Индукция спиральных жидкокристаллических фаз протонодонорными хиральными допантами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Монахов Леонид Олегович
Монахов Леонид Олегович
кандидат наук
2023
- Специальность ВАК РФ00.00.00
- Количество страниц 143
Оглавление диссертации кандидат наук Монахов Леонид Олегович
Введение
1. Литературный обзор
1.1. Основные свойства жидких кристаллов
1.2. Классификация жидких кристаллов
1.3. Основные свойства и структура термотропных жидких кристаллов
1.4. Супрамолекулярные жидкие кристаллы
1.5. Хиральная индукция в жидких кристаллах
1.5.1. Особенности холестерических и индуцированных хиральных нематических фаз
1.5.2. Влияние структуры жидких кристаллов и допантов на эффективность хиральной индукции
2. Экспериментальная часть
2.1. Объекты исследования
2.2. Поляризационная термомикроскопия
2.2.1. Определение температур фазовых переходов и расчёт наклона фазовых диаграмм
2.2.2. Методика расчёта шага спирали
2.3. Рефрактометрия
2.3.1. Определение показателей преломления
2.3.2. Расчёт параметра порядка
2.4. Диэлькометрия
Расчёт фактора Кирквуда
Вискозиметрия
2.7. Квантово-химические расчёты
2.8. Поляриметрия
3. Обсуждение результатов
3.1. Хиральная индукция 4-[(8)-2-метил-3-гидроксипропилокси]-4'-цианобифенилом в нематической смеси 4-алкилокси-4'-цианобифенилов
3.2. Хиральная индукция (2R,3R)-(-)2,3-бутандиолом в нематической смеси 4-алкилокси-4'-цианобифенилов
3.3. Хиральная индукция (2R,3R)-(-)2,3-бутандиолом в нематическом 4-бутил-4'-октаноилоксиазобензоле
3.4. Хиральная индукция 2,3-перацилированными аир циклодекстринами в нематической смеси 4-алкокси-4'-цианобиенилов
Заключение
Список сокращений и условных обозначений
Список литературы
Приложения
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Другие cпециальности», 00.00.00 шифр ВАК
Термодинамика сорбции органических соединений сорбентами на основе нематических алкоксиазоксибензолов и производных β-циклодекстрина2013 год, кандидат химических наук Бурматнова, Татьяна Сергеевна
Синтез, мезоморфные и физические свойства мезогенных бифенилов и азобензолов с активными терминальными и латеральными заместителями2005 год, кандидат химических наук Завьялов, Александр Владимирович
Синтез, физико-химические свойства и применение полярных мезогенов-производных АЗО- и азоксибензолов2015 год, кандидат наук Литов, Константин Михайлович
Термодинамическое моделирование и термический анализ систем жидкий кристалл - органический растворитель: на примере производных фенилбензоата и бензилиденанилина2018 год, кандидат наук Ягубпур Собхан Хамидоллах
Термодинамика сорбции немезогенов хиральными жидкими кристаллами и смесями ахирального жидкого кристалла с модифицированными β-циклодекстринами2007 год, кандидат химических наук Степанова, Раиса Фёдоровна
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Индукция спиральных жидкокристаллических фаз протонодонорными хиральными допантами»
Введение
Актуальность и степень разработанности темы исследования.
Модификация жидких кристаллов (ЖК) путем допирования специальными добавками - красителями, стабилизаторами, наночастицами является одним из способов создания мезоморфных материалов. Среди известных в настоящее время допантов большой интерес представляют оптически активные соединения как индукторы хиральных фаз с особыми физическими свойствами. В частности, это связано с тем, что спиральные мезофазы обеспечивают реализацию перспективных электрооптических эффектов, таких как твист-, супертвист-эффект и переход холестерик-нематик. В то же время хиральные жидкокристаллические фазы (ЖКФ), индуцированные оптически активными добавками в нематических ЖК, имеют некоторые преимущества по сравнению с производными холестерина. Все это является причиной устойчивого интереса к изучению электрооптических эффектов в индуцированных ЖКФ.
Кроме того, индуцированные хиральные жидкокристаллические материалы используются при разработке гибких магнитов, хиральных дифракционных решеток, микролинз, высокочувствительных и селективных сенсоров для обнаружения газов, пленок для создания молекулярных моторов, реакционных сред для проведения энантиоселективных реакций, а также асимметрического катализа.
Свойства многокомпонентных ЖК во многом зависят от характера межмолекулярных взаимодействий, в частности водородных связей. Процессы самосборки в таких спиральных супрамолекулярных системах существенно влияют на такие свойства как шаг спирали, степень воздействия допанта на термостабильность мезофазы, параметр порядка, двулучепреломление и диэлектрическая проницаемость. Анализ литературы показал, что закономерности такого влияния в индуцированных ЖКФ изучены крайне мало. Учитывая наличие
электронодонорных фрагментов в молекулах большинства ЖК, особый интерес вызывает хиральная индукция под действием протонодонорных допантов.
Таким образом, исследование закономерностей индукции спиральных ЖКФ под действием хиральных протонодоноров представляется весьма актуальным и своевременным направлением в науке о жидких кристаллах.
Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства науки и высшего образования РФ, грант «Физико-химические основы решения проблем селективности для создания инновационных технологий» (соглашение о предоставлении гранта №075-15-2020-782)
Цели и задачи исследования.
Целью работы являлось установление закономерностей индукции спиральных жидкокристаллических фаз протонодонорными допантами.
