Интенсификация помола цемента с использованием добавки на основе отхода производства резорцина тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.11, кандидат технических наук Ломаченко, Дмитрий Владиславович

• Ломаченко, Дмитрий Владиславович
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Ломаченко, Дмитрий Владиславович

Введение

ГЛАВА 1. Литературный обзор

1.1 Структура клинкерных фаз

1.2. Применение добавок-интенсификаторов при помоле цемента

1.3. Коллоидно-химические представления о механизме действия интенсифицирующих помол добавок

1.4. Использование отхода производства резорцина для получения добавок-пластификаторов бетонных смесей

1.5. Механизм пластифицирующего действия добавок в цементных системах

1.6. Опыт производства и применения цементов с модифицированной поверхностью - ВНВ

ГЛАВА 2. Сырьевые материалы и методы исследования

2.1. Сырьевые материальГ"- 4 !

2.2. Характеристика отхода резорцина и получение добакви ДР

2.3. Приборы, оборудование и методы исследований

ГЛАВА 3. Коллоидно-химические свойства вяжущих 58 с добавкой ДР

3.1. Изучение поверхностной активности добавок-интенсификаторов помола ' '

3.2. Адсорбция добавки ДР-3 на границе раздела фаз раствор - твер-доетело '' '

ГЛАВА 4. Влияние добавки ДР-3 на процесс измельчения и свойства цементов

4.1. Влияние добавки ДР-3 на измельчаемость клинкерных фаз

4.2. Влияние добавки ДР-3 на свойства портландцемента

4.3. Изучение интенсифицирующего влияния добавки на основе отхода производства резорцина на размолоспособность доменного гранулированного шлака и свойства цемента с активными минеральными добавками.

4.4. Влияние добавки ДР-3 на свойства шлакопортландцемента

ГЛАВА 5. Свойства бетона при использовании добавки ДР-3 как пластификатора

5.1. Оценка пластифицирующих свойств добавки ДР-3 для бетона

5.2. Оценка влияния добавки согласно норм международного стандарта ISO 126 Расчет экономической эффективности * 134 Основные выводы 139 Использованная Литература

Условные обозначения величин см - концентрация добавки по сухому веществу, % от массы дисперсной фазы й - расплыв миниконуса, мм;

- электрокинетический потенциал, мВ;

8уД - удельная поверхность, м2/ кг; г|пл — пластическая вязкость, мПа-с; т - напряжение сдвига, Па; т0 - предельное напряжение сдвига, Па;

Рк - пластическая прочность, Па; > , Л"*

У - скорость деформации, с";

А - адсорбция, г/г; г — радиус частиц, мкм;

Исж - предел прочности при сжатии, МПа;

В/Ц - водоцементное отношение; а - поверхностное натяжение, Дж /м2 ;

Ц - расход цемента, кг/м ; Щ - расход щебня, кг/м3; П - расход песка, кг/м ; ОК - осадка конуса,' см; V - объем, м3.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Интенсификация помола цемента с использованием добавки на основе отхода производства резорцина»

В настоящее время в связи с реализацией приоритетного национального проекта «Доступное и комфортное жилье - гражданам России» в промышленности строительных материалов остро стоит задача, связанная с энергосбережением в производстве цемента, затраты на электроэнергию при помоле которого в среднем составляют около 10-11%, а на ряде предприятий достигают 15% от общих затрат в себестоимости цемента. В мировой цементной промышленности весьма широко используются химические добавки, интенсифицирующие помол и улучшающие строительно-технические свойства цементов. В настоящее время применяют различные добавки, модифицирующие поверхность цемента для получения ВНВ, ТМЦ, а также цдругие добавкиукоторые вводят при помоле клинкера, что приводит к изменению поверхностного слоя частиц цемента. Используемые добавки являются' дорогостоящими и производятся из отходов химических производств или на основе химических соединений. Одним из наиболее распространенных интенсификаторов помола является триэтанола-мин, получение которого осуществляется по реакции аммиака и окида этилена при высоком давлении и'повышенной температуре, что оказывает влияние на его себестоимость. Исходя из этого, актуальной является задача расширения ассортимента высоко эффективных добавок-интенсификаторов'не требующих'сложного технологического процесса их получения и позволяющих интенсифицировать процесс помола. Применение подобного типа добавок''позволит получить значительную экономию энергии и повысить качество цемента.

Работа проводилась в соответствии с г/б НИР № 1.1.09 в рамках АВЦП «Развитие научного потенциала5 высшей школы» на тему «Регулирование агрегативной устойчивости1'й'реологических свойств концентрированных кинеральных суспензий гиперпластификаторами», и в соответствии с г/б НИР № 1.1.07. «Разработка фундаментальных основ получения композиционных вяжущих с использованием наносистем». I г м1 К М•* 1 *4 5

Цель работы.

Целью данной работы явилась интенсификация процесса помола цемента с использованием добавки на основе отхода производства резорцина. Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи: '

-разработать технологию получения интенсификатора помола цемента на основе отхода производства резорцина (ДР-3);

-исследовать поверхностно-активные и адсорбционные свойства добавки в сравнении с используемыми в цементной промышленности, на различных "границах раздела фаз и выявить закономерности, обуславливающие ее влияние на процесс помола цемента;

-установить механизм взаимодействия добавкина границе раздела фаз в процессе измельчения силикатньж мййёралов клинкера и ее влияние на интенсификацию процесса помола цемента;

-изучить реологические характеристики цементных суспензий и физико-механические свойства цементов и композиций на их основе, получаемых при "совместном помоле Клинкера'с добавкой на основе отхода резорцина; ' ""*" '

-определить экономическую эффективность применения получаемой добавки. ' !" ' '

Научная новизна работы:

Разработана эффективная' технология производства интенсификатора помола цемента, заключающаяся" в получении его при низких температурах и атмосферном давлении. Отличительной особенностью добавки является ее структура, содержащая ароматические кольца в своем составе.

