Интенсификация окисления изопропилбензола в присутствии катализатора на основе кобальта тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат технических наук Разяпов, Ильяс Габдуллович

• Разяпов, Ильяс Габдуллович
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Разяпов, Ильяс Габдуллович

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1 Механизм цепного окисления органических соединений

1.2 Инициированное окисление

1.3 Каталитическое окисление

1.3.1 Каталитическое окисление в присутствии металлов постоянной валентности

1.3.2 Каталитическое окисление в присутствии металлов переменной валентности

1.4 Последовательность образования продуктов окисления и их влияние на процесс

1.5 Каталитическое окисление в присутствии добавок и активаторов

1.5.1 Краун - эфиры

1.5.2 Органические кислоты

1.5.3 Донорные и акцепторные добавки

1.5.4 Полимеры

1.5.5 Комплекс хлористого кобальта с октаметилциклотетрасилазаном

1.6 Обоснование выбора каталитической системы

Глава 2. Объекты и методы исследования

2.1 Объекты исследования

2.1.1 Этилгексаноат кобальта

2.1.2 Синтез катализатора

2.1.3 Воздух

2.1.4 Изопропилбензол и этилбензол

2.2 Методы исследования

2.2.1 Окисление изопропилбензола

2.3 Методы анализа

2.3.1 Газожидкостная хроматография

2.3.2 Йодометрическое определение гидропероксида изопропилбензола

2.3.3 Комплексонометрическое определение концентрации металлов переменной валентности

Глава 3. Результаты и обсуждение

3.1 Окисление изопропилбензола в присутствии инициирующих добавок

3.2 Катализатор Со(ЭГК)2 в составе смешанных систем

3.3 Влияние концентрации катализатора Со(ЭГК)2 на окисление изопропилбензола кислородом воздуха

3.4 Влияние температуры на окисление шихты в присутствии катализатора Со(ЭГК)

3.5 Влияние концентрации кислорода на окисление изопропилбензола в присутствии катализатора Со(ЭГК)

3.6 Влияние добавок а - метилстирола на окисление изопропилбензола в присутствии катализатора Со(ЭГК)

3.7 Окисление изопропилбензольной шихты в прямоточном реакторе

3.8 Окисление этилбензола в присутствии катализатора Со(ЭГК)

3.8.1 Влияние концентрации катализатора Со(ЭГК)2 на окисление этилбензола кислородом воздуха

3.8.2 Влияние температуры на окисление этил бензольной шихты в присутствии катализатора - Со(ЭГК)

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Интенсификация окисления изопропилбензола в присутствии катализатора на основе кобальта»

Актуальность проблемы. Получение фенола и ацетона кумольным способом является одним из крупнотоннажных производств нефтехимического синтеза. Важность усовершенствования технологии фенола заключается в том, что фенол является базовым веществом химической промышленности. Несмотря на определенные преимущества, кумольный способ производства фенола и ацетона является высокоэнергоемким, и доля побочных продуктов и отходов производства достаточно высока.

В настоящее время на базе ОАО «Казаньоргсинтез» окисление изопропилбензола (ИПБ) до гидропероксида изопропилбензола (ГПИПБ) проводится в многосекционных противоточных реакторах колонного типа, которые имеют ограниченную пропускную способность. Степень превращения ИПБ в реакторах составляет 0,15 — 0,17, а селективность по ГПИПБ достигает 90 %. Образование большого количества побочных продуктов и ограниченная пропускная способность узла окисления не позволяют наращивать объемы производства фенола и ацетона.

Поиск каталитической системы, сочетающей в себе высокую активность и селективность процесса окисления ИПБ, является актуальной задачей совместного производства фенола и ацетона, позволяющей увеличить производительность существующих или вновь проектируемых реакторов.

Цель работы - повышение производительности реактора окисления изопропилбензола по гидропероксиду путем использования активного и селективного катализатора.

Для достижения поставленной цели необходимо:

- изучить влияние природы и концентрации катализаторов на процесс окисления ИПБ; изучить влияние технологических параметров на процесс каталитического окисления ИПБ в металлическом реакторе;

- установить кинетическую схему реакции окисления ИПБ в присутствии катализатора;

- определить кинетические параметры установленной схемы окисления;

- разработать математическую модель процесса;

- найти оптимальные условия проведения процесса окисления ИПБ в присутствии катализатора;

- определить технико - экономические показатели производства при использовании катализатора.