Для достижения этой цели был поставлен ряд задач:
1) изучение мезоморфных и физических свойств хиральной нематической фазы, образованной путем допирования нематической смеси полярных 4-алкокси-4'-цианобифенилов хиральным 4- [(Б)-2-метил-3 -гидрокси-пропилокси] -4'-цианобифенилом;
2) исследование хиральной индукции (2R,3R)-(-)2,3-бутандиолом полярной смеси СВ-6 и слабополярного 4-бутил-4'-октаноилоксиазобензола. Выявление особенностей влияния локальных межмолекулярных контактов ЖК-допант на мезоморфные, физические и ориентационные свойства индуцированных спиральных фаз;
3) установление структуры Н-комплексов оптически активного диола с терминальными и латеральными электронодонорными заместителями ЖК методами ЯМР 13С и квантовой химии;
4) исследование компонент диэлектрической проницаемости, анализ корреляционных факторов Кирквуда, структуры и свойств сольватов, полученных методом квантово-химического моделирования. Оценка состава ассоциатов;
5) исследование хиральной индукции в бикомпонентной нематической смеси алкоксицианобифенилов под действием 2,3-пер-ацилированных а- и в-
циклодекстринов. Оценка эффективности закручивания спирали под действием этих допантов и параметра ориентационного порядка. Выявление причин влияния температуры на шаг спирали хиральных нематиков;
6) квантово-химическая оптимизация структуры ацетилированных а- и Р-циклодекстринов и их сольватов с 4-пентилокси-4'-цианобифенилом, расчет энергии их взаимодействия и дипольных моментов. Оценка влияния структуры частично ацилированных циклодекстринов на мезоморфные, физические и ориентационные свойства индуцированных спиральных мезофаз.
Научная новизна исследования.
При исследовании методом поляризационной микроскопии нематических ЖК, допированных протонодонорными оптически активными 4-[(Б)-2-метил-3-гидрокси-пропилокси]-47-цианобифенилом, (2Я,3Я)-(-)2,3-бутандиолом и 2,3-перацилированными а- и Р-циклодекстринами, обнаружено образование спиральной структуры, сопровождающееся резким падением диэлектрической анизотропии вследствие эффективной 3Э-компенсация диполей мезогена. В случае растворов хирального диола и ацилированных ЦД в полярной смеси цианобифенилов установлено повышение параметра порядка при введении допантов в ЖК.
Впервые методами ЯМР 13С и квантовой химии показано образование Н-комплексов оптически активного диола - терминальных с участием цианобифенилов и латеральных со сложноэфирной группой дизамещенного азобензола. При анализе корреляционных факторов Кирквуда и результатов квантово-химических расчетов установлено преимущественное образование сольватов состава 2:1. Показано, что в случае терминального взаимодействия вязкость практически не меняется, тогда как при образовании латеральных Н-комплексов вязкость существенно увеличивается.
Впервые установлена высокая эффективность хиральной индукции в полярном ЖК при допировании 2,3-перацилированными циклодекстринами. При аппроксимации температурных зависимостей двулучепреломления и обратного
шага спирали (1/р) по методу Халлера показано, что снижение 1/р при нагревании обусловлено падением параметра порядка.
В результате квантово-химических расчетов структур ацетилированных а- и в-циклодекстринов и их сольватов с 4-пентилокси-4'-цианобифенилом впервые установлено, что высокие значения энергии взаимодействия и эффективности хиральной индукции, а также повышение параметра порядка обусловлены образованием соединений включения молекул ЖК во внутреннюю полость допантов.
Теоретическая и практическая значимость работы.
Результаты проведенных исследований индукции спиральных мезофаз в условиях специфических взаимодействий оптически активных допантов с нематической матрицей являются определенным вкладом в физическую химию жидких кристаллов. Они позволяют прогнозировать поведение хиральных допантов в ориентационно упорядоченном окружении в процессе переноса хиральности третьего уровня.
Данные, полученные в диссертации при помощи многочисленных экспериментальных методов и квантово-химических расчетов, могут найти применение при разработке электрооптических композиций, содержащих хиральные индукторы, дихроичные красители, стабилизаторы, хроматографических фаз с высокой структурной и хиральной селективностью, чувствительных сенсоров, а также жидкокристаллических сред для проведения энантиоселективных синтезов.
Методология и методы исследования.
Методы исследования, использованные в работе, базируются на современных подходах физической химии. Мезоморфизм растворов хиральных протонодонорных допантов в нематических ЖК, включая характеристики фазовых переходов, изучены с помощью поляризационной термомикроскопии. Физические свойства систем исследованы методами диэлькометрии, рефрактометрии, вискозиметрии, ЯМР высокого разрешения и широких линий. С помощью методов
квантовой химии определены особенности строения и молекулярные параметры протонодонорных хиральных допантов и их сольватов.
Положения, выносимые на защиту:
1) влияние структуры и молекулярных параметров оптически активных допантов на особенности хиральной индукции в нематических ЖК;
2) влияние хиральных допантов на мезоморфные свойства, двулучепреломление, диэлектрическую проницаемость, вязкость и ориентационную упорядоченность индуцированных спиральных фаз;
3) состав и структура сольватов протонодонорных хиральных допантов и жидкокристаллических растворителей;
4) влияние образования соединений включения 2,3-перацилированных циклодекстринов и молекул нематического ЖК на эффективность индукции и ориентационную упорядоченность мезофазы.
Степень достоверности и апробация результатов работы.
Достоверность полученных результатов обеспечивается использованием комплекса современных физико-химических методов анализа и квантово-химических расчетов, воспроизводимостью экспериментальных данных, и публикациями в журналах из Перечня рецензируемых научных изданий. Результаты работы докладывались и обсуждались в рамках кластера конференций 2018 - X Международная научная конференция «Кинетика и механизм кристаллизации» (г. Суздаль, 2018), всероссийской школе-конференции молодых ученых «Фундаментальные науки - специалисту нового времени» (г. Иваново, 2021), всероссийской конференции «Жидкие кристаллы и «умные» наноматериалы» (IX Чистяковские чтения) совместно с ХУШ Конференцией молодых ученых (г. Иваново, 2023).
Публикации.
По теме диссертации опубликовано 4 статьи в журналах из Перечня рецензируемых научных изданий и тезисы 4 докладов на Всероссийских и Международных научных конференциях.
Структура и объем диссертации.
Диссертационная работа изложена на 143 страницах, состоит из введения, трех глав, заключения, списка сокращений и условных обозначений, списка литературы, включающего 192 цитируемые публикации и приложения. В работе содержится 69 рисунков и 11 таблиц.