Выявлен механйзм влияния добавки на диспергацию цементных частиц в процессе помола. Добавка снижает поверхностное натяжение на границе раздела твердое тело— газ, и'за счет химической адсорбции адсорбируется на активных центрах поверхности, которые преимущественно представлены ионами кальция. " "

0''-м '.ЧиГ/К .

Установлены закономерности процесса влияния добавок на интенсификацию процесса помола цемента, заключающиеся в том, что максимальная интенсификация достигается при концентрации добавки 0,04% масс., соответствующей заполнению мономолекулярного адсорбционного слоя, и не зависит от фазового состава вяжущего при переходе от белита к алиту. Добавка в большей степени способствует повышению степени измельчения наиболее трудноразмалываемой белитовой фазы.

Практическое значение работы:

- эффективность применения предлагаемой добавки ДР-3 для помола цемента подтверждается увеличением удельной поверхности более чем на 30% при оптимальной концентрации 0,04% масс, клинкера;

-использование ДР-3 позволяет сократить время помола цемента и расход электроэнергии на 12% при "ее'использовании в количестве 0,04% масс.;

-коллоидно-химические "свойства добавки ДР-3 и ее влияние на измельчение силикатных фаз обуславливают повышение размалываемости клинкера и улучшают реологические свойства цементных суспензий, что приводит к уменьшению1'водопотребности цемента на 12% и повышает прочность цемента на 17%'или к сокращению расхода цемента;

-при использовании ДР-3 в шлакопортландцементах и цементах с активными минеральными добавками увеличение прочности составляет 1314%; • •

- экономическая эффективность использования при помоле цемента добавки ДР-3 составит'3 5,14~ млн. руб. на 1 млн. тонн цемента.

На защиту выносятся:

-технология получения интенсификатора помола цемента на основе отхода производства резорцина;'ч"; :! 44

1 ,

-взаимосвязь между поверхностно-активными свойствами добавок' 1 ' ! > интенсификаторов помола и измельчением цемента;

-влияние добавки из отхода производства резорцина на особенности реологических характеристик цементных суспензий и свойства цементсо-держащих композиций;

- пластифицирующие свойства добавки на основе отхода резорцина в бетонных смесях.

Внедрение результатов работы;

-теоретические положения диссертационной работы и ее практические результаты используются в учебном процессе при подготовке инженеров по специальности 240403 по дисциплинам «Технология цемента», «Технология вяжущих и композиционных материалов».

Апробация работы:li!" 1

Основные результаты работы были доложены на конференциях: «3 (XI) международное совещание по химии и технологии цемента» (Москва 2009); «Simpozijum о istrazivanijima i primeni savremenih dostignuca u nasem gradevinarstvu» u okvihi-XXIV -Kongresa Drustva za ispitivanje i istrazivanje materijala i konstrukcijä»' (Дйвичбаре',' Сербия, 2008); «Новые энерго- и ресурсосберегающие наукоемкие технологии в производстве строительных материалов» (Пенза, 2008);' международной научно-практической конференции «Научные исследования, наносистемы и ресурсосберегающие технологии в промышленности строительных материалов» (Белгород, 2010); «1st Conference- of synergy of architecture and civil engineering SIN ARG 2010» (Ниш, Сербия 2010).

Публикации;. 1''лт-'ш ' : ¡" "

Основнь1е положения диссертационной работы изложены в 8 печатных изданиях, в том числе' 2 в* центральных рецензируемых изданиях, рекомендованных ВАК РФ. ^

Структура и объем работы:

Диссертация состоит из введения, (5'глав и выводов, изложена на 153 страницах основного'машинописного текста, содержит 39 рисунков и 50

Заключение диссертации по теме «Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов», Ломаченко, Дмитрий Владиславович

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Разработана добавка-интенсификатор помола цемента на основе отхода производства резорцина (ДР-3), которая характеризуется меньшей поверхностной активностью на границе раствор-воздух, и установлено ее эффективное влияние на процессы измельчения портландцемента по сравнению с отечественными и иностранными добавками. Интенсифицирующая способность добавки ДР-3 в процессе помола обуславливается снижением поверхностного натяжения на границе раздела фаз твердое тело-газ, а также структурой добавки, содержащей ароматическими кольца в своём строений.

2. Изучение коллоиднотхимических. свойств добавки ДР-3 показало, что адсорбция добавки ДР-3 на' 'границе раздела раствор - твердое тело на модельных системах носит преимущественно химический характер и протекает на ионах. Са2+ с максимальной величиной адсорбции (емкостью монослоя) при использовании, добавки ДР-3 в количестве 0,04-0,05% масс.

3. Химический ¡характера адсорбции добавки ДР-3 на активных центрах Са2+ обуславливает- гвлияние связи Са-О на размолоспособность клинкерных фаз. Интенсификатор ДР-3,.являясь анионактивным, снижает поверхностное натяжение на границе раздела ¡твердое^ело-газ и наряду с ослаблением связи Са-О,' оказывает 1 болыпеел¡влияние; на разрыв связи ионов кальция с кремнекислородным ¡.тетраэдромн в>< структуре силикатных клинкерных минералов, что >; % объясняет - большую эффективность влияния интенсификатора на измельчение белита по сравнению с алитом.

