sensors. A Ag+-selective electrode with a 100 ppt detection limit. // Anal. Chem. 2002. Vol. 74. No. 16. P. 4027-4036.

85. Malon A., Radu A., Qin W., Qin Y., Ceresa A., Maj-Zurawska M., Bakker E., Pretsch E. Improving the detection limit of anion-selective electrodes: an iodide-selective membrane with a nanomolar detection limit. // Anal. Chem. 2003. Vol. 75. P. 3865-3871.

86. Ceresa A., Sokalski T., Pretsch E. Influence of key parameters on the lower detection limit and response function of solvent polymeric membrane ion-selective electrodes. /IS. Electroanal. Chem. 2001. Vol. 501. P. 70-76.

87. Maria Fouskaki M., Chaniotakis N. A. Thick membrane, solid contact ion selective electrode for the detection of lead at picomolar levels. // Anal. Chem. 2005. Vol. 77. No. 6. P. 1780-1784.

88. Vigassy T., Huber C. G., Wintringer R., Pretsch E. Monolithic capillary-based ion-selective electrodes. //Anal. Chem. 2005. Vol. 77. No. 13. P. 3966-3970.

89. Cattrall R. W., Hamilton I. C., lies P. J. Photocured polymers in ion-selective electrode membranes. // Anal. Chim. Acta. 1985. Vol. 169. P. 403-406.

90. Heng L. Y., Hall E. A. H. Producing "self-plasticizing" ion-selective membranes. // Anal. Chem. 2000 Vol. 72. P. 42-51.

91. Qin Y., Peper S., Bakker E. Plasticizer-free polymer membrane ion-selective electrodes containing a methacrylic copolymer matrix. // Electroanalysis. 2002. Vol. 14. No. 19-20. P. 1375-1381.

92. Heng L. Y., Toth K., Hall E. A. H. Ion transport and diffusion coefficients of non-plasticized methacrylic-acrylic ion-selective membranes. // Talanta. 2004. Vol. 63. P. 73-87.

93. Rzewuska A., Wojciechowski M., Bulska E., Hall E. A. H., Maksymiuk K., Michalska A. Composite polyacrylate-poly(3,4-ethylenedioxythiophene) membranes for improved all-solid-state ion-selective sensors. // Anal. Chem. 2008. Vol. 80. P. 321-327.

94. Lisak G., Grygolowicz-Pawlak E., Mazurkiewicz M., Malinowska E., Sokalski T., Bobacka J., Lewenstam A. New polyacrylate-based lead(II) ion-selective electrodes. // Microchim. Acta. 2009. Vol. 164. P. 293-297.

95. Qin Y., Peper S., Radu A., Ceresa A., Bakker E. Plasticizer-free polymer containing a covalently immobilized Ca2+-selective ionophore for potentiometric and optical sensors. //Anal. Chem. 2003. Vol. 75. P. 3038-3045.

96. Piintener M., Vigassy T., Baier E., Ceresa A., Pretsch E. Improving the lower detection limit of potentiometric sensors by covalently binding the ionophore to a polymer backbone. // Anal. Chim. Acta. 2004. Vol. 503. P. 187-194.

97. Daunert S., Bachas L. G. Ion-selective electrodes using an ionophore covalently attached to carboxylated poly(vinyl chloride). // Anal. Chem. 1990.Vol. 62. No. 14. P. 1428-1431.

98. Heng L. Y., Hall E. A. H. One-step synthesis of K+-selective methacrylic-acrylic copolymers containing grafted ionophore and requiring no plasticizer. // Electroanalysis. 2000. Vol. 12. No. 3. P. 178-186.

99. Malinowska E., Gawart L., Parzuchowski P., Rokicki G., Brzozka Z. Novel approach of immobilization of calix4.arene type ionophore in 'self-plasticized' polymeric membrane. // Anal. Chim. Acta. 2000. Vol. 421. No. 1. P. 93-101.