Благодарности
Автор искренне благодарит своего научного руководителя: проф. Бурмистрова В.А за неоценимую помощь на всех этапах работы, проф. Любимцева А.В. за помощь в проведении и интерпретации результатов синтеза некоторых исходных соединений, с.н.с. Новикова И.В. за помощь в проведении эеспериментов и обсуждении результатов мезоморфных и диэлектрических свойств изучаемых систем, вед.н.с. Александрийского В.В. за помощь в проведении и интерпретации квантово-химических расчетов, а также за проведение ЯМР-эксперимента., к.х.н. Тюрина Д.В. за регистрацию масс-спектров. Автор благодарит всех сотрудников, аспирантов и студентов кафедры химии и технологии высокомолекулярных соединений за поддержку при выполнении данной работы.
1. Литературный обзор 1.1. Основные свойства жидких кристаллов
Наиболее распространенная классификация веществ по агрегатному состоянию включает следующие состояния: твердое, жидкое и газообразное. Однако для некоторых соединений, при переходе из твердого состояния в жидкое, наблюдается ряд переходов, включающих образование новых фаз, которые называют жидкокристаллическими [1].
Жидкокристаллическое состояние (мезофаза, мезоген, анизотропная жидкость, анизотропный расплав) - это термодинамически устойчивое агрегатное состояние вещества, при котором оно сохраняет анизотропию некоторых физических свойств, присущих твёрдым кристаллам, и характерную для жидкостей подвижность [2,3]. Сочетание значительной текучести и дальнего ориентационного порядка, а также анизотропии физических свойств обусловило широкое применение жидких кристаллов (ЖК) в разнообразных областях научных исследований, техники и технологии - в электрооптике, термографии, хроматографии, спектроскопии и т.д [4,5,6].
Образование новой необычной фазы впервые было зафиксировано австрийским ботаником Рейнитцером в 1888 г., при исследовании свойств нового органического соединения - холестерилбензоата, которое при нагревании переходило в промежуточную жидкую форму, обладающую анизотропией оптических свойств [7]. Рейнитцер отправил образцы этого вещества проф. О. Леману, который в процессе исследований понял, что имеет дело с новым состоянием вещества. Позднее он наблюдал подобное состояние в похожих соединениях, назвав их жидкими кристаллами.
Необходимыми условиями для проявления мезоморфных свойств химическим соединением являются геометрическая анизотропия и жесткость молекулы. Кроме того, для образования мезофазы необходима значительная анизотропия молекулярной поляризуемости, которая может быть обеспечена
наличием ароматических колец и сопряженных связей в молекулах. Анизотропия поляризуемости приводит к различию в энергии межмолекулярных взаимодействий, направленных вдоль длинной оси молекулы и перпендикулярно ей, что и определяет термическую устойчивость мезофазы [8].
В целом для жидких кристаллов характерно свойство полиморфизма или иначе способности к образованию нескольких мезофаз. Фазовые переходы от твердого кристалла (С) к изотропной жидкости (I) происходят обычно по схеме: С^Б^Ы^! Однако, существуют жидкие кристаллы, обладающие реентрантными (возвратными) фазами [9]. В этом случае переход от твердого кристалла к изотропной жидкости может происходить по схеме:
Обобщение молекулярного и теоретического аспектов реентрантного мезоморфизма проведено в ряде работ [10,11].
1.2. Классификация жидких кристаллов
ЖК классифицируют по разным принципам. Одной из актуальных современных классификаций ЖК является классификация британского химика Джорджа Уильяма Грея [12], предложившего схему, представленную на рисунке 1.1:
Жидкие кристаллы
Термогропные Высокомолекулярные Низкомолекулярные -
Лиотропные (амфпфпл + растворитель)
Дискообразные молекулы
Стержнеобразные или
С мезогенными группами Гребнеобразные полимеры пластиноооразные молекулы_
в основной цепи
Гомополимеры или сополимеры
Одно или многокомпонентные системы-
Рисунок 1.1. Классификация жидких кристаллов.
Автор одной из новейших монографий - Л.М. Блинов [13] предлагает классифицировать жидкие кристаллы по следующим основным принципам:
1) по методу получения:
• термотропные (с последовательностью фаз, изменяющихся с температурой и давлением). Имеют четко выраженный температурный интервал существования. По способности образовывать мезофазу при воздействии температуры делятся на:
a) энантиотропные - образующиеся как при повышении температуры, так и при охлаждении системы[ 12,14];
b) монотропные - образуются только при охлаждении [15,16].
• лиотропные (с изменением молекулярной концентрации вещества в воде или других растворителях). Весьма многочисленны и играют большую роль в биологических системах [2,17];
• карбонизированные (с изменением степени полимеризации при нагреве) и другие, более редкие, например, с формированием цепочечных структур из неорганических веществ.
2) по форме молекул: палочкообразные или каламитные, дискотические, бананообразные или изогнутые (bent-shaped), дендритные и т.д;
3) по оптическим свойствам: одоосные, двуосные, оптически активные;
4) по химическим классам: бифенилы, основания Шиффа, пиримидины, толаны, азобензолы и др;
5) по симметрии фаз, которая определяет ключевые свойства жидких кристаллов.
Далее речь пойдёт о термотропных ЖК.
1.3. Основные свойства и структура термотропных жидких кристаллов
При описании жидкокристаллического состояния используются такие понятия как трансляционный и ориентационный порядок. Трансляционный
порядок в жидких кристаллах - это порядок в расположении молекул в пространстве. В отличие от кристаллических твердых тел, где молекулы расположены в регулярной решетке, в жидкокристаллической фазе они по-прежнему имеют упорядоченную структуру, но позиции молекул меняются со временем. Ориентационный порядок в жидких кристаллах - это порядок, связанный с ориентацией молекул в пространстве. Ориентационный порядок может принимать различные формы, например, однородный, когда молекулы ориентированы в одном направлении, или неоднородный, когда ориентация молекул меняется в зависимости от расстояния от определенной точки.
Длинные оси молекул ЖК преимущественно ориентируются в направлении
единичного вектора п (его называют директор), этим обусловлена анизотропия их физических свойств. В зависимости от ориентации директора по отношению к центрам масс молекул, жидкие кристаллы можно разделить на: нематические, холестерические, смектические и дискотические (рисунок 1.2) [18].
