Индуцированное соосаждение сплавов из металлов группы железа с вольфрамом и механические свойства покрытий тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Готеляк Александр Вячеславович

• Готеляк Александр Вячеславович
• кандидат наук
• 2022

Оглавление диссертации кандидат наук Готеляк Александр Вячеславович

Введение

1 Обзор литературы

1.1 Вольфрам и сплавы на его основе. Свойства и области применения

1.2 Электрохимическое получение покрытий и структур из вольфрамовых сплавов

1.2.1 Особенности электрохимического получения сплавов вольфрама. Аномальное осаждение

1.2.2 Особенности электрохимического получения сплавов вольфрама. Аномальное осаждение

1.2.3 Индуцированное соосаждение металлов группы железа с вольфрамом

1.3 Электролиты, применяемые для электроосаждения сплавов из металлов группы железа с вольфрамом

1.4 Влияние условий электроосаждения на свойства получаемых покрытий

1.5 Выводы по главе

2 Методика исследования, электролиты и оборудование

2.1 Электролиты, методы их анализа и условия электроосаждения

2.2 Поляризационные кривые и спектроскопия электрохимического импеданса

2.3 Исследование распределения скоростей осаждения и свойств поверхности. Ячейка Хулла с вращающимся цилиндрическим электродом

2.4 Определение микротвердости и трибологических свойств поверхности

2.5 Физические и физико-химические методы анализа поверхности

3 Результаты и их обсуждение

3.1 Размерный эффект микротвердости нанокристаллических сплавов металлов группы железа с вольфрамом, электроосажденных из глюконатных и цит-

ратных растворов

3.1.1Электроосаждение Co-W покрытий из цитратных и глюконатных растворов.

Размерный эффект микротвёрдости

3.1.2 Влияние объёмной плотности тока на микротвёрдость покрытий металлов группы железа с вольфрамом из цитратных и глюконатных растворов

3.1.3 Влияние электродного потенциала и образование кислородсодержащих покрытий при осаждении металлов группы железа с вольфрамом

3.1.4 Выводы по разделу

3.2 Механизм возникновения макроскопического размерного эффекта микротвердости

3.2.1 Механизм индуцированного соосаждения металлов группы железа с вольфрамом

3.2.2 О природе макроскопического эффекта свойств поверхности

3.2.3 Выводы по разделу

3.3 Износостойкость нанокристаллических Fe-W покрытий

3.4 Макроскопический размерный эффект свойств поверхности при индуцированном соосаждении и масштабный переход от лабораторного эксперимента к промышленной технологии

Заключение

Список сокращений и условных обозначений

Список литературы

Приложения

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Индуцированное соосаждение сплавов из металлов группы железа с вольфрамом и механические свойства покрытий»

Актуальность темы исследования.

В настоящее время наблюдается значительный интерес к исследованиям и разработке совершенствования методов получения электролитических покрытий из сплавов металлов группы железа с вольфрамом, в том числе, и применительно к образованию квазиодномерных структур (наностержней, нанотрубок и др.). Этот интерес обусловлен рядом причин. Процесс электроосаждения осуществляется из экологически безопасных электролитов. Получаемые покрытия зачастую обладают уникальными механическими, коррозионными и каталитическими свойствами. При определенных условиях осаждения они являются нанокристаллическими, что, в свою очередь, в существенной степени определяет достижение требуемых свойств. Однако, механизм электроосаждения таких покрытий является предметом дискуссий. В некоторых работах процесс осаждения таких покрытий называется аномальным, поскольку электроосаждение их не подчиняется классическим закономерностям электроосаждения сплавов. Такой процесс получил название индуцированного соосаждения сплавов, поскольку металл группы железа «индуцирует» электроосаждение тугоплавкого вольфрама в сплав.

В управлении свойствами получаемых покрытий имеется значительное число нерешенных проблем, а именно: имеется много примеров того, что, несмотря на применение одних и тех же электролитов и условий электроосаждения, свойства получаемых покрытий (например, микротвердость) могут значительно различаться. Несмотря на значительное число опубликованных результатов лабораторных исследований, свидетельствующих об уникальных свойствах получаемых покрытий, сведения об их промышленном применении практически отсутствуют. Степень разработанности темы исследования.

В настоящее время исследования процессов индуцированного соосаждения металлов группы железа с вольфрамом осуществляются силами научных групп в различных странах мира, поскольку они направлены на решение актуальной проблемы

разработки электролитов, снижающих нагрузку на окружающую среду и условий электроосаждения, позволяющих контролировать свойства получаемых поверхностей. Однако методы управления механическими свойствами получаемых покрытий по существу отсутствуют, следствием чего являются противоречивые результаты исследования таких свойств, представленные в литературе. Цели и задачи исследования.

Цель: Определить условия индуцированного соосаждения покрытий металлов группы железа с вольфрамом (Со^, Fe-W, Ni-W), при которых достигаются значения микротвердости и коррозионной стойкости, позволяющие данные покрытия применять в машиностроительном производстве. Задачи:

-Провести экспериментальное исследование факторов, влияющих на микротвердость электролитических покрытий металлов группы железа с вольфрамом, и на этой основе определить те параметры электроосаждения, которые являются критическими с точки зрения свойств покрытия;

-Исследовать трибологические свойства получаемых покрытий (на примере электроосаждения сплава Fe-W из цитратного электролита) и определить взаимосвязь их с механическими свойствами;

-Исследовать влияние скорости осаждения на свойства получаемых покрытий;

-Предложить механизм индуцированного соосаждения металлов группы железа с вольфрамом, в максимальной степени удовлетворяющий всему комплексу наблюдаемых экспериментальных фактов;

-Определить возможность управления свойствами получаемых покрытий, прежде всего, механическими, а также условия реализации технологического процесса электроосаждения этих покрытий в промышленном производстве. Новизна заключается в следующем:

-Впервые обнаружены макроскопические размерные эффекты микротвердости и коррозионной стойкости исследуемых покрытий (металлов группы железа с

вольфрамом: Со-W, Fe-W, Ni-W), заключающиеся в том, что эти свойства определяются площадью поверхности, на которой происходит электроосаждение.

-Предложены два механизма формирования макроскопического размерного эффекта при индуцированном соосаждении: высокая скорость расходования комплекса металла - осадителя (комплекса Fe(II)), приводящая к возможности химического окисления интермедиата FeOHads водой с образованием оксид - гидроксид-ных слоёв и отрицательная микрорассеивающая способность электролита, следствием чего является преимущественное осаждение на выступах микронеровностей поверхности.

-Показано, что определяющую роль в формировании механических свойств поверхности при постоянных составе электролита, рН, температуре, плотности тока и потенциале играет объёмная плотность тока.

Теоретическая и практическая значимость работы. Теоретическая значимость работы состоит в экспериментальном обнаружении нового, ранее не описанного, макроскопического размерного эффекта свойств поверхности (механических и коррозионных), получаемых в условиях индуцированного соосаждения металлов группы железа с вольфрамом из цитратных и глюконатных растворов, и разработке механизмов его формирования.

Практическая значимость состоит в создании способа получения нанокристалли-ческих покрытий сплавами Сo-W, Fe-W, Ni-W из глюконатных, цитратных электролитов, отличающегося тем, что с целью достижения максимальных значений микротвердости следует поддерживать объемную плотность тока не менее 1 мА/л, а для повышения их коррозионной стойкости объемная плотность тока должна превышать 200 мА/л (патент ПМР №2535). Список патентов, полученных в ходе выполнения работы:

-Измерительное устройство. Патент ПМР №465, приоритет 3.04.2015.

- Способ получения нанокристаллических кобальт - вольфрамовых (Со-^) покрытий. Патент ПМР №470, приоритет 25.05.2015.

- Способ получения нанокристаллических кобальт - вольфрамовых (Со—^) покрытий. Патент ПМР №535, приоритет 28.04.2021.

Применение результатов исследования осуществлено посредством принятия к использованию результатов исследования с целью разработки промышленной технологии на НП ЗАО «Электромаш» (г. Тирасполь) (акт принятия к внедрению от 1.11.2021 г., Приложение А), а также в магистерском курсе «Теоретические основы электрофизических и электрохимических методов обработки материалов» ПГУ им. Т.Г. Шевченко (Приложение Б). Автор диссертации является соавтором учебно -методического пособия для магистратуры «Современные физико-химические методы получения наноматериалов и покрытий; свойства и области применений» (издание I и II), Издательство Приднестровского Университета. Положения, выносимые на защиту:

1. Экспериментально обнаруженный макроскопический размерный эффект микротвёрдости покрытий бинарных сплавов (Co-W, Fe-W и Ni-W), получаемых индуцированным соосаждением.

2. Особенности формирования обнаруженных размерных эффектов на основе механизма индуцированного соосаждения вышеуказанных сплавов, который является синтезом ранее предложенных механизмов (Подлахи-Ландольта, Красиковых) и дополнен особенностями протекания анодных процессов в используемых электролитах.

3. Комплексное управление свойствами поверхности при масштабном переносе процесса электроосаждения металлов группы железа с вольфрамом можно осуществить поддерживая постоянство объёмно плотности тока в условиях перехода от лабораторных испытаний к промышленной технологии.

Степень достоверности полученных результатов.

