Интенсификация магнийорганического синтеза некоторых алкенил-, фенилсиланов и силоксанов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Берёза, Эдуард Юрьевич

• Берёза, Эдуард Юрьевич
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Берёза, Эдуард Юрьевич

ВВЕДЕНИЕ.

1.Синтез и свойства магнийорганических соединений (литературный обзор).

1.1. Синтез магнийорганических соединений.

1.1.1. Методы синтеза магнийорганических соединений.

1.1.1.1. Получение магнийорганических соединений из органогало-генидов.

1.1.1.2. Получение магнийорганических соединений реакциями обмена.

1.1.1.3. Получение магнийорганических соединений реакцией присоединения органомагнийгалогенидов к кратным связям углерод-углерод.

1.1.1.4. Получение магнийорганических соединений с функциональными группами, у. у.

1.1.1.5. Получение магнийорганических соединений со связью магний-элемент.

1.1.2. Влияние условий проведения реакции на выход магнийорганических соединений

1.1.2.1. Влияние на синтез магнийорганических соединений активности магния.

1.1.2.2. Влияние на синтез магнийорганических соединений чистоты использованного магния.

1.1.2.3. Влияние природы органогалогенидов.

1.1.2.4. Влияние природы и свойств использованных растворителей.

1.1.2.5. Влияние добавок на получение магнийорганических соединений.

1.1.2.6. Влияние на синтез магнийорганических соединений обработки ультразвуковым излучением.

1.1.3. Механизм образования магнийорганических соединений

1.1.3.1. Радикальный механизм.

1.1.3.2. Ионный механизм.

1.1.4. Побочные реакции.

1.2.Физико-химические свойства и строение магнийорганических соединений.

1.2.1. Физико-химические характеристики магнийорганических соединений.

1.2.2. Спектральные свойства магнийорганических соединений.

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Выделение и идентификация побочных продуктов, образующихся при синтезе винилсиланов и силоксанов с использованием винилмагнийхлорида.

2.2. Изучение влияния ультразвукового излучения на синтез магнийорганических соединений.

2.2.1. Изучение влияния ультразвукового излучения на реакцию образования винилмагнийхлорида.

2.2.2. Изучение влияния ультразвукового излучения на реакцию образования фенилмагнийхлорида.

2.2.3. Обобщение и анализ полученных данных.

2.3. Оптимизация магнийорганического синтеза олигоэтилсилоксанов.

-43. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Основные процедуры.

3.2. Получение гексавинилдисилоксана и исследование образующихся в процессе побочных продуктов.

3.3. Спектроскопический анализ выделенных соединений.

3.4. Синтез алкенил-, и фенилмагнийгалогенидов под действием ультразвукового излучения.

3.5. Синтез олигоэтил сил океанов.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Интенсификация магнийорганического синтеза некоторых алкенил-, фенилсиланов и силоксанов»

Актуальность темы. Магнийорганический синтез является одним из наиболее универсальных методов получения органосиланов и силоксанов, позволяющим получать широкий спектр кремнийорганических соединений, имеющих различные заместители у атома кремния.

Этот метод в СССР широко использовался для получения различных кремнийорганических продуктов. Это и синтез этильных жидкостей (ЧПО "Химпром", Данковский химический завод) и синтез фенильных лаков (УСО "Химпром" и СПО "Алтайхимпром"), и получение триметилвинилсилана, метилдифенилгидросилана, гексавинилдисилоксана на Редкинском опытном заводе.

Наиболее промышленно важными из органозамещенных производных кремния, для получения которых может использоваться магнийорганический синтез, являются фенил-, винилсиланы и силоксаны. Фенилсиланы и силоксаны являются основными и необходимыми компонентами различных высокотемпературных композиций - лаков, смол, жидкостей. Винилсиланы и силоксаны - исходное сырье для получения полимеров с чередующимися силоксановыми и углерод-углеродными связями, которые наряду с преимуществами силиконов (высокая термо- и холодостойкость, малая зависимость вязкости от температуры, масло- и бензостойкость) имеют и достоинства углеводородных полимеров - высокие физико-механические характеристики.

В то же время магнийорганический синтез имеет ряд недостатков, ограничивающих его промышленное использование. Основным, из которых является недостаточно высокая селективность (большое количество образующихся в процессе побочных соединений) и большая длительность (малая интенсивность) процесса. Наличие этих недостатков сдерживает более широкое распространение технологии на основе магнийорганического синтеза, как в связи с необходимостью удешевления конечных продуктов, так и в связи с ужесточением экологических требований к производству.