а в I
Рисунок 1.2. Основные типы расположения стержнеобразных (а-в) и дискообразных (г) молекул в жидких кристаллах: а - смектическая фаза, б - нематическая, в - холестерическая, г - дискотическая (п- директор).
Нематическая фаза (рисунок 1.2б) обладает высокой степенью дальнего ориентационного порядка молекул - центры масс молекул расположены в пространстве хаотично, но длинные оси ориентированы приблизительно параллельно друг другу. В то же время молекулы нематических жидких кристаллов характеризуются полным отсутствием дальней трансляционной упорядоченности [19]. Благодаря этому эффекту в нематической фазе наблюдается высокая степень текучести. Нематические жидкие кристаллы оптически одноосны и обладают сильным положительным двулучепреломлением [20].
Для характеристики степени порядка в нематической фазе был введен параметр Б, который представляет собой степень вращательной свободы стержнеобразной молекулы в направлении, перпендикулярном ее продольной оси, [21]:
(<3еов20-1>) (1.1)
где: 0 - угол между длинной осью молекулы и директором.
Смектические фазы (рисунок 1.2а) более упорядочены по сравнению с нематическими. Они представляют собой двумерные упорядоченные слои, в которых толщина слоя примерно равна длине молекулярного стержня. Следует отметить, что в смектических ЖК, в отличие от истинно кристаллического вещества, имеет место свободное скольжение слоев относительно друг друга, а также вращение молекул вокруг их длинных осей. Наиболее упорядоченный смектик имеет наиболее высокую вязкость.
По характеру упорядочения в слоях смектические жидкие кристаллы делятся на две группы:
1) с неструктурными слоями (центры масс молекул в слоях расположены хаотично);
2) со структурными слоями (центры масс молекул в слоях образуют двумерную решетку).
Возможны различные типы упаковок молекул в слои, и, следовательно, существует полиморфизм смектических жидких кристаллов. Общепризнанными являются девять смектических мезофаз: А, В, С, Э, Е, Б, О, Н, I [9,20]. В общем
случае при нагревании наблюдается переход от более упорядоченных фаз к менее упорядоченным в последовательности: [22].
Холестерическая фаза (рисунок 1.2в) считается разновидностью нематической, отличаясь тем, что она состоит из оптически активных молекул с шагом спирали (длина одного оборота спирали), изменяющимся в пределах 200 -2000 нм. Директор лежит в плоскости слоя, где центры масс молекул расположены хаотично, но при переходе от одного слоя к следующему он поворачивается на небольшой угол. Оси преимущественной молекулярной ориентации соседних квазинематических слоев образуют положительный или отрицательный угол закручивания в. Совокупность всех квазинематических слоев образует холестерическую спираль с шагом Р:
р = М (1.2)
в
где й - расстояние между соседними слоями, мкм.
Расстояние между слоями, повернутыми на угол 2п, называют шагом спирали. Как следствие этого, структура имеет винтовую ось симметрии. Спиральные холестерические фазы с шагом менее ~500 нм могут проявлять голубые фазы (названные так из-за их цвета), которые обычно существуют только в очень узком температурном интервале (Т-Тпросв = -1 °С) перед образованием изотропного расплава [23].
Дискотические фазы (рисунок 1.2г) - образуют мезофазы двух типов -нематическую и колончатую. Колончатая мезофаза состоит из дисков, сложенных в стопки (колонны). Колонны, упакованные регулярным образом, могут образовывать двумерные решетки различных типов: гексагональную, прямоугольную, наклонную и.т.д. [8]. Нематическая фаза дискотиков менее упорядочена, так как в ней реализуется ориентационный порядок без какого-либо трансляционного [7].
Каждый тип жидкого кристалла самопроизвольно образует свои характерные макроскопические структуры (текстуры) - совокупность структурных деталей образца жидкого кристалла, помещенного между двумя стеклами и исследуемого с
помощью оптического поляризационного микроскопа. По виду текстур часто удается идентифицировать тип мезофазы [24].
а б в
Рисунок 1.3. Типичные текстуры нематических (а), смектических (б) и холестерических (в) жидких кристаллов: а — шлирен, б — мозаичная,
в — веерная текстуры.
С точки зрения идентификации мезофаз, текстуры принято делить на два
типа:
1) неспецифические - не позволяют определить тип мезофазы. Это бывает связано с тем, что различные типы мезофаз обладают одной и той же текстурой. Этот случай носит название параморфизма. К таким текстурам относится веерная, присущая холестерическим, смектическим и дискотическим мезофазам. Очень схожи мраморная текстура нематической фазы, мозаичная - смектической фазы и пластинчатая текстура голубой фазы холестерика;
2) специфические (типичные) - легко узнаваемы и имеют характерные признаки. Типичные текстуры различных мезофаз приведены на рисунке 1.3. Следует отметить, что один и тот же тип жидких кристаллов в зависимости
от условий приготовления образца может давать различные текстуры, отличающиеся по строению, и, следовательно, допускающие разную интерпретацию физических свойств. Поэтому всякому физическому исследованию ЖК должно предшествовать внимательное изучение оптических свойств текстуры конкретного экспериментального образца.
К настоящему моменту известно огромное количество различных ЖК, разработано множество методик синтеза жидких кристаллов различных классов [25,26,27,28,29], однако несмотря на то, что круг потенциальных синтонов -химических блоков потенциально мезогенного характера (циклы, мостиковые группы, терминальные и латеральные заместители) для конструирования достаточно широк и разнообразен, но всё же ограничен, и синтезированные соединения не всегда дают возможность создавать жидкокристаллические материалы с требуемыми свойствами. В этом контексте переход к супрамолекулярным системам на основе мезогенов с такими электроно- и протонодонорными фрагментами, за счет которых возможна самосборка посредством специфических межмолекулярных взаимодействий представляет большой интерес.