Достоверность результатов исследований базируется на использовании высокоточных современных химических и физико-химических методов анализа и вы-

сокой воспроизводимости экспериментальных данных в пределах заданной точности. Научные положения аргументированы и прошли апробацию на научных конференциях и в журналах, входящих в Перечень рецензируемых научных изданий. Апробация результатов. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на Международных и региональных конференциях и симпозиумах :V международной конференция студентов, аспирантов и молодых ученых по химии и химической технологии (Киев, 2014); Итоговой научной конференции профессорско-преподавательского состава инженерно-технического института (Тирасполь, 2014, 2015, 2016, 2017, 2018, 2019, 2020, 2021); VI Международной научной конференции «Современные методы в теоретической и экспериментальной электрохимии» (Плёс, 2015); 5th International Conference on Electrochemical and Plazmaelectrolytic Modification of Metals Surfaces (Кострома, 2016), VIII International Scientific Conference BALTTRIB 2015. (Каунас, 2015); 8th International Conference on Materials Science and Condensed Matter Physics Chemistry. (Кишинёв, 2016); - 9th International Conference on Materials Science and Condensed Matter Physics. (Кишинёв, 2018); XII Международной научной конференции «Современные методы в теоретической и экспериментальной электрохимии» (Плёс, 2021).

Личный вклад автора. Автором лично получены все экспериментальные данные, проведена их обработка и анализ. Постановка цели и задач исследования осуществлялась совместно с научным руководителем, обсуждение экспериментальных данных - совместно с научным руководителем и соавторами публикаций. Основное содержание диссертационной работы изложено в печатных работах, включающих 7 статей в ведущих журналах (включенных в Перечень рецензируемых научных изданий, а также включенных в базы Web of Science и Scopus), 11 тезисов докладов на научных конференциях, а также 3 патента ПМР. Объем и структура диссертационной работы. Диссертационная работа состоит из: введения, трёх глав, заключения, списка условных обозначений, списка литературы, включающего 184 наименования. Диссертация изложена на 143 страницах, содержит 55 рисунков и 12 таблиц.

1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 1.1 Вольфрам и сплавы на его основе. Свойства и области применения

Интерес к вольфраму и его сплавам обусловлен его выдающимися свойствами. Вольфрам - самый тугоплавкий из существующих металлов. Более высокую температуру плавления имеет только неметаллический элемент - углерод. При стандартных условиях он достаточно химически стоек. Название Wolframium перешло на элемент с минерала вольфрамит, известного ещё в XVI веке под названием лат. Spuma lupi («волчья пена») или нем. Wolf Rahm («волчьи сливки»). Название было связано с тем, что вольфрам, сопровождая оловянные руды, мешал выплавке олова, переводя его в пену шлаков [1,2].

Это блестящий светло-серый металл, имеющий самые высокие доказанные температуры плавления и кипения (предполагается, что сиборгий ещё более тугоплавок, но пока что об этом твёрдо утверждать нельзя - время существования си-боргия очень мало). Температура плавления - 3695 K (3422 °C), кипит вольфрам при температуре 5828 K (5555 °C). Плотность чистого вольфрама составляет 19,25 г/см3. Обладает парамагнитными свойствами (магнитная восприимчивость 0,32 10-9). Твердость по Бринеллю 488 кг/мм2, удельное электрическое сопротивление при 20 °C - 55 10-9 Омм, а вот при 2700 °C - 904 10-9 Омм. Скорость звука в отожжённом вольфраме 4290 м/с. Вольфрам хорошо поддается ковке и может быть вытянут в тонкую нить [3].

К отрицательным качествам вольфрама следует также отнести его сильную окисляемость при нагреве на воздухе (начиная с 400 °С), и высокое поперечное сечение захвата тепловых нейтронов (19 барн/атом).

Вольфрам является весьма стойким материалом во многих концентрированных минеральных кислотах, щелочах и расплавленных щелочных металлах. Уникальные физико-химические свойства вольфрама и его сплавов обуславливают

применение их в важнейших отраслях современной техники. Из-за дефицита вольфрама в природе предпочтение отдается сплавам вольфрама, которые по некоторым параметрам превосходят чистый вольфрам. Установлено, что вольфрамсодер-жащие сплавы, полученные гальваническим способом, по коррозионной стойкости превосходят чистые металлы группы железа вследствие инертности вольфрама, а также из-за более низкой пористости покрытий.

О растущем интересе к вольфраму и его сплавам свидетельствует количество научных работ, опубликованных в журналах с самым высоким рейтингом. Сплавы Mе-W могут конкурировать даже с керамикой и графитом благодаря своей высокой термостойкости; кроме того, вольфрамовые сплавы с нанокристаллической микроструктурой образуют механически твердые покрытия, которые имеют повышенные износостойкие и антикоррозийные свойства, делающие их чрезвычайно привлекательными для замены хромовых покрытий во многих отраслях промышленности [4].

Вольфрам, а также его сплавы представлены во многих сферах жизни человека:

1. Электротехническая промышленность. Вольфрам незаменим в данной сфере, так как из него изготавливают нити накаливания электрических ламп, катоды рентгеновских трубок и детали для радиоламп, нагреватели и экраны высоковакуумных печей. Используя высокую эмиссионную способность вольфрама, из него изготовляют эмиттеры, катоды рентгеновских трубок и кенотронов, катоды электронно-лучевых установок, плазменных и ионных двигателей.

2. Химическая промышленность. В данной сфере вольфрам применяют в качестве сырья для изготовления пигментов, красок и смазочных материалов, а также как катализатор.

3. Военная промышленность. Его применяют для производства пуль, орудийной стали и бронебойных снарядов.

4. Автомобильная промышленность. Вольфрам выступает в качестве легирующего элемента некоторых видов стали. Он придает стали уникальные свойств и позволяет использовать её для производства автомобильных прочных рессор.

5. Железнодорожная промышленность. Вольфрамовая сталь применяется для производства железнодорожных рельс и вагонов. Такие рельсы могут выдержать очень большие нагрузки. Кроме того, их срок эксплуатации намного больше, чем из других видов стали.

6. Металлургическая промышленность. Наиболее важное предназначение вольфрама в металлургии - это легирование им сталей, а также производство твердых сплавов.

Применение сплавов вольфрама.

Вольфрам способен образовывать сплавы с кобальтом, железом, никелем и другими металлами. Вольфрам может вступать в реакции с различными химическими элементами и тем самым устранять негативное действие некоторых из них (серы, фосфора) в сплавах (рисунок 1.1).

Миниатюризация

Рисунок 1.1 - Область применения сплавов на основе металлов группы железа с вольфрамом; а-композит W-Fe-Ni с плазменным покрытием для термоядерных реакторов, изготовленный методом вакуумной диффузионной связи [5], Ь- Микротрансформатор с сердечником М^е-Ш для работы на высоких частотах, полученный с использованием методов гальванизации и фотолитографии [6], с - электроосажденный пористый каркас Fe /Fe-W для биоинженерии костной ткани [7], й- электроосажденные магнитные нанопровода из Fe-W

Некоторые сплавы пригодны для производства деталей, которые можно использовать для работы при повышенных температурах. Сплавы вольфрама с молибденом применяют для производства сопел реактивных самолётов и проволоки, а также в аэрокосмической отрасли [4].

Вольфрамовые сплавы также могут быть использованы в качестве барьерного слоя для интегральных устройств (ULSI) [8] и микроэлектромеханических систем (MEMS), а также в перспективе как катализаторы для генерации чистого водорода при разложении воды. Стоит отметить, что данные сплавы демонстрируют также изменяемые магнитные свойства от мягкого или полутвердого ферромагнетика (умеренное содержание W) до неферромагнитного состояния, когда содержание W превышает 25-30 ат.%.

Благодаря высокой плотности вольфрам является основой тяжёлых сплавов, которые используются для противовесов, бронебойных сердечников подкалибер-ных и стреловидных оперенных снарядов артиллерийских орудий, сердечников бронебойных пуль и сверхскоростных роторов гироскопов для стабилизации полёта баллистических ракет (до 180 000 об/мин). Военная промышленность активно использует тяжелые сплавы вольфрама для создания танков, гранат, оружия, танковой брони, оболочек торпед и снарядов, наиболее важных деталей самолетов и двигателей, контейнеров для хранения радиоактивных веществ. Вольфрам стал отличной заменой свинца в данной сфере. Вольфрамовые сплавы используют в качестве электродов для аргонно-дуговой сварки. Сплавы, содержащие вольфрам, отличаются жаропрочностью, кислотостойкостью, твердостью и устойчивостью к истиранию. Из них изготовляют хирургические инструменты (сплав «амалой»). Вольфрам — важный компонент лучших марок инструментальных сталей. Вольфрамовые сплавы применяются в высокотемпературных вакуумных печах сопротивления в качестве нагревательных элементов. Сплав вольфрама и рения применяется в таких печах в качестве термопары. Для механической обработки металлов и неметаллических конструкционных материалов в машиностроении (точение, фрезерова-