В свете выше сказанного становится ясным, что поиск путей интенсификации процесса магнийорганического синтеза винил-, фенилсиланов и органосилоксанов, а также оптимизация (с целью снижения стоимости целевых продуктов) и повышение экологических параметров (уменьшение стадийности процесса и количества не регенерируемых отходов), на настоящий период является актуальной задачей.

Цель работы. Целью настоящей работы была интенсификация процесса получения органосиланов и силоксанов. Для решения этой задачи предполагалось решить три проблемы:

1) выделить и идентифицировать побочные продукты, образующиеся при магнийорганическом синтезе винилсиланов и силоксанов. На основе полученных данных дать рекомендации по повышению селективности магнийорганического метода получения органосиланов.

2) разработать метод, позволяющий значительно сократить время образования ненасыщенных органомагнийгалогенидов. С этой целью изучить влияние ультразвукового излучения на интенсивность протекания реакции образования органомагнийгалогенидов.

3) разработать пути оптимизации процесса получения олигоэтилсилоксанов магнийорганическим методом. Процесс должен базироваться на использовании более дешевого и доступного сырья и иметь лучшие экологические характеристики - снижение числа химических и технологических стадий, уменьшение количества отходов.

Научная новизна. 1. Выделены и идентифицированы побочные продукты, образующиеся при магнийорганическом синтезе винилсиланов и винилсилоксанов. Предложены механизмы, объясняющие образование этих соединений на различных стадиях процесса. Показано, что образование ряда нехарактерных для магнийорганического синтеза продуктов является следствием изменения направления протекания реакции, вызванного содержащейся в исходном растворителе (ТГФ) водой.

2. Изучено влияние ультразвукового излучения на синтез алкенилмагнийгалогенидов. Показано, что воздействие УЗИ на реакционную массу получения винилмагнийхлорида значительно сокращает время образования магнийорганического соединения.

Научно-практическая значимость работы заключается в изучении закономерностей магнийорганического синтеза органосиланов. Идентификация побочных продуктов, образующихся при магнийорганическом синтезе винилсиланов и силоксанов, позволила получить информацию о направлениях протекания процесса и найти пути увеличения выхода целевых продуктов. Интенсификация магнийорганического синтеза ненасыщенных органомагнийгалогенидов при помощи УЗИ позволила значительно сократить время протекания процесса, уменьшить количество образующихся побочных продуктов. Разработан эффективный малотоннажный технологический процесс получения полиэтилсилоксановых жидкостей на новой сырьевой базе — четырёххлористом кремнии, отличающийся повышенной селективностью и позволяющий, как значительно сократить себестоимость конечной продукции, так и повысить экологичность процесса за счет сокращения числа химических и технологических стадий. На основе полученных экспериментальных данных составлены "Исходные данные по получению полиэтилсилоксановых жидкостей". ПКБ ГНИИХТЭОС выполнена проектая техдокументация на опытную установку магнийорганического синтеза ПЭС-ов (см. приложение № 2).

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Берёза, Эдуард Юрьевич

ВЫВОДЫ:

1. Проведены систематические исследования магнийорганического синтеза ряда органосиланов и силоксанов. Выделены и идентифицированы побочные продукты, образующиеся при магнийорганическом синтезе ви-нилсиланов и силоксанов. На основе полученных данных даны рекомендации по повышению селективности магнийорганического метода получения органосиланов.

2. Показано, что наличие в исходном растворителе, используемом для получения винилмагнийхлорида, избыточного количества влаги (более 0,07%) не препятствует протеканию магнийорганического синтеза, но ведет к изменению стандартной схемы образования органомагнийгалогенида и к появлению ряда нехарактерных для данного процесса продуктов.

3. Обнаружено, что при гидрохлорировании тетравинилсилана до триви-нилхлор- и дивинилдихлорсилана под действием хлористого водорода в присутствии кислот Льюиса наличие в исходном тетравинилсилане тет-рагидрофурана приводит к превращению последнего в 1,4-дихлорбутан.

4. Найдено, что воздействие УЗИ на реакционную смесь при синтезе фенил-и алкенилмагнийхлоридов значительно сокращает время протекания реакции (до 2,5 раз). В то же время на процесс инициирования УЗИ не оказывает положительного влияния.