Научная новизна. Получены кинетические характеристики окисления ИПБ в присутствии катализатора 2-этилгексаноата кобальта (II) в интервале концентраций 5 • 10~б -г 5 ■ 10'4 моль/л. Установлено, что при больших степенях конверсии ИПБ (25 ± 5 %), приемлемых для производства, наибольшая селективность по гидропероксиду (ГП) достигается при концентрации катализатора (1,3 ± 0,5) • 10"5 моль/л. Разработана математическая модель, адекватно описывающая процесс каталитического окисления до глубоких конверсий ИПБ, которая может служить базой для интенсификации промышленного процесса.

Практическая значимость. Путем систематического исследования влияния основных технологических параметров (концентрации катализатора, кислорода, ГПИПБ, побочных продуктов окисления, температуры, давления) установлены оптимальные условия проведения процесса окисления ИПБ в присутствии 2 - этилгексаноата кобальта (И) в условиях близких к промышленному процессу.

Найдено, что разбавление воздуха инертным газом до концентрации кислорода 15,7 % об. усиливает каталитический эффект и позволяет повысить селективность процесса до 92,5 % при конверсии ИПБ 22 % за 3 часа.

Определена минимальная концентрация катализатора и кислорода, при которых значительно возрастает интенсивность процесса окисления ИПБ. Использование катализатора позволяет снизить среднюю температуру окисления на 5 °С, увеличить скорость накопления гидропероксида до 12 % масс./ч 7 % масс./ч в промышленности) с сохранением селективности процесса по гидропероксиду более 90 %, что позволит повысить производительность действующих реакторов более чем на 30 % и достичь высокий экономический эффект производства ГПИПБ.

Апробация работы. Публикации. По материалам работы опубликовано 2 статьи в изданиях, рекомендованных ВАК РФ для размещения материалов кандидатских диссертаций, 4 тезисов докладов на научных конференциях разного уровня.

Настоящее диссертационное исследование выполнено при финансовой поддержке Фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере (ФСР МПФ НТС) РФ, программа «У.М.Н.И.К.» (Государственный контракт № 5114р / 7432 от 6.04.2007г., Тема № 4 «Разработка способа синтеза каталитических систем селективного окисления углеводородов, создание катализаторов дегидратации спиртов на основе модификации промышленных образцов и их лабораторные исследования»).

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы.

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Разяпов, Ильяс Габдуллович

Выводы и рекомендации по работе:

1. Изучено влияние бинарных и тройных систем катализаторов на жидкофазное окисление изопропилбензола кислородом воздуха. Выявлено, что состав катализаторов значительно влияет на скорость и на селективность процесса. Наиболее селективным является катализатор на основе 2-этилгексаноата кобальта (II).

2. Разработана технология приготовления катализатора на основе 2-этилгексаноата кобальта (II) и использования его в промышленном процессе окисления изопропилбензола. Изучено влияние основных технологических параметров на процесс каталитического окисления изопропилбензола в металлическом реакторе. В присутствии данного катализатора окисление изопропилбензола протекает с высокой скоростью накопления ГПИПБ (более 14 % масс./час) и селективностью (89 -f 92 %) вплоть до конверсии изопропилбензола более 20 %. Рекомендуемая концентрация катализатора в шихте составляет 7 ± 0,5 ррш в пересчете на металлический кобальт.

3. Изучено влияние разбавления воздуха азотом при разных температурах на окисление изопропилбензола в присутствии 2-этилгексаноата кобальта (II). Найдено, что снижение концентрации кислорода в газе-окислителе приводит к увеличению селективности процесса. Наибольший эффект был обнаружен в интервале температур 107 -г 117 °С при начальной концентрации кислорода в газе окислителе 15,7 % об. Рекомендуемое соотношение воздуха к азоту составляет 3 : 1 об.

4. Составлена кинетическая схема окисления изопропилбензола в присутствии и в отсутствии катализатора. Рассчитаны эффективные константы скорости образования основных продуктов окисления, и определена их зависимость от температуры. Найдены параметры уравнения Аррениуса основных реакций. На основе полученных данных разработана математическая модель окисления изопропилбензола до гидропероксида изопропилбензола, адекватно описывающая процесс каталитического и некаталитического окисления изопропилбензола.

5. Найдены оптимальные условия проведения, при которых производительность реакторного блока увеличивается более чем на 30 %. В совокупности предложенные рекомендации позволят достичь высокого экономического эффекта производства гидропероксида изопропилбензола.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Разяпов, Ильяс Габдуллович, 2010 год

1. Кружалов, Б. Д. Совместное получение фенола и ацетона / Б. Д. Кружалов, Б. И. Голованенко. М.: Госхимиздат, 1963. - 200 с.

2. Закошанский, В. М. Кумольный процесс получения фенола и ацетона / В. М. Закошанский // Нефтехимия. 2007. - Т.47. - №4. - С. 301-303.