ние, строгание, долбление), бурения скважин, в горнодобывающей промышленности широко используются твёрдые сплавы и композитные материалы на основе карбида вольфрама (долбление и строгание поковок из жаропрочных сталей и перфораторное ударно-поворотное бурение крепкого материала) [9]. Сульфид вольфрама WS2применяется как высокотемпературная (до 500 °С) смазка. При производстве твердого электролита высокотемпературных топливных элементов применяется трехокись вольфрама WOз. Также соединения данного металла применяют в лакокрасочной, текстильной промышленности и в качестве катализатора и пигмента при органическом синтезе. Сплав вольфрама и кобальта — повышает срок эксплуатации стальных деталей, является незаменимым материалом для металлообработки, а также для целей космонавтики и авиации; сплав вольфрама и никеля — применяют для изготовления коробов, контейнеров и других емкостей для хранения радиоактивных веществ [10]. Монокристаллы вольфраматов (вольфраматы свинца, кадмия, кальция) используются как сцинтилляционные детекторы рентгеновского излучения и других ионизирующих излучений в ядерной физике и ядерной медицине [11,12]. Дителлурид вольфрама WTe2 применяется для преобразования тепловой энергии в электрическую (термо-ЭДС около 57 мкВ/К). Искусственный радионуклид185 W используется в качестве радиоактивной метки при исследованиях вещества. Стабильный 184 W используется как компонент сплавов с ураном -235, применяемых в твердофазных ядерных ракетных двигателях, поскольку это единственный из распространённых изотопов вольфрама, имеющий низкое сечение захвата тепловых нейтронов (около 2 барн) [13-15]. Вольфрам не играет значительной биологической роли. У некоторых архебактерий и бактерий имеются ферменты, включающие вольфрам в своем активном центре. Существуют облигатно-зависимые от вольфрама формы архебактерий-гипертермофилов, обитающие вокруг глубоководных гидротермальных источников. Присутствие вольфрама в составе ферментов может рассматриваться как физиологический реликт раннего ар-хея — вероятно, что вольфрам играл роль в ранних этапах возникновения жизни [16].

1.2 Электрохимическое получение покрытий и структур из вольфрамовых

сплавов

1.2.1 Особенности электрохимического получения сплавов вольфрама.

Аномальное электроосаждение

Условием разряда двух катионов (классическое электроосаждение сплавов) является равенство потенциала их разряда. Сближение потенциалов разряда ионов двух металлов может быть достигнуто изменением концентрации катионов электролите. Изменение концентрации одновалентных ионов в электролите в 10 раз сдвигает равновесный потенциал на 0,058 В, а двухвалентных — лишь на 0,029 В. Стандартные потенциалы металлов, соосаждение которых на катоде представляет практический интерес, могут отличаться более чем на 2 В [17].

Электроосаждение сплавов представляет собой один из частных случаев протекания параллельных электрохимических процессов, причем при сплавообразова-нии они не всегда являются независимыми. Образование сплавов при совместном разряде ионов имеет ряд особенностей, связанных: 1) с термодинамикой этого процесса; 2) с взаимным влиянием выделяющихся металлов на кинетику параллельных реакций электровосстановления, т.е. с изменениями величин констант скорости электрохимических реакций; 3) с поверхностно-адсорбционными факторами, такими как изменение заряда поверхности по величине или даже по знаку, образование на поверхности каких- либо пленок или слоев, изменения величин адсорбции (в частности, водорода и адатомов металлов), связанные с изменениями заряда и состава поверхности; 4) с возникновением метастабильных фаз.

При исследовании электроосаждения сплавов наиболее распространенным экспериментальным методом является выделение парциальных поляризационных кривых для каждого компонента, основанное на анализе химического состава осадков, полученных при различных потенциалах и плотностях тока.

Для этого поступают так: сначала получают индивидуальные зависимости скорости разряда (плотности тока) от электродного потенциала для отдельных компонентов (в отсутствие других разряжающихся ионов), затем аналогичную зависимость для одновременного разряда двух или нескольких ионов с получением сплава. Далее по данным химического анализа сплавов, полученным при различных потенциалах, вычисляют токи восстановления каждого из соосаждаемых металлов при соответствующих потенциалах и строят парциальные зависимости плотности тока от потенциала для каждого компонента при совместном выделении.

Рассчитанные таким образом парциальные кривые сравнивают с индивидуальными кривыми и анализируют возможные причины изменения кинетики выделения компонентов в условиях совместного разряда (рисунок 1.2) [18].

Е

Рисунок. 1.2 - Суммарная поляризационная кривая осаждения сплава (1); парциальная кривая компонента А (2); парциальная кривая компонента В (3); зависимость атомной доли компонента А от потенциала (4), Iаь—плотность тока выделения сплава, Е—потенциал [18]

Теоретически вольфрам, электродный потенциал которого более электроотрицателен, чем потенциал водорода, не может быть выделен из водных растворов. Поэтому электролитическое выделение вольфрама из водных и водно-органических растворов представляется весьма проблематичным. Вольфрам может быть осажден в виде тонких пленок, не растущих во времени, из фторидных электролитов.

Обычно отмечается низкая коррозионная стойкость такого рода покрытий, в отличие от металлического вольфрама. В присутствии веществ типа фурфурола, ванилина, анисового альдегида удается выделить вольфрам из водных растворов, содержащих двойной цианид осаждаемого металла и калия при избытке свободного цианида и добавок желатина и агар-агара. Не удается выделить вольфрам из растворов при высоких давлениях (14.. .19 МПа) и температурах (выше 573 К). При таких условиях вольфрамовая кислота, диспергированная в воде, также не восстанавливается до металла. При электролизе коллоидные частицы кислоты мигрируют к аноду и осаждаются на нем. Имеются данные по электровыделению вольфрама из водноорганических и органических электролитов КаОН - WOз - глицерин, при температуре 363.423 К удается получить очень незначительное количество блестящего осадка. Известен способ электроосаждения вольфрама с использованием смешанного раствора, состоящего из диметилформамида и воды. Для получения тонкого слоя вольфрама рекомендуют электролит, содержащий вольфрамат натрия, формамид и диметилформамид. После образования тонкого слоя вольфрама на катоде выделяется вольфрамовая синь [19].

Однако вольфрам из водных растворов может быть осажден совместно с металлами группы железа. Первые публикации на данную тематику появились еще в 1930-е годы. Впервые процесс электроосаждения сплава Co-W был описан Брэнне-ром [20], который указал на роль цитратных комплексов в качестве важного фактора для достижения желаемой морфологии и структуры. А. Брэннер назвал наблюдаемый эффект «аномальным осаждением» с целью отличить его от процесса электрохимического осаждения в стандартных условиях, при котором менее благородный металл осаждается предпочтительнее. Такое поведение типично для осаждения металлов группы железа (т. е. Fe, Со и №) или осаждения металлов группы железа с 7п или Cd, сопровождающихся как ингибированием, так и катализирова-нием процесса осаждения каждого из элементов сплава друг другом [20 - 23]. В целом, аномальное соосаждение - осаждение сплава, при котором элементный состав сплава невозможно предсказать на основе поляризационных характеристик

отдельных компонентов сплава в электролите, из которого происходит его получение.

1.2.2 Индуцированное соосаждение металлов группы железа с вольфрамом

Существующие точки зрения относительно механизма соосаждения вольфрама с металлами группы железа разнообразны и противоречивы. До настоящего времени нет единой теории, касающейся данного процесса. Принципиальной особенностью электроосаждения этих сплавов является индуцированное соосаждение, то есть эффект, состоящий в том, что получение сплавов возможно только при совместном осаждении металлов группы железа и вольфрама, поскольку осаждение вольфрама из водных растворов невозможно.

Данное понятие было впервые введено Брэннером [20] и связано, вероятно, с образованием оксидного слоя на катоде во время электроосаждения. Этот оксид не может быть непосредственно восстановлен до металлического вольфрама из-за очень низкого перенапряжения выделения водорода. При введении в раствор солей металлов группы железа (железа, кобальта, никеля) вольфрам может быть выделен на катоде в виде сплава с этими металлами. Как правило, подобное индуцированное (металл группы железа «индуцирует» электроосаждение вольфрама в сплав) сооса-ждение имеет место в растворах, содержащих органические комплексы металлов (цитратные, глюконатные, цитратно-боратные, цитратно- и глюконатно-аммоний-ные и др.). Обычно управление составом сплава при электроосаждении осуществляется на основе анализа поляризационных кривых компонентов, осаждаемых в сплав. Однако в условиях электроосаждения сплавов металлов группы железа с вольфрамом это невозможно вследствие описанных выше особенностей электроосаждения вольфрама. Поэтому в данном случае решающая роль принадлежит эксперименту.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Готеляк Александр Вячеславович, 2022 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кнунянц, И. Л. Химическая энциклопедия: в 5 т. / И. Л. Кнунянц // - Москва : Советская энциклопедия. - 1988. - Т. 1. - 418 с.

2. Прохоров, А.М. Большая советская энциклопедия / Гл. ред. А. М. Прохоров // -Москва : Советская энциклопедия. - 1969 - 1978. - 813 с.

3. Lide, D. R. CRC Handbook of Chemistry and Physics / D. R. Lide // 90th edition CRC Press; Taylor and Francis. - 2009. - P. 6-134.

4. Nanostructured Co-W coatings produced by electrodeposition to replace hard Cr on aerospace components / D. Weston, S. Harris, H. Capel [et al.] // Transactions of the Institute of Metal Finishing. - 2010. -V. 88. - P. 47-56.

5. Larson, C. Global comparisons of metal finishing sectors : Part 2, some technology and operational variations / C. Larson. // Trans. IMF. - 2012. - V. 90 -P. 232-236.

6. Gamburg, Y.D. Theory and Practice of Metal Electrodeposition / Y. D. Gamburg, G. Zangari // Springer. New York. - 2011. - 367p.