- 103

5. Показано, что использование УЗИ в магнийорганическом синтезе позволяет снизить требования к чистоте исходных растворителей и реагентов, что упрощает организацию непрерывного процесса производства и рекуперацию растворителей.

6. Найдено, что воздействие ультразвукового излучения на синтез этилмагнийхлорида позволяет уменьшить минимально необходимое для синтеза количество ТГФ.

7. Показана возможность эффективного проведения направленного процесса магнийорганического синтеза смеси олигоэтилсилоксанов, являющихся основой для получения полиэтилсилоксановых жидкостей на базе че-тыреххлористого кремния в качестве сырья и при использовании в качестве растворителей смеси ТГФ и толуола.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Берёза, Эдуард Юрьевич, 2000 год

1. Иоффе С.Т., Несмеянов, А.Н. Методы элементоорганической химии (Магний, бериллий, кальций, стронций, барий) // Москва. Изд. АН СССР. 1963. 561с.

2. Kharash M.S., Reinmuth О. Grignard Reaction of Nonmetallic Substances. // Constable. London. 1954.

3. Жунь В.И., Тен M.K., Шелудяков В.Д. Синтез магнийорганических соединений. // Москва: НИИТЭХИМ, 1989. Вып. 4.

4. Lindsell, W. Е. Comprehensive Organometallic Chemistry 1. // Pergamon. London. 1982. vol.1, p.155.

5. Theobald F., Trimaille B. // J. Organomet. chem. 1984. Vol. 267. № 2. P. 143-149.

6. Толстиков Г.А., Одиноков B.H., Галеева Р.И., Бакеева Р.С., Рафиков С.Р. //ДАНСССР. 1978. Т.239. Вып. 6. С. 1377-1380.

7. Macdonald T.L., Mahalingam S. //J. Am. Chem. Soc. 1980. Vol. 102. № 6. P. 2113-2115.

8. Hawker D.W., Wells P.P.J. // Organomet. 1985. Vol. 4. № 5. P. 821-825.

9. Horiguchi Y., Nakamura E., Kuwajima I. // J. Org. Chem. 1986. Vol. 51. № 22. P. 4323-4325.

10. Вареканян C.A., Чобанян Ж.А., Баданян Ш. О. // Тезисы докладов III Всес. конф. по металлоорганич. химии. Уфа, 1985. С. 191.

11. Иоцич Ж.И. // ЖРФХО 1902. Т. 34. С. 101, 242.

12. Богорадовский Е.Т. Гирбасова Н.В., Лопатин М.А. // ЖОХ 1986. Т. 56. Вып. 12. С. 2801,2802.

13. Holmes А.В., Sporikou C.N. // Org. Synth. 1987. Vol.65. P. 61.

14. Lindseil, W. E. Comprehensive Organometallic Chemistry-2 Pergamon. London. 1994. vol.l,p.72.

15. Burton D.J., Yang Z.-Y. // Tetrahedron 1992. Vol. 48. № 2. P. 189-275.

16. Du C.-J., HartH. //J. Org. Chem. 1987. Vol. 52. № 19. P. 4311-4314.

17. Hommes H., Verkruijsse H.D., Brandsme L. //Tetrahedron Lett. 1981. Vol. 22. № 26. P. 2495,2496.

18. Markies, P.R., Schat G., Akkerman O.S., Bickelhaupt F. // Organometallics 1991. Vol. 10. P. 1531-1545.

19. Schaart B.J., Blomberg C., Akkerman O.S., Bickelhaupt F. // Can. J. Chem. 1980. Vol. 58. P. 932-937.

20. Furukawa N, Shibutana T. Matsumura K. et al. // Tetrahedron Lett. 1986. Vol. 27. P. 3899-3902.

21. Kanda Т., Sugino Т., Kambe N. et al. // Phosphorus Sulfur Silicon 1992. Vol. 67. P. 103.

22. Lehmkuhl H. //Bull. Soc. Chim. Fr., Ser. II. 1981. P.87,88.

23. Рудашевская Т.Ю., Несмеянова O.A. // Изв. акад. наук, сер. хим. 1983. Р. 1821-1824.