3. Альтернативные технологии получения фенола // Российский химический журнал. 2008. - Т. LII. - №4. - С. 53.

4. Обзор рынка фенола в СНГ Маркетинговые исследования. - М., 2006. -95 с.

5. Швец, В.Ф. Совершенствование химических процессов / Швец В.Ф. // Соровский образовательный журнал. 1997. - №6. - С. 49 - 55.

6. Назимов, В. Ф. Жидкофазное окисление алкилароматических углеводородов/ В. Ф. Назимов, В. М. Овчинников, В. М. Потехин. М.: 1987. -240 с.

7. Бондаренко, А. В. Жидкофазное окисление изопропилбензола в гидроперекись / А. В. Бондаренко, М. И. Фарберов, А. В. Рязанова // Нефтехимия. 1966. - Т. 6. - № 3.- С. 423 - 425.

8. Козлов, С. К. Окисление изопропилбензола в присутсвии соединений цинка и кадмия / С. К. Козлов, Ф. И. Товстохатько, В. М. Потехин // Журнал физической химии. 1985. - №12. - С. 2696 - 2700.

9. Гороховатский, Я. Б. Пятницкая А.И. Жидкофазное окисление изопропилбензола на окиси кобальта / Я. Б Гороховатский, А. И. Пятницкая // Кинетика и катализ. -1972. Т. XIII. - Вып. 6. - С. 1527 - 1532.

10. Радикально цепные реакции окисления органических соединений: методические указания к лабораторному практикуму; МФТИ. — М, - 1988.

11. Сапунов, В.Н. Кинетика окисления этилбензола в уксусной кислоте с кобальтбромидным катализатором / В. Н. Сапунов, Н. Г. Дигуров, Э. Ф. Селютина, JI. К. Золотарева, Н. Н. Лебедева // Кинетика и катализ. 1974. - Т. XV. - Вып. 3. -С. 610 - 616.

12. Федущак, Т. А. Окисление изопропилбензола в присутствии нанопорошков меди. / Т. А. Федущак, Н. В. Сизова, JI. М. Величкина // Журнал физической химии. 2009. - Т. 83. - № 8. - С. 1531-1538.

13. Опейда, И. А. Особенности окисления кумола в присутствии бинарной смеси инициаторов. / И. А. Опейда, Н. М. Залевская, Ю. И. Скичко, Р. А. Волошкин //Нефтехимия. 2008. - Т. 48. - № 5. - С. 378-385.

14. Пучков, С. В. Состав и устойчивость пероксидных продуктов жидкофазного окисления циклогексанола / С. В. Пучков, Е. И. Бунеева, А. Л. Перкель // Кинетика и катализ. 2005. - Т. 46. - № 3. - С. 366-369.

15. Носачева, И. М. Окисление этилбензола в присутствии уксусного ангидрида. И. М. Носачева, О. А. Ревков, А. Л. Перкель / Журнал прикладной химии. // 2005. -Т. 78. -№3.- С.447-451.

16. Цысковский, В. К. II Всесоюзная конференция по окислению органических соединений в жидкой, фазе / В. К. Цысковский, Ю. JI. Москович, Е. К. Прокофьев // Тезисы докладов. -1971. С. 48.

17. Филиппова Т. В. Сопоставление механизмов гомогенного и гетерогенного распада гидропероксидов в присутсвии фталоцианов железа / Т. В. Филиппова, М. В. Кузнецова, Э. А. Блюмберг, Е. Р. Милаева // Кинетика и катализ. 1995. - Т. 36.- № 2. — С. 239-242.

18. Нестеров, В. М. Каталитическая активность смешанных катализаторов при окислении этилбензола / В. М. Нестеров, В. А. Иванов, В. М. Потехин,

19. B.А.Проскуряков, М. Ю. Лысухин // Журнал прикладной химии. 1979. - № 7.1. C. 1585 -1589.

20. Тимофеев, C.B. Кинетика и механизм распада гидропероксида кумила в присутствии селенида меди /С. В. Тимофеев, А. Л. Смирнова, Э. А. Блюмберг // Кинетика и катализ. 1991. - Т. 32. - № 5. - С. 1176 - 1180.г

21. Эмануэль, H. М. Журнал физической химии / H. М. Эмануэль. 1956. -Т. 30. - С. 847.

22. Шерешовец, В. В. Кинетика и механизм реакции окисления изопропилбензола озонированным кислородом / В. В. Шерешовец, В. Д. Комиссаров, Е. Т. Денисов // Изв. АН. Сер. хим. -1979. № 6. - С. 1212 - 1219.