7. Zangari, G. Electrodeposition of Alloys and Compounds in the Era of Microelectronics and Energy Conversion Technology / G. Zangari // Coatings. - 2015. - V. 5 -P. 195-218.

8. Influence of impurities on the fracture behavior of tungsten/ B. Gludovatz, S. Wurster, T. Weingartner [et al.] // Philosophical Magazine. - 2011. - V. 91 - P. 3006-3020.

9. Wheeler, В. Tungsten Shielding Helps at Fukushima Daiichi / B. Wheeler // Power Engineering Magazine. - 2011. - V. 90. -№. 3.

10. Taisuke, M. Optimal radiation shielding for beta and bremsstrahlung radiation emitted by 89Sr and 90Y : validation by empirical approach and Monte Carlo simulations / Mu-rata Taisuke // Annals of Nuclear Medicine. - 2014. - P. 617-622.

11. Kobayashi, S. Tungsten alloys as radiation protection materials / S. Kobayashi, N. Hosoda, R. Takashima // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section A: Accelerators, Spectrometers, Detectors and Associated Equipment. - 1997. - V. 390. - №. 3. - P. 426-430.

12. Soylu, H. M. Gamma radiation shielding efficiency of a new lead-free composite material / H. M. Soylu, Yurt Lambrecht F., O. A. Ersoz. // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 2015. - V. 305. - №. 2. - P. 529-534.

13. The Nubase2016 evaluation of nuclear properties / G. Audi, F. G. Kondev, M. Wang, [et al.] // Chinese Physics. - 2017. - V.4. - P. 030001-1-030001-138.

14. Danevich, F. A.a activity of natural tungsten isotopes / F. A. Danevich // Physical Review C.- 2003. - V. 67. - P. 14-31.

15. Cozzini, C. Detection of the natural a decay of tungsten / C. Cozzini // Physical Review C. - 2004. - V. 70. - P. 064606.

16.Федонкин, М. А. Сужение геохимического базиса жизни и эвкариотизация биосферы: причинная связь / М. А. Федонкин // Палеонтологический журнал.- 2003. -№ 6. - С. 33-40.

17. Вячеславов, П. М. Аномальное электроосаждение сплавов / П. М. Вячеславов // Ленинград, Машиностроение. - 1986 г. - 104 с.

18. Гамбург, Ю. Д. Электрохимическая кристаллизация металлов и сплавов/ Ю. Д. Гамбург//Москва, Янус-К. - 1997. - 389с.

19. Зеликман, А. Н. Вольфрам/ А. Н. Зеликман, Л. С. Никитина // М.: Металлургия. - 1978.-272с.

20. Brenner, A. Electrodeposition of tungsten alloys containing iron, nickel, and cobalt / A. Brenner, P. Burkhead, E. Seegmiller // Journal of Research of the National Bureau of Standards. - 1947. - V. 39. - 351 p.

21. Landolt, D. Electrodeposition Science and Technology in the Last Quarter of the Twentieth Century / D. Landolt // Journal of The Electrochemical Society. - 2002. - V. 149. - №. 3. - P. 9-20.

22. Zech, N. Anomalous Codeposition of Iron Group Metals. I. Experimental Results / N. Zech, E. J. Podlaha, D. Landolt // Journal of The Electrochemical Society.- 1999 - V. 146. - P. 2886-2891.

23. Brenner, A. Electrodeposition of Alloys of Phosphorus with Nickel or Cobalt / A. Brenner, D. E. Couch, E. K. Williams // Journal of Research of the National Bureau of Standards. - 1950. - V. 44. - 109 p.

24. Podlaha, E. J. Induced Codeposition. I. An Experimental Investigation of Ni - Mo Alloys / E. J. Podlaha, D. Landolt // Journal of The Electrochemical Society. - 1996. - V. 143. - №. 3.- P. 885-892.

25. Younes, O. Electroplating of Ni-W Alloys. I. Ammoniacal Citrate Baths / O. Younes, E. Gileadi // Journal of The Electrochemical Society. - 2002. - V. 149. - №. 2. - P. 100111.

26. Васько, А. Т. Электрохимия молибдена и вольфрама / А. Т. Васько // Киев. -1977. - 172 с.

27. Nicolenco A. Fe (III)-Based Ammonia-Free Bath for Electrodeposition of Fe-W Alloys / A. Nicolenco, N. Tsyntsaru H. Cesiulis // Journal of The Electrochemical Society. - 2017. - V. 164. - P. D590-D596.

28. Mapping of magnetic and mechanical properties of Fe-W alloys electrodeposited from Fe(III)-based glycolate-citrate bath / A. Nicolenco, N. Tsyntsaru, J. Fornell, [et al.] // Materials and Design. - 2018.-V. 139. - P. 429-438.

29. Enhanced mechanical properties and microstructural modifications in electrodeposited Fe-W alloys through controlled heat treatments / A. Mulone, A. Nicolenco, J. Fornell, [et al.] // Surface and Coatings Technology. - 2018. - V. 350. - P. 20-30.

30. Баранов С. Кинетика электрохимической нанонуклеации при индуцированном соосаждении металлов группы железа с тугоплавкими металлами (W, Mo, Re) /

С. Баранов, А. Дикусар // Электронная обработка материалов. - 2021. - Т. 57. - №. 5. - С. 1-12.

31. Electrodeposition and Tribological Characterization of Nanostructural Co-W and FeW Alloys / N. Tsyntsaru, H. Cesiulis, J. Bobanova, [et al.] // Proceedings of the International Scientific Conference Balttrib. - 2009. - P. 259-264.

32. Friction and Sliding Wear Behavior of Electrodeposited Cobalt and Cobalt-Tungsten Alloy Coatings for Replacement of Electrodeposited Chromium / D. P. Weston, P. H. Shipway, S. J. Harris [et al.] // Wear. - 2009. - V. 267. - P. 934-943.

33. Ozin, G. A. Nanochemistry : Synthesis in diminishing dimensions / G. A. Ozin // Advanced Materials. - 1992. - V. 4. - 612 p.

34. Martin, C. R. Nanomaterials: A Membrane-Based Synthetic Approach/ C. R. Martin // Science. - 1994. - V. 266. - 1961 p.

35. Fert, A. Magnetic nanowires / A. Fert, L. Piraux // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. - 1999.- V. 200. - 338 p.

36. Dumpich, G. Hausmanns B. Magnetoresistance of single Co nanowires / G. Dumpich, T. P. Krome // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. - 2002. - V. 248.- P. 241247.

37. Xue, W. Orientation growth of magnetic metal nanowires with face-centered cubic structure using template synthesis technique / W. Xue, Y. Zhi, Li. Ju Shan // Materials characterization. - 2011. - V. 62. - P. 642-646.

38. Electrodeposition and chemical bath deposition of functional nanomaterials / Y. Youwen, C. Yanbiao, W. Yucheng [et al.] // Electrodeposition Journal of Nanomaterials.

- 2010. - V. 10. - 985 p.

39. Rapid manufacturing of SiC molds with micro-sized holes using abrasive water jet / H. Bobomurod, I. In-soo, M. g. Lee [et al.] // Transactions of Nonferrous Metals Society of China. - 2009. - V. 19. - P.83-87.

40. Jie, Fu. Electroplating of metal nanotubes and nanowires in a high aspect-ratio nano-template / Fu Jie, S. Cherevko, Chung Chan-Hwa // Electrochemistry Communications.

- 2008. - V. 10. - P. 514-518.

41. Thongmee, S. Fabrication and magnetic properties of metallic nanowires via AAO templates / S. Thongmee, H. L. Pang, J. Ding, J. Y. Lin // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. - 2009. - V. 321. - P. 2712-2716.

42. Hall magnetometry on Co, Fe, and Py nanowires / D. Reuter, S. Hoch, B. Hausmanns [et al.] // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. - 2004. - V. 272. - P. 16541655.

43. Low-temperature study of the magnetization reversal and magnetic anisotropy of Fe, Ni, and Co nanowires / P. M. Paulus, F. Luis, M. Kro Kll [et al.] // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. - 2001. - V. 224. - P. 180-196.

44. Magnetic properties of cobalt nanowires: Study by polarized SANS / A. P. Chumakov, S. V. Grigoriev, N. A. Grigoryeva [et al.] // Physica B. - 2011. - V. 406. - P. 2405-2408.

45. Magnetic properties of ferromagnetic nanowires embedded in nanoporous alumina membranes / M. Kroll, W. J. D. Blau, Grandjean, E. Benfield R [et al.] // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. - 2002. - V. 249. - P. 241-245.

46. Magnetic properties of self-assembled Co nanowires of varying length and diameter/ H. Zeng, M. Zheng, R. Skomski, [et al.] // Journal of Applied Physics. - 2000. - V. 87. -№. 9. - 4718 p.

47. Sellmyer, J.Magnetism of Fe, Co and Ni nanowires in self-assembled arrays / J. Sellmyer, M. Zheng and R. Skomski // Journal of Physics : Condensed Matter. - 2001. -V. 13. - P. 433-460.

48. Semanti, P. Magnetization reversal dynamics in Co nanowires with competing magnetic anisotropies / P. Semanti, S. Susmita, P. Debanjan, B. Anjan // Solid State Communications. - 2011. - V. 151. - P. 1994-1998.

49. Electrodeposition of Iron-Group Alloys into Nanostructured Oxide Membranes: Synthetic Challenges and Properties / H. Cesiulis, N. Tsyntsaru, E. Podlaha, [et al.] // Current Nanoscience. - 2019. - V. 15. - № 1. - P. 84-99.

