Ионное гидрирование олефинов индивидуальных и бензина вторичного происхождения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Сайгафарова, Динара Фаритовна

• Сайгафарова, Динара Фаритовна
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сайгафарова, Динара Фаритовна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Бензины вторичного происхождения

1.2. Очистка крекинг-бензинов от олефинов методом термической полимеризации, отбеливающими землями, хлористым цинком

1.3. Каталитическое гидрирование ненасыщенных соединений с использованием водорода в качестве гидрирующего агента

1.4. Гидрирование непредельных соединений с использованием других доноров водорода (металлами в спиртах, аминах, кислотах, комплексными гидридами)

1.5. Ионное гидрирование

1.5.1. Роль кислоты и ионов карбения в реакции ионного гидрирования

1.5.2. Доноры гидрид-ионов. Механизм гидридных перемещений

1.5.3. Ионное гидрирование соединений с двойными углерод-углеродными связями

1.5.4. Влияние заместителей на ионное гидрирование этиленовой связи

1.6. Каталитическое ионное гидрирование

1.6.1. Молекулярный водород как донор гидрид-иона

1.6.2. Катализаторы ионного гидрирования

1.6.3. Каталитическое ионное гидрирование алкенов и циклоалкенов

1.7. Термический крекинг в присутствии доноров гидрид-ионов

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Объекты исследования

2.2. Основные реагенты и катализаторы гидрирования

2.3. Методики проведения экспериментов

2.3.1. Гомогенное ионное гидрирование индивидуальных олефинов и бензина термического крекинга

2.3.2. Гетерогенное ионное гидрирование олефинов бензина термического крекинга 58 2.4. Методы анализа исходного сырья и продуктов реакции

2.4.1. Определение группового углеводородного состава вторичного бензина и продуктов превращения

2.4.2. Определение фракционного состава бензинов

2.4.3. Газожидкостная хроматография

2.4.4. Хромато-масс-спектрометрия

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Ионное гидрирование индивидуальных олефинов

3.1.1. Гидрирование олефинов системами донор [Н*]-НС1/А1С1з

3.1.2. Ионное гидрирование 2-метилпентена-1 системой изооктан (изопропиловый спирт)-п-толуолсульфокислота/ А1С1з

3.1.3. Гидрирование 2-метилпентена-1 системой изооктан-H2SO4/AICI

3.2. Ионное гидрирование олефинов бензина термического крекинга

3.2.1. Гидрирование олефинов бензина термического крекинга системой изооктан (изопропиловый спирт, прямогонный бензин) -п-толуолсульфокислота/AICI

3.2.2. Гидрирование олефинов БТК с использованием газообразного хлороводорода

3.2.3. Гидрирование олефинов БТК системой изооктан (прямогонный 6eH3HH)-H2S04/ AICI

3.3. Гетерофазное ионное гидрирование олефинов бензина термического крекинга 89 3.3.1. Гидрирование бензина термического крекинга на катализаторах Г-1 и Г

3.3.2. Гидрирование БТК с использованием катализаторов Г-3, Г-4 и

3.3.3. Двухступенчатое гидрооблагораживание бензина термического крекинга на катализаторах Г-2 и Г-4 100 ВЫВОДЫ 104 СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ 106 ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Ионное гидрирование олефинов индивидуальных и бензина вторичного происхождения»

Одним из путей расширения сырьевой базы моторных топлив является вовлечение в переработку бензинов термических процессов. Однако наличие непредельных углеводородов (до 60 %), сернистых и азотистых соединений, невысокое октановое число не позволяет использовать крекинг-бензины в качестве компонента моторного топлива. Традиционно термические бензины добавляются к прямогонным фракциям, направляющимся на гидроочистку на Al-Co-Mo- и Pt-катализаторах с подачей в систему под давлением молекулярного водорода при высоких температурах (350 - 400 °С), что приводит к отложению кокса в теплообменной аппаратуре и быстрой дезактивации катализатора гетероатомными соединениями, а также продуктами полимеризации олефинов, присутствующих в бензинах термического происхождения.