24. Lehmkuhl Н., Janssen Е. // Liebigs Ann. Chem. 1978. S.1854-1875.

25. Watkins E.K., Richey jr. H.G. // Organometallics 1992. Vol. 11. №11. P. 3785-3794.

26. Vara Prasad J.V.N, Pillai C.N. //J. Organomet. Chem. 1983. Vol. 259. № l.P. 1-30.

27. Lehmkuhl H., Hauschild K, Beilenbaum M. // Chem. Ber. 1984. B.l 17. S. 383-388.

28. Lazzaroni R, Pini D, Bertozzi S, Fatti G. // J. Org. Chem. 1986. Vol. 51. № 4. P. 505-507.

29. Richey-jr. H.G, Domalski M. S. //ibid. 1981. Vol. 46. P. 3780-3783.

30. Sato F, Ishikawa H, Sato M. // Tetrahedron lett. 1980. Vol. 21. № 4. P. 365-368.- 10631. Dzhemilev U.M., Yostrirova O.S., Tolstikov G.A. 11 J. Organomet. Chem. 1986. Vol. 304. P. 17-39.

31. Takahashi T„ SekiT., NittoY. etal. //J. Am. Chem. Soc. 1991. Vol. 113. №16. P. 6266-6268.

32. Rousset C.J., Negishi E., Suzuki N., Takahashi T. // Tetrahedron Lett. 1992. Vol. 33. № 15. P. 1965-1968.

33. Richey jr. H.G., Moses L.M., Domalski M. S. et al. // J. Org. Chem. 1981. Vol. 46. P. 3773-3779.

34. Normant J.F., Alexakis A. // Synthesis 1981. № 11. 841-870.

35. Miginiac L. // J. Organomet. Chem. 1982. Vol.238. P. 235-266.

36. Duboudin J.D., Jousseaume B., Pinet-Vallier // ibid. 1979. Vol.172. P. 110.

37. Conn R.S.E., Karras M., Snider B.B. // Isr. J. Chem. 1984. Vol. 24. P. 108112.

38. AshbyE.C., AinslieR.D. //J. Organomet. Chem. 1983.Vol. 250. P. 1-12.

39. Sato F. // ibid. 1985. Vol. 285. P. 53-64.

40. Hemer I., Posta A., Dedek V. // J. Fluorine Chem. 1984. Vol. 26. P. 467475.

41. Chen L.S., Chen G.J., RyanM.T., Tamborski C. //ibid. 1987. Vol. 34. P. 299-311.

42. Chen Q., Chen J. // Youji Huaxue 1990. Vol. 10. P. 179. (C.A. 1990. Vol 113.23968.

43. Ogura K., Fujita M., Takanashi K., Iida H. // Chem. Lett. 1982. № 11. P. 1697, 1698.

44. Rieke R.D. // Acc. Chem. Res. 1977. Vol. 10. P. 301-306.

45. Burns T.P., Rieke R.D. // J. Org. Chem. 1983. Vol. 48. № 22. P. 41414143.

46. Jurkschat K, Abicht H.-P. // Z. Chem. 1985. B. 25. S. 338.

47. KainoM., IshiharaK., YamamotoH. //Bull. Chem. Soc. Jpn. 1989. Vol. 62. P. 3736-3738.

48. PlavacN., BersohnM. //Synth. Communn. 1983. Vol. 13. P. 867-868.

49. Bindal R.D., Durani S., Kapil R.S., Anand N. // Synthesis. 1982. P. 405407.

50. Takanishi K., Urabe H., Kuwajima I. // Tetrahedron Lett. 1987. Vol. 28. P. 2281-2282.

51. Basha F.Z., De Bernardis J.F. //Tetrahedron Lett. 1984. Vol. 25. № 46. P. 5371-5274.

52. Albert H.J., Neumann W.P. // Synthesis 1980. № 11. P. 942,943.

53. Smorada R.L., Truce W.E. // J. Org. Chem. 1979. Vol. 44. № 19. P. 34443445.

54. Pinnick H.W., Reynolds M.A. // J. Org. Chem. 1979. Vol. 44. № 1. P. 160,161.

55. Quintard J.P., Elissondo B., Jousseame B. // Synthesis BRD] 1984. № 6. S. 495-498.

56. Quintard J.P., Elissondo B., Hattrich T., Pereyere M. // J. Organomet. Chem. 1985. Vol. 285. №1-3. P. 149-162.

57. CoutrotP., Youssefi-Tabrizi M., Grison C., //J. Organomet. Chem. 1986. Vol. 316. №1-2. P. 13-18.

58. Baker K.V., Brown J.M., Hughes N., et al. // J. Org. Chem. 1991 Vol. 56, P. 698.

59. Lai Y.-H. // Synthesis 1981. P. 585-604.

60. Rieke R.D., Burns T.P., Wehmeyer R.M. and Kahn B.E. // ACS Symp. Ser. 1987, Vol. 333. P. 223.