50. Preparation and magnetic behavior of arrays of electrodeposited Co nanowires / J. Rivas, A. Kazadi, M. Bantu [et al.] // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. -2002. -V. 249. - P. 220-227.

51. Khan, H. R. Synthesis and properties of the arrays of magnetic nanowires of Co and Co-Fe / H. R. Khan, K. Petrikowski // Materials Science and Engineering C. - 2002. - V. 19. - P. 345-348.

52. Liu, K. Perpendicular Giant Magnetoresistance of Multilayered Co/Cu Nanowires / K. Liu, K. Nagodawithana, P. C. Searson, C. L. Chien // Physical Review B. - 1995. - V. 51. - P. 7381-7385.

53. Blondel, A. Comparative Study of the Magnetoresistance of Electrodeposited Co/Cu Multilayered Nanowires Made by Single and Dual Bath Techniques / A. Blondel, B. Doudin, J.-P. Ansermet // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. - 1997. - V. 165. - P.34-37.

54. Magnetoresistance in Magnetic Multilayered Nanowires / Piraux L., J. M. George, J. F. Despres, C. Leroy [et al.] // Applied Physics Letters. - 1994. - V. 65. - P. 2484-2487.

55. Perpendicular Giant Magnetoresistance of Ni-Fe/Cu and Co/Cu Multilayered Nanowires / S. Dubois, J. M. Beuken, L. Piraux, J. L. Duvail, [et al.] // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. - 1997. - V. 165. - P. 30-33.

56. Arrays of Nanowires of Magnetic Metals and Multilayers: Perpendicular GMR and Magnetic Properties / L. Piraux, J. S. Dubois, J. L. Duvail, K. [et al.] // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. 1997. - V. 175. - P. 127-136.

57. Pullini, D. Insights into Pulsed Electrodeposition of GMR Multilayered Nanowires / D. Pullini, D. Busquets, A. Ruotolo, G. Innocenti // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. - 2007. - V. 16. - P. 242-245.

58. Evans, P. R. Current Perpendicular to Plane Giant Magnetoresistance of Multilayered Nanowires Electrodeposited in Anodic Aluminum Oxide Membranes / P. R. Evans, G. Yi, W. Schwarzacher // Applied Physics Letters. - 2000. - V. 76. - P. 481-484.

59. Electrodeposited Nanostructures / W. Schwarzacher, K. Attenborough, A. Michel [et al.] // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. - 1997. - V. 165. - P. 23-29.

60. Metal Nanostructures Prepared by Template Electrodeposition / W. Schwarzacher, O. I. Kasyutich, P. R. Evans [et al.] // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. - 1999. - V. 198-199. - P. 185-190.

61. Fabrication and Magnetic Properties of Highly Ordered Co16Ag84 Alloy Nanowire Array / Y. W. Wang, G. Z. Wang, S. X. Wang [et al.] // Applied Physics A: Materials Science & Processing. - 2002. - V. 74. - P. 577-580.

62. Fabrication of Ordered Ferromagnetic Nonmagnetic Alloy Nanowire Arrays and their Magnetic Property Dependence on Annealing Temperature / Y. W. Wang, L. D. Zhang, G. W. Meng, [et al.] // Journal of Physical Chemistry B. - 2002. - V. 106. - P. 25022507.

63. Size Effects on Magnetic Properties in Fe068 Ni0.32 Alloy Nanowire Arrays / Q.F. Liu, C. X. Gao, J. J. Xiao, D. S. Xue // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. - 2003.

- V. 260. - P. 151-155.

64. The Effects of Annealing on the Structure and Magnetic Properties of Co-Ni Patterned Nanowire Arrays / D. H. Qin, C. W. Wang, Q. Y. Sun, H. L. Li // Applied Physics A : Materials Science and Processing. - 2002. - V. 74. - P. 761-765.

65. Kazeminezhad, I. Electrodeposition of NiCu Alloy Nanowires with Arbitrary Composition / I. Kazeminezhad, W. Schwarzacher // Electrochemical and Solid State Letters.

- 2004. - V. 11. - P. 24-26.

66. Huang, Q. Electrodeposition of Fe-Co-Ni/Cu Nanowires / Q. Huang, D. Davis, E. J. Podlaha // Journal of Applied Electrochemistry. - 2006. - V. 36. - P. 871-882.

67. Gupta, M. Electrodeposition of Cu-Ni-W Alloys : thin Films, Nanostructured Multilayers and Nanowires / M. Gupta, E. J. Podlaha // Journal of Applied Electrochemistry. -2010. - V. 40. - P. 1429-1439.

68. Bairachna, T. Electrochemically Fabricated Nickel-Tungsten Nanowires / T. Bairachna, W. Fowle, E. J. Podlaha // ECS Transactions, 220th Meeting of The Electrochemical Society. - 2011.- V. 41. - P. 29-34.

69. Electrodeposited, GMR Co-Ni-Fe-Cu Nanowires and Nanotubes from Electrolytes Maintained at Different Temperatures / D. Davis, M. Zamanpour, M. Moldovan [et al.] // Journal of the Electrochemical Society. - 2010. - V. 157. - P. 317-322.

70. Magnetoresistance in Electrodeposited Co-Ni-Fe/Cu Multilayered Nanotubes Electrochemical/Chemical Deposition and Etching / D. Davis, M. Moldovan, D. Young [et al.] // Electrochemical and Solid State Letters. - 2006. - V. 9. - P. 153-155.

71. Characterization of Electrodeposited Bismuth-Tellurium Nanowires and Nanotubes /

D. Pinisetty, D. Davis, E. J. Podlaha-Murphy [et al.] // Acta Materialia. - 2011. - V. 59.

- P.2455-2461.

72. Producing Shape-Controlled Metal Nanowires and Nanotubes by an Electrochemical Method Electrochemical/Chemical Deposition and Etching / Y. Fukunaka, M. Moto-yama, Y. Konishi, R. Ishii // Electrochemical and Solid-State Letters. - 2006. - V. 9. - P. 62-64.

73.Fe and Co Nanowires and Nanotubes Synthesized by Template Electrodeposition : A HRTEM and EELS Study / J. Verbeeck, O. I. Lebedev, G.Van Tendeloo [et al.] // Journal of the Electrochemical Society. - 2003. - V. 150. - P. 468-471.

74. Cesiulis, H. Electrodeposition of Co-W Alloys with P and Ni / H. Cesiulis, X. G. Xie,

E. Podlaha-Murphy // Materials Science. - 2009. - V.15. - P.115-122.

75. Лурье, Ю. Справочник по аналитической химии / Ю. Лурье // Химия. Москва.

- 1979. - 440с.

76. Angana, Sen. Chemical Synthesis of Fine-grained Metal Tungstate Powders (M=Ca, Co, Ni, Cu, Zn)/ Angana Sen, A. Panchanan Pramanik // Journal of the European Ceramic Society. - 2001. - V. 21 - P. 745-750.

77. Dias, A. Thermodynamic Calculations and Modeling of the Hydrothermal Synthesis of Nickel Tungstates / Dias A., Ciminelli V.S.T. // Journal of the European Ceramic Society. - 2001 - V. 21 - P. 2061-2065.

78. Osseo-Asare, K. Solution Chemistry of Tungsten Leaching Systems / K. Osseo-Asare // Metallurgical and materials transactions B. - 1982. - V. 13 - P. 555-564.

79. Pope, M.T. Polyoxymetalates / M. T. Pope// Encyclopedia of Inorganic Chemistry. 2nd Ed. Wiley. - 2005. - P. 3966-3976.

80. Contescu, C. Chemistry of Surface Tungsten Species on WO3/Al2O3 Composite Oxides under Aqueous Conditions / C. Contescu, J. Jagiello, J. A. Schwartz // The Journal of Physical Chemistry. - 1993. - V. 97 - P. 10152-10157.

81. Kepert, D. L. Isopolytungstates / Kepert D. L. // Progress in Inorganic Chemistry (Edited by F.A. Cotton), Interscience, New York. - 1962. - V. 4. - P. 199-274.

82. Aveston, J. Hydrolysis of Tungsten (VI): Ultracentrifugation, Acidity Measurements, and Raman Spectra of Polytungstates / J. Aveston // Inorg Chem. - 1964. - V. 3 - P. 981986.

83. Kotrly, S. Handbook of Chemical Equilibria in Analytical Chemistry / S. Kotrly, L. Sucha // Eds Chalmers R.A., Masson M. N.Y. : J. Wiley. - 1985. - 160 p.

84. Budreika, A. The Study of the Electrodeposition of Ni, Co and their Alloys with Tungsten and Molybdenum / A. Budreika // PhD thesis, Tipography. Vilnius university, Vilnius. - 2010. - 116 p.

85. Mechanistic Aspects of Chemical Mechanical Polishing of Tungsten Using Ferric Ion Based Glumina Slurries / C. Raghunath, K. T. Lee, E. A. Kneer, V. [et al.] // Electrochemical Society Proceedings. - 1997. - V. 96-22. - P. 1-7.

86. Holt, M. L. Electrodeposition of Iron-Tungsten Alloys from an Acid Plating Bath / M. L. Holt, R. E. Black // Journal of The Electrochemical Society. - 1942. - V. 82. - P. 205-215.