Одним из нетрадиционных способов насыщения двойной связи является метод ионного гидрирования, который основан на способности двойной углерод-углеродной связи к протонированию в кислой среде с образованием иона карбения и последующем присоединении к нему гидрид-иона. Реакция отличается высокой избирательностью, протекает относительно в мягких условиях и без подачи водорода извне.

В связи с этим изучение реакции ионного гидрирования и поиск новых доступных систем для гидрирования олефинов индивидуальных и бензинов термического происхождения являются актуальными задачами.

Целью работы является изучение реакции ионного гидрирования и поиск новых, доступных систем гидрирования олефинов индивидуальных и бензина термического крекинга.

Научная новизна. Найдены и исследованы новые системы ионного гидрирования индивидуальных олефинов: изооктан-п-толуолсуль фокислота/ А1С1з, изопропиловый спирт- п-толуолсульфокислота/ А1С1з, изооктан-HCl (газообр.)/ А1С13, изооктан- H2S04/ А1С13.

Впервые системы ионного гидрирования были использованы для восстановления ненасыщенных соединений бензина термического крекинга.

Найдено, что использование в качестве донора гидрид-иона прямогонного бензина при гидрировании бензина термического крекинга приводит к высокой конверсии присутствующих в нем непредельных углеводородов.

Разработаны новые гетерофазные каталитические системы на основе Куганакского монтмориллонита и систем ионного гидрирования, позволяющие провести гидрирование олефинов бензина термического крекинга в проточном режиме.

Практическая ценность работы. Предложен метод гидроочистки бензина термического происхождения на основе реакции ионного гидрирования с применением доступных реагентов: прямогонного бензина, серной кислоты (п-толуолсульфокислоты) и хлористого алюминия. Проведены опытные испытания гидрирования крекинг-бензина системой ПБ-НгБС^/АЮз в лаборатории серной кислоты нефтеперерабатывающего завода "Уфанефтехим" и на гетерофазном катализаторе в проточном режиме в лаборатории приготовления катализаторов Института нефтехимии и катализа. Показано что полученный гидроочищенный бензин по групповому химическому и фракционному составу и свойствам близок к бензину А-76. Предложенный метод может быть использован на малых заводах, где гидроочистка нефтяных фракций в присутствии молекулярного водорода не осуществляется.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на: Республиканских научно- практических конференциях молодых ученых Уфимского технологического института сервиса г. Уфа, 2001, 2002 гг., школе-семинаре "Химическая экология" г. Уфа, 2001г., Респуб ликанской научно- практической конференции "Промышленная экология.

Проблемы и перспективы" г. Уфа, 2001 г., Республиканской научно-практической конференции "Газ, нефть - 2002" г. Уфа, 2002 г.

Работа выполнена в рамках плановых исследований кафедры "Охрана окружающей среды и РИПР" Уфимского государственного института сервиса в соответствии с темой: "Исследование реакции селективного превращения сернистых соединений нефтей и газоконденсатов и разработка экологически сбалансированных малотоннажных технологий" (Гос.рег. № 02 0302 491 03301) и Института органической химии Уфимского научного центра Российской академии наук, в соответствии с темой: "Изучение свойств, строения и химических превращений соединений нефтей и газоконденсатов" (гос.рег. № 01.9.60001044).

Публикации. Основные результаты диссертации изложены в четырех статьях и тезисах семи докладов на конференциях.

Структура и объем работы. Диссертационная 'работа состоит из введения, литературного обзора (глава 1), экспериментальной части (глава 2), обсуждения результатов (глава 3), выводов, списка цитируемой литературы и приложения. Материал изложен на 126 страницах и содержит 17 таблиц, 18 рисунков, а также 120 ссылок на публикации отечественных и зарубежных авторов.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Сайгафарова, Динара Фаритовна

ВЫВОДЫ

Найдены новые системы ионного гидрирования изооктан (изопропиловый спирт)-п- Толуолсульфокислота/ А1С1з, изооктан-НС1/ AICI3, изооктан-Н2804/А1С1з, позволяющие восстанавливать индивидуальные олефины (Св - С7) до соответствующих насыщенных соединений с выходом 68-98 %. Показано, что гидрирование 2-метилпентена-1 системой ИО-ТСК/ AICI3 при пониженных температурах (0 °С) приводит к увеличению степени насыщения двойной связи до 85 % (вместо 68 % при 20 °С).