4. . Оптимальное.^.1.количество Д1-- добавки при измельчении ' портландцементногол;клинкерассоставляет< 0,04% масс. Преимущественное содержание.силикатов кальция в цементе обеспечивает увеличение удельной поверхности цемента, измельченного с добавкой на 36%, а при помоле г) цемента.донудельной;поверхнооти;300т320 м~/кг позволяет сократить время измельчения! на '12%:. с! повышением .содержания мелких фракций до 5 мкм на 23%. - • г- - "

5. Выявлено снижение пластической вязкости и предельного динамического напряжения сдвига цементного теста при использовании добавки ДР-3 в оптимальном количестве, что приводит к снижению водопотребности цемента на 10% и ускоряет его сроки схватывания. При этом прочность цемента на сжатие в 28-ми суточном возрасте увеличивается с 50,4 МПа до 58,9 МПа (на 17%), что превышает прочность цемента с добавкой триэтаноламина.

6. Использование ДР-3 приводит к увеличению удельной поверхности цемента с добавкой шлака на 20% и положительно влияет на подвижность цементного .теста за счет влияния адсорбционных свойств добавки на размолоспособность шлака, а также из-за снижения поверхностного натяжения даа>границе ¡раздела .твердое ¡тело-газ в процессе помола шлака и цемента ■ см ¡добавкой-1 пшлака.! ьПри этом прочность цемента на сжатие увеличивается наd43>5%i .м lxuiu . ■

7. Добавка ~^.ДР-3 :а на. основе отхода резорцина, обладает пластифицирующими «свойствами, что позволяет снизить водопотребность цементного • теста; ее' ^использование .в количестве 0,5% снижает водоцементное соотношение; в бетонной смеси на 14,5% и расход цемента на 12% без потери прочности. При постоянном расходе цемента и снижении водоцементного отношения прочность бетона повышается от 35,9 МПа до 40,8 МПа (Hail3,6%)bil- ¡ч „.-.¡а . .

8:. Испытания л бетоновптю -международным стандартам качества ISO показали, что использование добавки ДР-3 позволяет повысить подвижность бетонной смеси; снизить содержание воздуха в свежем бетоне и повысить прочность бетона более чем на. 20%.

9. Условный экономический ¡эффект-использования добавки на основе отхода резорцина в количестве~;0.104н% составляет 35,14 млн. руб. на 1 млн. тонн цемента.'и ,,,д"ик'ч' lip- > wiiwi. :»« '"ruin.

140

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Ломаченко, Дмитрий Владиславович, 2011 год

1. Бутт Ю.М., Тимашев В .В. Портландцемент. М.: Стройиздат, 1974. -326 с.

2. Торопов Н.А. Химия цемента. М.: Госстройиздат, 1956. - 347 с.

3. Ходаков Г.С. Тонкое измельчение строительных материалов. М.: Издательство литературы по строительству, 1972. — 238 с.

4. S. Sohoni, R. Sridhar, G. Mándal The effect of grinding aids on the fine grinding of limestone, quartz and Portland cement clinker // Powder Technology Volume 67, Issue 3, September 1991. -p. 277-286.

5. Вавржин Ф. В лияниегхимическюо добавок ¡на процессы гидратации и твердения цемента'. Шестой! международный конгресс по химии цемента Том II, книга 2. -М.: Стройиздат, 1976. С. 6 -11.

6. Ramachanidran V.S.> Action of triethanolamine on the hydration of tricalcium aluminate. // Cement and Concrete research, 1973 №1. p. 41-54.

7. Lieber W, Richartz W.tEffect,of .triethanolamine, sugar, and boric acids on the setting and;hardering*of deniénts У/ÍZement-Kalk-Gips, vol. 25, №6 1972. -p.403-409. .

8. Рояк C.M. Каталитическое влияние триэтаноламина на процессы гидратации, итвердёния цемента/иРояк^О.М;^Клементьева B.C., Тарнауцкий Г.М. // Журнал прикладной химии тд43№1, ,1970. С. 82-87.

9. Fletcher K.E. ¡The ¡performance in concrete of admixtures with accelerating retarding of water-reducing ¡properties. / Fletcher K.E., Roberts M.H. // Concrete vol.5. №6, 1971. p. 142-146j ic i

10. Ramachaiidran V.SV Inflúénce ófiteiéthanolamine on the hydration characteristics of tricalcium süicate.eAppjJrí/chem. and biotechnol. Vol. 22 №12 1972. p. •1125-1138.

11. Рамачандран B.C. Роль триэтаноламина при гидратации цемента. Шестой международный конгресс по :-химиищемента Том II, книга 2. М.: Стройиздат, 1976.1Си37тт40.\siм¡'<: ¡ > -Vl! s , 1'>"'чi jíCrfvM nuiüc^ ! .V,и I "Ji." Ü 111" t ¡' 141

12. Gamer A.O. The Inhalation toxicity of di- and triethanolamine upon repeated exposure / A.O. Gamer, R. Rossbacher, W. Kaufmann and B. van Ravenzwaay // Food and Chemical Toxicology Vol: 46 Issue 6. June 2008. p. 2173-2183.

13. Vickers T. M. (Jr), Packe-Wirth R., Porsch M., Shendy S. M., Brower L. E., Pickett J., Lu R., Danko F. Oligomeric dispersant. Pat. 6133347 USA. Publ. 17.10.2000.

14. Tsuyoshi Hirata M., Yuasa T., Shiote K., Nagare K., Iwai S. Method for producing polycarboxyiic acid for cement dispersant and cement composition. Pat. 6388038 USA publ. 14.05.2002.