1.4. Супрамолекулярные жидкие кристаллы
Супрамолекулярная химия представляет собой область науки, в которой изучаются химические системы, связанные в единое целое посредством межмолекулярных (нековалентных) взаимодействий [30]. Термин «супрамолекулярная химия» и основные понятия были введены Нобелевским лауреатом Жан Мари Леном в 1978 году [31].
Проявление мезоморфных свойств характерно для достаточно заселенного супрамолекулярного ансамбля, поэтому жидкие кристаллы можно рассматривать как типичные объекты супрамолекулярной химии [31]. Однако из-за малой специфичности универсальных межмолекулярных взаимодействий, регулирующих состояние супрамолекулярного ансамбля, прогнозирование его мезоморфных свойств представляет большие сложности. Но если мезоген связан сильными специфическими взаимодействиями, такими как водородные связи или комплексы с переносом заряда, то ситуация кардинально меняется. Примером могут служить алкоксибензойные или алкоксикоричные кислоты, в которых мезогенность проявляют не индивидуальные молекулы, а супермолекулы,
представляющие собой циклические димеры с Н-связью, агрегированные в нематические или смектические супрамолекулярные структуры (рисунок 1.4) [32].
Рисунок 1.4. Структура циклических димеров с водородной связью и
Н-комплексов
Самосборка супрамолекулярных ансамблей представляет собой основанную на узнавании обратимую спонтанную ассоциацию определённого числа молекулярных компонентов (тектонов), происходящую под управлением сравнительно лабильных межмолекулярных нековалентных взаимодействий. К таким взаимодействиям относятся различные силы притяжения и отталкивания[22]:
• ион-ионные (100-350 кДж/моль);
• ион-дипольные (50-200 кДж/моль);
• диполь-дипольные (5-50 кДж/моль);
• водородная связь (4-120 кДж/моль);
• силы Ван-дер-Ваальса (<5 кДж/моль) и др.
Водородная связь - является особым видом специфических межмолекулярных диполь-дипольных взаимодействий. Принцип взаимодействия заключается в притяжении атома водорода, который присоединён к электроотрицательному атому или отрывающей электрон группе, к диполю соседней молекулы или функциональной группы[33,34,35]. Благодаря высокой прочности, стереоспецифичности и, в то же время, динамичности, она считается ключевым взаимодействием в супрамолекулярной химии [36].
С бурным развитием супрамолекулярной химии, интерес к супрамолекулярным ЖК резко обострился. Появилось множество новых ЖК, образованных за счет водородной связи. Примером может служить целое семейство супрамолекулярных мезофаз, образованных с участием азагетероциклических соединений[36].
В то время как замещенные карбоновые кислоты формируют гомодимерные супермолекулы, вторую группу представляют гетеродимерные супрамолекулярные структуры, которые формируются за счет взаимодействия между комплементарными компонентами. При этом каждый такой компонент имеет в составе одну или две распознаваемые группы.
Тип образуемых мезогенных супермолекул зависит от их количества и расположения донорных и акцепторных комплементарных групп относительно длинной молекулярной оси участвующих в Н-связывании соединений (рисунок 1.5).
Похожие диссертационные работы по специальности «Другие cпециальности», 00.00.00 шифр ВАК
Термодинамика растворения немезогенов в жидкокристаллических комплексах меди и никеля с основаниями Шиффа и n-н-алканоилокси-n'- нитроазоксибензолах2001 год, кандидат химических наук Ольхович, Марина Васильевна
Эластичные холестерические жидкокристаллические композиты с механически-управляемыми оптическими свойствами2022 год, кандидат наук Баленко Николай Витальевич
Влияние межмолекулярных взаимодействий на физико-химические свойства жидкокристаллических систем нематического типа2003 год, доктор химических наук Сырбу, Светлана Александровна
Фазовые равновесия в системах из жидкокристаллических алкилоксибензойных кислот2017 год, кандидат наук Ефремова, Екатерина Игоревна
Влияние углеродных нанотрубок на физико-химические свойства геликоидальных жидкокристаллических фаз2015 год, кандидат наук Смирнова, Марина Викторовна
Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Монахов Леонид Олегович, 2023 год
Список литературы
1. Khoo I.C. Liquid crystal. Hoboken, New Jersey : John Wiley & Sons Ltd., 2007.
914 p.
2. Браун Г. Жидкие кристаллы и биологические структуры. М. : Мир, 1982.
198 с.
3. Kelker H., Hatz R. Handbook of liquid crystals. Weinheim : Verlag Chemie, 1980. 512 p.
4. Hirschmann H., Reiffenrath V. TN, STN Displays. // Handbook of Liquid Crystals Vol 2B: Low Molecular Weight Liquid Crystals: Book. Weinheim : Wiley-VCH, 1998. P. 199-229.
5. Patel J.S., Lee S.D., Goodby J.W. Physical roperties of Smectic Liquid Crystals and Novel Electro-optic Effects. // Spatial Light Modulator Technology, Materials, Devices, and Applications: Book. New York : Marcel Dekker Inc., 1995. P. 33-83.
6. Hall A.W., Hollingshurst J., Goodby J.W. Chiral and achiral calamitic liquid crystals for display applications. // Handbook of Liquid Crystal Research: Book. New York : Oxford University Press, 1997. P. 17-71.
7. Demus D., Goodby J.W., Gray G.W., Spiess H.W., Vill, V.(Eds.). Handbook of Liquid Crystals. Weinheim : Wiley-VCH, 1998. 914 p.
8. Усольцева Н.В., Акопова О.Б., Быкова В.В., Смирнова А.И., Пикин С.А. Жидкие кристаллы: дискотические мезогены. Иваново : Иван. гос. ун-т., 2004. 546 с.
9. Гребёнкин М.Ю., Иващенко А.В. Жидкокристаллические материалы. М. : Химия, 1989. 288 с.
10. Tinh, N.H. Reentrant Phenomenon in Disc-Like Liquid Crystal. / N.H. Tinh, J. Malthete, C. Destrade. // Molecular Crystals and Liquid Crystals. - 1991. - Vol. 64. - N. 9-10 - P. 291-298.