100. Bereczki R., Gyurcsanyi R. E., Agai B., Toth K. Synthesis and characterization of covalently immobilized bis-crown ether based potassium ionophore. // Analyst. 2005. Vol. 130. P. 63-70.

101. Ambrose Т. M., Meyerhoff М. Е. Characterization of photopolymerized decyl methacrylate as a membrane matrix for ion-selective electrodes. // Electroanalysis. 1996. Vol. 8. No. 12. P. 1095-1100.

102. Vigassy Т., Gyurcsanyi R. E., Pretsch E. Influence of incorporated lipophilic particles on ion fluxes through polymeric ion-selective membranes. // Electroanalysis. 2003. Vol. 15. No. 5-6. P. 375-382.

103. Sokalski Т., Bedlechowicz I., Maj-Zurawska M., Hulanicki A. Experimental verification of the properties of ion-selective electrodes for low concentration determination. // Fresenius J. Anal. Chem. 2001. Vol. 370. P. 367-370.

104. Lindner E., Gyurcsanyi R. E., Buck R. P. Tailored transport through ion-selective membranes for improved detection limits and selectivity coefficients. // Electroanalysis. 1999. Vol. 11. No. 10-11. P. 695-702.

105. Zirino A., De Marco R., Rivera I., Pejcic B. The influence of diffusion fluxes on the detection limit of the jalpaite copper ion-selective electrode. // Electroanalysis. 2002. Vol. 14. No. 7-8. P. 493-498.

106. Vigassy Т., Gyurcsanyi R. E., Pretsch E. Rotating ion-selective membrane electrodes for trace-level measurements. // Electroanalysis. 2003. Vol. 15. No. 1516. P. 1270-1275.

107. Radu A., Telting-Diaz M., Bakker E. Rotating disk potentiometry for inner solution optimization of low-detection-limit ion-selective electrodes. // Anal. Chem. 2003. Vol. 75. P. 6922-6931.

108. Дмитриева И. В., Михельсои К. Н., Стефанова О. К. Сравнительное исследование концентрационных пределов функционирования нитратных электродов с твердым контактом и с внутренним водным раствором. // ЖПХ. 1995. Т. 68. Вып. 4. С. 552-557.

109. Chumbimuni-Torres K. Y., Rubinova N., Radu A., Kubota L. Т., Bakker E. Solid contact potentiometric sensors for trace level measurements. // Anal. Chem. 2006. Vol. 78. No. 4. P. 1318-1322.

110. Michalska A., Konopka A., Maj-Zurawska M. All-solid-state calcium solvent polymeric membrane electrode for low-level concentration measurements. // Anal. Chem. 2003. Vol. 75. No. 1. P. 141-144.

111. Fogt E. J., Untereker D. F., Norenberg M. S., Meyerhoff M. E. Response of ion-selective field effect transistors to carbon dioxide and organic acids. // Anal. Chem. 1985. Vol. 57. P. 1995-1998.

112. Fibbioli M., Morf W. E., Badertscher M., de Rooij N. F., Pretsch E. Potential drifts of solid-contacted ion-selective electrodes due to zero-current ion fluxes through the sensor membrane. // Electroanalysis. 2000. Vol. 12. No. 16. P. 1286-1292.

113. Sutter J., Radu A., Peper S., Bakker E., Pretsch E. Solid-contact polymeric membrane electrodes with detection limits in the subnanomolar range. // Anal. Chim. Acta. 2004. Vol. 523. P. 53-59.

114. Michalska A., Dumanska J., Maksymiuk K. Lowering the detection limit of ion-selective plastic membrane electrodes with conducting polymer solid contact and conducting polymer Potentiometrie sensors. // Anal. Chem. 2003. Vol. 75. No. 19. P. 4964-4974.

