Иодидгидриды неодима и диспрозия в синтезе лантаноидорганических соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Логунов, Александр Александрович

  • Логунов, Александр Александрович
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2010, Нижний Новгород
  • Специальность ВАК РФ02.00.08
  • Количество страниц 110
Логунов, Александр Александрович. Иодидгидриды неодима и диспрозия в синтезе лантаноидорганических соединений: дис. кандидат химических наук: 02.00.08 - Химия элементоорганических соединений. Нижний Новгород. 2010. 110 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Логунов, Александр Александрович

Введение

Глава 1. Синтез, строение и свойства гидридных комплексов редкоземельных металлов (литературный обзор).

1.1. Неорганические гидриды.

1.2. Гидридные комплексы лантаноидов с циклопентадиенильными лигандами.

1.2.1. Моноциклопентадиенильные гидридные комплексы.

1.2.2. Бисциклопентадиенильные гидридные комплексы.

1.2.2.1. Мономерные комплексы.

1.2.2.2. Димерные комплексы.

1.2.2.3. Тримерные гидридные комплексы.

1.2.3. Ионные гидридные комплексы.

1.2.3.1. Трисциклопентадиенильные гидридные комплексы.

1.2.4. Хлор-гидридные и алкил-гидридные комплексы.

1.3. Нециклопентадиенильные органогидридные комплексы лантаноидов.

1.4. Свойства органо-гидридных комплексов редкоземельных металлов.

1.4.1. Реакции присоединения по кратным связям.

1.4.2. Реакции замещения гидридного протона.

1.4.3. Реакции, катализируемые гидридами лантаноидов.

1.4.3.1. Реакции H/D обмена.

1.4.3.2. Реакции изомеризации.

1.4.3.3. Реакции гидрирования непредельных соединений.

1.4.3.4. Реакции полимеризации.

1.4.3.4.1. Полимеризация алкенов.

1.4.3.4.2. Полимеризация алкинов.

1.4.3.4.3. Полимеризация метилметакрилата.

1.4.3.5. Циклизация диенов.

Глава 2. Результаты и обсуждение.

2.1. Реакции дииодидов Ndl2, Dyl2 и Tml2 с водородом.

2.2. Химические свойства NdI2H и DyI2H.

2.2.1. Реакции по связи Ln-H

2.2.1.1. Реакции иодид-гидридов с водой, изопропиловым спиртом и циклопентадиеном.

2.2.1.2. Взаимодействие иодид-гидридов с карбонильными соединениями.

2.2.2. Реакции по связи Ln-I

2.2.2.1. Иодид-гидриды NdI2H и DyI2H в синтезе металлоценовых комплексов Nd и Dy.

2.2.2.2. Реакция NdI2H с фенолятом калия.

2.2.2.3. Нафталин-гидриды неодима(Ш) и диспрозия(Ш). 2.2.2.3.1. Взаимодействие NdI2H и DyI2H с нафталинидом лития.

Глава 3. Экспериментальная часть.

3.1. Физико-химические методы исследования

3.2. Исходные вещества и реагенты

3.3. Методики синтеза Выводы. Приложение. Литература.

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Химия элементоорганических соединений», 02.00.08 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Иодидгидриды неодима и диспрозия в синтезе лантаноидорганических соединений»

Актуальность проблемы

Металлоорганические гидриды редкоземельных металлов привлекают внимание исследователей благодаря широкому применению в синтезе и высокой каталитической активности в ряде процессов с участием непредельных субстратов. Реакционная способность этих соединений описана во многих статьях, обзорах и монографиях[1, 2, 3, 4, 5]. Вместе с тем, до сих пор в синтетической практике использовались только металлоорганические гидриды редкоземельных металлов, т.е. молекулярные комплексы, в которых наряду с группировкой Ln-H содержатся связанные с металлом органические лиганды. Химические свойства неорганических гидридов лантаноидов, являющихся фазами внедрения переменного состава LnHx (х = 2 - 3)[6], существенно менее исследованы. Известно, что эти гидриды реагируют с водой, кислотами и некоторые из них окисляются на воздухе. Попытки использовать LnHx в органических или металлоорганических синтезах не предпринимались, вероятно, из-за низкой активности Ln-H групп в этих соединениях. До последнего времени в литературе совершенно отсутствовала информация о химическом поведении другого класса неорганических гидридов: галоид-гидридов типа LnXnH3n, не смотря на то, что подобные гидриды могут представлять значительный интерес как синтоны и катализаторы в процессах гидрирования органических и металлоорганических соединений. Одной из основных причин этого являлось отсутствие удобных и доступных методов получения подобных веществ. В данной работе предлагается простой метод синтеза иодид-гидридов LnI2H реакцией дииодидов Lnl2 с водородом и рассматриваются их основные химические свойства.