11. Walker, J.S. Reentrant transition in liquid crystals: theoretical predictions of new phenomena. / J.S. Walker, J.L. Mace // Physics Letters A. - 1986. - Vol. 115. - N. 6.
- P. 281-286.
12. Gray, G.W. The chemistry of liquid crystals. / G.W. Gray // Philosophical Transactions of the Royal Society of London. Series A, Mathematical and Physical Sciences. - 1983. - Vol. 309. - N. 1507. - P. 77-92.
13. Блинов Л.М. Жидкие кристаллы: Структура и свойства. М. : Книжный дом, 2013. 480 с.
14. Америк, Ю.Б., Кренцель Б.А. Химия жидких кристаллов и мезоморфных полимерных систем. М.: Наука, 1981. 288 с.
15. Чандрасекар С. Жидкие кристаллы. Пер. с англ. Л.Г. Шалтыко. М. : Мир, 1980. 344 с.
16. Frank, C.F. Introductory remarks. / C.F. Frank, M.G. Clark // Philosophical Transactions of the Royal Society A: Mathematical, Physical and Engineering Sciences.
- 1983. - Vol. A309. - P. 71-73.
17. Brown, G.H. Liquid crystals - a colorful state of matter. / G.H. Brown, P.P. Crooker // Chemical & Engineering News. - 1983. - Vol. 61. - N. 5 - P. 24-37.
18. Капустин А.П. Экспериментальные исследования жидких кристаллов. М. : Наука, 1978. 368 с.
19. Беляев, В.В. Молекулярная упаковка нематических жидких кристаллов. I. Полярные и слабополярные вещества. / В.В. Беляев, М.Ф. Гребёнкин, В.Ф. Петров. // Журнал физической химии. - 1990. - Т. 64. - №. 4. - С. 958-962.
20. Вайнштейн, Б.К. Текстура и структура термотропных жидких кристаллов. / Б.К. Вайнштейн, И.Г. Чистяков. // Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева. - 1983. -Т.28. - №. 2. - С. 131-141.
21. Салем Р.Р. Физическая химия. Термодинамика. М. : ФИЗМАТЛИТ, 2004.
352 с.
22. Стид Д.В., Этвуд Д.Л. Супрамолекулярная химия. пер. с англ.: в 2 т. М. : ИКЦ «Академкнига», 2007. 416 с.
23. Etchegoin, P. Blue phases of cholesteric liquid crystals as thermotropic photonic crystals. / P. Etchegoin // Physical Review E. - 2000. - Vol. 62. - N. 1 - P. 14351437.
24 Dierking I. Textures of Liquid Crystals. Weinheim : Wiley-VCH, 2003. 218 p.
25. Dziaduszek, J. General synthesis method of alkyl-alkoxy multi-fluorotolanes for negative high birefringence nematic mixtures. / J. Dziaduszek, P. Kula, R. Dabrowski, W. Drzewinski, K. Garbat, S. Urban, S. Gauza // Liquid Crystals. - 2012. - Vol. 39. - N. 2. - P. 239-247.
26. Patel, R.B. Synthesis and Mesomorphism of Novel LiquidCrystalline Isobutyl-p-(p'-n-AlkoxyCinnamoyloxy) Cinnamates. / R.B. Patel, V.R. Patel, A.V. Doshi // Molecular Crystals and Liquid Crystals. - 2012. - Vol. 552. - N. 1 - P. 3-9.
27. Liao, C-T. Synthesis, Characterization, and Electro-Optic Properties of Novel Bent-Core Mesogens Based on Cinnamoyloxy Derivatives. / C-T. Liao, J-Y. Lee, C-C. Lai. // Molecular Crystals and Liquid Crystals. - 2011. - Vol. 534. - N. 1 - P. 95-113.
28. Chena, P. Synthesis, mesomorphic and gelation properties of 7-alkoxycoumarin-3-carbonyl hydrazine. / P. Chena, Y. Li, X. Chena X, Zh. Ana. // Liquid Crystals. - 2012. - Vol. 39. - N. 11. - P. 1393-1401.
29. Chauhan, H.N. The Synthesis and Mesomorphic Properties of a Novel Homologous Series: a-4-[4'-n-Alkoxybenzoyloxy] Benzoyl-P-2"-nitro Phenyl Ethylenes / H.N. Chauhan, A.V. Doshi // Molecular Crystals and Liquid Crystals. - 2013. - Vol. 570. - N. 1 - P. 92-100.
30. Ziegler C.J. Crystal Desing, Structure and Function, Perspectives in Supramolecular Chemisry, Volume 7. Desiraju G.R. (Ed.). Chichester : John Wiley & Sons Ltd., 2003. 408 p.
31. Лен Ж.М. Супрамолекулярная химия. Концепции и перспективы. Новосибирск : Наука, 1998. 334 с.
32. Kato, T. Hydrogen-Bonded Liquid Crystals: Molecular Self-Assembly for Dynamically Functional Materials. / T. Kato // Molecular Self-Assembly Organic Versus Inorganic Approaches. - 2000. - Vol. 96. - P. 95-146.
33. Treybig, A. Hydrogen-bond induced liquid crystalline phases in compounds with a carbonyl group as proton acceptor. / A. Treybig, W. Weissflog, M. Plass, H. Kresse // Molecular Crystals and Liquid Crystals. - 1997. - Vol. 300. - P. 127-141.
34. Kang, S.K. Liquid crystals comprising hydrogen-bonded organic acids I. Mixtures of non-mesogenic acids. / S.K. Kang, E.T. Samulski. // Liquid Crystals. - 2000.
- Vol. 27. - N. 3 - P. 371-376.
35. Kang, S.K. Liquid crystals comprising hydrogen-bonded organic acids I. Mixtures of non-mesogenic acids. / S.K. Kang, E.T. Samulski. // Liquid Crystals. - 2000.
- Vol. 27. - №. 3 - P. 377-385.
36. Бурмистров, В.А. Специфические межмолекулярные взаимодействия -путь к супрамолекулярным жидким кристаллам / В. А. Бурмистров // Известия вузов. Химия и химическая технология. - 2005. - Т. 48. - №. 7. - С. 54-61.