61. Burns T.P., Rieke R.D. // J. Org. Chem. 1987. Vol. 52. № 16. P. 36743680.

62. Bartmann E., Bogdanovich B., Janke N., et al. // Chem. Ber. 1990. Vol. 123 №7. P. 1517-1528.

63. Fuerstner A. // GIT Fachz. Lab. 1989. B. 33. № 4. S. 350-356.

64. Fuerstner A. // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1993. Vol. 32. № 1. P. 164.- 10866. Csuk R.A., Fuerstner A., Weidmann H. // J. Chem. Soc., Chem. Communn. 1986. P. 1802, 1803.

65. Kuendig E.P. and Perret С.// Helv. Chim. Acta. 1981. Vol. 64. № 8. P. 2606-2613.

66. Oppolzer W., Kuendig E.P., Bishop P.M. and Perret C., // Tetrahedron Lett. 1982, 23, 3901-3904.

67. Sergeev G.B., Smirnov V.V., Badaev F.Z. J. // Organomet. Chem. 1982, 224, С 29-C30.

68. Wu S., Huang W., Wang X. // Huaxue Shiji 1992, 14(3), 169-170, c.a. 118:22285d.

69. Revel G., Pastol J.-L., Rouchaud J.-C. // C.R. Hebd. Seances, Akad. Sci.1975, Vol. 281. P. 1065.

70. Ashby E.C., Neumann N.M., Walker F., et al. // J. Am. Chem. Soc. 1973. Vol. 95. P. 3330.

71. Grignard V. // C.R. Hebd. Seances, Akad. Sci. 1934. Vol. 198. P. 625.

72. Белецкая И.П., АртамкинаГ.А., Реутов O.A. // Усп. Химии 1976. Т. 45. Вып. 4. С. 661-693.

73. Jpn. pat. 7310027. 1973. c.a. 1973. Vol. 79. 18842.

74. Smith-jr,W.N. //J. Organomet. Chem. 1974. Vol. 64. P. 25.

75. Richey-jr., H.G., Farkas jr., J. // J. Org. Chem. 1959. Vol. 52. P. 479-483.

76. Hayes P.C., Osman A., Seudeal N., Tuck D.G. // J. Organomet. Chem. 1985. Vol. 291, P. 1.

77. Boudin A., Cerveau G., Chuit C., Corriu R.J.P., Reye C. // Tetrahedron 1989. Vol. 45. P. 171-180.

78. Туулметс А., Хейнойя К. // Реакционная способность органическихсоединений (Тарту). 1990. Т. 27. Вып. 1. С. 42-61.

79. Туулметс А., Хырак М., Пилль Э., Рийкоя А. // Там же. 1985. Т. 22. Вып. 1.С. 93-101.

80. Туулметс А., Хырак М., Сарв К., Ааресильд Э. // Там же. 1985.Т. 22. Вып. 3. 330-338.

81. Туулметс А., Хырак М., Ааресильд Э., Сарв К. // Там же. 1985. Т. 22. Вып. 4. 462-468.

82. Westera G., Blomberg С., Bickelhaupt F. // J. Organometal. Chem. 1978. Vol. 158. №3.55-57.

83. Туулметс А., Хырак M., Онг А., Лимберг М. // Реакционная способность органических соединений (Тарту). 1988. Т. 25. Вып. 1. С. 108-116.

84. Einhorn С., Einhorn J., Luche J.-L. // Synthesis 1989. № 10. Р. 787-813.

85. Han B.-H., Boudjouk Р. // Organometallics 1983. Vol. 1. № 2. Р. 769-771.

86. Mason T.J., Lorimer J.P. // Sonochemistry. Ellis Horwood, Chichester. 1988. P. 74-77.

87. Han B.-H. // Taehan Hwahaknoe Chi. 1985. Vol. 29. № 5. P. 557-558. C.A. Vol. 105. № 46679t.

88. Luche J.-L., Damiano J.C.P. // J. Am. Chem. Soc. 1980. Vol. 102. P. 7926-7927.

89. Clough S., Goldman E., Williams S., George B. // J. Chem. Educ. 1986. Vol. 63. №2. P. 176.

90. Magiwara H., Uda H. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1988. № 12. P. 815-817.

91. Yamaguchi M., Kawakani H., Kawanishi M. // Synth. Communn. 1982. № 12. P. 1027-1037.

92. Xu L., Tao F, Yu T. // Tetrahedron Lett. 1985. Vol. 26. № 35. P. 42314244.

93. Oppolzer W., Nakao A. //ibid. 1986. Vol. 27. №45. P. 5471-5474.

94. Туулметс А., Хырак M., Кауби К. // Реакционная способность органических соединений (Тарту). 1986. Т. 23. Вып. 4. С. 399-404.