15. Mosquet M., Maitrasse P., Dubois I. Utilisation de dispersant pour compositions aqueuses de sulfate de calcium hemihydrate. Заявка 2827593 Франция МПК. Опубл."'24.01:<2003.Фр. \ oi. -io

16. Mosquet«М>,'Maitrasse;P.-,xDubois I.¡Utilisation de dispersant pour compositions aqueuses de, sulfate'de. càlcium^hernihydrate. Заявка 2827594 Франция МПК. Опубл. 24.01.2003. Фр.

17. Mabrouk M.R., MosllsmytF-.H.,1 Gad E.A.M. Rheological properties of different cement pastes'madëiwith diffefehtiadmixstUres / Silicat. ind. 2005. 70. № 3-4. p. 59-64. ' 1 ' ' ! '!:>.20iL.

18. Velten U.,s SulserU.y Widmér'J:, Schoberl., Burge T. A. Polymers for cement dispersing admixtures.'European Patent № 00106694.3. Publ. 04.10.2001.

19. Tanaka Y., Ohta A., Hirata?Tsuyoshi M., Uno T., Yuasa T., Tahara H., Cement composition using i the л dispersant î ofs (méth)acrylic esters, (metha)acrylic acids polymers: Pat. 6187841i0iUSApublJ13.02.2001.

20. Isomura H., Hayashi H.,.Tsukada K., Soeda K., Makino K., Takimoto M. Process for producing dispersant .for powdery hydraulic composition. Pat. 6437027 USApubh20.08.2002.".h Uilicrem ndmixiuu

21. Cheung J. H., Myers D. F. Processing additives for hydraulic cement Pat. 6048393 USA.:pubb 11.04\2000;f J. .vi-, va. 2^ .11 op , ' / , .• ' \i'u i mi;, чъ!;. ,. , .li./A-iMi'1' of (теми.142-.'.{){!SA pui 4. { .

22. Бабаев Ш.Т. Высокопрочные бётонБГ.на основе вяжущих низкой водопо-требности. // Промышленнрсть строительных материалов. Серия 3 Промышленность сборного железобетона. ВНИИЭСМ. 1990. Вып. 4.-С. 16-30.

23. Башлыков Н.Ф., Бабаев Ш.Т. Цементы низкой водопотребности вяжущее нового поколения. / Цемент. - М.: 1997 №1. — С. 15-18.

24. Collepardi. M. Private Communication: at Lection in Industitute NT7.hR -Moscow, 1997. .'•'

25. Peiron. J. Europcn Patent № 0081861, priority 1982 (Belgium), publ. June, 1983:26. Ghen:MingLxiängj^uang^of:diy-grindihg^ifine>cementiforbgrquting:^Wuhan Univ. Technol. Mater. Sei: Ed: 2002. г l'7v ' pi -66^69 Ji н «>;i она. ül'ihi Г я h;';,: ;.

26. Юдович Б.Э1,; Скляр"енко;И.Е. Теория и развитие, перспективы в направлении работ в области модифицированных цементных систем. М.: Цемент, 1999. Ж5/6-:. CJ7-9:; -.¿с Communication: а;

27. Цементы низкой водопотребности вяжущие нового поколения. / Юдович Б.Э:, . Дмитриев A.M., Зубехин С.А. и др. // Цемент и его применение. 1998, июль-август. - С. 15-18.

28. Бабаев'ШЖ,кБашлыко§;Н1Ф/;Шсновные принципы получения высокоэффективных! вяжущихшизкоюводопбтребнЬсти. // Промышленность сборного железобетона. Сррия ЗЗВНИИЭСМ М. 1991 г.

29. Бабаев Ш.Т:, Башлыков Н.Ф., Юдович Б.Э. Эффективность ВНВ и бетонов на их основе / Бетонки железобетон: -М:, 1998. № 6. С. 3.

30. LopasimR. Rhe'olögy of Cement Pastes // Cemento. 1982. N 4. -P:243-260.

31. Басенкова В.Л.,^Филицешш:гТ!.А., Ищенко A.B; Структурно-реологические свойства водоугольньгх'суспензий в присутствии реагентов разжижи-телей: // Химия твердогЬтоплива, 1988. N 5. С. 125-129.

32. Бнбик Е.Е. Реология дисперсных систем. JL: Изд. Лен. Университета, 1981.-172 с.

33. Баран А.А. Стабилизация дисперсных систем водорастворимыми полимерами. Успехи химии, 1985.Т.54. N 7. С. 1100-1126.

34. Липатов Ю.С., Сергеев Л.М. Адсорбция полимеров. Киев: Наукова думка, 1972. - 196 с.

35. Липатов Ю.С. Физикохимия многокомпонентных полимерных систем. -Киев: Науковагдумка^^Зб.'^^О с. ю- > к

36. Липатов B.C., Федорко В.Ф., Закордонский А.П., Солтыс М.Н. Зависимость адсорбции полиакриловой-кислоты от степени ионизации макромолекул. Коллоидный журнал, 1978. Т. 40. N 1. С. 43-46.

37. Costa U., MassazzajRyBemla; A.iAdsorption of superplasizers on C3S; changes in.zeta potential and reology of pastes// Cemento, 1982. V. 79. N4. -p.323-336.

38. КачалаЛ\И.,"Лапин В.В. О течении высококонцентрированных каолиновых суспензий- стабилизированных, анионными полиэлектролитами.- Коллоидный журнал, 1983: Т.(45; H4L- С. 665-674.