Цель и задачи работы

Целью настоящей работы являлся поиск новых методов синтеза лантаноидорганических гидридов с использованием дииодидов неодима, диспрозия и тулия. В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:

• исследование реакций дииодидов неодима, диспрозия и тулия с водородом при атмосферном давлении.

• изучение реакционной способности иодидгидридов неодима и диспрозия по отношению к соединениям, содержащим подвижный атом водорода, С-Н кислотам, карбонильным соединениям, непредельным соединениям и органическим производным щелочных металлов.

Объекты исследования

Иодиды неодима(П) и диспрозия(П) (Ndl2, Dyl2), иодид-гидриды неодима и диспрозия (NdI2H, DyI2H), нафталингидридные комплексы неодима и диспрозия ([(СюЩзЬпзГлзНн], [(CioH8)3Ln5H9]), комплексы

Ph2C(H)ONdI2(THF)4, [K(THF)2][Nd3(PhO)10(THF)4] и [K(THF)2][Cp3Nd(|i2-H)NdCp3].

Методы исследования

Состав и строение новых соединений устанавливались с помощью спектральных методов (ИК-, ЯМР-спектроскопии), хроматографического анализа (ГЖХ), РСА и элементного анализа.

Научная новизна и практическая ценность работы

• Впервые исследована реакционная способность дииодидов неодима(Н) и диспрозия(П) по отношению молекулярному водороду.

• Синтезированы первые иодид-гидриды лантаноидов - NdI2H и DyI2H и исследована их реакционная способность по отношению к воде, спиртам, С-Н кислотам, карбонильным, непредельным соединениям и органическим производным щелочных металлов.

• Синтезирован и охарактеризован методом РСА новый комплекс неодима(Ш) состава [K(THF)2][Nd3(PhO)i0(THF)4].

• Получены кластерные нафталингидридные комплексы лантаноидов нового типа, имеющие состав [(CioHg^LnsLisHn] и [(CioH8)3Ln5H9], исследованы их химические свойства.

На защиту выносятся следующие положения:

• Реакции иодидов неодима(И) и диспрозия(И) с водородом.

• Взаимодействие иодидгидридов неодима и диспрозия LnI2H с водой, фенолом, изопропиловым спиртом, циклопентадиеном, бензофеноном, СрК, PhOK, нафталинидом лития.

• Образование нафталингидридных производных неодима и диспрозия ([(СюВДзЬпзЫзНм], [(С1оН8)зЬп5Н9]) при взаимодействии LnI2H с нафталинидом лития. •

Обоснованность и достоверность полученных результатов обеспечивались их воспроизводимостью и-комплексным подходом к решению поставленных задач с использованием современных методов экспериментальных исследований.

Апробация работы

Материалы диссертации докладывались на XXIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии, Одесса, 2007; XIII Нижегородской сессии молодых ученых, Нижний Новгород, апрель, 2008; International Conference on Organometallic and Coordination Chemistry, Nizhny Novgorod, September, 2008.

Публикации

По результатам диссертационной работы опубликовано 2 статьи и 2 тезисов докладов, 2 статьи подготовлены к печати.

Структура и объем диссертации

Диссертация изложена на 110 страницах, состоит из введения, 3 глав, выводов и списка литературы. Работа содержит 5 таблиц и 30 рисунков. Библиографический список включает 147 ссылок.

Похожие диссертационные работы по специальности «Химия элементоорганических соединений», 02.00.08 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Логунов, Александр Александрович

Выводы

1. Реакциями дииодидов Lnb с водородом при атмосферном давлении и температуре 150-180°С получены первые дииодид-гидриды лантаноидов NdI2H и DyI2H. Дииодид тулия в такую реакцию не вступает.