37. Imrie C.T., Luckhurst G.R. Liquid Crystal Dimers and Oligomers. ch. X. // Handbook of Liquid Crystals Vol 2B: Low Molecular Weight Liquid Crystals: Book. ed. Demus D., Goodby J.W., Gray G.W., Spiess H.W., Vill V. Weinheim : Wiley-VCH, 1998. P. 801-834.
38. Kelker, H. Verhalten einer optisch anisotropen shmelze als stationdre phase in der Gas-Flüssigkeits-Verteilungschromatographie. / H. Kelker. // Berichte der Bunsengesellschaft für physikalische Chemie. - 1963. - Vol. 67. - N. 7. - С. 698-703.
39. Америк Ю.Б., Кренцель Б.А. Введение в физику жидких кристаллов. М. : Наука, 1983. 319 с.
40. Wan, C.-H. Infrared spectroscopic and mesomorphic studies of 4,4'-bis(?-hydroxyalkoxy)-a-methylstilbenes. / C.H. Wan, J.F. Kuo. // Liquid Crystals. - 2001. - Vol. 28. - N. 4. - С. 535-548.
41. Бурмистров, В.А. Синтез и мезоморфные свойства 4-алкокси-4'-формилазобензолов. / В.А. Бурмистров, В.Ю. Кареев, А.Б. Корженевский, О.И. Койфман. // Известия вузов. Химия и химическая технология. - 1986. - Т. 29. - №. 4. - С. 34-36.
42. Бурмистров, В.А. Синтез и мезоморфные свойства 4-формилоксимов 4'-алкоксиазобензолов. / В.А. Бурмистров, В.Ю. Кареев, Т.В. Попова, О.И. Койфман.
// Известия вузов. Химия и химическая технология. - 1986. - Т. 29 - №. 6. - С. 122123.
43. Бурмистров, В.А. Синтез и мезоморфные свойства N-(n-алкоксибензилиден)-п-аминобензальдоксимов. / В.А. Бурмистров, В.Ю. Кареев, В.И. Клопов. // Известия вузов. Химия и химическая технология. - 1985. - Т. 28. -№. 9. - С. 111-113.
44. Бурмистров, В.А. Мезогенные 4-формилоксимы N-[4-(4'-алкоксифенилазо) бензилиден]анилинов. / В.А. Бурмистров, В.Ю. Кареев, О.И. Койфман // Известия вузов. Химия и химическая технология. - 1990. - Т. 33 - №2. 11. - С. 124-126.
45. Бурмистров В.А. Мезогенные №[4-(4-алкоксифенилазо)бензилиден]-4'-циананилины. / В.А. Бурмистров, В.Ю. Кареев, О.И. Койфман. // Журнал органической химии. - 1988. - Т. 24. - №. 8. - С. 1742-1746.
46. Лобанова, С.А. Синтез и мезоморфные свойства 4-(4-алкоксифенилазо) коричных кислот. / С.А. Лобанова, В.А. Бурмистров, О.И. Койфман. // Известия вузов. Химия и химическая технология. - 1990. - Т. 33. - №. 5. - С. 118-120.
47. Kato, T.A. New approach to mesophase stabilization through hydrogen bonding molecular interactions in binary mixtures. / T. Kato, J.M.J. Frechet. // Journal of the American Chemical Society. - 1989. - Vol. 111. - N. 22. - P. 8533-8534.
48. Friot, B. Hydrogen-bonded polycatenar mesogens. / B. Friot, D. Boyd, K. Willis, B. Donnio, G. Ungar, D.W. Bruce. // Liquid Crystals. - 2000. - Vol. 27. - N. 5. -P. 605-611.
49. Kumar, P.A. Induced Smectic-G Phase Through Intermolecular Hydrogen Bonding, Part XIII: Impact of a Nematogen on Phase Behaviour of Hydrogen-Bonded Liquid Crystals. / P.A. Kumar, P. Swathi, V.G.K.M. Pisipati, A.V. Rajeswari, S.S. Sastry. // Phase Transitions: A Multinational Journal. - 2003. - Vol. 76. - N. 7. - P. 625-632.
50. Терентьев В.А. Термодинамика водородной связи. Саратов : Изд. Саратовского университета, 1973. 258 с.
51. Demus D., Zaschke H. Flussige kristalle in tabellen I. Leipzig : VEB. Deut. Verlag, 1984. 468 p.
52. Sparavigna, A. Texture transitions in the in binary mixtures of 6OBAC with compounds of its homologous series. / A. Sparavigna, A. Mello, B. Montrucchio. // Phase Transitions. - 2007. - Vol. 80. - N. 3. - P. 191-201.
53. Александрийский, В.В. Диэлектрические свойства 4-пентилокси - 4-гептилокси-4'-цианобифенилов и их эвтектической смеси. / В.В. Александрийский, И.В. Новиков, В.А. Бурмистров. // Журнал физической химии. - 2003. - Т. 77. - №. 11. - С. 2015-2018.
54. Александрийский, В.В. Динамическая вязкость 4-пентилокси - и 4-гептилокси-4-цианобифенилов и смесей на их основе. / В.В. Александрийский, А.В Завьялов, С.А. Кувшинова, В.А. Бурмистров. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. - 2003. - №. 1. - С. 119-126.
55. Willis, K. Hydrogen-bonded liquid crystals from alkoxystilbazoles and 3-cyanophenols: structural control of mesomorphism. Molecular structure of the complex between 4-cyanophenol and 4-octyloxystilbazole / K. Willis, D.J. Price, H. Adams, G. Ungar, D.W. Bruce. // Journal of Materials Chemistry. - 1995. - Vol. 5. - N. 12. - P. 21952199.
56. Sideratou, Z. Liquid Crystalline Behavior of Hydrogen-bonded Complexes of a Non-mesogenic Anil with p-n Alkoxybenzoic acids. / Z. Sideratou, D. Tsiourvas, C.M. Paleos, A. Skoulios. // Liquid crystals. - 1997. - Vol. 22. - N. 1. - P. 51-60.