Впервые для гидрирования олефинов бензина термического крекинга использован метод ионного гидрирования с применением систем: изооктан (изопропиловый спирт)-п- толуолсульфокислота/ А1С13, изооктан-HCl/ AICI3, изооктан-НгЗО^ AICI3. Конверсия олефинов при этом достигает 77-95 %. Показано, что наибольшей гидрирующей способностью (95 %) при соотношении БТК: ИПС: ТСК: AICI3 равном 1 : 0.5 : 0.5 : 0.1 и температуре 20 °С.

Установлено, что применение в качестве донора гидрид-ионов прямогонного бензина в присутствии п-толуолсульфокислоты, хлороводорода и серной кислоты приводит к насыщению олефинов бензина термического крекинга на 70, 90 и 98 % соответственно.

Разработаны новые гетерофазные катализаторы Г-1 -г Г-5 на основе Куганакского монтмориллонита, позволяющие провести гидрирование олефинов бензина термического крекинга в условиях проточной установки. Конверсия олефинов на данных катализаторах в присутствии изооктана, изопропилового спирта, изопропилбензола и прямогонного бензина достигает 60-90 %.

Предложен двухстадийный процесс гидрооблагораживания бензина термического крекинга последовательно на катализаторах Г-2 и Г-4 при 10 и 200 °С, позволяющий получить компонент автомобильного бензина А-76.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сайгафарова, Динара Фаритовна, 2003 год

1. Проскуряков В.А., Драбкина А.Е, Химия нефти и газа- Л.:Химия. -1989.-С.284-307, 352-360.

2. Эрих В.Н., Пажитнов В.К. Химия нефти и искусственного жидкого топлива. Л.: ГОСТОПТЕХИЗДАТ. 1955.-С. 515.

3. Обрядчиков С.Н. Технология нефти. Ч. II.-М.: Гостоптехиздат. 1952.-С.388-399.

4. Россини Ф.Д., Мейр Б.Дж., Стрейф А.Дж. Углеводороды нефти. -Л.: Гостоптехиздат, 1957.-471с.

5. Камьянов В.Ф., Большаков Г.Ф. Закономерности распределения серы в нефтях и в нефтяных фракциях. Томск.: 1985. -79 с.

6. Левинтер М.И. Химизм и кинетика реакций уплотнения деструктивных и каталитических процессов: Автореферат дисс. . Док. техн. наук -МИНХ и ГП.-М, 1968.

7. Магарил Р.З. Теоретические основы химических процессов переработки нефти.- М.: Химия, 1976. -312 с.

8. Гимаев Р.Н. Теоретические основы производства технического углерода из нефтяного сырья: Дисс. .док. тенх. Наук.- Уфа: УНИ, 1976.

9. Сюняев З.И. Нефтяной углерод.-М.: Химия.- 1980.-270 с.

10. Райе Ф.О., Райе К.О. Свободные алифатические радикалы,- М.: ОНТИ, 1937.- 187 с.

11. Степухович А.Д. Кинетика и механизм термического крекинга алканов,- Саратов: Изд- во Саратовского Ун- та, 1965. -№ 1.- 302 с.

12. Степухович А.Д., Улицкий В.А. Кинетика и термодинамика радикальных реакций крекинга.- М.: Химия, 1975.- 256С.

13. Магарил Р.З. Механизм и кинетика гомогенных термических превращений углеводородов.- М.: Химия, 1970,- 224 с.

14. М.Сваровская Н.А. и др. Физико химические вопросы построения укрупненных моделей на примере реакций пиролиза. Препринт. Институт катализа СО АН СССР.- Новосибирск, 1984.- 60 с.

15. Жоров Ю.М. Кинетика органических промышленных реакций.- М.: Химия, 1989.-384.С.

16. Имашев У.Б. Промышленная органическая химия на предприятиях республики Башкортостан. Уфа, УГНТУ. 2000. 144 С.

17. Усовершенствование процесса сернокислотного алкилирования изоалканов олефинами. Автореф. канд. техн. наук Бадиковой А.Д. 2000. 23 С.