2. Найдено, что полученные иодид-гидриды неодима и диспрозия легко реагируют с водой, изопропанолом и фенолом с выделением водорода. Из реакций DyI2H с изопропанолом и NdI2H с фенолом выделены соответственно комплексы l^Dy^Pr'XPr'OH^ и PhONdI2(THF)4.

3. Найдено, что в среде тетрагидрофурана DyI2H реагирует с циклопентадиеном с образованием комплекса Cp2DyI(THF)2. Предложена схема реакции. В отличие от этого NdI2H с циклопентадиеном не взаимодействует даже при нагревании.

4. На примере реакций с бензофеноном и флуореноном установлено, что иодид-гидриды NdI2H и DyI2H способны вступать в реакции с карбонильными соединениями, присоединяясь гидридной функцией по группе С=0.

5. Обнаружено, что иодид-гидрид неодима NdI2H взаимодействует с циклопентадиенидом калия в растворе ТГФ с образованием нового циклопентадиенил-гидридного комплекса [K(THF)2][Cp3Nd(fi2-H)NdCp3], строение которого установлено методом РСА.

6. Найдено, что NdI2H реагирует с фенолятом калия в ТГФ. Реакция сопровождается выделением водорода и образованием структурно охарактеризованного ионного трехъядерного кластера [K(THF)2] [Nd3(PhO) i o(THF)4] .

7. Реакциями NdI2H и DyI2H с нафталинидом лития в ТГФ получены нафталиновые комплексы лантаноидов нового типа общей формулы [(Ci0H8)3Ln5Li5H14].

8. Взаимодействием полученных нафталиновых лантаноид-литиевых комплексов [(CioHg^LnsLisHu] с гексаметилдисилазаном получены высокореакционноспособные нафталингидридные комплексы [(CioH8)3Nd5H9] и [(СюН8)зВу5Н9], состав которых подтвержден элементным анализом, фрагментным анализом, ИК-спектроскопией и магнитными измерениями.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Логунов, Александр Александрович, 2010 год

1. Edelmann F. Т., Comprehensive Organometallic Chemistry, Wilkinson G., Stone F. G. A., Ed. Abel E. W., Pergamon, Oxford, 1995, V. 4. P. 11.

2. Schumann H., Meese-Marlctscheffel J. A., Esser L. Synthesis, Structure, and Reactivity of Organometallic pi-Complexes of the Rare Earths in the Oxidation State Ln3+ with Aromatic Ligands HChem. Rev. 1995. V. 95. P. 865-986.

3. Bochkarev M. N., Zakharov L. N., Kalinina G. S. Organoderivatives of Rare Earth Elements. Kluwer Academic Publishers. Dordrecht. 1995. 532 p.

4. Ephritikhine M. Synthesis, Structure, and Reactions of Hydride, Borohydride, and Aluminohydride Compounds of the f-Elements. // Chem. Rev. 1997. V. 97. P. 2193-2242.

5. Molander G. A., Romero J. A. C. Lanthanocene Catalysts in Selective Organic Synthesis // Chem. Rev. 2002. V. 102. P. 2161-2185.

6. Marks Т.J. Grynkevich G.W. Organolanthanide tetrahydroborates. Ligation geometry and coordinative saturation И Inorg. Chem. 1976. V.15. P. 1302.

7. Evans W. J., Engerer S. C., Coleson К. M. Reactivity of Lanthanide Metals with Unsaturated Hydrocarbons: Terminal Alkyne Reactions. // J. Am. Chem. Soc. 1981. V. 103. P. 6672-6677.

8. Evans W. J., Meadows J. H., Wayda A. L. Organolanthanide Hydride Chemistry. 2. Synthesis and X-ray Crystallographic Characterization of a Trimetallic Organolanthanide Polyhydride Complex. // J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 104. P. 2015-2017.

9. Schumann H., Genthe W. Dicyclopentadienyl lutetium hydride. // J. Organomet. Chem. 1981. V. 213. P. 7-9.

10. Korst W. L., Warf J. C. Rare Earth-Hydrogen Systems. I. Structural and Thermodynamic Properties. // Inorg. Chem. 1966. V. 5. P. 1719-1726.

11. Warf J. C., Korst W. L., Hardcastle К. I. Rare Earth-Hydrogen Systems. II. Dispersions in Mercury. II Inorg. Chem. 1966. V. 5. P. 1726-1728.

