Ингибирование щелочной коррозии портландцементных материалов алюмо- и железосодержащими добавками тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.11, кандидат наук Анисимова Анна Вячеславовна

• Анисимова Анна Вячеславовна
• кандидат наук
• 2016

Оглавление диссертации кандидат наук Анисимова Анна Вячеславовна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1 Щелоче-кремнеземные реакции

1.2 Ингибирование щелоче-кремнеземных реакций химическими соединениями и функциональными добавками

1.2.1 Функциональные добавки

1.2.2 Химические соединения

1.2.3 Литийсодержащие соединения в качестве ингибиторов щелоче-кремнеземных реакций

Выводы по главе

Глава 2. ПРЕДМЕТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Цели и задачи работы, предметы исследования

2.2 Материалы и оборудование

2.3 Методы исследования

2.3.1 Определение пуццолановой активности

гидроксидов алюминия

2.3.2 Определение растворимого БЮ2 в заполнителях

2.3.3 Определение сроков схватывания цементного теста

2.3.4 Определение рН жидкой фазы цементного теста

2.3.5 Определение прочности цементного камня при

сжатии

2.3.6 Определение ингибирующей активности добавок по величине линейных деформаций цементно-песчаных растворов в щелочной среде

2.3.7 Подготовка образцов цементного камня для проведения исследований физико-химическими методами анализа

2.3.8 Определение водопоглощения цементно-песчаных

растворов с добавками

2.3.9 Исследование сульфатостойкости цементно-песчаных

растворов с алюмо- и железосодержащими добавками

2.4 Подготовка и исследование свойств реакционноспособных заполнителей

2.4.1 Кварцево-полевошпатный песок высокотемпературного обжига

2.4.2 Природный песок с повышенным содержанием

халцедона

Глава 3 ЭФФЕКТИВНОСТЬ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ И АМОРФНЫХ ГИДРОКСИДОВ АЛЮМИНИЯ В КАЧЕСТВЕ ИНГИБИТОРОВ ЩЕЛОЧЕ-КРЕМНЕЗЕМНЫХ РЕАКЦИЙ

3.1 Исследование гидроксидов алюминия методом твердотельной А1-ЯМР спектроскопии

3.2 Пуццолановая активность гидроксидов алюминия

3.3 Влияние гидроксидов алюминия на линейные деформации цементных растворов на реакционноспособном заполнителе

Выводы по главе

Глава 4 ЭФФЕКТИВНОСТЬ СОЕДИНЕНИЙ АЛЮМИНИЯ И ЖЕЛЕЗА (11,111) В КАЧЕСТВЕ ИНГИБИТОРОВ ЩЕЛОЧЕ-КРЕМНЕЗЕМНЫХ РЕАКЦИЙ

4.1 Ингибирующая эффективность соединений алюминия различных типов

4.2 Эффективность сульфатов железа (II) и (III) в качестве ингибиторов щелоче-кремнеземных реакций

Выводы по главе

Глава 5 ВЛИЯНИЕ СОЕДИНЕНИЙ АЛЮМИНИЯ И ЖЕЛЕЗА (II,III)

НА СОСТАВ И СВОЙСТВА ЦЕМЕНТНОГО КАМНЯ

5.1 Результаты дифференциально-термического анализа

5.2 Результаты спектроскопии ИК пропускания

27

5.3 Результаты твердотельной спектроскопии ЯМР на ядрах Al

5.4 Определение кинетики водопоглощения

5.5 Результаты определения рН жидкой фазы цементных паст

с алюмо- и железосодержащими добавками

5.6 Влияние алюмо- и железосодержащих добавок на сроки схватывания цементного теста и прочность цементного камня

Выводы по главе

Глава 6 СУЛЬФАТОСТОЙКОСТЬ ЦЕМЕНТНО-ПЕСЧАНЫХ РАСТВОРОВ С АЛЮМО- И ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩИМИ

ДОБАВКАМИ

6.1 Преимущества сульфата железа (III) в качестве ингибитора

щелочной коррозии

Выводы по главе

ВЫВОДЫ

Список использованных источников

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Ингибирование щелочной коррозии портландцементных материалов алюмо- и железосодержащими добавками»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. Присутствие в теле бетона заполнителя, содержащего включения БЮ2, реакционноспособного в высокощелочных средах, является одним из факторов, негативно влияющих на долговечность бетона. Взаимодействие реакционноспособного БЮ2 со щелочами, поступающими в поровую жидкость извне или из компонентов самого бетона, связано с образованием продуктов, вызывающих значительные растягивающие напряжения в бетоне и деструктивные деформации.

Проблема с дефицитом качественных заполнителей в РФ стоит не менее остро, чем в других странах. Во многих регионах РФ (например, Дальневосточный регион, Пермский край, республики Татарстан и Башкортостан) заполнители из местных месторождений характеризуются высоким содержанием реакционноспособных кремнеземсодержащих минералов.

Степень разработанности. Наиболее известным способом профилактики щелоче-кремнеземных реакций (далее - ЩКР) считается введение в состав бетона минеральных добавок, обладающих пуццолановой активностью -микрокремнезема, метакаолина, зол-унос, шлаков. Минеральные добавки проявляют эффективность в качестве ингибиторов ЩКР при замещении ими 1550 масс% цемента. Значительное замещение цемента минеральными добавками не во всех случаях может иметь положительное влияние на основные свойства бетонной смеси и бетона - водопотребность, подвижность, прочность. Применительно к ситуации в РФ следует также отметить нестабильность состава минеральных добавок, недостаточный практический опыт их применения и их дефицитность в некоторых регионах.

Высокой эффективностью в качестве ингибиторов ЩКР обладают соединения лития. Широкое исследование и применение соединений лития в качестве ингибиторов практикуется преимущественно в США, разработавших его добычу из гидроминеральных источников.

В связи с вышеизложенным, поиск ингибиторов щелочной коррозии среди материалов и химических соединений, более доступных по сравнению с литиевыми солями, и в то же время более эффективных по сравнению с минеральными добавками, является актуальной задачей - как у нас в стране, так и в большинстве зарубежных стран. Определенную перспективу в этом отношении могут представлять соединения алюминия и железа.

В настоящее время соединения алюминия - аморфные гидроксиды алюминия, водные растворы сульфата и гидроксосульфатов алюминия - находят применение в качестве бесщелочных ускорителей схватывания и твердения портландцементных бетонов, например, в технологии торкретирования. Сульфат железа (II) в определенных случаях вводится в цемент в виде моно- или гептагидрата для восстановления примесей хрома (VI).