23. Шерешовец, В. В. Окисление изопропилбензола озонированным кислородом / В. В. Шерешовец, В. Д. Комиссаров, Е. Т. Денисов // Нефтехимия. 1980. - Т. 20,- № 2. С. 245 - 254.

24. Опейда, И. А. Особенности окисления изопропилбензола в присутствии галогенидов алкиламмония / И. А. Опейда, H. М. Залевская // Нефтехимия. 2000. -Т. 40,-№2.-С. 116-122.

25. Зейналов, Б. К. Кинетика и химизм окисления парафинистого дистиллята и использование продуктов окисления на практике / Б. К. Зейналов. Баку: Издательство АН АзССР, 1959.

26. Эмануэль Н. М. / Н. М. Эмануэль // ДАН СССР. 1955. Т. 102, - С. 559. .

27. Каталитические и радиационно-химические процессы нефтепереработки и нефтехимии (научный сборник под ред. Г.М. Панченкова). М.:Химия, 1982. -152 с.

28. Опей да, И. А. Окисление изопропил бензола кислородом в присутствии инициирующей системы пероксид бензоила тетраалкиламмонийиодид / И. А. Опейда, Н. М. Залевская, Е. Н. Туровская // Нефтехимия. - 2004. - Т. 44, № 5. - С. 358-363.

29. Эмануэль, Н. М. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе / Н. М. Эмануэль, Е. Т. Денисов, 3. К. Майзус М.: Наука, 1965. - 375 с.

30. Цысковский, В. К. / В. К. Цысковский, С. С. Боткина, Е. К. Прокофьев, Ю. JI. Московии // Журнал прикладной химии. 1972. - Т. 45. - № 6, - С. 1299 -1305.

31. Петров, Д. В. / Д. В. Петров, В. М. Соляников, 3. Я. Петрова // ДАН СССР. -1976.-Т. 230.-С. 366.

32. Паничева, JI. П. Механизм каталитической активности алкилкарбоксилатов натрия в эмульсионном окислении изопропилбензола молекулярным кислородом / JI. П. Паничева, Е. А. Турнаева, С. А. Паничев, А. Я. Юффа // Нефтехимия. 1998. -Т. 38, № 3. - С. 179-184.

33. Нуруллина, Н.М. Распад гидропероксида кумила в присутствии солей металлов постоянной валентности / Н.М.Нуруллина, Н.Н.Батыршин,

34. Х.Э.Харлампиди // Сборник сообщений научной сессии по итогам 2003 г.- Казань. -КГТУ, 2004.-С. 14-15.

35. Смирнов П. А. Катализ солями непереходных металлов в реакции окисления метилциклогексана: автореф. канд. дис: / П. А. Смирнов. Л., 1972.

36. Боткина, С. С / Боткина С. С, Цысковский В. К. // Кинетика и катализ. -1972. Т. 12. - № 1, - С. 224 - 226.'

37. Нигматуллина, Ф. И. Роль соединений натрия в процессе окисления этилбензола: Дисс. канд. техн. наук / Ф.И.Нигматуллина; Казане, хим. технол. ин-т Казань, - 1986. - 129 с.

38. Велютин, Л. П. Жидкофазное окисление молекулярным кислородом: автореф. канд. дис. / Л. П. Велютин. Л., 1978.

39. Товстохатько, Ф. И. Жидкофазное каталитическое окисление ц -диизопропилбензола кислородом воздуха: автореф. канд. дис. / Ф. И. Товстохатько. Л., 1979.

40. Велютин, Л. П. Соединения металлов постоянной валентности как катализаторы «мягкого» синтеза гидропероксидов / Л. П. Велютин, В. М. Потехин, В. И. Овчинников // Журнал прикладной химии. 1980. - № 3. - С. 604 - 608.

41. Бончев, П. Комплексообразование и химическая активность. / Бончев П. -М.: Изд."Мир", 1975. 18 с.

42. Козлов, С. К. Окисление изопропилбензола в присутствии соединения цинка и кадмия / С. К. Козлов, Ф. И. Товстохатько, В. М. Потехин // Журнал прикладной химии. -1985. №12. - С. 2696 - 2700.

43. Мосолова, JI.A. Активация бис(ацетилацетоната) никеля N-метилпирролидоном 2 в процессах окисления моноалкилбензолов до гидропероксидов / Л. А. Мосолова, JI. И. Матиенко, И. П. Скибида // Кинетика и катализ. -1988. - Т. 29. - С. 1078-1083.