39. Адсорбция" иэРерастворов на поверхностях твердых тел/Под ред. Г.Парфита, К.Рочестера. Пер: с англ. М.: Мир, 1986. - 488 с.

40. Когановский A.M., Клименко НГА^'Левченко Т.М., Рода И.Г. Адсорбция органических веществ из воды-.—Л.г Химия, 1990. 256 с.

41. Неппер Д. Стабилизация коллоидных дисперсий полимерами. М.: Мир, 1986.-487 с.

42. Studies on Adsorption-of Methyl Aluminium Silicium and Zinc oxide mizza M.l.Salena Q.U.A. LlndianijChem.Soc., 19871. 64.N2. P. 84-87.

43. Hoeve C.A.I. On!the: general' theory of polymer adsorbtion at intfaces. / J.Polym.Sci., 1'971.'N 34».—P. 1-10.'4. „ л . .1 ,Г ч ,, \ \ 1 L iir „-I.ko 1 i A., j:1441 !i j s v; ¡. J X,

44. Silberberg A. Structure and properties of macromolecular surface phases. // Faraday Discuss. Chem. Soc., 1975. N 59. P. 203-208.

45. Булгакова М.Г., Вовк А.И.,-Фаликман B.P. Влияние молекулярной массы суперпластификатора на свойства бетона // Теория и практика применения суперпластификаторов в бетонах: Тез. докл. к зон.конф. — Пенза, 1990.-С.7-9. •

46. Рой Д., Даймон М., Acara -К. Влияние добавок на электрокинетические явления при гидратации цемента. // Материалы XII Междунар. конгр. по химии цемента. Париж, 1980. ВНИИЭ СМ №790. 1980. - С. 15.

47. Липатов^В.С.,;ФедоркоаВ.ф^Закордонский А.П., Солтыс М.Н. Зависимость адсорбции полиакриловой.кислоты'от степени ионизации макромолекул. Коллоидный журнал,/1978. T.40.:N 1. С. 43-46.

48. Баран А. * А:- Полимерсодержащие дисперсные системы. Киев: Наукова думка, 1986.-487 с. v. о,, л. . ч.,

49. Набиев М.Н., Шахтахтинская Н.Г. Исследование механизма адсорбции и адсорбционных свойств шдроксида'магния // Химия и жизнь, 1987. N 3. С.109—111. ' ■■•ч^ к, • " *MCJ i î :s ' V-.

50. Лопаткин A".А: Теоретические.основы физической адсорбции. М.: Изд-во Моск.ун-.та, 1983. ^ 344 с. В.Ф., iuko,

51. PersozB. 7/Introductiqn а;Vetùde:deila>rheologie. Dunod, 2001. -P. 1-44.

52. ПанченкоН.П:, ¡Климейко Hi А. Исследование адсорбции текстильных красителей из -водных растворов на хлопьях гидроокисей 3-х валентных металлов // Коллоид, журнал, 1976. Т.38 №5. С.999-1001.

53. Rubio I.,vKitchener ¡LA.uTheamééhanism of adsorption of poliethylene oxide flocculant on silika; < //> Ь Colloid; linter f. Sei.,. 1976. T.57. N 1. P.132-142.

54. Ильченко А. В. Механизм адсорбции малых органических молекул на поверхности высокодисперсного пирогенного кремнезема. Винница: Издательство Винницк. Мед. Ин-та, 1990. - 10 с.

55. Куртинайте М. В., Жидкавичюте И. И., Розовский Г. И. Адсорбция красителей дисперсных частиц в растворах химического никелирования // Исследования области осаждения металлов. Вильнюс, 1988.-С. 117-121.

56. Руссу В. И. Руссу В. К. Пинкас М. А. Адсорбция метилового оранжевого монтмориллонитом. // Адсорбенты и адсорбционные процессы в решении проблем охраны природы. Матер, всесоюз. совещ. Кишинев, 1986. - С. 109—110.^ ' ' 5 ^'Л'"'", и. -о-" ;

57. Исследования адсорбции водорастворимых красителей на непористых и пористых-углеродных адсорбентах:.// Колл. журнал, т. 52., 1980. С. 135—139. ^11 . ^ . I > лчп '¡win, ,,01 с 'I. ¡1 . '

58. Сиданов Т. А., Мищенко!О.<■ И^Пирумян Ю. Л., Веляшко Н. А. Сорбци-онная способность гидроксида железа (III) по отношению к некоторым классам красителей. // Химия и химическая технология в быт. обслуж. населения. — М, 1987.-пчС:.49-56/ лчифбсшы и

59. DeKeizer A.,LuklemaJJ.\€olloidJnterface Science, 1980.- p. 71-75.

60. Аминов Э.Х. Новые комплексные полимерные добавки для литого бетона / Аминов Э.Х., Броновицкий В.Е. // Гидротехника и мелиорация, 1981. №7.1. С. 26. I-' oG'Mui.4. ,

61. Батраков В.Г. Модифицированные бетоны. - М.: Стройиздат, 1990.400 с. . Ч'шцешш О. i г. 1

62. Каприелов С.С., Батраков В.Г., Шейнфельд A.A. Модифицированные бетоны нового поколения: реальность и перспектива.// Бетон и железобетон, 1999. №6 (501). —->С.6~10.

63. Аннаев G.,'Аманов* Э. Химические продукты как добавки к строительным растворам и бетонам.-—г Ашхабад, .1985. С. 48.

64. Teoranu I., Moldovan V. Consideratii teoretice §i date experimentale privind mecanismul de aditivi subtierea actiuni concrete în // Chimie coloid, 1983. № 2. -P. 67-71.