87. Zangari, G. Electrodeposition for Energy Conversion: Electrochemistry over Matter / G. Zangari // ECS Interface. - 2011. - V. 20. - P. 31-32.

88. Increase in Rate of Electrodeposition and in Ni(II) Concentration in the Bath as a Way to Control Grain Size of Amorphous Nanocrystalline Ni-W Alloys / H. Cesiulis, A. Bal-tutiene, M. Donten [et al.] // Journal of Solid State Electrochemistry. - 2002. - V. 6. - P. 237-244.

89. Cesiulis, H. Electrolyte Considerations of Electrodeposited Ni-W Alloys for Microdevice Fabrication / H. Cesiulis, E. J. Podlaha-Murphy // Materials Science (Medzi-agotyra). - 2003. -V. 9. - P. 324-327.

90. Eliaz, N. The Mechanism of Induced Codeposition of Ni-W Alloys / N. Eliaz, E. Gileadi // ECS Transactions. - 2007. - V. 2. - P. 337-349.

91. Preparation of Fe-W Amorphous Films by an Electroplating Method / Y. Nishi, Y. Mogi, K. Oguri, Watanabe T. // Journal of Materials Science Letters. - 1995. - V. 14 -P. 1-3.

92. Donten, M. X. Electrodeposition and properties of Ni-W, Fe-W and Fe-Ni-W amorphous alloys. A comparative study / M. X. Donten, H. Cesiulis, Z. Stojek. // Electro-chimica Acta. - 2000. - V. 45 - P. 3389-3396.

93. The effect of electrodeposition conditions and post-annealing on nanostructure of CoW coatings / N. Tsyntsaru, H. Cesiulis, A. Budreika, [et al.] // Surface and Coatings Technology. - 2012. - V. 206. - P. 4262-4269.

94. Barbano, E. P. Electrochemical synthesis of Fe-W and Fe-W-P magnetic amorphous films and Fe-W nanowires / E. P. Barbano, I. A. Carlos, E. Valles // Surface and Coatings Technology. - 2017. - V. 324. - P. 80-84.

95. Composition, Morphology, and Topography of Galvanic Coatings Fe-Co-W and Fe-Co-Mo /Y. Yermolenko, M. V. Ved, N. D. Sakhnenko, Y. I. Sachanova // Nanoscale Research Letters. - 2017. - V. 12 -P. 352.

96. Ghaferi, Z. Effect of current density and bath composition on crystalline structure and magnetic properties of electrodeposited Fe-Co-W alloy / Z. Ghaferi, S. Sharafi, M. E. Bahrololoom. // Applied Surface Science. - 2015. - V. 355. - P. 766-773.

97. Cruywagen, J. J. Complexation of tungsten (VI) with citrate / J. J. Cruywagen, L. Krüger, E.A. Rohwer. // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. - 1991. -P. 1727-1731.

98. Study on microstructure and properties of electrodeposited Ni-W alloy coating with glycolic acid system / L. M. Chang, Z. T. Wang, S. Y. Shi, W. Liu // Journal of Alloys and Compounds. - 2011. - V. 509. - P. 1501-1504.

99. Bose, A. Review on Alloying in Tungsten Heavy Alloys / A. Bose, R. Sadangi, R. M. German. A // Nuclear Physics B - Proceedings Supplements - Science Direct. - 2012. -P. 453-465.

100. Svensson, M. Compositionally modulated cobalt-tungsten alloys deposited from a single ammoniacal electrolyte / M. Svensson, U. Wahlström, G. Holmbom. // Surface and Coatings Technology. - 1998. - V. 105. - P. 218-223.

101. Donten, M. Electrodeposition of amorphous/nanocrystalline and polycrystalline Ni-Mo alloys from pyrophosphate baths / M. Donten, H. Cesiulis, Z. Stojek. // Electro-chimica Acta. - 2005. - V. 50. - P. 1405-1412.

102. Bodaghi, A. Corrosion Behavior of Electrodeposited Cobalt-Tungsten Alloy Coatings in NaCl Aqueous Solution. Int / A. Bodaghi, J. Hosseini // International Journal of Electrochemical Science. - 2012. - V. 7. - P. 2584-2595.

103.Capel, H. Sliding Wear Behaviour of Electrodeposited Cobalt-tungsten and Cobalt-tungsten-iron Alloys / H. Capel, P. H. Shipway, S. J. Harris // Wear. - 2003. - V. 255. -P. 917-923.

104. Su, F.-H. Microstructure and Tribological Property of Nanocrystalline Co-W Alloy Coating Produced by Dual-pulse Electrodeposition / Su F.-H., P. Huang // Materials Chemistry and Physics. - 2012. - V. 134. - P. 350-359.

105. Characterization of Nanocrystalline Co-W Coatings on Cu Substrate, Electrodeposited from a Citrate-ammonia Bath / Z. Ghaferi, K. Raeissi, M. A. Golozar, H. Edris // Surface and Coatings Technology. - 2011. - V. 206. - P. 497-505.

106. Hamid, A.Z. Electrodeposition of Cobalt-tungsten Alloys from Acidic Bath Containing Cationic Surfactants / A.Z. Hamid // Materials Letters. - 2003. - V. 57. - P. 25582564.

107. Mulukutla, M. Pulsed Electrodeposition of Co-W Amorphous and Crystalline Coatings / M. Mulukutla, V.K. Kommineni, S.P. Harimkar // Applied Surface Science. - 2012.

- V. 258. - P. 2886-2893.

108. Haseeb, A. S. M. A. Friction and Wear Characteristics of Electrodeposited Nanocrystalline Nickel-tungsten Alloy Films / A. S. M. A. Haseeb, U. Albers, K. Bade // Wear.

- 2008. - V. 264. - P. 106-112.

109. Sriraman, K. R. Synthesis and Evaluation of Hardness and Sliding Wear Resistance of Electrodeposited Nanocrystalline Ni-W / K. R. Sriraman, S. G. S. Raman, S. K. Sesha-dri // Materials Science and Engineering A. - 2006. - V. 418. - P. 303-311.

110. He, F. Structure and Properties of Electrodeposited Fe-Ni-W Alloys with Different Levels of Tungsten Content: A Comparative Study / F. He, J. Yang, T. Le, Ch. Gu // Applied Surface Science. - 2007. - V. 253. - P. 7591-7598.

111. Yamasaki, T. High-strength Nanocrystalline Ni-W Alloys Produced by Electrodep-osition / T. Yamasaki // Materials Physics and Mechanics. - 2000. - V. 1. - P. 127-132.

112. Schuh, C. A. The Effect of Solid Solution W Additions on the Mechanical Properties of Nanocrystalline Ni / C. A. Schuh, T. G. Nieh, H. Iwasaki // Acta Materialia. - 2003. -V. 51. - P. 431-443.

113. Establishing Relationships between Bath Chemistry, Electrodeposition and Microstructure of Co-W Alloy Coatings Produced from a Gluconate Bath / D.P. Weston, S.J. Harris, P. H. Shipway, N. J. Weston, G. N. Yap // Electrochimica Acta. - 2010. - V. 55. - P.5695-5708.

114. Cracking Behavior of Electrodeposited Nanocrystalline Tungsten-cobalt and Tungsten-iron Coatings / V. Vasauskas, J. Padgurskas, R. Rukuiza [et al.] // Mechanika. -2008. - V. 72. - №. 4. - P. 21-27.

115. Tribological Behavior of Electrodeposited Cobalt-Tungsten Coatings: Dependence on Current Parameters / N. Tsyntsaru, S. Belevsky, A. Dikusar, J.-P. Celis // Transactions of the Institute of Metal Finishing. - 2008. - V. 86. - P. 301-307.

116. Ni-W Coatings Electrodeposited on Carbon Steel: Chemical Composition, Mechanical Properties and Corrosion Resistance / A. M. P. Quiroga, S. B. Ribotta, M. E. Folquer [et al.] // Electrochimica Acta. - 2011. - V. 56. - P. 5898-5903.

117. Mechanical and Structural Characteristics of Electrodeposited Ni-Fe-W Alloy after Heat-Treatment / Seong-Jae Mun, Kim Minsoo, Tae-Hong Yim [et al.] // Journal of The Electrochemical Society. - 2010. - V. 157. - P. 177-180.

118. Iron-tungsten Alloys Electrodeposited under Direct Current from Citrate-ammonia Plating Baths / N. Tsyntsaru, J. Bobanova, Ye X [et al.] // Surface and Coatings Technology. - 2009. - V. 203. - P. 3136-3141.

119. Friction and Wear Behavior of Electrodeposited Amorphous Fe-Co-W Alloy Deposits / He F.-J., Lei J.-T., Lu X., Y.-N. Huang // Transactions of Nonferrous Metals Society of China.- 2004. - V. 14. - P. 901-906.

120. Structural, magnetic, and mechanical properties of electrodeposited cobalt-tungsten alloys: Intrinsic and extrinsic interdependencies / N. Tsyntsaru, H. Cesiulis, E. Pelicer, J.-P. Celis // Electrochimica Acta. - 2013. - V. 236. - P. 94-103.

121. Comparative Study on the Tribological Behavior of Nanocrystalline Nickel and Cobalt Coatings Correlated with Grain Size and Phase Structure / Wang L., Gaoa Y., Xua T., Xuea Q. A // Materials Chemistry and Physics. - 2006. -V. 99. - P. 96-103.