44. Денисов, Е. Т. Катализ солями металлов переменной валентности в реакциях жидкофазного окисления / Е.Т. Денисов, Н.М.Эмануэль // Успехи химии — 1960. -Т. 29.- № 12.- С. 1409.

45. Козлов, С.К. Окисление изопропилбензола в присутствии соединений цинка и кадмия / С. К. Козлов, Ф. И. Товстохатько, В. М. Потехин. // Журнал физической химии. 1985. - № 12. - С. 2696 - 2700.

46. Гороховатский, Я. Б. Жидкофазное окисление изопропилбензола на окиси кобальта / Я. Б. Гороховатский, А. И. Пятницкая // Кинетика и катализ. 1972. - Т. XIII. - Вып. 6. - С. 1527 - 1532.

47. Сапунов, В. Н. Кинетика окисления этилбензола в уксусной кислоте с кобальтбромидным катализатором / В. Н. Сапунов, Н. Г. Дигуров, Э. Ф. Селютина, JI. К. Золотарева, Н. Н. Лебедева // Кинетика и катализ. 1974. - Т. XV. - Вып. 3. -С. 610 - 616.

48. Зверев, А. H. Ингибирующее действие комплексов Co(III) совместно с аминами и дисульфидом при окислении этилбензола. / А. Н. Зверев // Нефтехимия. 2009. - Т. 49. - № 4. - С. 335-340.

49. Бачериков, И. В. Каталитические свойства окислов металлов в реакции жидкофазного окисления этилбензола / И. В. Бачериков, Я. Б. Гороховатский, Н. П. Евмененко // Кинетика и катализ. 1974. - T. XV. - Вып.2. - С. 440 - 445.

50. Матиенко, JL И. Механизм самоторможения процессов окисления, катализированных соединениями никеля / JL И. Матиенко, 3. К. Майзус // Кинетика и катализ. 1974. - T. XV. - Вып.2. - С. 317 - 322.

51. Бачериков, И. В Каталитические действие окиси свинца на элементарные стадии жидкофазного окисления этилбензола / И. В. Бачериков, Н. П. Евмененко, Я. Б. Гороховатский // Нефтехимия. 1975. - T. XV. - №2. - С. 750 - 755.

52. Бачериков, И. В Исследование механизма окисления этилбензола на окиси меди и никеля./ И. В. Бачериков, Н. П. Евмененко, Я. Б. Гороховатский // Нефтехимия. 1974. - T. XIV. - №3. - С. 404 - 411.

53. Захаров, И.В. Механизм каталитического аутоокисления этилбензола и тетралина в присутствии солей кобальта и брома / И. В. Захаров // Кинетика и катализ. -1974. T. XV. - Вып. 6. - С. 1457 -1465.

54. Мосолова, JI.A. Окисление этилбензола в а фенилэтилгидропероксид в присутствии ацетилацетонатов различных металлов и электронодонорных комплексообразующих добавок / Л. А. Мосолова, JI. И. Матиенко // Нефтехимия. -1985. - Т. 25. - С. 540 - 545.

55. Булгакова, Г. М. / Г. М. Булгакова, 3. К. Майзус И. П. Скибида // Кинетика и катализ. 1966. - Т. 7. - С. 332.

56. Матиенко, JI. И. / JI. И. Матиенко, 3. К. Майзус // Изв. АН. Сер. хим. 1972. -С. 1524.

57. Майзус, З.К. / З.К, Майзус, И. П. Скибида, H. М. Эмануэль // ДАН СССР. -1965.-Т. 164,-С.374.

58. Гринберг А А. Введение в химию комплексных соединений / А. А. Гринберг. М.: JL: Химия, 1971,-630 с.

59. Круковская, Н. В. Кинетика и механизм окисления этилбензола в присутствии марганцевого катализатора: дис. канд. хим. нау / Н. В. Круковская. -М., 1997.

60. Мосолова, J1. А. Влияние добавок фенола на катализированный ацетилацетонатом никеля распад гидроперекиси а-фенилэтила / JI. А. Мосолова, J1. И. Матиенко, 3. К. Майзус, Э. Ф. Брин // Кинетика и катализ. 1980. - № 21. - С. 657 - 660.

61. Кинетика и механизм аутоокисления этилбензола в присутсвии солей кобальта и брома / Н. М. Эмануэль // ДАН СССР. 1972. - Т.204. - №3 - С.626.

62. Каталитическое действие хлорида меди (II), закрепленного на аминопропилаэросиле, в реакции окисления изопропилбензола кислородом/ Н. П. Евмененко, А. П. Филиппов, Б. И. Колотуша, В. М. Зятковский. — Кинетика и катализ, 1987, Т. 28, - № 4, - С. 861.