18. Черножуков Н.И. Технология нефти. Ч. III. М.: Гостоптехиздат. 1952.-С.78-90.

19. Даукаева Р.Ф., Зеленина JT.A., Николаева Т.И. Источники выбросов загрязняющих веществ в атмосферу на нефтеперерабатывающих предприятиях. // Башкирский экологический вестник. 1998. №2. -С. 3336.

20. Зиновьев В.Р., Одинцов O.K., Назаренко Б.С. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1988 г. - №3. - С.З - 6.

21. Пархоменко В.Е. Технология переработки нефти и газа.М.: ГОСТОПТЕХИЗДАТ. 1959. - С. 451.

22. Гуреев А.А. Автомобильные бензины. М.: Готоптехиздат. 1961. С. 159.

23. Аспель Н.Б., Демкина Г.Г. Гидроочистка моторных топлив. М.: Химия. 1977.-С. 159.

24. Каминский Э.Ф., Чернакова Г.Н. О производстве экологически чистых моторных топлив// Химия и технология топлив и масел. 1997. -№1.С. 14.

25. Прокофьев К.В., Котов С.В., Федотов Ю.И. Экологические безопасные высокооктановые компоненты автомобильных бензинов // Химия и технология топлив и масел. 1998. -№1.-С. 12.

26. Лукьянов Б.Н., Кириллов В.А., Островский Н.М. Гидроочистка нефтяных фракций. //Химическая промышленность. 1996. -№ 2. - С. 616.

27. Топчиев А.В., Нагиев Н.И., Шуйкин Н.И. и др. Переработка нефти и газа./ тез. докл. Международного нефтяного конгресса. М.: Гостоптехиздат. 1961.-С. 43-48.

28. Алиев Я.Ю., Романов И.Б., Монаков Н.И. //Изв. Уз. ССР. 1957. - № 3. - С. 81.

29. Любарский Г.Д., Снаговский Ю.С. //Химическая промышленность. 1974. -№ 9- С. 643.

30. Рубинштейн А.И., Прибыткова Н.А. //ДАН СССР. 1948. - С. 61, 285.

31. Augustine R.L., Baum D.R. F singl turnover characterization of suppored palladiym catalysts. //J. Mol. Catal. -1989. V. 1-3. - P. 406 - 414.

32. Irandoust S., Ganne O. Competitive hydrodesulfyrization in a monolithic reaction. //Aiche Journal. 1990. -V.5. - P. 746 - 752.

33. Paganelli S., Matteoli U., Serivanti A. Pt-complexes as catalyst precursors for homogeneous carbon-carbon and carbon-oxygen double band hydrogenation. //J. Org. Chem.-1990.-V. 3.-P. 375-381.

34. Харькова E.M., Розанцева Л.Э., Фролов B.M. Селективное гидрирование диеновых углеводородов в олефины под действием моно-и биметалличесих комплексов переходных металлов с олигоалленовыми лигадами. // Нефтехимия. 2001. том 41. № 4. -С. 287292.

35. Суханов В.П. Каталитические процессы в нефтепереработке. М.: Химия. 1979. С. 344.

36. Алиев P.P., Батыров Н.А., Заманов А.К. Гидрооблагораживание бензиновых фракций на цеолитсодержашем катализаторе ГКД 5Н.// Химия и технология топлив и масел. - 1997. -№1. С. 22 - 23.

37. Машкина А.В. Гетерогенный катализ в химии органических соедиений серы., Новосибирск.: Наука.- 1977. -34I.e.

38. Ларина И.Я. Экспресс-информация: переработка нефти и нефтехимии. М.: ЦНИИЭНефтехим. - 1982. - С.2-3.

39. Чернышова Е.А., Осина И.В., Глаголева О.Ф. Процесс гидроочистки на отечественных катализаторах смеси прямогонного и вторичного сырья на базе действующих установок. // Нефтепереработка и нефтехимия. 2001. № 11.-С. 75- 79.

40. Селективное гидрирование диолефинов. Пат. № 5208405. США, 1994.