95. Туулметс А., ХейнояК. //Там же. 1990. Т. 27. Вып. 1. С. 62-71.

96. Tuulmets А. // Eesti Teed. Akad., Toim. Keem. 1995. № 2-3. Р. 105-108.

97. Tuulmets A., MikkM., Panov D. // J. Organomet. chem. 1996. Vol. 523.2. P. 133-138.-110100. Mason TJ. Practical Sonochemistry. //Ellis Horwood. Chichester. 1991.

98. Root K.S., Hill C.L., Lawrance L.M., Whitesides G.M. // J. Am. Chem. Soc. 1989. Vol. 111. № 14. P. 5405-5412.

99. Hill E.A., Harder C.L., Wagner R. et al. // J. Organomet. chem. 1986. Vol. 302. № l.P. 5-17.

100. Ashby E.S., Oswald J. // J. Org. chem. 1988. Vol. 53. № 26. P. 60686076.

101. Garst J.F. // Acc. Chem. Res. 1991. Vol. 24. № 4. p. 255-256.

102. Walborsky H.M., Zimmermann С. // J. Am. Chem. Soc. 1992. Vol.114. № 13. P. 7926-7927.

103. Wakefield B.J., Whitten J.P, Farley P.S. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1982. № l.P. 93-99.

104. Vogler E. A., Farley P.S. //J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1982. P. 9399.

105. Peralez E., Negrel J.-C., Chanon M. // Tetrahedron Lett., 1994. Vol. 35. № 32. P. 5857-5860.

106. Sergeev G.B., Zagorsky V.V., Badaev F.Z. // J. Organomet. chem. 1980. Vol. 243. №2. P. 123-129.

107. Egorov A.M., Anisimov A.V. // Appl. Organomet. Chem. 1995. Vol. 9. № 3 . P. 285-289.

108. Egorov A.M., Anisimov A.V. //J. Organomet. Chem. 1995. Vol. 495. № l.P. 131-134.

109. Егоров A.M., Анисимов A.B. // Вести. МГУ, сер. 2., хим. 1993. Т. 34. Вып. 2. С. 191-193.