Цель работы заключается в исследовании эффективности алюмо- и железосодержащих соединений в качестве ингибиторов коррозии портландцементных цементно-песчаных растворов с заполнителями, реакционноспособными по отношению к щелочной среде поровой жидкости цементного камня.

Задачи работы: 1) подготовить заполнители, реакционноспособные по отношению к высокощелочной среде, определить их характеристики; 2) исследовать влияние алюмо- и железосодержащих добавок на сроки схватывания и кинетику твердения цементного камня; 3) исследовать ингибирующее действие добавок на ЩКР; 4) исследовать фазовые превращения в цементном камне, содержащем алюмо- и железосодержащие добавками; 6) исследовать влияние алюмо- и железосодержащих соединений на сульфатостойкость портландцементных композиций.

Научная новизна:

1 Соединения алюминия и железа - сульфаты железа (II) и (III), гидроксид алюминия (аморфные и кристаллические модификации), сульфат и гидроксосульфат алюминия состава Al(OH)1.78(SO4)0.61, а также смесь сульфата алюминия и сульфата железа (II) - ингибируют деструктивные ЩКР в

портландцементных растворах с реакционноспособными заполнителями. При дозировке, эквимолярной 0.5-1% A12O3 от массы цемента, эти соединения располагаются в следующей последовательности по усилению ингибирующего действия: A1(OH)3 кристаллический < A1(OH)3 аморфный <A1(OH)1.78(SO4)0.61~ Al2(SO4)з ~ (Al2(SO4)з + FeSO4) < FeSO4 ~ Fe2(SO4)з.

2 Способность алюмо- и железосодержащих добавок подавлять щелоче-кремнеземные реакции обусловлена уплотнением структуры цементного камня из-за образования эттрингита и продуктов гидролиза, а также связыванием свободного Са(ОН)2.

3 Часть ионов алюминия добавки при формировании геля C-S-H встраивается в кремнекислородные цепочки геля; в случае возможного поступления в цементный камень ионов SO4 - извне такой гель C-S-H является источником ионов алюминия для образования вторичного эттрингита, что вызывает деформации цементно-песчаного раствора (сульфатную коррозию).

4 Ионы железа не встраиваются в структуру C-S-H и не способствуют образованию вторичного эттрингита; добавки FeSO4 и Fe2(SO4)3 не приводят к появлению деформаций цементно-песчаных растворов при воздействии сульфат-ионов из окружающей среды (не вызывают сульфатную коррозию).

Теоретическая и практическая значимость

1 Применение соединений алюминия в качестве ингибиторов ЩКР целесообразно в случаях, где требуется быстрое схватывание цементного состава. Установлено, что применение алюмосодержащих соединений в составе ингибиторов ЩКР возможно только при отсутствии поступления сульфат-ионов в раствор или бетон извне из-за вероятности развития сульфатной коррозии.

2 Показано, что в условиях, исключающих развитие сульфатной коррозии, совместное применение Al2(SO4)3•~15H2O и FeSO4•7H2O в количестве соответственно 3.0 и 2.7% от массы цемента наряду с ингибирующим действием обеспечивает сроки схватывания цементного теста в нормируемых пределах и сохраняет прочность цементного камня. Изменение соотношения между содержанием сульфатов алюминия и железа (II) позволяет варьировать сроки

схватывания цементного теста в широких пределах при сохранении ингибирующего эффекта на ЩКР. Сульфат железа (II) при самостоятельном применении существенно замедляет твердение цементного теста.

3 Установлено, что добавка сульфата железа (III) (в виде Fe2(SO4)39H2O -2.5-5.0% от массы цемента) является наиболее эффективным ингибитором ЩКР по сравнению с другими соединениями, поскольку она характеризуется стабильным составом, сохраняет сроки схватывания цементного теста в установленных стандартом пределах, сохраняет прочность цементного камня и не вызывает сульфатной коррозии при наличии условий, благоприятных для ее развития.

Методы исследования. Эффективность соединений алюминия и железа в качестве ингибиторов ЩКР определяли по ускоренному методу ГОСТ 8269.0; их влияние на сульфатостойкость цементно-песчаных растворов - в соответствии с методикой ASTM C 1012. Для исследования превращения алюмо- и железосодержащих соединений в составе цементного камня и цементно-песчаных

27

растворов использованы методы твердотельной спектроскопии ЯМР на ядрах Al

29

и Si, спектроскопии ИК пропускания, дериватографического и рентгенофазового анализа, петрографии.

Положения, выносимые на защиту: 1) эффективность алюмо- и железосодержащих соединений в качестве ингибиторов щелоче-кремнеземных реакций; 2) превращения алюмо- и железосодержащих соединений в процессе гидратации портландцемента по данным физико-химических методов анализа; 3) влияние алюмо- и железосодержащих соединений на сроки схватывания цементного теста и прочность цементного камня; 4) влияние алюмо- и железосодержащих соединений на сульфатостойкость цементного камня.

Степень достоверности и апробация Результаты диссертационной работы представлены в виде устных докладов на конференциях:

- научно-практические конференции, посвященные 185-й и 186-й годовщинам образования Санкт-Петербургского государственного

технологического института (технического университета)

(Санкт-Петербург, 2013, 2014 гг.);

- конференции Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета) «Неделя науки» (Санкт-Петербург, 2014, 2015 гг.);

Достоверность результатов подтверждена их воспроизводимостью, применением современных физико-химических методов анализа, использованием стандартизованных методик, соответствием результатов современному уровню знаний в исследуемой области науки.

Глава 1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР 1.1 Щелоче-кремнеземные реакции

Впервые щелоче-кремнеземные реакции были описаны в 40-е годы прошлого века американским инженером Т. Стентоном как взаимодействие между щелочами, поступающими из портландцемента, и некоторыми видами кремнеземсодержащих пород, используемых в качестве заполнителя в бетоне [110]. Основными признаками таких реакций является появление беспорядочной (карточной) сетки трещин на поверхности бетона. Кроме того, признаками щелоче-кремнеземных реакций также служат: появление на поверхности бетона беловатого геля или высолов, трещины, проходящие через заполнитель, а также воронкообразное отслаивание кусков бетона и объемные деформации конструкции (рисунок 1).

Рисунок 1 - «Карточная» система трещин на поверхности бетона, обусловленная реакционноспособным заполнителем [11]

К факторам, благоприятствующим развитию щелочной коррозии бетона, относятся: высокое содержание щелочей в цементе и бетоне; заполнители, содержащие реакционноспособные включения SiO2; эксплуатация бетона в условиях высокой влажности.