115. Sutter J., Lindner E., Gyurcsanyi R., Pretsch E. A polypyrrole-based solid-contact Pb2+-selective PVC-membrane electrode with a nanomolar detection limit. // Anal. Bioanal. Chem. 2004. Vol. 380. P. 7-14.

116. Sutter J., Pretsch E. Response behavior of poly(vinylchloride)- and polyurethane-based Ca2+-selective membrane electrodes with polypyrrole- and poly(3-octylthiophene)-mediated internal solid contact. // Electroanalysis. 2006. Vol. 18. No. l.P. 19-25.

117. Vazquez M., Bobacka J., Ivaska A. Potentiometric sensors for Ag+ based on poly(3-octylthiophene) (POT). //J. Solid State Electrochem. 2005. Vol. 9. P. 865-873.

118. Cammann K., Rechnitz G. A. Exchange kinetics at ion-selective membrane electrodes. //Anal. Chem. 1976. Vol. 48. No. 6. P. 856-862.

119. Cammann K. Exchange kinetics at potassium-selective liquid membrane electrodes. //Anal. Chem. 1978. Vol. 50.No. 7. P. 936-941.

120. Михельсон К. H., Лугов В. М., Сулко К., Стефанова О. К. Исследование валиномицинсодержащих мембран одноимпульсным гальваностатическим методом. // Электрохимия. 1988. Т. 24. Вып. И. С. 1487-1490.

121. Lutov V. М., Mikhelson К. N. A new рН sensor with PVC-membrane: the analytical evaluation and mechanistic aspects. // Sensors and Actuators B. 1994. Vol. 19. No. 1-3. P. 400-403.

122. Samsonova E. N., Lutov V. M., Mikhelson K. N. Solid-contact ionophore-based electrode for determination of pH in acidic media // J. Solid State Electrochem. 2009. Vol. 13. P. 69-75.

123. Zook J. M., Buck R. P., Gyurcsanyi R. E., Lindner E. Mathematical model of current-polarized ionophore-based ion-selective membranes: Large current chronopotentiometry. // Electroanalysis. 2008. Vol. 20. P. 259-269.

124. Bodor S., Zook J. M., Lindner E., Toth K., Gyurcsanyi.R. E. Chronopotentiometric method for the assessment of ionophore diffusion coefficients in solvent polymeric membranes. //J. Solid State Electrochem. 2009. Vol. 13. P. 171-179.

125. Buck R. P. Selective Electrode Review. // Oxford. Pergamon Press. 1982. Vol. 4. P. 3-33.

126. Iglehart M. L., Buck R. P., Horvai G., Pungor E. Plasticized poly(vinylchloride) properties and characteristics of valinomycin electrodes. Current-time responses to voltage steps. //Anal. Chem. 1988. Vol. 60. P. 1018-1022.

127. Iglehart M. L., Buck R. P., Pungor E. Plasticized poly(vinylchloride) properties and characteristics of valinomycin electrodes. THE d.c. current-voltage curves. // Anal. Chem. 1988. Vol. 60. P. 290-295.

128. Nahir T. M., Buck, R. P. Transport processes in membranes containing neutral ion carriers, positive ion complexes, negative mobile sites, and ion pairs. // J. Phys. Chem. 1993. Vol. 97. No. 47. P. 12363-12372.

129. Sandifer J., Iglehart M. L., Buck R. P. Analysis of transient currents and interfacial kinetics for neutral carrier membranes. //Anal. Chem. 1989. Vol. 61. P. 1624-1630.

130. Thoma A. P., Viviani-Naurer A., Arvanitis S., Morf W. E., Simon, W. Mechanism of neutral carrier mediated ion transport through ion-selective bulk membranes. // Anal. Chem. 1977. Vol. 49. P. 1567-1572.

131. Liteanu C., Popescu I. C., Hopirtean E. Some problems concerning the behavior of ion-selective membrane electrodes under current. // Ion-Selective Electrodes / Ed. by E. Pungor. Budapest. Akademiai Kiado. 1973. P. 51.