41. Прокопкж С.Г., Егоров И.В., Берг Г.А., Хабибуллин С.Г., Калинчева

42. A.А. //Химия и технология топлив и масел. 1998. -№ 6. - С.11 - 13.

43. Гидропереработка бензина крекинга. Пат. № 5538930 США, 1997.

44. Способ очистки бензинов. Пат. № 2101323 Россия, 1997.

45. Способ облагораживания вторичных бензинов. Пат. № 2089590 Россия, 1998.

46. Никишев В.А., Гоготов А.Ф., Пыхтин В.А., Цветков В.В. Гидрирование фракций С9 на палладийсодержащих катализаторах для получения высокооктанового компонента бензина. // Нефтепереработка и нефтехимия. 2002. № 3. -С. 24-28.

47. Смирнов В.К., Ирисова К.Н., Талисман Е.Л., Дьяченко С.А., Перышкин

48. Berkowitz L.M., Rylander P.N.// J. Org. Chem. 1959. - V. 24. - P. 708.

49. Natta G., Rigamonti R., Topo R. //Chimica e industria 1979 . - № 5. - P.

50. Боресков Т.К., Сменько И .Г., Филипова А .Г.// ДАН СССР. 1979. - №4. - С. 713.51 .Баландин А.А. //Кинетика и катализ. 1970. - № 1.- С.5.

51. Курсанов Д.Н., Парнес З.Н., Калинкин М.И., Лойм Н.М. Ионное гидрирование. М.: Химия. - 1979. -С. 32,192.

52. Баландин А.А., Хидекель М.Л., Патрикеев В.В. О влиянии структуры соединений на кинетику и направление их каталитического гидрирования. //Журнал общей химии. 1972. - № 12 - С. 338.

53. Джеймс Б. Гомогенное гидрирование. М.: Мир. - 1976 . - С.570. 55:Dedieu A. Inorg. //Chem. - 1991. - V. 20.- P. 2803.

54. Макквиллин Ф.Дж. Гомогенное гидрирование в органической химии. М.: Химия. 1980.-С. 160.

55. Коломников И.С., Куколев В.П., Вольпин М.Е.//Успехи химии. 1975. -Т. 43.-С. 303.

56. Шульпин Г.Б., Низова Г.В.// Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986.- С. 2376.-№137.-С. 1420.

57. Apsimon N. The total synthesis of natyral products. //Willey. -1984. V. 5. -P. 107.

58. Несмеянов A.H., Шульпин Г.В., Кривых В.В., Рыбинская Н.И.// ДАН СССР. 1977. - Т. 232. - С.330.

59. Escaffre L., Thorez A., Eisenberg P.//J. Organomet. Chem-1980. -V. 190-P. 21.

60. Loev В., Dawson S.R. J. Am. Chem. Soc. 1956. V. 78, p. 1180.

61. Krapcho A.P.// J. Am. Chem. Soc. 1969 . - V.81.- P. 3658.

62. Wolfe S. e.a. J. Org. Chem. 1959. V. 24, p. 1034.

63. Bartlett P.D., Condon F.E., Schneider A.K. //J. Am. Chem. Soc. 1965. - V. 87. - P. 1531.

64. Сеткина B.H., Малахова И.Г., Курсанов Д.Н.// Изв. АН СССР. 1976. -С. 1308.

65. Парнес 3.H., Курсанов Д.Н. Реакции гидридного перемещения в органической химии. М.: Наука. - 1969. -С.165.

66. Болестова Г.И. Ионное гидрирование соединений содержащих двойные углеродые связи: Дисс. .канд. хим. наук.- Москва, 1975.-137 с.

67. BartIett P.D., McCollan J.D. //J. Am. Chem. Soc. 1976. - V. 58. - P . 1444.

68. Энтелис С.Г., Эппле Г.В., Тигер Г.П., Черков М.Н. //ДАН СССР. 1971.

69. Wittig G., Frammeld D. //Chem. Ber. 1964 . - Bd.97. - P.3541.

70. Парнес 3. H. //Журнал органической химии. 1970. - № 6. - С. 2569.

71. Курсанов Д. Н. //ДАН СССР. 1968. - № 181. - С. 1132.