Реакционноспособные заполнители в основном содержат кремнезем в аморфном, стекловидном, скрытокристаллическом или микрокристаллическом состоянии [12]. Основные формы реакционноспособного кремнезема - опал, халцедон, вулканическое стекло (обсидиан), кремень. Все эти формы представляют собой метастабильные образования, способные реагировать со щелочами.

Контроль реакционной способности заполнителя проводится в соответствии с методиками ГОСТ 8269.0 [13], в основе которых лежит измерение линейных деформаций растворных или бетонных образцов-призм с исследуемым заполнителем, в процессе их хранения в условиях, стимулирующих протекание ЩКР. В этом же стандарте приведены значения содержания реакционноспособных фаз и минералов, при которых ЩКР становится возможной. Например, для халцедона и тридимита эти значения соответственно равны 3 и 1 масс%.

Образуемый в результате взаимодействия реакционноспособного заполнителя и щелочей поровой жидкости бетона щелоче-кремнеземный гель вызывает деструктивные деформации в том случае, когда в его составе присутствуют также и катионы кальция [14-16]. Возможность их включения в состав геля обусловлена наличием Са(ОН)2, образуемого в результате гидратации силикатных фаз портландцемента.

В качестве профилактической меры, уменьшающей риск развития щелочной коррозии, широкое применение на практике находит введение в состав бетона активных минеральных добавок, связывающих Са(ОН)2 -микрокремнезема, зол-унос, шлаков, метакаолина. Приобретенный в этом отношении научный и практический опыт обобщен в многочисленных обзорных публикациях и в монографиях [16-19]. Минеральные добавки эффективно

подавляют ЩКР при больших дозировках - степень замещения портландцемента должна составлять более 10% для микрокремнезема, порядка 20% для низкокальциевой золы-унос и порядка 50% для доменного шлака [20].

Некоторые химические соединения также известны своей способностью ингибировать щелоче-кремнеземные реакции [21,22]. Среди них важное практическое значение имеют соединения лития - преимущественно в виде водных растворов ЫКО3 [20].

Действие минеральных и химических добавок заключается в ослаблении тех факторов, которые лежат в основе щелочной коррозии, т.е. направлено на снижение содержания свободного Са(ОН)2, концентрации щелочных соединений в поровой жидкости бетона, образование малорастворимых соединений, экранирующих частицы реакционного заполнителя, уплотнение структуры бетона и т.д.

Поскольку в последние годы было опубликовано достаточно много работ обзорного характера о действии активных минеральных добавок в отношении щелоче-кремнеземных реакций, в данном обзорном исследовании основное внимание будет уделено функциональным и химическим добавкам, которым в литературе посвящено значительно меньше обобщающих работ.

1.2 Ингибирование щелоче-кремнеземных реакций химическими соединениями и функциональными добавками

Под функциональными добавками следует понимать такие органические или неорганические соединения или их комбинации, которые используются в целях придания цементным растворам и бетонам определенных свойств и характеристик (например, требуемой подвижности, заданной степени воздухововлечения, оптимальных параметров твердения) и зачастую продаются химическими компаниями под собственными коммерческими наименованиями. При этом не всегда потребителю известен точный химический состав той или иной функциональной добавки. Ассортимент функциональных добавок может

пополняться и простыми химическими веществами; например, кристаллогидраты сульфата железа (II) теперь широко применяются в качестве восстановителей соединений хрома (VI), присутствующих в виде примесей в составе портландцемента и способных вызывать тяжелые поражения кожных покровов [23,24]. Промышленностью выпускаются специальные торговые марки сульфата железа (II) в виде моно- и гептагидрата, предназначенные в качестве функциональных добавок для цементной отрасли. Другой пример - водный раствор нитрата лития, который в качестве ингибитора ЩКР выпускается под различными торговыми марками несколькими компаниями, известными на рынке строительной химии (Sika, BASF, Grace, Mapei).

Таким образом, провести границу между химическими и функциональными добавками можно лишь условно. В дальнейшем под химическими добавками будут пониматься индивидуальные химические соединения, не имеющие определенного функционального назначения, и вводимые в цементные составы в исследовательских целях.

1.2.1 Функциональные добавки

Воздухововлекающие добавки, используемые для придания растворам и бетонам устойчивости к циклам замораживания-оттаивания, вместе с тем в определенной степени способны подавлять расширение, вызванное щелоче-кремнеземными реакциями [21]. Чем больше объем вовлеченного воздуха, тем в большей степени подавляется расширение бетона. Очевидно, воздушные микропузырьки, равномерно распределенные в теле бетона, аккумулируют продукт щелоче-кремнеземной реакции и таким образом способствуют уменьшению в нем внутренних напряжений. Дозировки воздухововлекающих добавок, оптимальные для достижения требуемой устойчивости к циклическим перепадам положительных и отрицательных температур, могут, тем не менее, оказаться недостаточными для эффективного подавления щелочного расширения [21].

Хорошие результаты дает совместное использование воздухововлекающих добавок и добавок-замедлителей твердения цемента (например, лимонной кислоты и сахарозы) (рисунок 2). По всей видимости, действие замедлителей обусловлено их влиянием на содержание Са(ОН)2, щелочей, соотношение Са/Б1 в продукте гидратации, а также замедлением формирования жесткой структуры в цементном тесте [25]. Эффективность воздухововлекающих добавок в отношении сокращения щелочного расширения усиливается в присутствии микрокремнезема [21].

Рисунок 2 - Эффект добавок на линейное расширение образцов из цементного раствора в зависимости от содержания щелочей в цементе: а - 1% №2О, б - 0,55% №2О: 1 - бездобавочный образец, 2 - коммерческий замедлитель схватывания, 3 -лимонная кислота, 4 - сахароза, 5 - воздухововлекающая добавка, 6 - микрокремнезем [25]

Пластифицирующие добавки, согласно данным работы [26], обладают способностью ингибировать щелоче-кремнеземное расширение. В то же время, в работе [27] отмечается, что использование суперпластификаторов на основе сульфированных нафталинпроизводных с относительно высоким содержанием

щелочей (в пересчете на Na2O (2-6)%) сопровождается увеличением рН поровой жидкости и стимулирует щелочное расширение. Суперпластификаторы на основе поликарбоксилатов, содержащие до 1% Na2O, не оказывают влияния на расширение.

Характер влияния противоморозных добавок на расширение цементно-песчаных растворов с реакционноспособным заполнителем в щелочной среде тоже зависит от их состава и содержания в них солей натрия. Противоморозные добавки на основе солей кальция уменьшают расширение, обусловленное щелоче-кремнеземными реакциями, тогда как добавки на основе натриевых солей, наоборот, стимулируют расширение [28].