122. Palaniappa M. Friction and Wear Behavior of Electroless Ni-P and Ni-W-P Alloy Coatings / M. Palaniappa, S. K. Seshadri // Wear. - 2008. -V. 265. - P. 735-740.

123. Admon, U. Microstructure of Electrodeposited Co-W Thin-Films/ U. Admon, M. P. Dariel, E. Grunbaum // Journal of Applied Physics. - 1986. - V. 59. - P. 2002-2009.

124. Sriraman, K. R. Influence of Crystallite Size on the Hardness and Fatigue Life of Steel Samples Coated with Electrodeposited Nanocrystalline Ni-W Alloys / K. R. Sriraman, S. G. S. Raman, S. K. Seshadri // Materials Letters. - 2007. -V. 61. -P. 715 -718.

125. Electrochemical Corrosion Behavior of Nanocrystalline Co Coatings Explained by Higher Grain Boundary Density / L. Wang, Y. Lin, Z. Zeng [et al.]// Electrochimica Acta.

- 2007. -V. 52. - P. 4342 - 4350.

126. Influence of current density on crystalline structure and magnetic properties of electrodeposited Co-rich Co-Ni-W alloys / A. M. P. Sakita, E. C. Passamani, H. Kuma [et al.] // Materials Chemistry and Physics. - 2013. - V. 141. - P. 576-581.

127. Hanlon, T.Grain Size Effects on the Fatigue Response of Nanocrystalline Metals / T. Hanlon, Y.N. Kwon., S. Suresh // Scripta Materialia. - 2003. -V. 49. - P. 675-680.

128. Formation of Amorphous Electrodeposited Ni-W Alloys and Their Nanocrystalliza-tion / T. Yamasaki, P. Schlossmacher, K. Ehrlich, Y. Ogino // Nanostructured Materials.

- 1998. -V. 10. - P. 375-388.

129. Yamasaki, T. High-Strength Nanocrystalline Ni-W Alloys Produced by Electrodep-osition and Their Embrittlement Behaviors During Grain Growth / T. Yamasaki // Scripta Materialia. - 2001. - V. 44. - P. 1497-1502.

130. Clark, D. Industrial Applications of Electrodeposited Nanocrystals / D. Clark, D. Wood, U. Erb // Nanostructured Materials. - 1997. -V. 9. -P. 755 - 758.

131. Deviations from Hall-Petch Behaviour in As-Prepared Nanocrystalline Nickel / A. M. El-Sherik, U. Erb, G. Palumbo, K. T. Aust // Scripta Metallurgica et Materialia. -1992. - V. 27. - №. 9. - P. 1185-1188.

132. Effect of a Multilayer Structure and Lubrication on the Tribological Properties of Coatings of Fe-W Alloys / N. I. Tsyntsaru, Zh. I. Bobanova, D. M. Kroitoru [et al.] // Surface Engineering and Applied Electrochemistry. - 2010. - V. 46. - P. 538-546.

133. Tribological and Corrosive Characteristics of Electrochemical Coatings Based on Cobalt and Iron Superalloys / N. Tsyntsaru, A. Dikusar, H. Cesiulis [et al.] // Powder Metallurgy and Metal Ceramics. - 2009. - V. 48. - P. 419-428.

134. Modern trends in tungsten alloys electrodeposition with iron group metals / N. Tsyntsaru, H. Cesiulis, M. Donten [et al.] // Surface Engineering and Applied Electrochemistry. - 2012. - V. 48 (6). - P. 491-520.

135. Cesiulis, H. Physicochem. Electrodeposition of Co-Mo and Co-MoP alloys from the weakly acidic solutions / H. Cesiulis, A. Budreika // Mechanics of Mater. - 2010. - V. 8.

- P.808-814.

136. Electrochemical Formation of Functional Silver Coatings: Nanostructural Peculiarities / H. Cesiulis, J. Sinkeviciute, O. Bersirova, P. Ponthiax // BALTTRIB 2009: International Conference TB, Proceedings. - 2009. - P. 253-258.

137. Yapontseva, Y. S. Study of the composition, corrosion, and catalytic properties of Co-W alloys electrodeposited from a citrate pyrophosphate electrolyte / Y.S. Yapontseva, A. I. Dikusar, V. S. Kublanovsky // Surface Engineering and Applied Electrochemistry.

- 2014. - V. 50. -№.4. - P. 330-336.

138. New Amorphous Alloy Deposit with High Corrosion Resistance / S. Yao, S. Zhao, H. Guo, M. A. Kowaka // Corrosion. - 1996. - V. 52. - P. 183-186.

139. Composition Electrolytic Coatings with Given Functional Properties / M. Ved, V. Stefan, T. Bairachnaya, N. Sakhnenko // Functional Materials. - 2007. - V. 14. - P. 580584.

140. NiW/TiOx composite layers as cathode material for hydrogen evolution reaction / R. Rashkov, M. Arnaudova, G. Avdeev [et al.] // International Journal of Hydrogen Energy.

- 2009. - V. 34. - P. 2095-2100.

141. Hu, H.Hydrogen production in single-chamber tubular microbial electrolysis cells using non-precious-metal catalysts / H. Hu, Y. Fan, H. Liu // International Journal of Hydrogen Energy. - 2009. - V. 34. - P. 8535-8542.

142. Zabinskii, P. R. Electrodeposition of Electroactive Co-B and Co-B-C Alloys for Water Splitting Process in 8 M NaOH Solutions / P. R. Zabinskii, R. Kowalik, M. Piwowarczyk // Archives of Metallurgy and Materials. - 2007. - V. 52. - P. 627-634.

143. A study on the Co-W activated Ni electrodes for the hydrogen production from alkaline water electrolysis - Energy saving / M. P. Marcceta S. M. Kaninski, G. S. Miulovic [et al.] // International Journal of Hydrogen Energy. - 2011. - V. 36. - P. 5227-5235.

144. West, A. C. Primary Current Distribution in a Hull Cell and Related Trapezoidal Geometries / A. C. West, M. Matlosz, D. Landolt // Journal of Applied Electrochemistry.

- 1992. - V. 22. - P. 1155.

145. Madore, C. Experimental Investigation of the Primary and Secondery Current Distribution in a Rotating Cylinder Hull Cell / C. Madore, M. Matlosz, D. Landlolt // Journal of Applied Electrochemistry. - 1992. - V. 22. -P. 1155-1160.

146. Design Considerations for a Cylinder Hull Cell with Vorced Convection / C. Madore, A. C. West, M. Matlosz, D. Landolt // Electrochimica Acta. -1992. - V. 37. - №. 1. - P. 69-74.

147. Eisenberg, M. The use of dimensionless groups in electrochemistry / M. Eisenberg., C. W. Tobias, C. R. Wilke // Journal of The Electrochemical Society. - 1954. -V. 101. -306 p.

148. Petrii, A. Size Effects in Electrochemistry / A. Petrii, G. A. Tsirlina // Russian Chemical Reviews. - 2001. - V. 70. - № 9. - P. 285-298.

149. The Role of Mass Transfer in the Formation of the Composition and Structure of Co-W Coatings Electrodeposited from Citrate Solutions / S. S. Belevskii, H. Cesiulis, N. I. Tsyntsaru, A. I. Dikusar // Surface Engineering and Applied Electrochemistry.- 2010.

- V. 46. - № 9. - P. 570-578.

150. Nano-structure of Co-W Alloy Electrodeposited from Gluconate Bath / D. P. Weston, S. P. A. Gill, M. Fay [et al.] // Surface and Coatings Technology. - 2013. - V. 236. - P. 75-83.

151. Structural, Magnetic, and Mechanical Properties of Electrodeposited Cobalt-Tungsten Alloys: Intrinsic and Extrinsic Interdependencies / N. Tsyntsaru, H. Cesiulis, E. Pellicer, J.-P. Celis // Electrochimica Acta. - 2013. - V. 104. - P. 94-103.

152. Lietzeke, H.M. Codeposition of Tungsten and Iron from an Aqueous Ammoniacal Citrate Bath / H. M. Lietzeke, M. L. Holt // Journal of The Electrochemical Society. -1948. - V. 94. - P. 252-261.

153. Clark, E. The Mechanism of the Tungsten Alloy Plating Process / E. Clark, M. H. Lietzke // Journal of The Electrochemical Society. - 1952. - V. 99. - P. 245-249.

154. Role of Iron-Group Metals in the Induced Codeposition of Molybdenum from Aqueous Solution / H. Fukusima, T. Akiyama, S. Akagl, K. Higashi // Transactions of the Japan Institute of Metals. - 1979. - V. 20. - P. 358-364.

155. Chassaing, E. Mechanism of Nickel-Molybdenum Alloy Electrodeposition in Citrate Electrolytes / E. Chassaing, K. Quang, R. Wiart // Journal of Applied Electrochemistry.

- 1989. - V. 19. - P. 839-834.

156. Podlaha, E. J. Induced Codeposition. Part II. Mathematical Modeling of Ni-Mo Alloys / E. J. Podlaha, D. Landolt // Journal of Applied Electrochemistry. - 1996. - V. 143. -P. 893-899.

157. Sun, S. Examination of Ni-W Induced Codeposition by Intensity Modulated Photocurrent Spectroscopy / S. Sun, E. J. Podlaha // Journal of Applied Electrochemistry.

- 2014. - V. 161. - № 6. - P. 362-366.

158. The Effect of the pH on the Composition and Properties of Co-W Alloys Manufactured from Gluconate Electrolyte / Zh. I. Bobanova, V. I. Petrenko, G. F.