63. Рейбель И.М., Санду А.Ф., Хахам И.В. Каталитические свойства некоторых многоядерных соединений кобальта / И. М. Рейбель, А. Ф. Санду, И. В. Хахам // Журнал физической химии. 1969. - T.XLIII. -С. 642- 646с.

64. Тулупов, В. А. Каталитическая активность ионов в реакциях присоединения молекулярного водорода, автореф. докт. дис. / В. А. Тулупов. М., 1965.

65. R Lombard, L. Rommert, Bull. Soc. Chim. France, N 1, 36, 1956.

66. Б.Г.Фрейдин, Ж. прикл. химии, 30, 768,1957.

67. N. М. Emanyel, Z. К. Maizus, J. P. Skibida, Angew. Chemie 81, № 3, 91 (1969).

68. W. H. Richardson, J. Amer. Chem. Soc. 87, 247 (1965).

69. Цысковский, В. К. / Цысковский В.К., Москович Ю.Л., Прокофьев Е. К. // Тезисы докладов II Всесоюзная конференция по окислению органических соединений в жидкой фазе. -1971. С.48.

70. Цысковская И.В. Каталитическое разложение дигидроперекиси п-диизопропилбензола / И. В. Цысковская, В. М. Потехин // Журнал прикладной химии. 1982.- Т. 61.- №6,- С. 1374-1377.

71. Otsuka, S. / S. Otsuka, A. Nakamura, J. Tatsuno, // Chem. Communs, N 16, 836, 1967.

72. Денисова, Л. H. / Л. H. Денисова, E. T. Денисов, // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1966.-С. 1095.

73. Бальков Б. Г. / Б. Г.Бальков, И. П. Скибида // Изв. АН СССР, Сер. хим. -1969.-С.1470.

74. Нестеров, В. М. Каталитическая активность смешанных катализаторов при окислении этилбензола / В. М. Нестеров, В. А. Иванов, В. М. Потехин, В. А. Проскуряков, М. Ю Лысухин // Журнал прикладной химии. 1979. - № 7.-С. 1585 -1589.

75. Цысковский, В.К. О единстве механизма катализа цепной реакции окисления изопропилбензола соединениями некоторых d и s - элементов / В. К. Цысковский // Журнал прикладной химии. - 1975. - № 12. - С. 1145 -1149.

76. Цысковский, В. К. Катализ жидкофазных реакций окисления углеводордов синергетическими парами, содержащими соединения металлов II группы / В. К. Цысковский, Т. П. Четвертикова // Журнал прикладной химии. 1979. - № 2. -С. 371 -374.

77. Цысковский, В. К. Торможение реакции окисления изопропилбензола, катализированной переходными и непереходными металлами / В. К. Цысковский, H. Е. Жук, Т. П. Тарасов // Журнал прикладной химии. 1976. - № 11 .-С. 2492 -2496.

78. Цысковский, B.K. О вероятном механизме зарождения цепи в реакциях окисления, катализированных s- элементами периодической системы / В. К. Цысковский //Журнал прикладной химии. -1976. № 10. - С. 2288 - 2292.

79. Протасов, H.H. Гомогенные кобальт содержащие катализаторы в реакциях радикального окисления углеводородов: автореф. канд. дис. / Н. Н. Протасов, М.: 1998.

80. Велютин, Л. П. Жидкофазное окисление фенилциклогексан молекулярным кислородом / Л. П. Велютин // Нефтехимия. 1986. - Т. XXVI. - №2. - С. 258 -261.

81. Козлов, С. К. Каталитическое окисление изопропилбензола в присутствии соединений цинка и кадмия / С. К. Козлов, Ф. И. Товстохатько, В. М. Потехин // Нефтехимия. 1986. - Т. XXVI. - №2. - С. 258 - 261.

82. Нуруллина Н.М. Каталитическая активность металлов подгруппы цинка в реакциях разложения гидропероксида изопропилбензола: дис. канд. хим. наук / Н. М. Нуруллина. Казань., 2005. 130 с.

83. Антоновский, В. Л. О последовательности образования продуктов, при жидкофазном окислении изопропилбензола / В. Л. Антоновский, Б. И. Макалец // ДАН СССР. 1961. - Т. 140. - №5. - С. 1070 - 1072.

84. Жидкофазное окисление изопропилбензола на окиси кобальта /Я. Б. Гороховатский, А. И. Пятницкая // Кинетика и катализ. 1972 Т. XIII, Вып. 6. - С. 1527.