65. Паус К.Ф. Реологические свойства дисперсных систем, применяемых в строительстве// Белгород, 1982. —77 с.

66. Roj D.U Asaga К. Rheology Properties of Cement Mixes V the Effect of Time of Wiscometris Properties of Mixes Contaig Superplasticisers // Cem and Res, 1980. V-lOnNblO.!—P\387—394it'i пм.ь.ч

67. Henning' ,0., CoretszkiiL., Beeinflussing^des Flissverhaltens von Flischmonteln charch oberflachenaktiveiZùsatzei/ÂBetontechnik, 1980. N 6. S. 15-17.

68. Звездов А.И.;*Михайлов К.В., Волков Ю.С. XXI век век бетона и железобетона. // Бетон и железобетон. 2001. №1. - С. 2-6.

69. Петрин Г-.Г.,'ТрапезниковсА.А;!Дилатантация паст двуокиси титана в растворах смол в зависимости отхостава и температуры. // Коллоидный журнал, 1975:Т. 37.N6.-С 1193—Ï197.•

70. Качала Т.И., Лапин В.В. О течении высококонцентрированных коалино-вых суспензий стабилизированных анионными полиэлектролитами. //Коллоидный журнал, 1983i.T.45. №4,^Ch665-674. ■

71. Ефремов И.Ф.; Лукашенко F.Mv,; 'Терентьева Э.А. Дилатантность коллоидных структур. //-Коллоидный Журнал, 1980. Т.42. № 5. С. 859-865.

72. Ефремов И.Ф. Дилатантность коллоидных структур и растворов полимеров. //.-Успехи5 химии,'d982:<T. 51 ы.С.285-310.

73. Вовк А.И. Поверхностно-активные свойства полиметиленнафталинсуль-фонатов. // Коллоидный журнал, 1998. Т. 60, N 2. С. 182-187.

74. Фролов Ю.Г.' :Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. — М.: Химия,il988: -464 с.- . . -"""4 'Л Ы*>5- о." г.'is КШТЮИКЧ) I\\1 ! . „ . Л

75. Рахимбаев Ш.М., Шахова Л.Д. Реологические свойства пеноцементных систем с добавкой анионного пенообразователя. // Вестник.докл. Научно-теоретический журнал. Белгород: Изд-во БГТУ им. В.Г.Шухова, 2003. Ч. 4. -С. 6-14.

76. Bauer W.H., Collins Е.А. Thixotropy and Dilatancy // Rheology. Theory and applications. N. Y: Academic Pren, 2002. - P. 423-459.

77. Ратинов Б.В., Розенберг Т.И. Добавки в бетон. М.: Стройиздат,1973. -207 с.

78. Рамачандран В., Фельдман Р., Бодуэн Дж. Наука о бетоне: физико-химическое!бетоноведение7/;Пер. с англ. под ред. РатиноваБ.В. -М.: Строй-издат, 1986.-:¡278.c.a;;;u;;n v\., и ,

79. Иванов Ф.М., Батраков ВЛГ., Москвин В.М. и др. Классификация пластифицирующих добавок по эффекту их действия // Бетон и железобетон, 1981. N4.-C. 33-37. ' .П.,- ь.Л. ríii\i-n:i>' «,

80. Рой Д., Даймон М., Acára°K. Влияние добавок на электрокинетические явления при гидратации цемента. // Материалы XII Междунар. конгр. по химии цемента. Париж, 1980. ВНИИЭ СМ №790. 1980. - С. 15.

81. Zelwer A. In 7-th Intern.1 CongrJön the Chemistiy of Cement. Paris. Editions Séptima, 2001. УоЬЗл~'Р^19^37:;\ с и, - ч

82. Monosi S., Moriconi J., Pauri M., Collepardy M. The influence of water/cement ratio on the absorbtion of superplastisizers, on the zeta-potential change and on the cement paste fluidity)//^Cemento;i 1982, V. 79. N4. p. 355-362.

83. Иванов Ф.~М. Состояние и перспективы разработки и применения новых химических добавок%с целью! совершенствования технологии производства бетона. Совершенствование, технологии бетона за счет применения химических добавок. М,: НИИЖБ, ¡1.984! ¿^ С. 4-10.

84. Исследование и применение химических добавок в бетонах. Сб. научных трудов // Под ред. Батракова?В.Г., В.Р. Фаликмана. М.: НИИЖБ ГОССТРОЯ СССР,. 1989. - 139 с.1. I„ ' Ф 4 ! i 1 I.^r.^i.v1

85. Syal S. К., Katazia S. S. Development & Interaktion of a Concrete Additive for Improved Perfomance & durability. // Cement, Betons, Platres, chaux, 1981. N732. -P. 287-291.

86. Бетоны с эффективными модифицирующими добавками. М.: НИИЖБ, 1985.- 5 с.

87. Daimon М., Roy D. Rheological Properties of Cemeut Mixes Zeta-Potential and Preliminary Viscosity Studies // Couer Res, 1979. V 9. N 1. P. 103-109.

88. Kondo R., Daimon M. and Sakai E. Zeta-potential variation depending of con-cetration of addition // Cemento, 1978. 225 p.

89. Патент. 4662942 .США,1 MKH>Gi04. В 7/25. Добавка к цементу/ Yasuharu Koda^ Jiro'Yasumura, Mitsuo' Nagano' и'Дрь (Япония) // Изобретения стран мира, 1988. N2.- С. 40.