72. Парнес 3. Н., Хотимская Г.А., Курсанов Д.Н.//Изв. АН СССР.-1982.-С. 901.

73. Латыпова Ф.М., Ляховецкий Ю.И., Ляпина Н.К., Парнес З.Н. Гидрирование алкилзамещенных тиофена системой система Zn TsOH * Н20/ А1С13.// Изв. АН СССР. Сер. Хим. -1986. -С.2155.

74. Kyrsanov D.N., Parnes Z.N., Bolestova G.I., Belen'kii L.I. Ionic hydrogenation of thiofenes. //Tetrahedron Lett. 1978. - №23.- C. 2235.

75. Курсанов Д.Н., Парнес 3. H., Болестова Г. И., Латыпова Ф.М. Новые гидрирующие системы в реакции ионного гидрирования.//Изв. АН СССР. 1982.-№ 6.- С. 1322.

76. Парнес 3. Н., Болестова Г. И. Новый некаталитический метод гидрирования тиофенов до тиофанов. //Изв. АН СССР. 1978. - С.1155.

77. Ясман Ю.Б., Прокофьев К.В., Худайбердина З.И., Гладких И.Ф., Нелькенбаум Э.Н., Сангалов Ю.А., Минскер К.С. Ионное гидрирование низкомелекулярных полиизобутиленов на А1- содержащих катализаторах. // Нефтехимия. 1983. том. 23. № 4.-С. 500 -507.

78. Ишкильдин А.Ф., Монапо Э.Н., Галикеева Э.Р. и др. // Тез. докл. Респб. Конф. "Проблема углубления переработки нефти".- Уфа, 1985.

79. Хайрудинов И.Р., Ишкильдин А.Ф. // Баш. Хим. ж,- 1994.- Т. 1.- № 2. С.З

80. Хайрудинов И.Р., Ишкильдин А.Ф., Максименко М.М. Термическийкрекинг и новые резервы углубления переработки нефти.- Уфа, 1995.53 с.

81. Ишкильдин А.Ф. Новые технологии термической и гидротермической переработки тяжелых нефтяных остатков : Дисс. .докт техн. Наук,-Уфа: УГНТУ, 1997.- 249 с.

82. Le Perchec P., Fixare В., Abi- Khers V. // Petrole et Techniques.- 1984. -№ 311.- p. 23.

83. Щютце Б., Хофман X. // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом.- 1984.-№2.-С. 108.

84. Пат. 4363716 США. Опубл. 14.12.82. МКИ С ЮС 42/20.

85. Devanneauks J., Plison М., Maurin J. // Petrole et Techniques.- 1984. № 309.- p. 45.

86. Simo L., Albrecht G., Eisenlohr К. H., Puxbaumer H.H. // Erdol und Kohle Erdgas Petrochemie/- 1983. Vol. 36. № 12.- P. 575.

87. Пат. 2100407 РФ. Способ крекинга тяжелых нефтяных остатков (варианты) / А.Ф. Ишкильдин , В.А. Ганцев, А.Ф. Ахметов , Д.Р. Рябцов и др. // БИ № 36 от 27.12.97.

88. Манапов Э.М., Ишкильдин А.Ф. // Тез. докл. Всероссийской науч. техн. конф. "Проблемы нефтегазоаого комплекса России",- Уфа, 1995.- С. 169.

89. Ишкильдин А.Ф., Гакаро Н.С., Ишкинин А. А. // Проблемы комплексного освоения трудноизвлекаемых запасов нефти и природных битумов (добыча и переработка): Тез. междунар. Конф. 4- 8 окт. 1994 г. Казань,- 1994.- С. 58.

90. Ишкильдин А.Ф., и др. // Проблемы углубления переработки нефти: Сб. науч. тр.- Уфа, 1988.- С. 25.

91. Пат. 2076891 РФ. Способ получения топливных дистиллятов. /ГА.Б. Воль- Эпшейн, М.Б. Шпильберг // Б.И. 1997.- № 10.

92. Пат. 1128207 Р.Ф. Способ получения топливных дистиллятов / Ю.А. Канатаев, М.К. Юлин, Е.А. Ружников, В.Д. Ефименко // Б.И.- 1999.- №

93. Пат. 5755955 А США . Способ гидрокрекинга тяжелого углеводородного сырья с увеличением коверсии путем регулируемой подачи тяжелого ароматического газойля // Изобретения стран мира.-1999. №5.