85. Шаля В. В. Исследование механизма зарождения радикалов на металлической меди при жидкофазном окислении изопропилбензола / В. В. Шаля,

86. Ф. А. Ямпольская, Р. А Свищук, Я. Б. Гороховатский // Кинетика и катализ. -1974. T. XV, - Вып. 6, - С.1396 - 1399.

87. Шушунов, В. А. Влияние некоторых факторов на скорость окисления изопропилбензола кислородом и на выход его гидропререкиси. / В. А. Шушунов, Б. А. Редошкин и Ю. Д. Голубев // Журнал прикладной химии 1962. - №4. - С. 832 - 838.

88. Козлов С.К. Влияние строения компонентов комплексного катализатора на кинетику разложения кумилгидропероксида в изопропилбензоле / С. К. Козлов, В. М. Потехин // ЖПХ. 1988.- №6.- С. 1311-1314.

89. Кочинашвили, М. В. Влияние макроциклических полиэфиров на каталитическое окисление изопропилбензола / М. В. Кочинашвили, Э. М. Курамшин, С. А. Котляр, С. С. Злотский, Д. JI. Рахманкулов // Журнал прикладной химии // -1989. -№ 7, С. 1681 - 1684.

90. Велютин, Л. П. / Л. П. Велютин, В. М. Потехин, В. В. Овчинников // Журнал прикладной химии. 1980. - Т. 53. - № 4. - С. 701 - 703.

91. Козлов, С. Я. / С. Я. Козлов, В. М.Потехин, А. М. Добротворский // Журнал прикладной химии. 1980. - Т. 53. - С. 1406.

92. Козлов, С. К. / С. К.Козлов, Л. В. Алам, В М. Потехин // Журнал общей химии. 1982. - Т. 52. - С. 400.

93. Алекперов P.A. Экстракция нафтенатов: автореф. дис. докт. хим. наук / Р. А. Алекперов. Баку., 1969. - 24 с.

94. Козлов, С. К. Влияние примесей свободных нафтеновых кислот в солях цинка и кадмия на их активность в реакции каталитического окисления изопропилбензола / С. К. Козлов, В. М. Потехин // Журнал прикладной химии. -1985.-№8.-С. 1924.

95. Мосолова JI. А., Матиенко Л. И., Майаус 3. Влияние электродонорных комплексообразующих добавок на каталитическую активность ацетилацетоната никеля в процессе окисления этилбензола ДАН СССР. 1980. - С. 731 — 735.

96. Ларин Г. М. / Г. М. Ларин, В. В. Минин, Э. Г. Эгер, П. Ж. Реннер // Журнал неорганической химии. 1980. - Т.25. — С. 183.

97. Сахаров М. М. Исследование каталитического действия полимеров с сопряженными связями в реакции окисления изопропилбензола /М. М. Сахаров. Л. М. Шестакова, А. Ф. Лунин // Кинетика и катализ. 1973. Т. XIV. Вып.З.

98. Терпугова, М. П. Исследование каталитического действия полиазополиаренов в реакции жидкофазного окисления изопропилбензола / М. П. Терпугова, В. Г. Мазур И. Л. Котляревский // Известия АН СССР. 1971. - №9. -С. 2097 - 2099.

99. Магнатов, Ю. Ш. Гомогенное каталитическое окисление. II. Окисление изопропилбензола в присутствии комплексного соединения (CH3)2SiNH.4(COCl2)2 / Ю. Ш. Магнатов, В. А. Тулупов // Журнал физической химии. 1973. Т. XLVII. -№ 6. — С.1457.

100. Кнорре, Д. Г. / Д. Г. Кнорре, 3. К.Майзус, Н. М. Эмануэль. // Журнал физической химии. 1955. - Т. 29. - С.710.

101. Денисов, Е. Т. / Е.Т.Денисов, Н.М.Эмануэль / Журнал физической химии. -1956. -Т.30, С. 2327.

102. Гороховатский Я. Б. Изучение окисления изопропилбензола на гетерогенных катализаторах методом ЭПР / Я. Б. Гороховатский, Н. П. Евмененко

103. М. В. Кость, В. А. Хижный // Теоретическая, и экспериментальная химия, 1973. — Вып. 3-С. 373 - 375.

104. Кнорре, Д.Г. / Д. Г. Кнорре, Л. Г. Чучукина, Н. М. Эмануэль // Журнал физической химии. 1959. - Т.ЗЗ, - С. 877.

105. РедошкинБ. А. Некоторые закономерности образования и разложения гироперекиси изопропилбензола / Б.А. Редошкин, В.А. Шушунов // Труды по химии и химической технологии выпуск. -1961. №1.

106. Денисов Е. Т. / Е. Т. Денисов, Н.М.Эмануэль // Журнал физической химии. -1956.-Т. 30.-С. 2499.