Стальные микроволокна (повышающие прочность камня на разрыв) значительно сокращают деструктивные последствия щелоче-кремнеземных реакций, но не устраняют их полностью (рисунок 3) [29].

г

¿ 0.90 -r

Я 0.80-

J¡ 0.70В 0.60В 0.50-

п 0.40-&

(L, 0.30в 020" № 0.10в о.оо 4

s п

hj о

Рисунок 3 - Влияние стальных волокон на линейные деформации цементных составов, вызванные щелоче-кремнеземными реакциями; содержание стальных волокон, %: 1 - образец без волокон, 2 - 1, 3 - 2 [29].

Модифицирование растворов и бетонов полимерными материалами способствует повышению устойчивости к щелочной коррозии (рисунок 4). Полимерные добавки обладают воздухововлекающим действием, уменьшают водопоглощение, и этим отчасти обусловлен их ингибирующий эффект. Кроме этого, в присутствии полимеров уменьшается содержание свободного Са(ОН)2, что имеет положительное значение для устойчивости растворов и бетонов к щелочной коррозии. Тем не менее, некоторые виды полимеров способствуют увеличению рН поровой жидкости и активизации щелоче-кремнеземных реакций [30,31].

Рисунок 4 - Линейное расширение растворных образцов при содержании №20 2,4% в зависимости от отношения полимер/цемент [30].

Уменьшению щелоче-кремнеземного расширения в значительной степени способствуют кремнийорганические соединения (алкилалкоксисиланы), используемые, как известно, в качестве средств гидрофобизации, в дозировке 0.5-

1% от массы цемента [22]. Действие этих соединений может быть обусловлено эффектом воздухововлечения.

1.2.2 Химические соединения

Ацетон оказывает ингибирующий эффект на расширение цементно-песчаных растворов, который, однако, уменьшается со временем из-за испарения ацетона [32]. Предполагается, что ингибирующее действие обусловлено частичным замещением воды молекулами ацетона, имеющим более низкое значение диэлектрической проницаемости, в межслоевом пространстве щелоче-кремнеземного геля и уменьшением способности последнего к набуханию. Известно, что увеличение объема (набухание) глинистых минералов в растворителях возрастает линейно с увеличением диэлектрической проницаемости среды.

Так или иначе, краткосрочный характер действия ацетона лишает этот способ практической значимости. По всей видимости, другие водорастворимые органические жидкости могут влиять на протекание щелоче-кремнеземных реакций аналогичным образом.

Некоторые органические соединения, например, пирогаллол, замедляют растворение реакционноспособных разновидностей кремнезема в щелочной среде [33].

Исследовано влияние различных солей в отношении их способности подавлять расширение, обусловленное щелоче-кремнеземной реакцией [21]. Следует отметить, что многие неорганические соли используются в составе функциональных добавок в растворах и бетонах (прежде всего это ускорители и противоморозные добавки).

Действие солей на щелочное расширение находит различную трактовку в литературных источниках: соли рассматриваются либо как участники обменных реакций, связывающие определенные виды ионов и образующие труднорастворимые соединения, либо как участники физико-химических

процессов на границе раздела фаз коллоидной системы «щелоче-кремнеземный гель - поровая жидкость».

С позиций теории двойного электрического слоя, способность щелоче-кремнеземного геля к расширению должна уменьшаться с увеличением заряда катиона добавки [33,34]. Если рассматривать щелоче-кремнеземный гель в виде коллоидной системы с частицами, несущими отрицательный заряд, то расширение является следствием действия между частицами сил отталкивания. Двух- и трехзарядные катионы уменьшают плотность заряда на поверхности частиц и уменьшают, таким образом, действие сил отталкивания. Следует отметить, что сильно гидратированный ион лития, обладающий высокой плотностью заряда, действует аналогичным образом. Эти данные в целом находят согласие с экспериментом.

Запатентован способ повышения устойчивости портландцементных бетонов к щелочной коррозии путем снижения рН поровой жидкости добавками солей, валентность катиона у которых больше, чем валентность аниона [35]. Среди прочих, в патенте указываются соли кальция, железа, алюминия и магния. В качестве анионов предпочтительны нитрат, нитрит, ацетат, оксалат. Гидролиз этих солей в щелочной среде поровой жидкости, согласно [35], приводит к осаждению малорастворимых гидроксидов, сопровождающемуся связыванием ионов ОН- и уменьшением рН. Предполагаемый способ достаточно очевиден, но в то же время носит гипотетический характер, поскольку не учитывает особенности взаимодействия указанных катионов в поровой жидкости цементного теста и более сложный состав продуктов взаимодействия.

Эффективными ингибиторами щелоче-кремнеземных реакций являются водорастворимые фосфаты, например, СаНР04, КН2Р04, поскольку, будучи введенными в цементное тесто, образуют высокодисперсный труднорастворимый фосфат кальция [36]. Соли бария, в особенности нитрат и ацетат, также обладают ингибирующими свойствами [22]. Ингибирующий эффект проявляет также сульфат цинка; однако соли цинка оказывают замедляющее действие на твердение портландцементных растворов и бетонов.

Ионы алюминия известны своей способностью в щелочной среде пассивировать растворение кремнезема путем сорбции и образования труднорастворимых алюмосиликатов. Так, алюминий, присутствующий в самом реакционноспособном заполнителе, в условиях щелочной среды может переходить в поровую жидкость и влиять на растворение частиц заполнителя [37]. В работе [38] было показано, что предварительная обработка реакционноспособных видов кремнезема раствором сульфата алюминия замедляет процесс их растворения в растворе NaOH.

Следует отметить, что алюмосиликатные минеральные добавки обладают более высокой ингибирующей активностью по сравнению с их ближайшими кремнеземсодержащими аналогами [17, 39-42]. Метакаолин проявляет более высокую ингибирующую активность по сравнению с микрокремнеземом. В работе [40] показано, что гели C-S-H, состав которых отличается повышенным содержанием алюминия (за счет частичного замещения кремния алюминием в кремнекислородных цепочках), способны более активно связывать щелочные соединения: встраивание алюминия в состав кремнекислородных цепочек геля С-S-H способствует связыванию щелочных катионов из поровой жидкости.

Однако кроме встраивания алюминия в цепочки геля C-S-H пассивирующее действие алюмосодержащих добавок может заключаться в сорбции ионов алюминия на реакционноспособных заполнителях. При этом зерно заполнителя покрывается пленкой малоактивных алюмосиликатных комплексов [41].