12. Hardcastle К. I., Warf J. C. Rare Earth-Hydrogen Systems. III. High-Pressure Investigations. // Inorg. Chem. 1966. V. 5. P. 1728-1735.

13. Warf J. C., Hardcastle К. I. Rare Earth-Hydrogen Systems. IV. The Higher Hydride of Ytterbium, a New Type of Hydride. II Inorg. Chem. 1966. V. 5. P. 1736-1740.

14. Bochlcarev M. N., Penyagina I. M., Zakharov L. N., Rad'kov Y. F., Fedorova E. A., Khorshev S. Y., Struchkov Y. T. Synthesis and structure of bis(triphenylgermane)tetrakis(tetrahydrofiiran)ytterbium. // J. Organomet. Chem. 1989. V. 378. P. 363-373.

15. Федорова E.A., Трифонов А.А., Кирилов E.H., Бочкарев M.H. Молекулярные гидриды самария и европия LnH2(THF)2 (Ln = Sm, Eu): синтез и свойства // Изв. АН Сер. хим. 2000. №5. С. 947-949.

16. Maron L., Werkema Е. L., Perrin L, Eisenstein О., Andersen R. A. Hydrogen for Fluorine Exchange in C6F6 and C6F5H by Monomeric 1,3,4-(Ме3С)зС5Н2.2СеН: Experimental and Computational Studies. II J. Am. Chem. Soc. 2005. V. 127. P. 279-292.

17. Evans W. J., Bloom I., Hunter W. E., Atwood'J. L. Synthesis and X-ray Crystal Structure of a Soluble Divalent Organosamarium Complex. II J. Am. Chem. Soc. 1981. V. 103. P. 6507-6508.

18. Shapiro P. J., Bunel E., Schaefer W. P., Bercaw J. E. {(^5-C5Me4)Me2Si(?71-NCMe3)}(PMe3)ScH.2: A Unique Example of a Single-Component a-Olefm Polymerization Catalyst. // Organometallics. 1990. V. 9. P. 867-869.

19. Schaverien C. J. Alkoxides as Ancillary Ligands in Organolanthanide Chemistry: Synthesis of, Reactivity of, and Olefin Polymerization by the jli-Hydride-^-Alkyl Compounds Y(C5Me5)(OC6H3'Bu2).2(^-H)Ca-alkyl). // Organometallics. 1994. V. 13. P. 69-82.

20. Bazan, G. C.; Schaefer, W. P., Bercaw, J. E. Pentamethylcyclopentadienyl-dicarbollide derivatives of scandium// Organometallics. 1993. V. 12. P. 2126.

21. Thompson M. E., Bercaw J. E. Some aspects of the chemistry of alkyl and hydride derivatives of permethylscandocene. // Pure Appl. Chem. 1984. V. 56. P. 1-11.

22. Evans W. J., Dominguez R., Hanusa T. P. Structure and reactivity studies of bis(cyclopentadienyl)ytterbium and yttrium alkyl complexes including the x-ray crystal structure of (C5H5)2Yb(CH3)(THF). // Organometallics. 1986. V. 5. P. 263-270.

23. Schumann H., Genthe W., Hahn E., Hossain M. В., Helm D. Synthesis and molecular structure of cyclopentadienyl lutetium hydride. // J. Organomet. Chem. 1986. V. 299. P. 67-84.

24. Evans W. J., Drummond D. K., Hanusa T. P., Doedens R. J. Bis(l,3-dimethylcyclopentadienyl)yttrium Complexes. Synthesis and X-ray Crystallographic Characterization of (l,3-Me2C5H3)2Y(«-Me).2, [(1,3

25. Ме2С5Н3)2У(/Ш).з, and (1,3-Me2C5H3)2(THF)Y0u-H)]2. И Organometallics. 1987. V. 6. P. 2279-2285.

26. Knjazhanski S. Y., Lobkovsky E. В., Bulychev В. M., Belsky.V. K., Soloveichik

27. G. L. Homo- and heteronuclear hydrido lutetiecene complexes with bulky 1,3-di(tert-butyl)cyclopentadienyl (С5Н3'Ви2) ligands. The molecular structure of ('Bu2C5H3)LuH.4[AlH4-Et20]2[AlH4]2. II J. Organomet. Chem. 1991. V. 419. P. 311-324.