132. Pendley B. D., Gyurcsanyi R. E., Buck R. P., Lindner E. A chronoamperometric method to estimate changes in the membrane composition of ion-selective membranes. // Anal. Chem. 2001. Vol. 73. P. 4599-4606.

133. Pendley B. D., Lindner E. A chronoamperometric method to estimate ionophore loss from ion-selective electrode membranes. // Anal. Chem. 1999. Vol. 71. P. 3673-3676.

134. Powley C. R., Geiger R. F., Nieman T. A. Bipolar pulse conductance measurements with a calcium ion-selective electrode. //Anal. Chem. 1980. Vol. 52. P. 705-709.

135. Powley C. R:, Nieman T. A. Bipolar pulse conductometric monitoring of ion-selective electrodes: Part 2. Studies with the fluoride-selective electrode. // Anal. Chim. Acta. 1982. Vol. 139. P. 83-96.

136. Powley C. R., Nieman T. A. Bipolar pulse conductometric monitoring of ion-selective electrodes: Part 3. Studies with the calcium and fluoride electrodes in a continuous flow system. //Anal. Chim. Acta. 1983. Vol. 152. P. 173-190.

137. Coles J. A. Bias current modifies the selectivity of liquid membrane ion-selective microelectrodes. // Pflugers Arch. 1988. Vol. 411. P. 339-344.

138. Horvai G., Toth K., Pungor E. A simple continuous method for calibration and measurement with ion-selective electrodes. //Anal. Chim. Acta. 1976. Vol. 82. No. l.P. 45-54.

139. Pergel E., Gyurcsanyi R. E., Toth K., Lindner E. Picomolar detection limits with current-polarized Pb2+ ion-selective membranes. // Anal. Chem. 2001. Vol. 73. No. 17. P. 4249-4253.

140. Bedlechowicz I., Sokalski T., Lewenstam A., Maj-Zurawska M. Calcium ion selective electrodes under galvanostatic current control. // Sensors and Actuators B. 2005. Vol. 108. P. 836-839.

141. Bedlechowicz-Sliwakowska I., Bakker E., Pretsch E. Optimal external current for compensating zero-current ion fluxes through polymeric membrane ion-selective electrodes. // Pittcon 2007 Technical Program. P. 1750-10.

142. Shvarev A., Bakker E. Pulsed galvanostatic control of ionophore-based polymeric ion sensors. // Anal. Chem. 2003. Vol. 75. No. 17. P. 4541-4550.

143. Makarychev-Mikhailov S., Shvarev A., Bakker E. Pulstrodes: triple pulse control of potentiometric sensors. // J. Am. Chem. Soc. 2004. Vol. 126. No. 4. P. 10548-10549.

144. Shvarev A., Bakker E. Distinguishing free and total calcium with a single pulsed galvanostatic ion-selective electrode. // Talanta. 2004. Vol. 63. P. 195-200.

145. Shvarev A., Bakker E. Reversible electrochemical sensor for the polyion protamine. I I Anal. Chem. 2005. Vol. 77. P. 5221-5228.

146. Amemiya S., Bard A. J. Scanning electrochemical microscopy. 40. Voltammetric ion-selective micropipette electrodes for probing ion transfer at bilayer lipid membranes. // Anal. Chem. 2000. Vol. 72. No. 20. P. 4940-4948.

147. Nahir T. M., Buck R. P. Modified Cottrell behavior in thin layers: applied voltage steps under diffusion control for constant-resistance systems. // J. Electroanal. Chem. 1992. Vol. 341. P. 1-14.

148. Morf W. E., Badertscher M., Zwickl T., de Rooij N. F., Pretsch E. Effects of controlled current on the response behavior of polymeric membrane ion-selective electrodes. //J. Electroanal. Chem. 2002. Vol. 526. P. 19-28.