107. Антоновский, В. Л. Аналитическая химия органических пероксидных соединений / В. Л. Антоновский, М. М. Бузланова. М.: Химия, - 1978.

108. Шварценбах Г. Комплексонометрическое титрование /Г.Шварценбах, Г.Флашка.- М.: Химия,1970,- 360 с.

109. Сирота, Т.В. Кинетические закономерности окисления углеводородов с участием активных добавок каталитического и ингибирующего действия/ Т.В.Сирота, Л.А.Шведова, А.Б.Гагарина // Изв. АН СССР. Серия хим. 1982.-№9.- С. 1987 -1993.

110. Антоновский В.Л. Органические перекисные инициаторы 7 В.Л.Антоновский.- М.: Химия, 1972. - 448 с.

111. Бутовская Г. В. Совместное окисление диэфиров адипиновой кислоты с кумолом / Г. В. Бутовская, В. Е. Агабеков, Т. Г. Космачева // Кинетика и катализ. -1988. Т. 29. - Вып.2. - С. 339.

112. Мамедов Э.М. Управление процессом кислотно-каталитического разложения гидропероксида кумила с помощью растворителей: Дисс. канд. техн. наук /Э.М.Мамедов; Казане, гос. технол. ун-т Казань, 1993.- 130с.

113. Мосолова, Л. А. Каталитическое действие ацетилацетоната никеля в присутствии добавок солей металлов постоянной валентности в процессах окисления / Л. А. Мосолова, Л. И. Матиенко // Вестник МИТХТ. 2009, - Т. 4. -№6.

114. Нуруллина, Н.М. Распад гидропероксида кумила в присутствии солей металлов постоянной валентности / Н. М. Нуруллина, Н. Н. Батыршин, X. Э. Харлампиди // Сборник сообщений научной сессии по итогам 2003г. Казань. -КГТУ, 2004.-С. 14-15.

115. Тимофеев, С. В. Кинетика и механизм распада гидропероксида кумила в присутствии селенида меди / С. В. Тимофеев, А. Л. Смирнова, Э. А. Блюмберг // Кинетика и катализ. 1991. - Т. 32. - № 5. - С. 1176 -1180.

116. Тимофеев С. В. Гетеролитический и гемолитический распад ГПИПБ на гетерогенных катализаторах / С. В. Тимофеев, А. П. Смирнова, Э. А. Блюмберг // Кинетика и катализ.- 1991. Т.32. - №6.

117. Мицилярно — каталитическое окисление углеводородов / Л. П. Паничев, Н. Ю. Третьяков, С. А. Яковлева, А. Я. Юффа // Кинетика и катализ. 1990. - Т. 31. -Вып. 1. — С.96 -101.

118. Ларин Л.В. Современное состояние и перспективы развития процесса совместного получения фенола и ацетона / Л.В. Ларин, Е.В. Егорова, Е.А. Ананьева // Вестник МИТХТ им. М.В. Ломоносова. 2008. - Т. 3 - № 3. - С. 50.

119. Дахнави, Э. М. Влияние температуры на процесс каталитического окисления кумола / Э. М. Дахнави, И. Г. Разяпов, X. Э. Харлампиди. // Вестник Казанского технологического университета, 2009. - № 6 — С. 263-266.

120. Окисление углеводород в присутствии гидроперекисей / И. А. Опейда, Н. М. Залевская // Кинетика и катализ. 1981. - Т. 22. - Вып. 1. - С. 127.

121. Стоянова, Л. Ф. Интенсификация процесса окисления изопропилбензола до гидропероксида: дисс. канд. техн. наук / Л. Ф. Стоянова; Казане, гос. Технол. ун-т -Казань, 1997.- 137с.

122. Гребенщиков И. Н. Образование гидроксиацетона и методы снижения его количества в процессе производства фенола: автореф. канд. дис. / И. Н. Гребенщиков. Санкт-Петербург., 2008.

123. Кореневская, Р.Г. Кинетические закономерности взаимодействия диалкилдитиокарбаматов цинка с пероксидными радикалами и гидропероксидом кумила / Р.Г.Кореневская, Г.Н.Кузьмина, Е.И.Маркова, П.И.Санин// Нефтехимия.-1982. Т. 22. - № 4. - С. 477 - 482.

124. Кошель Г. Н. Интенсификация процесса окисления этилбензола / Г. Н. Кошель, Е. В. Смирнова, Е. А. Курганова, В. В. Плахтинский, А. А. Шетнев, С. Г. Кошель, О. А. Данилова // Химическая технология. 2009. -№12.-С.719 - 721.