Алюмосодержащие соединения - соли алюминия, а также алюминаты натрия и кальция применяются в качестве ускорителей схватывания портландцементных композиций [21, 43-49]. Ускоряющий эффект соединений алюминия связан с тем, что в начальный период гидратации цемента образуется большое количество эттрингита 3CaO•Лl2Oз•3CaSO4•32H2O (фаза ЛР^, что сокращает сроки схватывания цементного теста. При использовании алюминатов образуется в основном бедный сульфатом моносульфоалюминат кальция 3CaO•Al2Oз•CaSO4•12H2O (фаза ЛРт); при использовании солей алюминия образуются в основном фазы типа AFt (рисунок 6) [49].

Рисунок 6 - Микроструктура продуктов реакции ускорителей схватывания [49] (Сканирующая электронная микроскопия)

Имеется упоминание о солях железа в качестве ингибиторов щелоче-кремнеземных реакций в работе [50]. Сульфаты алюминия и железа (III) рекомендованы в качестве кольматирующих добавок в ГОСТ 24211-91 «Добавки для бетонов. Общие технические требования».

Соединения двухвалентного железа (FeS04) в виде гепта- или моногидрата в дозировках (0.1-.025) масс% от массы цемента используют для восстановления хрома (VI), содержание которого в цементах составляет в зависимости от применяемого сырья обычно от 20 до 100 м.д. [51,52]. Содержащийся в цементе хром может при затворении водой переходить в раствор в виде хрома (VI) и при частом контакте повышать чувствительность кожи и вызывать сильные дерматиты или так называемую «экзему каменщиков».

Соединения двухвалентного железа также используют в грунтоукрепляющих цементных композициях в качестве восстановителей хлорорганических соединений, содержащихся в грунте - при подготовке (стабилизации и укреплении) загрязненных почв к строительным работам [53].

1.2.3 Литийсодержащие соединения в качестве ингибиторов щелоче-кремнеземных реакций

Высокой эффективностью в качестве ингибиторов щелоче-силикатных реакций обладают соединения лития [4, 20-22, 54-64]. По сравнению с минеральными добавками соединения лития, ингибирующие щелочную коррозию, оказываются эффективными при невысоких дозировках.

Добавки солей лития в бетонные смеси могут служить как в качестве превентивной меры против щелоче-кремнеземных реакций в новых бетонах, так и в качестве добавки, замедляющей дальнейшее распространение коррозии в бетонах любого возраста. Известно, что соединения лития эффективны только в том случае, если молярное отношение Li2O/(Na2O+K2O) в бетонах превышает 0.6 (рисунок 7), также эффективность добавки зависит от содержания щелочей в цементе [57]. Наиболее применяемой добавкой стала хорошо растворимая, нейтральная соль лития LiNO3 [58,60]. В качестве ингибиторов щелочной коррозии запатентовано применение отходов, содержащих алюмосиликаты лития [63].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Анисимова Анна Вячеславовна, 2016 год

Список использованных источников

1 Тейлор, Х. Химия цемента / Х.Тейлор. Пер. с англ. - М.: Мир, 1996. - 560 с.

2 Штарк, И. Долговечность бетона / И. Штарк, Б. Вихт. Пер. с нем. - Киев: Оранта, 2004. - 295 с.

3 Штарк, И. Щелочная коррозия бетона / И. Штарк. Пер. с нем. - Киев: Оранта, 2010. -144 с.

4 Брыков, А. С. Щелоче-кремнеземные реакции и коррозия бетонов / А. С. Брыков // Цемент и его применение. - 2009. - Вып. 5. - С. 31-37.

5 Розенталь, Н. К. Коррозия бетона при взаимодействии щелочей с диоксидом кремния заполнителя / Н. К. Розенталь // Бетон и железобетон. - 2012. - № 1. -С. 50-60.

6 Lea's Chemistry of Cement and Concrete, Fourth Edition / P. Hewlett [и др.]; под ред. P. Hewlett. - Elsevier Science & Technology Books, 2003. - 1092 pp.

7 Kurdowski, W. Cement and Concrete Chemistry / W. Kurdowski. - Dordrecht: Springer, 2014. - 700 pp.

8 Page, C. L. Durability of Concrete and Cement Composites / C. L. Page [и др.]; под ред. C. L. Page, M. M. Page. - New York: CRC Press, 2007. - 404 p.

9 Bensted, J. Structure and Performance of Cements / J. Bensted [и др.]; под ред. J. Bensted, P. Barnes. - London: Taylor & Francis Group, 2008. - 584 p.

10 Newman, J. Advanced Concrete Technology 2: Concrete Properties / J. Newman, B. Choo. - Oxford: Elsevier, 2003. - 352 p.

11 Kosmatka, S. H. Design and Control of Concrete Mixtures; 14th ed. / S. H. Kosmatka, B. Kerkhoff, W. C. Panarese // Skokies: Portland Cement Association, 2003. - 360 pp.

12 Ponce, J. M. Different Manifestations of the Alkali-Silica Reaction in Concrete According to the Reaction Kinetics of the Reactive Aggregate / J. M. Ponce, O. R. Batic // Cement and Concrete Research. - 2006. - V. 36. - №. 6. - P. 1148-1156.

13 ГОСТ 8269.0-97. Щебень и гравий из плотных горных пород и отходов промышленного производства для строительных работ. - М.: ГУП ЦПП стандартов, 1998. - 98 с.

14 State-of-the-Art Report: Key Parameters Influencing the Alkali Aggregate Reaction /

B. J. Wigum [и др.]. - Trondheim : SINTEF Building and infrastructure, 2006. - 55 p.

15 Ichikawa, T. Modified Model of Alkali-Silica Reaction / T. Ichikawa, M. Miura // Cement and Concrete Research. - 2007. - V. 37. - N. 9. - P. 1291-1297.

16 Брыков, А.С. Щелоче-кремнеземные реакции, щелочная коррозия портландцементных бетонов и пуццолановые добавки - ингибиторы коррозии / А. С. Брыков, М. Е. Воронков // Цемент и его применение. - 2014. - №5. -

C. 87-94.

17 Thomas, M. The Effect of Supplementary Cementing Materials on Alkali-Silica Reaction: a review / M. Thomas // Cement and Concrete Research. - 2011. - V. 41. -№ 12. - P. 1224-1231.

18 Swamy, R. N. The Alkali-Silica Reaction in Concrete / R. N. Swamy. - Glasgow / New York : Blackie / Van Nostrand Reinhold, 1992. - 348 p.

19 Siddique, R. Supplementary Cementing Materials / R. Siddique, M. Khan. -Heidelberg : Springer, 2011. - 304 pp.

20 Thomas, M. D. A. The Use of Lithium to Prevent or Mitigate Alkali-Silica Reaction in Concrete Pavements and Structure / M. D. A. Thomas [и др.]. - Washington: U.S. Dept. of Transportation, Federal Highway Administration, 2007. - 47 p.