28. Gun'ко Y. K., Bulychev В. M., Soloveichik G. L., Belsky V. K. Unsolvated lanthanidocene hydrides and borohydrides. X-Ray crystal structure of C5H3/Bu2)2LnOw-H).2 (Ln = Ce, Sm). II J. Organomet. Chem. 1992. V. 424. P. 289-300.

29. Booij M., Deelman B. J., Duchateau R., Postman D. S., Meetsma A., Teuben J.

30. Heeres H. J., Renkema J., Booij M., Meetsma A., Teuben J. H. Bis(pentamethylcyclopentadienyl) complexes of cerium(III). Crystal structure of (C5Me5)2CeCH(SiMe3)2. // Organometallics. 1988. V. 7. P. 2495-2502.

31. Renkema J., Teuben J. H. Novel Hydrocarbyl And Hydride Compounds Of Bispentamethylcyclopentadienyl Cerium (III). // Reel. Trav. Chim. Pays-Bas. 1986. V. 105. P. 241-242.

32. Mauermann H., Swepston P. N., Marks T. J. The 5f3 vs. 4f3. Routes to and properties of highly reactive neodymium(III) hydrocarbyl and hydride complexes // Organometallics. 1985. V. 4. P. 200-202.

33. Watson P. L., Roe D. С. /?-Alkyl transfer in a lanthanide model for chain termination. II J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 104. P. 6471-6473.

34. Bunel, E.; Burger, B. J.; Bercaw, J. E. Carbon-carbon bond activation via /?-alkyl elimination. Reversible branching of 1,4-pentadienes catalyzed by scandocene hydride derivatives. II J. Am. Chem. Soc. 1988. V. 110. P. 976-978.

35. Coughlin E. В., Bercaw J. E. Iso-specific Ziegler-Natta polymerization of a-olefms with a single-component organoyttrium catalyst. // J. Am. Chem. Soc. 1992. V. 114. P. 7606-7607.

36. Organomet.Chem. 1993. V. 456. P. 185-194.

37. Ye C., Qian C., Yang X. J. Sythesis and reactivity of new organo rare earth hydrides. И J. Organomet. Chem. 1991. V. 407. P. 329-335.

38. Xie Z., Qian C., Huang Y. New organolanthanide hydrides: synthesis and reactivity towards alkenes, alkynes and organic halides. // J. Organomet. Chem. 1991. V. 412. P. 61-69.

39. Deng D., Jiang Y., Qian C., Wu G., Zheng P. Synthesis, spectroscopic and X-ray crystallographic characterization of new early organolanthanide, organoyttrium hydride and organoholmium hydroxide complexes. // J. Organomet. Chem. 1994. у. 470. P. 99-107.

40. Shen Q., Chen W., Jin Y., Shan C. Syntheses and molecular structures of Organolanthanoids. // PureAppl. Chem. 1988. V. 60. P. 1251-1256.

41. Hagadorn J. R., Arnold J. Preparation of Scandium Complexes with Benzamidinate Ligands: Synthesis and Reactivity of Alkyl and Hydrido Derivatives. // Organometallics. 1996. V. 15. P. 984-991.

42. Avent A. G., Cloke F. G. N., Elvidge B. R., Hitchkock P. B. Yttrium complexes incorporating the chelating diamides {ArN(CH2)ANAr}2"(Ar = C6H3-2,6-'Pr2, x = 2, 3) and their unusual reaction with phenylsilane. // Dalton Trans. 2004. P. 1083-1096.

43. Dube Т., Gambarotta S., Yapp G. Samarium Hydride, Methyl, and Vinyl Complexes Supported by Calix-tetrapyrrole Ring Macrocycle. Thermal Decomposition to Samarium(II). // Organometallics. 2000. V. 19. P. 121-126.

44. Dube Т., Gambarotta S., Yapp G. Dinuclear Complexes of Di-, Tri-, and Mixed-Valent Samarium Supported by the Calix-tetrapyrrole Ligand. // Organometallics. 2000. V. 19. P. 817-823.

45. Ferrence G. M., Takats J. (Tp'"Bu,Me)Yb(//-H).2: a fecund precursor to a host of divalent, hydrotris(pyrazolyl)borate supported f-element complexes. // J. Organomet. Chem. 2002. V. 647. P. 84-93.

46. Emslie D. J. H., Piers W. E., MacDonald R. Organo-scandium and yttrium complexes supported by a salicylaldiminato ligand. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2002. P. 293-294.