90. Фролов Ю.Г., Шабанова Н;А. и др. Влияние электролитов и рН на струк-турообразбвание в -гидрозоляхПфемнезема. // Изв. Вузов. Химия и химическая технология, 1984. Т. 27. №7. С.830 - 833.

91. Круглицкий Н.Н; Основы физико-химической механики. Киев: Вища школа, 1975. Ч. 1.- 268'с.

92. Superplasticizers in, cement;and/concrete ./ Singh N.B., Prabha Singh S. // J. Sci. and lnd. Res,.1993v52.',N10.r-'P .661-675.

93. Мухачев O.B. Высокопрочный бетон с суперпластификатором СБ-5 на основе резорцин'фурфурольных. олигомеров: Дисс. Канд. Техн. Наук. Белгород: БелГТАСМ, 2000.->110. с. и .

94. Шаповалов Hi А: Суперпласшфикатор СБ-5 как модификатор при получении ВНВ и бетонов'на^их основе / Н.А. Шаповалов, А. А. Слюсарь,t » » ,< • « * г « ^ ' ! i * " | I1;'' ' •»> * • > ' 1149

95. М.М. Косухин, O.B. Мухачев // Бетон и железобетон, 2001. №6. С. 2-4.

96. Шаповалов H.A. Высокопрочный бетон на основе ВНВ с модификатором СБ-5 / H.A. Шаповалов, A.A. Слюсарь, О.В. Мухачев, O.A. Слюсарь // Труды НГАСУ, Т. 4(15).-Новосибирск:НГАСУ, 2001. С. 80-84.

97. Лесовик Р.В. Мелкозернистые бетоны для дорожного строительства с использованием отходов мокрой магнитной сепарации железистых кварцитов: Дисс. канд. Техн. Наук. Белгород:БелГТАСМ, 2002. - 238 с.

98. Исаченко Е.И. Смеси с высокой проникающей способностью для строительства укрепленных оснований автомобильных дорог с использованием отходов КМА: Дисс.\Канд.сТехн. Наук.- Белгород: БГТУ им. В.Г. Шухова, 2004. 157-с.' • • 1( ■

99. Урьев Н.Б., Чой C.B.1.Реологическая характеристика структурированных дисперсий, проявляющих дилатантные.» свойства. // Коллоидный журнал. -М., 1996. Т. 58. N 6.'^ С^862-8641ы- , ,

100. Главати О.Л., Фиалковский'Р.В., Марченко A.A. и др. Стабилизация коллоидных дисперсий СаСОЗ в углеводородах, содержащих анионактивные ПАВ. // Коллоидный журналу1980.' Т.42. № 1. С.26-30.

101. Седов В.Т., МарчуюВ.В.-, Шурундина^Н.А. Исследование реологических свойств дисперсной -системь^сцемент-вода в зависимости от температуры. II Коллоидный журнал, 1985. Т. 47. №1. С. 198-201.

102. Мюллер Х.-И., Баран A.A. Стабилизация тонких водных пленок добавками оксиэтилированных додеканолов. // Коллоидный журнал, 1984. Т.46. №6.-С. 1154-1157. С. Ы>л оо L

103. Дерягин Б.В.,1 ¡ЧураевлН.В. • 'Муллер * В.М. Поверхностные силы. М.: Наука, 1985. -400;с. CVW ,

104. Фролов Ю.Г., Шабанова H.A., Молодчикова С.И. Закономерности изменения вязкости гидрозоля кремнезёма. // Коллоидный журнал, 1984. Т.45. №5. С. 970-974.

105. Фролов Ю.Г., Шабанова H.A., Савочкина Т.В. Влияние электролитов на устойчивость и гелеобразование гидрозоля кремнезема. // Коллоидный журнал, 1983. Т.45. № 3. С.509-519. '

106. Измайлова В.Н., Ямпольская Г.П., Пуловская З.Д. Развитие представлений о роли структурно-механического барьера по Ребиндеру в устойчивости дисперсий, стабилизированных белками. // Коллоидный журнал. М.:, 1998. Т.60.^5.—>G.,-598-612. .„.^t H.A., f„

107. Ребиндер Л.А.,Прверхностно-активные вещества, их значение и применение в промышленности. // Избранные труды. М.: Наука, 1978. - 342 с.

108. Адсорбция оксиэтилированных неионных ПАВ и её влияние на стабильность водных дисперсий графита./, Морару В.Н, Овчаренко О.Д., Кобылин-ская Л.И., Кармазина Т.В.://<^Коллоидный журнал, 1984. Т. 46. №6. С.1148-1153. ' • ' Ммчи.чьс.чпя I i:

109. Кривощепов А'.Фц Самуйлова Л.В.у Фролов Ю.Г.Влияние природы электролита на процессы5структурообразования. // Коллоидный журнал, 1985. Т. 46. №6. С. 28-32. . ■

110. Сегалов ,Е. Е.,.Соловьева ЕлЕ.-;Исследование механизма процесса струк-турообразования в.цементный ¡суспензиях и влияние добавки гидрофильного ССБ на эти процессы. // Бетоны с эффективными суперпластификаторами. — М.: НИИЖБ, 1979. С.6-21.,

111. Райхель:В.;.Конрад Д. Бётон.:^М;:-Стройиздат, 1979. 312 с.

112. Таврилов А.Н., Попов М.А., Попов А .Я. Слециальни добавки нъм бетона и строителните разтвори.'-— София: Техника, 1980. 247 с.