21 Rixom, R. Chemical Admixtures for Concrete / R. Rixom, N. Mailvaganam. -London : E&FN Spon, - 1999. - 446 pp.

22 Ramachandran, V. S. Alkali-Aggregate Expansion Inhibiting Admixtures / V. S. Ramachandran // Cement and Concrete Composites. - 1998. - V. 20. - N. 2-3. -P. 149-161.

23 Nocun-Wczelik, W. The Studies of the Effect of Sulfates Added as Chromium (VI) Reducers in Portland Cement / W. Nocun-Wczelik, P. Golonka, G. Malata // J. Therm. Anal. Calorim. - 2014. - V. 118. - N. 1. - P. 59-66.

24 Sharma, D. K. Effect of FeSO^7H2O and SnC^^O Added as Chromium (VI) Reducers in Ordinary Portland Cement / D. K. Sharma, R. Sharma // Oriental Journal of Chemistry. - 2015. - V. 31. - N. 1. - P. 519-526.

25 Gillot, J. E. Improved Control of Alkali-Silica Reaction by Combined Use of Admixtures / J. E. Gillot, H. Wang // Cement and Concrete Research. - 1993. - V. 23. -N. 4. - P. 973-980.

26 Okada, K. Effects of Admixtures and Alkali Compounds on Alkali Aggregate Reaction / K. Okada, T. Yoshikawa, M. Himeno // The Int. Journal of Cement Composites and Lightweight Concrete. - 1988. - V. 10. - N. 4. - P. 205-208.

27 Leeman, A. Influence of Superplasticizers on Pore Solution Composition and on Expansion of Concrete due to Alkali-Silica Reaction / A. Leeman, B. Lothenbach, C. Thalmann // Construction and Building Materials. - 2011. - V. 25. - N. 1. - P. 344350.

28 Liu, J. Effect of Anti-Freezing Admixtures on Alkali-Silica Reaction in Mortars / J. Liu, Yu. Li, L. Lv // J. of Wuhan University of Technology. - 2005. - V. 20. - N. 2. P. 80-82.

29 Yazici, H. The Effect of Steel Micro-Fibers on ASR Expansion and Mechanical Properties of Mortars / H. Yazici // Construction and Building Materials. - 2012. -V. 30. N. 1. - P. 607-615.

30 Feiteira, J. Review and Discussion of Polymer Action on Alkali-Silica Reaction / J. Feiteira, J. Custodio // Materials and Structures. - 2013. - V. 46. - N. 9. - P. 14151427.

31 Saccani, A. The Effect of Polymer Addition on Alkali-Silica Reactions in Cementitious Mortars / A. Saccani, A. Motory // Materials and Structures. - 2001. - V. 34. - N. 6. - P. 373-377.

32 Kurtis, K. E. Chemical Additives to Control Expansion of Alkali-Silica Reaction Gel: Proposed Mechanisms of Control / K. E. Kurtis, P. J. M. Monteiro // J. of Materials Science. - 2003. - V. 38. - N. 9. - P. 2027-2036.

33 Natesaiyer, K.C. Chemical Agents for Reducing Solubility of Silica in 1N Sodium Hydroxide / K.C. Natesaiyer, K.C. Hover // Cement and Concrete Research. - 1992. -V. 22 - N. 4. - P. 653-662.

34 Rodrigues, F. A. The Alkali-Silica Reaction. The effect of Monovalent and Bivalent Cations on the Surface Charge of Opal / F. A. Rodrigues, P. J. M. Monteiro, G. Sposito // Cement and Concrete Research. - 2001. - V. 31. - N. 11. - P - 1549-1552.

35 Brown, P. Methods of reducing hydroxyl ions in concrete pore solutions// Пат. US7608143 (США), МПК С 04 B 14/38. Оп. 27.10.2009.

36 Hudec, P.P. Chemical Treatment and Additives for Controlling Alkali Reactivity / P.P. Hudec, N.K. Banahene // Cement and Concrete Composites. - 1993. - V. 15. - N. 1-2. - P. 21-26.

37 Hunger, K.-J. The Contribution of Quartz and the Role of Aluminum for Understanding the AAR with Greywacke / K.-J. Hunger // Cement and Concrete Research. - 2007. - V. 2007. - N. 8. - P. 1193-1205.

38 Natesaiyer, K.C. Chemical Agents for Reducing Solubility of Silica in 1N Sodium Hydroxide / K.C. Natesaiyer, K.C. Hover // Cement and Concrete Research. - 1992. -V. 22 - N. 4. - P. 653-662.

39 Скибстед, Й. Использование твердотельной спектроскопии ЯМР в исследованиях алюминия в составе геля C-S-H / Й. Скибстед // Цемент и его применение. - 2014. - № 3 - С. 51-53.

40 Chappex, T. The Influence of Aluminium on the Dissolution of Amorphous Silica and its Relation to Alkali-Silica Reaction / T. Chappex, K. Scrivener // Cement and Concrete Research. - 2012. - V. 42. - N. 12. - P. 1645-1649.

41 Chappex, T. Alkali Fixation of C-S-H in Blended Cement Pastes and Its Relation to Alkali Silica Reaction / T. Chappex, K. Scrivener // Cement and Concrete Research. -

2012. - Vol. 42. - N. 8. - P. 1049-1054.

42 Ramlochan, T. The Effect of Metakaolin on Alkali-Silica Reaction in Concrete / T. Ramlochan, M. Thomas, K. Gruber // Cement and Concrete Research. - 2000. -V. 30. - N. 3. - P. 339-344.

43 Andersen, M. D. Characterization of White Portland Cement Hydration and the C-S-H Structure in the Presence of Sodium Aluminate by 27Al and 29Si MAS NMR Spectroscopy / M. D. Andersen, H. J. Jakobsen, J. Skibsted // Cement and Concrete Research. - 2004. - V. 34. - N 5. - P. 857-868.

44 Xu, Q. Early Hydratation of Ordinary Portland Cement with an Alkaline Shotcrete Accelerator / Q. Xu, J. Stark // Adv. Cem. Res. - 2005. - V.17. - N 1. - P. 1-8.

45 Myrdal, R. State-of-the-Art Report: Accelerating Admixtures for Concrete / R. Myrdal - SINTEF report № SBF BK A07025: Trondheim. - 2007. - 35 pp.

46 Брыков, А. С. Ускорители схватывания и твердения для торкрет-бетонов / А. С. Брыков, А. С. Васильев // Цемент и его применение. - 2012. - Вып. 3. -С. 112-117.