Volodina [et al.] // Surface Engineering and Applied Electrochemistry. - 2015. - V. 51. - №. 6. - P. 25-37.

159. Belevskii, S. S. Anomalous Electrodeposition of Co-W Coatings from a Citrate Electrolyte Due to the Formation of Multinuclear Heterometallic Complexes in the Solution/ S. S. Belevskii, S. P. Yushchenko, A. I. Dikusar // Surface Engineering and Applied Electrochemistry. - 2012. - V. 48. - №. 1. -P. 97-98.

160. Role of Complexation in Forming Composition of Co-W Coatings Electrodeposited from Gluconate Electrolyte / A. I. Shulman, S. S. Belevskii, S. P. Yushchenko, A. I. Dikusar // Surface Engineering and Applied Electrochemistry. - 2014. - V. 50. - №. 1. -P. 9-17.

161. Effect of Cations of Alkali Metals and Ammonium on the Process of Deposition and Structure of Iron-Tungsten Alloys / E. N. Zakharov, Yu. D. Gamburg, [et al.] // Russian Journal of Electrochemistry. - 2006. - V. 42. - P. 895-900.

162. Gamburg, Yu. D. The Effect of Hydrogen on Amorfization of Iron-Tungsten Alloys Produced by Electrochemical Synthesis / Yu. D. Gamburg, E. N. Zaharov // Russian Journal of Electrochemistry. - 2008. - V. 44. - P. 736-740.

163. Мелков, М. П. Восстановление автомобильных деталей твердым железом / М. П. Мелков, А. Н. Швецов, Л. М. Мелкова // Москва : Транспорт. - 1982. -198 с.

164. Belevskii, S. S. Electrodeposition of Co-W coatings from boron gluconate electrolyte with a soluble tungsten anode / S. S. Belevskii, Zh. I. Bobanova, V. A. Buravets // Russian Journal of Applied Chemistry. - 2016. - V. 89. - №. 9. - P. 14271433.

165. Effect of pH and Volume Current Density on Deposition Rate and Microhardness of Co-W Coatings Electrodeposited from Concentrated Boron-Gluconate Electrolyte / A. V. Gotelyak, S. A Silkin, E. A. Yahova, A. I. Dikusar // Russian Journal of Applied Chemistry. - 2017. - V. 9. - №. 4. - P. 541-546.

166. Красиков, А. В. Механизм электроосаждения сплава никель-вольфрам из пирофосфатного электролита / А. В. Красиков, В. Л. Красиков // Известия СПбТИ (ТУ). - 2016. - Т. 36. - №. 62. - С. 12-23.

167. Красиков, В. Л. Механизм электроосаждения сплава никель-вольфрам из пирофосфатного электролита / В. Л. Красиков, А. В. Красиков // Известия СПбТИ (ТУ). - 2016. - Т. 37. - С. 8-13.

168. Красиков, В. Л. Роль промежуточных частиц электрохимического восстановления кобальта в образовании кислородсодержащих примесей / В. Л. Красиков // Известия СПбТИ (ТУ). - 2015. - Т. 31. - С. 40-46.

169. Size effect of microhardness of nanocrystalline Co-W coatings produced from citrate and gluconate solutions / S. A. Silkin, A. V. Gotelyak, N. I. Tsyntsaru, A. I. Dikusar // Surface Engineering and Applied Electrochemistry. - 2015. - V. 51.- №. 3. - P. 228234.

170. Electrodeposition of Alloys of the Iron Group Metals with Tungsten from Citrate and Gluconate Solutions : Size Effect of Microhardness / S. A. Silkin, A. V. Gotelyak, N. I. Tsyntsaru, A. I. Dikusar // Surface Engineering and Applied Electrochemistry. -2017. - V. 53. - №. 1. - P. 6-13.

171. The Mechanical Properties and Rate of Electrodeposition of Co-W Alloys from a Boron-Gluconate Bath: Impact of Anodic Processes / V. V. Danil'chuk, S. A. Silkin, A. V. Gotelyak, V. A. Buravets // Russian Journal of Electrochemistry. - 2018. - V. 54. -№. 11. - P. 930-936.

172. Макроскопический размерный эффект микротвердости покрытий из сплавов металлов группы железа с вольфрамом: роль электродного потенциала и кислородсодержащих примесей / С. С. Белевский, А. В. Готеляк, С. А. Силкин, А. И. Дику-сар // Электронная обработка материалов. - 2018. - Т. 54. - №. 2. - С. 9-15.

173. Гамбург, Ю. Д. Электроосаждение тройных сплавов Fe-W-H / Ю. Д. Гамбург, Е. Н. Захаров // Электронная обработка материалов. - 2018. - Т. 54. - №. 6. - С. 18

174. Электроосаждение нанокристаллических Fe-W покрытий из цитратного электролита / С. С. Белевский, А. В. Готеляк, С. П. Ющенко, А. И. Дикусар // Электронная обработка материалов. - 2018. - Т. 54. - №. 5. - С. 31-42.

175. Cox, J. Cummings / J. Cox // Journal of Electroanalytical Chemistry. - 1973. - V. 42. - P. 153-157.

176. Gel-chromatographic separation of boron-gluconate electrolyte for obtaining nano-crystalline Co-W coatings : Composition and electrochemical activity of components. Part I. Gel-chromatographic study of electrolyte, separation and composition of components / S. S. Belevskii, V. A. Buravets, S. P. Yushchenko, I. M. Zgardan // Surface Engineering and Applied Electrochemistry. - 2016. - V. 52. - №. 4. - P. 350-355.

177. Gel-chromatographic separation of boron-gluconate electrolyte for obtaining nano-crystalline Co-W coatings : Composition and electrochemical activity of components. Part II. Electrochemical activity of separation products and their role in the process of manufacturing the alloy / S. S. Belevskii, V. A. Buravets, S. P. Yushchenko, A. I. Dikusar // Surface Engineering and Applied Electrochemistry. - 2016. V. 52. - №. 5. - P. 420426.

178. Sun, S. Induced Codeposition Behavior of Electrodeposited Ni-Mo-W Alloys / S. Sun, T. Bairachna, E .J. Podlaha // Journal of The Electrochemical Society. - 2013. - V. 160. - №. 10. - P. 434-440.

179. In-depth characterization of as-deposited and annealed Fe-W coatings electrodeposited from glycolate-citrate plating bath / A. Mulone, A. Nicolenco, V. Hoffmann [et al.] // Electrochimica Acta. - 2018. - V. 261. - p. 167-177.

180. Мырзак, В. О размерных эффектах свойств поверхностей, полученных при электроосаждении сплавов металлов группы железа с вольфрамом / В. Мырзак, А. В. Готеляк, А. И. Дикусар. // Электронная обработка материалов. - 2020. - Т. 56. -№. 6. - С. 1-11.

181. Электроосаждение Fe-W сплавов из цитратного электролита. Роль материала анода / С. С. Белевский, В. В. Данильчук, А. В. Готеляк [и др.] // Электронная обработка материалов. - 2020. - Т. 56. - №. 1. - С. 14-26.

182. The size effect of the corrosion rate of a copper nanowire array. Part I : The corrosion potential variation / V. A. Myrzak, P. G. Globa, S. P. Sidelinikova, A. I. Dikusar // Surface Engineering and Applied Electrochemistry. - 2012. - V.48. - №. 5. - P. 412-417.

183. Myrzak, V. A. On size effect of rate of corrosion of copper nanowire ensemble: Part 2. Size effect of rate of corrosion of copper in pyrophosphate solution / V. A. Myrzak, A. I. Dikusar // Surface Engineering and Applied Electrochemistry. - 2016. - V. 52. - №. 2. - P.140-144.

184. Leveling Power of Co-W and Fe-W Electrodeposited Coatings / Zh. Bobanova, V. Petrenko, N. Tsyntsaru, A. Dikusar. // Key Engineering Materials. - 2019. - V. 813. - P. 248-253.

ПРИЛОЖЕНИЯ

Приложение А

Приложение Б

ПРИДНЕСТРОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ им. Т.Г. ШЕВЧЕНКО

АКТ

о внедрении результатов кандидатской диссертационной работы на тему «Индуцированное соосаждение сплавов из металлов группы железа с вольфрамом и

механические свойства покрытий».

Результаты диссертационной работы аспиранта. преподавателя кафедры «Автоматизированные технологии и промышленные комплексы» Готеляк A.B. по специальности 2.6.9 «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии» использованы в учебном процессе в рамках изучения специальной дисциплины «Электрохимические производства и защита от коррозии» для направления 15.03.02 «Технологические машины и оборудование» и специальности 15.05.01 «Проектирование технологических машин и комплексов» в ходе выполнения лабораторной работы «Определение микротвердости при электролитическом осаждении металлов группы железа с тугоплавким вольфрамом. Размерный эффект свойств получаемых покрытий», что коррелирует с тематикой и направлением диссертационного исследования.

Включение в изучаемый курс лабораторной работы позволило достичь цели определения одного из важнейших свойств покрытий - микротвердости, применив современные методики исследования и основы получения сплавов металлов группы железа с вольфрамом, что способствует профессиональному росту и научной работе студентов.

Директор ИТИ, к.т.н., доцент

Зав. кафедрой AT и ПК, к.т.н.. доцент

В.Г. Звонкий

Заместитель директора по учебно - методической работе

Е.И. Андрианова

/*