110. Orchin М. // J. Chem. Educ. 1989. Vol. 66. № 7. P. 586-588.

111. Kharach M.S., Kleiger S.C., Mayo F.R. // J. Am. Chem. Soc. 1941. Vol. 63. P. 2305.

112. Walborsky H.M., RachonJ. //ibid. 1989. Vol.111. P. 1896-1897.

113. Rachon J., Walborsky H.M. // Tetrahedron Lett. 1989. Vol. 30. № 52. P. 7345-7348.

114. Walborsky H.M., Banks R.B. // Bull. Soc. Chim. Belg. 1989. Vol. 89. P. 849-868.

115. Walborsky H.M. // Acc. Chem. Res. 1990. Vol. 23. № 9. P. 286-293.

116. Walborsky H.M. // Tetrahedron 1981. Vol. 37. № 9. p. 1625-1651.

117. Richey H.G., Moses L.M. // J. Org. Chem. 1983. Vol. 48. P. 4013-4017.

118. Walborsky H.M., Young A.E. // J. Am. Chem. Soc. 1961. Vol. 83. P. 2595.

119. Walborsky H.M., Topolski M. // ibid. 1992. Vol. 114. P. 3455.

120. Walborsky H.M., Topolski M., Hamdouchi C., Pankovski J. // J. Org. Chem. 1992. Vol. 57. P. 6188-6191.

121. Garst J.F., Deutch J.E., Whitesides G.M. // J. Am. Chem. Soc.1986. Vol. 108. №9. P. 2490-2491.

122. Garst J.F., Swift B.L, Smith D.W. // J. Am. Chem. Soc. 1989. Vol. 111. № l.P. 234-241.

123. Markies P.R., Akkerman O.S., Bickelhaupt F. et al. // J. Am. Chem. Soc. 1988. Vol. 110. P. 4284-4292.

124. Kumada M. // Pure Appl. Chem. 1980. Vol. 52. P. 669-679.

125. Bickelhaupt F. // Angew. Chem. 1974. Vol. 86. № 10. P. 382,383.

126. Griller D., IngoldK.U. //Acc. Chem. Res. 1980. Vol. 13. P. 317-322.

127. Garst J.F., Swift B.L.//ibid. 1989. Vol lll.№ l.P. 241-250.

128. Garst J.F., Ungvary F., Batlaw R., Lawrence K.E. // J. Am. Chem. Soc. 1991. Vol. 113. № 14. P. 5392-5397.

129. Walling C. // J. Am. Chem. Soc. 1991. Vol. 24. № 9. P. 255-356.

130. De Boer H.J.R., Akkerman O.S., Bickelhaupt F. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1988. Vol. 27. № 5. P. 687-689.

131. Разуваев Г.А., Василейская H.C., Хржановская И.Л., // ЖОХ 1975. Т. 45. Вып. 11. С. 2434-2439.

132. Freijee F., Schat G., Mierop R. et al. // Heterocycles 1977. Vol. 7. P. 237-240.

133. Jones L.A. Kirby S., Kean D.M., Campbell G.L. // J. Organomet. Chem. 1985. Vol. 284. № 2. P. 159-171.

134. Bodewitz H.W., Schaart B.J., van der Niet J.D. et al. // Tetrahedron 1978. Vol. 34. P. 2523-2327.

135. Doctorovich F., Deshpande A.K, Ashby E.C. // ibid. 1994. Vol. 50. № 20. P. 5946-5956.

136. Fostein P. Pommier J.-C. // J. Organomet. Chem. 1978. Vol. 150. № 2. P. 187-201.

137. Roumestant M.L., Arseniyadis S., Gore J., Laurent A. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1976. № 12. P.479,480.

138. Hosomi A., SakuraiH. // Tetrahedron Lett. 1978. № 10. P. 2589-2592.

139. Heinrich F., Cuttke W. // Justus Leibigs Ann. Chem. 1978. № 11. P.1880-1886.

140. Yanagisawa A., Habaue S., Yamamoto H. // J. Am. Chem. Soc. 1991. Vol.113. P. 5893-5895.

141. Tucker C.E., Majid T.N., Knöchel, P. // J. Am. Chem. Soc. 1992. Vol.114. P. 3963-3985.

142. Holm T. J. // Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1981. P. 464-467.

143. Holm, T. J. // Acta Chem. Scand., B. 1983. Vol. 37. P. 797-801.

144. Benn R., Lehmkuhl H., Mehler K., Rufinska A. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1984. Vol. 23. P. 534,535.

145. Allen P.E.M., Hagias S., Lincoln S.F. // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1982. Vol. 86. P. 515.

146. Markies P.R., Vilena A., Akkerman O.S. et al.//J. Organomet. Chem. 1993. Vol. 463. P. 7-21.

147. Халилов Л.М., Панасенко A.A., Масляков P.P. и др. // Изв. Акад. наук СССР, сер. хим. 1988. Т. 37. С. 458.

148. Масляков P.P., Халилов Л.М., Ибрагимов A.A. и др. // Металлоорг. химия 1988. Т. 1. С. 378.

149. Жунь В.И., Шумилин М.И., Цилюрик А.П., Шелудяков В.Д. // Химиякремнийорганических соединений. M. НИИТЭХИМ. ГНИИХТЭОС. 1988, С. 75-88.

150. AunerN., Grobe J. //J. Organomet. ehem. 1980. Vol. 188. № 2. P. 151— 171.

151. Dathe S., Seifert S., Beber H., Schliapa J. Пат. 243030 (1987) ГДР. МКИ С 07 F 7/18.

152. Taske R., Streker M., Sheldrik W. S., Ernst L. et al.// Chem. Ber. 1980. Bd. 113. №5. S. 1962-1980.

153. Жунь В.И., Жунь А.Б., Береза Э.Ю., Чернышев Е.А.// Хим. пром.2000. №10. С. 530-533.

154. Шелудяков В.Д., Жунь В.И., Фурса О.Н., Жаркова Н.М., Климентов

155. Б.М., Кузнецова М.Г. // Хим. пром. 1979. №8. С. 461-462.

156. Жунь В.И., Жунь А.Б., Власенко С.Д., Белорусская Л. А., Чернышев Е.А., Шелудяков В.Д. // ЖОХ. 1982. Т. 52. Вып. U.C. 2565-2570.