47. Emslie D. J. H., Piers W. E., Parvez M., McDonald R. Organometallic Complexes of Scandium and Yttrium Supported by a Bulky Salicylaldimine Ligand. // Organometallics. 2002. V. 21. P. 4226-4240.

48. Fryzuk M. D., Giesbrecht G., Rettig S. J. Synthesis and Characterization of the Five-Coordinate Scandium Dialkyl Complexes ScR2N(SiMe2CH2PPr,2)2. (R = Me, Et, CH2SiMe3). // Organometallics. 1996. V. 15. P. 3329-3336.

49. Schilling J. B. Beauchamp J. L. Hydrocarbon activation by gas-phase lanthanide cations: interaction of praseodymium (Pr+), europium (Eu+), and gadolinium (Gd+) with small alkanes, cycloalkanes, and alkenes // J. Am. Chem. Soc. 1988. V. 110. P. 15.

50. Elkind J. L., Sunderlin L. S., and Armentrout P. B. Periodic trends in chemical reactivity: reactions of scandium(l+), yttrium(l+), lanthanum(l+), and lutetium(l+) with hydrogen, deuterium and hydrogen-dl. // J. Phys. Chem. 1989. V. 93. P. 3151-3158.

51. Parkin G., Bunel E., Burger B. J., Trimmer M. S., Van Asselt A., Bercaw J. E. Alpha- and beta-migratory insertion and elimination processes for alkyl complexes of permethyl-scandocene and permethyltantalocene. II J. Mol. Catal. 1987. V. 41. P. 21-39.

52. Hajela S., Bercaw J. E. Competitive Chain Transfer by /^-Hydrogen and /?-Methyl Elimination for a Model Ziegler-Natta Olefin Polymerization System Me2Si(75-C5Me4)2.Sc{CH2CH(CH3)2}(PMe3). // Organometallics. 1994. V. 13. P. 1147-1154.

53. Evans W. J., Ulibarri T. A., Ziller J. W. Reactivity of (C5Me5)2Sm and related species with alkenes: synthesis and structural characterization of a series of organosamarium allyl complexes. II J. Am. Chem. Soc. 1990. V. 112. P. 23142324.

54. Gagne M. R., Nolan S. P., Marks T. J. Organolanthanide-centered hydroamination/cyclization of aminoolefins. Expedient oxidative access to catalytic cycles. // Organometallics. 1990. V. 9. P. 1716-1718.

55. Schaverien C. J. Reactivity of {У(С5Ме5)(ОСбНзВи'2)0-Н)}2. with terminal allcene and alkynes: a model for the first insertion step in alkene polymerization. II J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1992. P. 11-13.

56. Qian C., Deng D., Ye C., Xie Z., Ge Y., Li Y., Gu Y. Reduction of alkenes with organolanthanide complexes/sodium hydride systems. // Inorg. Chim. Acta. 1987. V. 140. P. 21-24.

57. Qian С., Ge Y., Deng D., Gu Y., Zhang C. The reduction and isomerization of olefins with tricylopentadienyllanthanides/sodium hydride. II J. Organomet. Chem. 1988. V. 344. P. 175-183.

58. Qian C., Zhu D. Synthesis of furan-bridged bis(cyclopentadienyl) lanthanide and yttrium chlorides, and ligand and metal tuning of reactivity of organolanthanide hydrides (in situ). II J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1994. P. 1599-1603.

59. Evans W. J., Meadows J. H.; Hunter W. E., Atwood J. L. Reaction of isocyanides with (C5H4R)2YH(THF).2 to form a structurally characterized N-alky 1 formimidoy 1 complex. // Organometallics. 1983. V. 2. P. 1252-1254.

60. Evans W. J., Hanusa T. P., Meadows J. H., Hunter W. E., Atwood J. L. Synthesis and x-ray crystal structure of ^^"-N-alkylformimidoyl complexes of erbium and yttrium: a structural comparison. // Organometallics. 1987. V. 6. P. 295-301.

61. Heeres, M. J.; Maters, M.; Teuben, J. H.; Helgesson, G.; Jagner, S. Organolanthanide-induced carbon-carbon bond formation. Preparation and properties of monomeric lanthanide aldolates and enolates. // Organometallics. 1992. V. 11. P. 350.