47 Брыков, А. С. Гидратация портландцемента в присутствии алюмосодержащих ускорителей схватывания / А. С. Брыков, А. С. Васильев, М. В. Мокеев // ЖПХ. -

2013. - Т. 86. - Вып. 6. - С. 849-857.

48 Le Saoüt, G. Hydration Mechanism of Quick Hardening Cement Based on OPC Blended with an Amorphous Calcium Aluminate / G. Le Saoüt, F. Winnefeld, B. Lothenbach //18 Int. Baustofftagung "ibausil" (Weimar, 2012), Tagungsbericht -Band 1, - P.474-481.

49 Paglia, C. The Influence of Alkali-Free and Alkaline Shotcrete Accelerators Within Cement Systems. I. Characterization of the Setting Behavior / C Paglia, F. Wombacher, H. Bohni // Cement and Concrete Research. - 2001. - V. 31. - N 6. - P. 913-918.

50 Ramachandran, V. Concrete Admixtures Handbook/ V. Ramachandran [и др.]; под ред. V. Ramachandran - Noyes Publications, Park Ridge, 1995. - 1153 pp.

51 Hills, L. Hexavalent Chromium in Cement Manufacturing: Literature Review / L. Hills, V. Johansen// Research and Development Information, Serial No. 2983, Portland Cement Association, Skokies, 2007. - 16 pp.

52 Erdem, E. Removal of Soluble Cr(VI) in Cements by Ferrous Sulphate Monohydrate, Solid Lignin and Other Materials / Erdem, E [и др.] // Ceramics -Silikaty. - 2011. - V. 55. - N. 1. - P. 85-93.

53 Hawang, I. Reductive Dechlorination of Tetrachloroethylene by Fe(II) in Cement Slurries / I. Hawang, B. Batchelor // Environment Scientific Technology.- 2000. - V. 34. - N. 23. - P. 5017-5022.

54 Adams, N. Using Advanced Lithium Technology to Combat ASR in Concrete / N. dams, D. B. Stokes // Concrete International. - 2002. - N.24. - P. 99-102.

55 Kawamura, M. Effects of Lithium Salts on ASR Gel Composition and Expansion of Mortars / M. Kawamura, H. Fuwa // Cement and Concrete Research. - 2003. - V. 33. -N. 6. - P. 913-919.

56 Mitchell, L. The Effects of Lithium Hydroxide Solution on Alkali Silica Reaction Gels Created with Opal / L. Mitchell, J. Beaudoin, P. Grattan-Bellew // Cement and Concrete Research. - 2004. - V. 34. - N. 4. - P. 641-649.

57 Feng, X. Studies on Lithium Salts to Mitigate ASR-Induced Expansion in New Concrete: a Critical Review / X. Feng [и др.] // Cement and Concrete Research. - 2005.

- V. 35. - N. 9. - P. 1789-1796.

58 Schneider, J. F. Effect of Lithium Nitrate on the Alkali-Silica Reaction Gel / J. F. Schneider [и др.] // Journal of American Ceramic Society. - 2008. - V. 91. -N. 10. - P. 3370-3374.

59 Розенталь, Н. К. Защита бетона на реакционноспособном заполнителе от внутренней коррозии соединениями лития / Н. К. Розенталь [и др.] // Строительные материалы. - 2009. - Вып. 3. - С. 68-71.

60 Feng, X. New Observations on the Mechanism of Lithium Nitrate Against Alkali-Silica Reaction (ASR) / X. Feng [и др.] // Cement and Concrete Research. -2010. - V. 40. - P. 94-101.

61 Tremblay, C. Experimental Investigation of the Mechanisms by which LiNO3 Is Effective Against ASR / C. Tremblay [и др.] // Cement and Concrete Research. - 2010.

- V. 40. -N. 1. - Р 583-597.

62 Leemann, A. Alkali-silica reaction: the influence of calcium on silica dissolution and the formation of reaction products/ A. Leemann, G. Saout, F. Winnefeld // Journal of American Ceramic Society. - 2011. - V. 94. - N. 4. - P. 1243-1249.

63 Stokes, D. Lithium-Based Concrete Admixtures for Controlling Alkali-Silica Reactions with Enhanced Set-Time Control// Межд. заявка WO 2013006662, C04B24/12. Оп. 10.01.2013.

64 Leemann, А. Mitigation of ASR by the Use of LiNO3. Characterization of the Reaction Products / A. Leemann [и др.] // Cement and Concrete Research. - 2014. -V. 59. - Р. 73-86.

65 Venkatanarayanan, H. Effectiveness of Lithium Nitrate in Mitigating Alkali-Silica Reaction in the Presence of Fly Ashes of Varying Chemical Compositions/ H. Venkatanarayanan, P. Rangaraju// J. Mater. Civ. Eng. - 2014. - V. 26. - N. 7.

http://dx.doi.org/10.1061/(ASCE)MT.1943-5533.0000908.

66 Анисимова, А. В. Влияние ионов лития на способность коллоидного кремнезема ингибировать щелочное расширение цементных композиций / А. С. Брыков, А. В. Анисимова // Цемент и его применение. - 2010. - Вып. 4. -С. 56-58.

67 Анисимова, А.В. Ингибирование щелочной коррозии цементных материалов добавками ультрадисперсного кремнезема / А. С. Брыков, А. С. Панфилов,

A. В. Анисимова // Журнал прикладной химии. - 2011. - Т. 84. - Вып. 6. -С. 902-906.

68 Maas, A. J. Alkali-Silica Reactivity of Agglomerated Silica Fume / A. J. Maas, J. H. Ideker, C. G. Juenger // Cement and Concrete Research. - 2007. - V. 37. - N. 2. -P. 166-174.

69 Обзор рынка лития и его соединений в СНГ // Объединение независимых экспертов в области минеральных ресурсов, металлургии и химической промышленности, М.: Инфомайн, 2011. - 89 с. http: //www. infomine. ru/research/38/374

70 Коцупало, Н Литий для техники XXI века / Н. Коцупало, А. Рябцев,

B. Болдырев // Наука в России. - 2011. - № 5. - С. 28-31.

71 Изотов, В. С. Химические добавки для модификации бетона / В. С. Изотов, Ю. А. Соколова. - М.: Палеотип, 2006. - 244 c.

72 Бутт, Ю. М. Практикум по химической технологии вяжущих материалов / Ю. М Бутт, В. В. Тимашев. - М.: Высшая школа, 1973. - 504 с.

73 Корнеев, В. И. Растворимое и жидкое стекло / В. И. Корнеев, В. В. Данилов. -СПб.: Стройиздат, 1996. - 216 с.