149. Zook J. M., Buck R. P., Langmaier J., Lindner E. Mathematical model of current-polarized ionophore-based ion-selective membranes. // J. Phys. Chem. B. 2008. Vol. 112. No. 7. P. 2008-2015.

150. Zook J. M., Lindner E. Reverse current pulse method to restore uniform concentration profiles in ion-selective membranes. 2. Comparison of the efficiency of the different protocols. // Anal. Chem. 2009. Vol. 81. No. 13. P. 5155-5164.

151. Zook J. M., Lindner E. Reverse current pulse method to restore uniform concentration profiles in ion-selective membranes. 1. Galvanostatic pulse methods with decreased cycle time. // Anal. Chem. 2009. Vol. 81. No. 13. P. 5146-5154.

152. Hofler L., Bedlechowicz I., Vigassy T., Gyurcsanyi R. E., Bakker E., Pretsch E. Limitations of current polarization for lowering the detection limit of Potentiometrie polymeric membrane sensors. // Anal. Chem. 2009. Vol. 81. No. 9. P. 3592-3599.

153. Kielland J. Individual activity coefficients of ions in aqueous solutions. // J. Am. Chem. Soc. 1937. Vol. 59. P. 1675-1678.

154. Simon W., Ammann D., Oehme M., Morf W. E. Calcium-selective electrodes. // Ann. N. Y. Acad. Sei. 1978. Vol. 307. P. 52-70.

155. Anderegg G. Critical survey of stability constants of EDTA complexes. // IUP AC Chemical Data Series / Oxford. Pergamon Press. 1977. No. 14.

156. Schneider J. K., Hofstetter P., Pretsch E., Ammann D., Simon W. N,N,N\N'-Tetrabutyl-3,6-dioxaoctan-dithioamid, Ionophore mit Selektivität für Cd2+. // Helv. Chim. Acta. 1980. Vol. 3. No. 1. P. 217-224.

157. Михельсон К. H. Электрохимические сенсоры на основе ионофоров: современное состояние, тенденции, и перспективы. // Российский Химический Журнал. 2008. Т. 52. Вып. 2. С. 30-36.

158. Михельсон К. Н. Ионоселективные электроды с чувствительностью в сильно разбавленных растворах. // Журн. Анал. Хим. 2010. Т. 65. Вып. 2. С. 116-120.

159. Стефанова О. К., Михельсон К. Н. О природе анионной функции мембран на основе нейтральных комплексообразователей в растворах, содержащих липофильные анионы. // Электрохимия. 1981. Т. 17. Вып. 4. С. 554-559.

160. Алагова 3. С., Гиндин В. А, Михельсон К. Н., Шумилова Г. И. Сопоставление закономерностей влияния анионов на катионную функцию калий- и натрийселективных мембран. // Электрохимия. 1988. Т. 24. Вып. 1. С. 21-28.

161. Oesch U., Simon W. Kinetische Betrachtung der Verteilung von elektrisch neutralen Ionophoren zwischen einer Flüssigmembran und einer wässerigen Phase. // Helv. Chim. Acta. 1979. Vol. 62. No. 3. P. 754-767.

162. Mikhelson К. N., Lewenstam A. Modeling of divalent/monovalent ion selectivity of ion-exchanger-based solvent polymeric membranes doped with co-exchanger. // Anal. Chem. 2000. Vol. 72. No. 20. P. 4965-4972.

163. Toth K., Graf E., Horvai G., Pungor E. Plasticized poly(vinylchloride) properties and characteristics of valinomycin electrodes. 2. Low-frequency, surface-rate, and Warburg impedance characteristics. // Anal. Chem. 1986. Vol. 58. No. 13. P. 2741-2744.

164. Ye Q., Keresztes Z., Horvai G. Characterization of the outmost surface of ion-selective solvent polymeric PVC membranes and protein adsorption. // Electroanalysis. 1999. Vol. 11. No. 10-11. P. 729-734.