62. Белецкая, И. П., Воскобойников, А.З., Магомедов, Г. К. бист-гидридо-бис(п-циклопентадиенил)(тетрагидрофуран)лютеций. в реакции с карбонильными соединениями. // Металлорган. Хим. 1989. V. 2. Р. 810.

63. Rabaa H., Saillard J. Y., Hoffmann R. Hydrogen-hydrogen and carbon-hydrogen activation reactions at dO metal centers. II J. Am. Chem. Soc. 1986. V. 108. P. 4327-4333.

64. Folga E., Ziegler Т., Fan L. A Theoretical Study on the Hydrogen Exchange Reaction Between Cl2Lu-H and H2. И New. J. Chem. 1991. V-. 15. P. 741-748.

65. Ziegler Т., Folga E., Berces A. A density functional study on the activation of hydrogen-hydrogen and hydrogen-carbon bonds by Cp2Sc-H and Cp2Sc-CH3. // J. Am. Chem. Soc. 1993. V. 115. P. 636-646.

66. Qian C., Zhu D., Gu Y. Reaction of organic halides with tricyclopentadienyllanthanides / sodium hydride. // J. Organomet. Chem. 1991. V. 401. P. 23-29.

67. Evans W. J., Engerer S. C., Piliero P. A., Wayda A. L. Homogeneous catalytic activation of molecular hydrogen by lanthanoid metal complexes. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1979. P. 1007-1008.

68. Watson P. L. Facile C-H activation by lutetium-methyl and lutetium-hydride complexes. II J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1983. P. 276-277.

69. Radu N. S., Buchwald S. L., Scott В., Burns C. J. Carbon-Hydrogen Bond Activation of Aromatic Imines by (Cp*2SmH)2. // Organometallics. 1996. V. 15. P. 3913-3915.

70. Heeres H. J., Heeres A., Teuben J. H. Organolanthanide-catalyzed cyclodimerizations of disubstituted alkynes. // Organometallics. 1990. V. 9. P. 1508-1510.

71. Evans W. J., Keyer R. A., Ziller J. W. Carbon-Carbon Bond Formation by Coupling of Two Phenylethynyl Ligands in an Organolanthanide System. // Organometallics. 1990. V. 9. P. 2628-2631.

72. Qian C., Zhu D., Li D. Catalytic isomerization of olefins by organolanthanide complex/sodium hydride systems. II J. Organomet. Chem. 1992. V. 430. P. 175180.

73. Evans W. J., Bloom I., Engerer S. C. Catalytic activation of molecular hydrogen in alkyne hydrogenation reactions by lanthanide metal vapor reaction products. // J. Catalysis. 1983. V. 84. P. 468-476.

74. Conticello V. P., Brard L., Giardello M. A., Tsuji Y., Sabat M., Stern C. L., Marks T. J. Chiral organolanthanide complexes for enantioselective olefin hydrogenation. II J. Am. Chem. Soc. 1992. V. 114. P. 2761-2762.

75. Watson P. L., Parshall G. W. Organolanthanides in catalysis. // Acc. Chem. Res. 1985. V. 18. P. 51-56.

76. Giardello M. A., Yamamoto Y., Brard L., Marks T. J. Stereocontrol in the Polymerization of Methyl Methacrylate Mediated by Chiral Organolanthanide Metallocenes. II J. Am. Chem. Soc. 1995. V. 117. P. 3276-3277.

77. Molander G. A., Hoberg J. O. Organoyttrium-catalyzed cyclization of substituted 1,5- and 1,6-dienes. II J. Am. Chem. Soc. 1992. V. 114. P. 3123-3125.

78. Bochkarev M. N., Fagin A. A. A new route to neodymium(II) and dysprosium(II) iodides. HChem. Eur. J. 1999. V.5. P. 2990.

79. Bochkarev M.N., Fedushkin I.L., Fagin A.A., Petrovskaya T.V., Ziller J.W., Broomhall-Dillard R.N.R., Evans W.J. Synthesis and Structure of the First Molecular Thulium(II) Complex: Тт12(МеОСН2СН2ОМе)з. // Angew. Chem. Int. Ed. 1997. V. 35. P. 133.