74 ГОСТ 310.3-76. Цементы. Методы определения нормальной густоты, сроков схватывания и равномерности изменения объема. - М.: Издательство стандартов, 1976. - 11 с.

75 . Ramachandran, V. Handbook of Thermal Analysis of Construction Materials/ V. . Ramachandran, R. Paroli, J. Beaudoin, A. Delgado; под ред. V. Ramachandran. -Norwich: Noyes Publications, 2002. - 691 p.

76 Mendes, A. NMR, XRD, IR and Synchrotron NEXAFS Spectroscopic Studies of OPC and OPC/ Slag Cement Paste Hydrates / A. Mendes // Materials and Structures. -2011. - V. 44. - N. 10. - PP. 1773-1791.

77 Bhaskar J. Fourier Transform Infrared Spectroscopic Estimation of Crystallinity in SiO2 Based Rocks / J. Bhaskar [и др.] // Bull Mater. Sci. - 2008. - V. 31 - N. 5. -P. 775-779.

78. Richardson, I. G. The Nature of C-S-H in Hardened Cements / I. G. Richardson // Cement and Concrete Research - 1999. - V. 29. - N. 8. - PP. 1131-1147.

79 Andersen, M. Characterization of White Portland Cement Hydration and the C-S-H

97 90

Structure in the Presence of Sodium Aluminate by Al and Si MAS NMR Spectroscopy / M. Andersen, H. Jakobsen, J. Skibsted // Cement and Concrete Research. - 2004. - V. 34. - N. 5. - PP. 857-868.

80 Ahrens, T. Mineral Physics and Crystallography: a Handbook of Physical Constants/ T. Ahrens [и др.]; под ред. T. Ahrens. - Washington: American Geophysical Union, 1995. - 354 p.

81 Rawal, A. Molecular Silicate and Aluminate Species in Anhydrous and Hydrated Cements / A. Rawal, B. Smith, G. Athens // Journal of the American Chemical Society. - 2010. - V. 132. - N. 21. - PP. 7321-7337.

82 ASTM C 1012. Length Change of Hydraulic-Cement Mortars Exposed to a Sulfate Solution. - West Conshohocken: ASTM International, 2004. - 6 p.

83 Федоров, Н. Ф. Основные разновидности кремнезема, их свойства и применение: учебное пособие / Н.Ф. Федоров, Т.А. Туник, А.В. Куриленко -СПб.: СПбГТИ(ТУ), 2008. - 71 с.

84 Анисимова, А. В. Пуццолановая активность гидроксидов алюминия и их эффективность в качестве ингибиторов щелоче-кремнеземных реакций / А. С. Брыков, А. В. Анисимова // Цемент и его применение. - 2013. - Вып. 4. -С. 76-80.

85 Анисимова А. В. Соединения алюминия - ингибиторы щелоче-кремнеземных реакций в портландцементных композициях / А. С. Брыков, А. В. Анисимова, Н. С. Розенкова // Цемент и его применение. - 2014. - Вып. 1 - С.184-187.

86 Анисимова, А. В. Сравнительное исследование сульфатов железа (III) и алюминия в качестве ингибиторов щелоче-кремнеземных реакций/ А. С. Брыков [и др.] // Цемент и его применение. - 2015. - Вып. 5 - С.50-55.

87 Anisimova, A. The Mitigation of Alkali-Silica Reactions by Aluminum-Bearing Substances / A. Brykov, A. Anisimova, N. Rozenkova // Materials Sciences and Applications. - 2014. - V. 5. - N. 6. - P. 363-367.

88 Anisimova, A. The Impact of Aluminum- and Iron-bearing admixtures on the resistance of Portland Cement Mortars to Alkali-Silica Reaction and Sulfate Attack / A. Brykov [и др.] // Materials Sciences and Applications. - 2015. - V 6. - N. 6. P. 539-548.

89 Анисимова, А. В. Значение алюмосодержащих добавок в технологии портландцементных бетонов / А. С. Брыков [и др.] // Материалы научной конференции, посвященной 185-й годовщине образования СПбГТИ(ТУ). - 2013. -С. 148-149.

90 Анисимова, А. В. Соединения алюминия - ингибиторы щелоче-кремнеземных реакций в портландцементных композициях / А. С. Брыков, А. В. Анисимова, Н. С. Розенкова // Материалы IV научной конференции молодых ученых «Неделя науки - 2014», СПбГТИ(ТУ). - 2014. - с. 78.

91 Анисимова, А. В. Ингибиторы щелоче-кремнеземных реакций в портландцементных композициях на основе сульфатов железа и алюминия / А. В.

Анисимова, Н. С. Розенкова // Материалы научной конференции, посвященной 186-й годовщине образования Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета), СПбГТИ(ТУ). - 2014. -с. 90.

92 Анисимова, А.В. Испытания сульфатостойкости портландцементных композиций с алюмосодержащими функциональными добавками / А. В. Анисимова, М. К. Хади, Н. С. Розенкова // Материалы научной конференции, посвященной 186-й годовщине образования Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета), СПбГТИ(ТУ). - 2014. - с. 121.

93 Анисимова, А. В. Превращения алюмо- и железосодержащих добавок в цементном камне / А. С. Брыков [и др.] // Материалы V научной конференции молодых ученых «Неделя науки - 2015», СПбГТИ(ТУ). - 2015. - с. 102

94 Анисимова, А. В. Сульфатостойкость цементно-песчаных растворов с алюмо-и железосодержащими добавками / Н. С. Розенкова [и др.]// Материалы V научной конференции молодых ученых «Неделя науки - 2015», СПбГТИ(ТУ). -2015. - с. 122.

95 Виланд, Е. Пути превращения железа при гидратации цементов / Е. Виланд, Б. Ц. Дильнеза, Б. Лотенбах // Цемент и его применение. - 2013. - №. 1. - С. 42-49.

96. Brykov, А. The Impact of Aluminum-Containing Set Accelerators on Sulfate Resistance of Portland Cement Compositions / А Brykov, А. Vasilev, M. Mokeev // Materials Sciences and Applications. - 2013. - V. 4. - N. 12A. - PP. 29-34.

97 Paglia, C. An Evaluation of the Sulfate Resistance of Cementitious Material Accelerated with Alkali-Free and Alkaline Admixtures: Laboratory vs. Field. / C. Paglia [и др.] // Cement and Concrete Research. - 2002. - V. 32. - N. 4. - P. 665-671.

98 Alexander, M. Performance of Cement-Based Materials in Aggressive Aqueous Environments/ M. Alexander [и др.]; под ред. M. Alexander// RILEM State-of-the-Art Reports 10, - 2013. - 476 p.