113. Замбетти-Дж.'Бетон,сегодня, современная технология изготовления качественного бетона. Лондон, 1983. N 2. - Р. 59-68. Перевод N КИ-76819.: ; С : мг с »а 1''. Ii. ИССЛ«,vljhi пы.ч cj>, I '151

114. Тихонов А.П., Кривощепов А.Ф. Дилатантно- тиксотропные превращения периодических коллоидных структур. // Коллоидный журнал, 1979. Т.41. №6. С.1212—1213.

115. Srodek uplagtyczmajacy do betoni: Пат. 146445 ПНР МКИ С 04 В 24/22 / Mlodecki S. Ratajczale T.Jowiale H.Justytut,Techniki Budelanej. N 257756. заявл. 03.02.86. Опубл. 30.06.1989.

116. Тарнаруцкий Г.М. и др. Труды НИИцемента. выпуск № 32, 1977. -317 с. . . ^

117. Крикунов" Кольнер.В.М.,(Климоваj В .М. Опытное изготовление железобетонных шпал из бетона^на ¡основе вяжущих низкой водопотребности на Гниванском заводе СЖБ/ Промышленность сборного железобетона. Серия 3, вып.4. // ВНИИЭСМ.,'il990; С. 50-56.

118. Крикунов О.Н., Мелихов.В.И^Башлыков Н.Ф. Эффективность вяжущих низкой водопотребности и бетонов ¡нагих;основе./Бетон и железобетон. М., 1998. № 6. - С. 3-6.!! i 1 им. Дчср/к.шсз.ч , •

119. БабаевШ.Т. Сравнительные испытания вяжущих низкой водопотребности в различных зарубежных странах. // Промышленность сборного железобетона. Серия 3-.хВЫП.4.ВНИИЭСМ,-й990. С. 30-39.

120. Высоцкий С.С., Панич РМ. Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии. М.: Химия, 1974. - С. 44-63.

121. Фролов Ю.Г., Гродский А.С. Лабораторные работы и задачи по коллоидной химии. М.: Химия, 1986. — 216 с.

122. Щукин Е.Д. Коллоидная химия / Е.Д. Щукин, А.В. Перцов, Е.А. Амелина. М.: Высшая школа, 2007. - 444 с."

123. F.M.Kuni, A.K.Shchekin; A.I.Rusanov, B.Widom. Role of surface forces in heterogeneous nucleation on wettable nuclei. Advances in Colloid and Interface Science, 1996. v. 65. -p.71 -124.

124. Кузнецова -T.B., Кудряшов 1 кТимашов B.B. Физическая химия вяжущих материалов::-гт1.М.л'Вь1сшая;шк6ла, 1989. — 384 с.

125. Vseobecne'.pouzitel'na'icementy. -(MSZ->,EN-197/1:2000 Vac -Portlandsky Cement Cem I 52,5.NwVac, 2006.

126. Vseobecne pouzitel'ne :cementy>- MSZ- EN-197/1:2000. Vac -Portlandsky Cement Cem l 42,5N. -:Vac,>2006.444 c.

127. European standardcENV:,197-F: 1992, Cement Composition, specifications and conformity criteria. ' ;

128. JUS ENV 197-1. Cement Sastav, Specifikacije i kriterijumi usaglasanosti (Identican.«sawENV. :197.-1,1992)Savezni. Zavod za Standartizaciju. Beograd, 1997;r. N.uiej'i.a.iOb. - л!.: ¡высшая iiiN'u i;i

129. Дугалик A.j Вли^анието^.на пластификаторите и суперпластификаторите од различии генерации нашекои*сво.ства на бетонските мешавини. CKonje, 2007.- 69 str. i! - vvm.o.is

130. Dordevic >S.,4GrdicZ. 2Praktikum za vezbe iz gradevinskih materijala. -Nis:GAF Nis, 2004. 97'str. • ! w I::- 'ifjarmcro па "'¡ао.-мЛ: ,1. УТВЕРЖДАЮ»

131. Заместитель генерального; техничес: ЗАО«:to&BSHjjектора -мент» (г>БеШ>род)2011 г. J1. ОШ^З? M1. О l|t*.fi#1. СПРАВКА

132. Использование интенсификатора помола ДР-3 приводит к увеличению удельной поверхности цемента более чем на 30%, улучшению фракционного состава и: сокращению времени "помола при получении удельной поверхности демента 320 м2/кг.

133. Выявлено снижение пластической вязкости и предельного динамического напряжения сдвига цементной ^успензии, что приводит к снижению нормальной густоты цементного теста, водопотребности цемента и сокращение сроков его схватывания.

134. При использований добавки в оптимальном количестве 0,04 масс. %

135. V. «.Ц'ь 'r!>\ linnii! (liiJu .1прочность на сжатие портландцемента 28-ми суточного срока твердения увелиг, ,п,п ï г С-» гм. il п f v^y Ui fpiiOO i î r i rtx1 ixî ^ sчивается более чем на 17 %. 1

136. Ч.Ц1 v^ "IV. U {lu' ïU) SIUJ il Рч'1 ПРМ1

137. Начальник ОТК и лаборатории1. ' ЧО енИлСС'Ш.ГКГгЛ.м'Ч1. ЗАО «Белгородский цемент»и ,.„. w-ususa иемеият t с;

138. Vf!! 1 'О! О r'Viï ' п '«''Жи. i% I '1 С \ J11. В.В. Иванова• |>>М U'CMv'li -л' "UVK^ Ч.гм il'! 1 7 %.

139. V и О ПО. Л ЧСП!. лч tu. V'ill!»'i • ! 111> расход 'покьх>< „ ¡1 . "v -i Дли Aicpulijjj'» .Il il.,--MI" >' .¡|n u < .fi). • i. i I.AïP.i <4)0114 1