80. Evans W. J., Horzbor M. A. Paramagnetism in organolanthanide complexes // J. Organomet. Chem. 1987. V. 326. P. 299.

81. Хорошеньков Г. В., Фагин А. А., Бочкарев М. Н., Дехерт С., Шуман Г. Реакции дииодидов неодима(П), диспрозия(П) и тулия(Н) с циклопентадиеном. Молекулярное строение комплексов CpTmI2(THF)3 и NdI2(THF)5.+[NdI4(THF)2]' //Изв. АН. Сер. хим. 2003. Р. 1627

82. Kritikos M., Moustiakimov M., Wijk M., Westin G. Synthesis, structure and characterisation of Ln50(0Pr')i3 with Ln = Nd, Gd or Er. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2001. P. 1931-1938.

83. Mathur S., Veith M., Shen H., Hiifher S., Jilavi M. H. Structural and Optical Properties of NdA103 Nanocrystals Embedded in an A1203 Matrix. // Chem. Mater. 2002. V. 14. P. 568-582.

84. Fan Yu., Lu P., Jin Zh., Chen W. The formation and crystal structure of (r|5-C5H5)3Nd-OC4H8 AND (r5-C5H5)3PrOC4H8 // Sci. sin., B. 1984. V. 27. P. 993.

85. Deacon G.B., Forsyth C.M., Harika R., Junk P.C., Ziller J.W., Evans W.J. Hydrocarbon-soluble, polymetallic, lanthanoid aryloxides constructed utilising ligands with distal Bul groups // J. Mater. Chem. 2004. V.14. P. 3144.

86. Hoffmann K., Weiss E. Uber metall-alkyl- und -aryl-verbindungen : XVI. Die kristallstrukturen von kaliumtetraphenylborat,-KB(C6H5)4.und tetramethylammonium-tetraphenylborat, рЧ(СН3)4][В(СбН5)4] H J. Organomet. Chem. 1974. V. 67. P. 221.

87. Bochkarev M.N., Trifonov A.A., Fedorova E.A., Emelyanova N.S., Basalgina T.A., Kalinina G.S., Razuvaev G.A. Synthesis and reactivity of naphthalene complexes of ytterbium.///. Organomet. Chem. 1989. V. 372. P. 217.

88. Емельянова H.C., Протченко A.B., Федорова E.A., Васина О.А., Бочкарев М.Н. Восстановление иодидов редкоземельных элементов нафталидом лития. // Металлоорганическая химия. 1991. Т. 4. № 4. С. 895-899.

89. Емельянова Н.С., Федорова Е.А:, Васина О.А., Бочкарев М.Н. Каталитическая активность продуктов восстановления иодидов лантаноидов нафталидом лития в полимеризации изпрена. // Металлоорганическая химия. 1991. Т. 4. № 5. С. 1185-1187.

90. Fedushkin I.L., Bochkarev M.N., Schumann Н., Esser L., Kociok-Kohn G. Binuclear complexes of La(III) and Eu(II) with the bridging naphthalene dianion. Synthesis and X-ray crystallographic analysis of ц12-т|4:г|4

91. C10H8.LaI2(THF)3] and [|i2V :т]4"С10H8] [EuI(DME)2]2 // J. Organomet. Chem. 1995. V. 489. P.145-151.

92. Бочкарев M.H, Федюшкин И.Л., Ларичев Р.Б. Синтез и характеристика смешаных иодиднафталиновых комплексов лантанидов. // Изв. Акад. наук. Серия химическая. 1996. №10. С.2573-2574.

93. Протченко А. В., Бочкарев M. H. Простой способ измерения магнитной восприимчивости парамагнитных веществ // Приборы техн. эксп. 1990. № 1.С. 194-195.

94. Харитонов Ю.А. Аналитическая химия. Аналитика. М. Высшая школа, 2001. Т. 2. 259 с.- ISBN 5-06-003965-Х.

95. Sheldrick G.M. SHELXTL v. 5.10, Structure Determination Software Suite, Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA. 1998. ,

96. Sheldrick G.M. SHELXTL v. 6.12, Structure Determination Software Suite, Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA. 2000.

97. Sheldrick G.M. SADABS v.2.01, Bruker/Siemens Area Detector Absorption Correction Program, Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA. 1998.

98. Бочкарев M. H., Фагин А. А. Первые молекулярные иодиды неодима(П) и дисрозия(П) // Изв. АН Сер. хим. 1999. № 6: С. 1200-1201.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.