94. Пат. 4308507 Германия Способ крекинга в присутствии растворителя -донора водорода // Изобретения стран мира.- 1995.- № 4.

95. А.С. 8511954 СССР. Способ гидропереработки тяжелого нефтяного сырья // Б.Б.Блинов, Е.И. Бобковский, Г.С. Ерохин и др. // Б.И.- 1981. № 28.

96. Рябцов Д.В., Ишкильдин А.Ф., Хайрудинов И.Р. Термические процессы переработки тяжелых нефтяных остатков в присутствии доноров водорода. // БХЖ. Уфа, изд- во "Реактив", 2001 г., том 8,- С. 3-11.

97. Фурман АЛ. Неорганические хлориды. М.: Химия, 1980,- С. 156.

98. Ахметов И.Г., Таймрлкин Н.М., Емельянов И.Д. // Нефтепереработка и нетехимия.- М, 1977.- № 9.-С.4-6.101. А.с. 144394 СССР, 1992.

99. Sharma J. P., Awasthy A.K., Shukla V.K. //Microchimica Acta. 1972. -V. 4.- P. 522-525.

100. ГОСТ 2070-82. Определение йодных чисел в светлых нефтепродуктах.

101. Поздняк Т.И., Лисицин Д.И. и д.р. // Высоковолекулярные соединения. А,- 1980.-Т.22. № 6.- С. 1421-1427.

102. Нефтепродукты светлые. Метод определения ароматических углеводородов. ГОСТ 6994-74.

103. Рыбак Б.М. Анализ нефти и нефтепродуктов. М.: государственное научно-техническое изд-во нефтяной и горно-топливной литературы. 1962г. 888с.

104. Гольберт К. А., Вигдергауз М.С. Введение в газовуюхроматографию. М.: 1990.-С.208- 210.

105. Новые системы ионного гидрирования. Дисс. Канд. хим. наук. Ляховецкого Ю.И. 1982.

106. Новые системы ионного гидрирования тиофенов. Автореферат на дисс. Канд. хим. наук Латыповой Ф.М.

107. Латыпова Ф.М., Ляпина Н.К., Ляховецкий Ю.И., Парнес З.Н. Гидрирование замещенных тиофена системой цинк- H2SO4 // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1985. № 3. -С. 597- 604.

108. Латыпова Ф.М., Ляпина Н.К., Парнес З.Н. Ионное гидрирование тиофенов нефтяных дистиллятов. // Тез. докл. Всесоюзного совещания по высокомолекулярным соединениям нефти.-Томск, -1985.-С. 163.

109. Латыпова Ф.М., Ляпина Н.К., Парфенова Превращение нефтяных тиофенов в сульфиды и исследование их состава. // Тез. докл. Конф. Молдых ученых "Актуальные проблемы нефтехимии".- Уфа, 1985. -С.9- 10.

110. Латыпова Ф.М. Получение дигидро- и тетрапроизводных тиофена протонно электронным гидрированием. // Тез. докл.конф. молдых ученых. -Уфа, 1985. -С.25.

111. Lechovesky Jy. I., Kalinkin M.I., Parnes Z.N. Kursanov D.N. Hidrogenation of tiofenes via the consecutive Elektron and proton Transfers to Tiofenioun ions. J. Chvm. Soc. Chem. Commun. № 16. 1980. p. 766767.

112. Новые системы ионного гидрирования тиофенов. Дисс. Канд. хим наук. Латыповой Ф.М. 1988.

113. Бетел Д., Голд В. Карбониевые ионы. Пер с англ. Серебрякова Э.П.,

114. Смита В.А. М.:Изд-во Мир, 1970.- 416с.

115. Нейланд О.Я. Органическая химия. М.: Высшая школа. 1990. -С 110.

116. Сеткина В.Н., Малахова И.Г. и др. // Изв. АН СССР. ОХН.- С. 1348.

117. Неницеску К.Д. // Успехи химии. 1957.-№ 26.-С. 299.