157. Louis E.J. // Syn. React. Inorg. Metal.-Org. Chem. 1974. Vol. 4. № 5. P. 429-436.

158. Жунь В.И., Езерец M.А., Береза Э.Ю., Поливанов А.Н., Чернышев Е.А. Способ получения ненасыщенных органомагнийгалогенидов. Пат. РФ. № 2116310. // Б.И. 1998. № 21.

159. Жунь В.И., Береза Э.Ю., Чернышев Е.А.// Тезисы докладов Всероссийской конференции "Кремнийорганические соединения: синтез, свойства, применение. 1-4 фев. 2000" M. JI 57.

160. Lindley J., Lorimer J.P., Mason T.J. // Ultrasonics. 1986. Vol. 24. P. 292.

161. Мэйсон Т., Линдли Дж. и др. Химия и ультразвук // М., Мир. 1993.

162. Pertier С., Luche J.-L., Lavatte S. et al. // J. Org. Chem. 1989. Vol. 54. №22. P. 5313.

163. Luche J.-L., Damiano J.-C. // J. Am. Chem. Soc. 1983. Vol. 105. № 20. P. 7926.

164. Клоков Б.А. //Металлоорг. химия. 1992. T.5. № 1. С. 83-105.

165. Клоков Б.А. // Хим. Пром. 1995. № 11. С. 672-675.

166. Андрианов К.А, Грибанова О.И. // ЖОХ. 1938. Т. 8. Вып. 6. С. 552-557.

167. Андрианов К.А, Грибанова О.И. // ЖОХ. 1938. Т. 8. Вып. 6. С. 558-562.

168. Андрианов К.А, Голубцов С.А, Левщук М.Я, Изюмов В.Д, Похо-мов В.И, Челышев И.В, Воробьёва Н.В. A.c. СССР. 127255. Способ получения кремнийорганических мономеров и полимеров на их основе. //Б.И. 1960. №7.

169. Андрианов К.А, Красовская Т.А. // Хим. пром. 1956. № 8. С. 462-465.

170. Михайлов В.М. Дис. канд. техн. наук. Данков, 1967.

171. Андрианов К.А, Зубков И.А, Красовская Т.А, Клейновская М.А. // ЖОХ. 1957. Вып. 27. С. 491-494.

172. Каллиопин Л.Е, Клоков Б.А. Сухарева H.A. A.C. СССР. 825531. Способ получения этилхлорсиланов. // Б.И. 1981. № 16.

173. Клоков Б.А. Дис. канд.техн. наук. М, ГНИИХТЭОС, 1984.

174. Клоков Б.А, Сахиев A.C., Соболевский М.В, и др. A.C. 1111463 (1981). Способ получения смеси замещённых этилхлорсиланов // Б. И. 1995. № 10.

175. Шелудяков В.Д, Жунь В.И, Поливанов А.Н. и др. А.с.1366515. Способ стабилизации ТГФ для магнийорганического синтеза. // Б.И. 1988. №2.

176. Жунь В.И, Береза Э.Ю, Чернышев Е.А.// Хим. пром. 1999. № 2. 7073.-115

177. Клоков Б.А., Каллиопин Л.Е., Сахиев А.С. и др. // Отчет о НИР "Разработка непрерывного синтеза этилхлорсиланов методом Гриньяра" М. ГНИИХТЭОС. 1978.

178. Зверев В.В., Королева Т.В., Добровинская Е.К. и др. // Отчет о НИР "Усовершенствование процесса каталитической перегруппировки при получении жидкости ПЭС-7 с использованием ионообменной смолы". М. ГНИИХТЭОС. 1992.

179. Pertier С., de Souza-Barboza J.C., Dupuy С., Luche J.-L. // J. Org. Chem. 1985. Vol. 50. №23. P. 5761.

180. Bazant V., Chvalovsky V., Rathousky H. Organosilicon compounds. // Publishing House of the Czechoslovak Academy of Sciences. Prague. Vol. 1-10. 1965-1983.

181. Справочник химика Т. 2 // JI. Химия. 1971.

182. Свойства органических соединений. Справочник. Кузнецов М.А., Кузнецова Л.М., Плечко Р.Л., Потехин А.А.,// Л. Химия. 1984.

183. Свойства неорганических соединений. Справочник. Ефимов А.И. Бе-лорукова А.П., Василькова Н.В., Чечев В.П. // Л. Химия. 1983.

184. Химическая энциклопедия // М. Советская энциклопедия. Т 1-5. 1988-1998