57. Sideratou, Z. Liquid Crystals From Non-Mesogenic Anils Induced Through Hydrogen Bonding. / Z. Sideratou, C.M. Paleos, A. Skoulios. // Molecular Crystals and Liquid Crystals Science and Technology. Section A. Molecular Crystals and Liquid Crystals. - 1995. - Vol. 265. - N. 1. - P. 19-26.
58. Бурмистров, В.А. Плотность и реологические свойства жидкокристаллических 4-(ю-гидроксиалкилокси) -4'-цианобифенилов. / В.А. Бурмистров, А.В. Завьялов, И.В. Новиков, С.А. Кувшинова, В.В. Александрийский. // Журнал физической химии. - 2005. - Т. 79. - №. 1. - С. 142-145.
59. Кувшинова, С.А. Мезогенные 4-(ю-гидроксиалкокси)-4'-формилазобензолы. / С.А. Кувшинова, А.В. Завьялов, О.И. Койфман, В.В.
Александрийский, В.А. Бурмистров. // Журнал органической химии. - 2004. - Т. 40. - №. 8. - С. 1161-1164.
60 Завьялов, А.В. Мезоморфные и физические свойства некоторых производных 4-формилазобензола. / А.В. Завьялов, С.А. Кувшинова, В.В. Александрийский, И.В. Новиков, В.А. Бурмистров, О.И. Койфман. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. - 2005. - №. 1-2. - С. 37-47.
61. Kuvshinova, S.A. Supramolecular 4-(®-hydroxyalkyloxy)-4'-cyanoazoxybenzenes. / S.A. Kuvshinova, V.A. Burmistrov, V.V. Alexandriysky, I.V. Novikov, O.I. Koifman. // International Journal of Recent Scientific Research. - 2016. -Т. 7. - N. 5. - С. 11448-11448.
62. Литов, К.М. Мезогенные 4-алкилокси- и 4-(n-гидроксиалкилокси)-4-(2,2-дицианоэтенил)азобензолы. / К.М. Литов, И.В. Новиков, С.А. Кувшинова, О.В. Потемкина, В.А. Бурмистров, О.И. Койфман. // Жидкие кристаллы и их практическое использование - 2013. - T. 3 - №. 45. - С. 5-14.
63. Александрийский, В.В. Объёмные свойства некоторых жидких кристаллов с межмолекулярными Н-связями. / В.В. Александрийский, В.А. Бурмистров, О.И. Койфман. // Журнал физической химии. - 1993. - Т. 67. - №. 8. -С. 1623-1625.
64. Блинов Л.М. Электро-и магнитооптика жидких кристаллов. - М. : Наука, 1978. 384 с.
65. Бурмистров, В.А. Диэлектрические свойства и ориентационная упорядоченность 4-(ю-гидроксиалкилокси)-4'-цианобифенилов. / В.А. Бурмистров, А.В. Завьялов, И.В. Новиков, С.А. Кувшинова, В.В. Александрийский. // Журнал физической химии. - 2005. - Т. 79. - №. 9. - С. 1709-1712.
66. Burmistrov, V.A. Dielectric and orientation effects of "classical" and supramolecular liquid crystals self-assembly. / V.A. Burmistrov, V.V. Alexandriysky, I.V. Novikov, O.I. Koifman. // Liquid Crystals. - 2019. - Vol. 46. - N. 2. - P. 193-202.
67. Burmistrov, V.A. Orientational effects of hydrogen bonding in liquid-crystalline solutions containing Schiff bases. / V.A. Burmistrov, V.V. Alexandriysky, O.I. Koifman. // Liquid Crystals. - 1992. - Vol. 12. - N. 3. - P. 403-415.
68. Burmistrov, V.A. Influence of the molecular structure of a nematic solvent on hydrogen bonding with non-mesomorphic proton donors. / V.A. Burmistrov, V.V. Alexandriysky, O.I. Koifman. // Liquid crystals. - 1995. - Vol. 18. - N. 4. - P. 657-664.
69. Вигдергауз, М.С. Хроматография в системе газ-жидкий кристалл. / М.С. Вигдергауз, Р.В. Вигалок, Г.В. Дмитриева. // Успехи химии. - 1981. - Т. 50. - №. 5. -
C. 943-972.
70. Титов, В.В. Красители в жидкокристаллических материалах. / В.В. Титов, А.В. Иващенко. // Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева. - 1983. - Т. 28. - №. 2. - С. 176187.
71. Patent №. 4.935.160 USA. LIQUID-CRYSTAL GUEST-HOST SYSTEMS; Filed: 19.09.1988; Date of patent: 19.01.1990 / B. Sheuble, G. Weber, L. Pohl. - Текст: непосредственный.
72. Bauman D. The study of the guest effect on the nematic phase stabilization. /
D. Bausman. // Molecular Crystals and Liquid Crystals. - 1988. - Vol. 159. - N. 1. - P. 197-218.
73. Patent №. 4.613.208 USA. COLORING SUBSTANCE-CONTAINING LIQUED CRYSTALMIXTURES. Filed: 18.11.1983; Date of patent: 23.09.1986 / A. Boller, A. Germann, M. Petrzilka, M. Schadt. - Текст: непосредственный.
74. Patent №. 5.389.285 USA. LIQUID CRYSTAL COUPLED DICHROIC DYES. Filed: 11.12.1989; Date of patent: 14.02.1995 / P.J. Shannon, B.J. Swetlin. -Текст: непосредственный.
75. Бурмистров, В.А. Структура Н-комплексов с участием оснований Шиффа по данным ЯМР 13С. / В.А. Бурмистров, В.В. Александрийский, О.И. Койфман. // Журнал общей химии. - 1990. - Т. 60. - №. 9. - С. 2131-2134.
76 Журко, Г.А. Межмолекулярная водородная связь в комплексах оснований Шиффа с уксусной кислотой. / Г.А. Журко, В.В. Александрийский, В.А. Бурмистров. // Журнал структурной химии. - 2011. - Т. 52. - №. 2. - С. 239-242.
77. Бурмистров, В.А. Ориентационные свойства комплексов с водородной связью немезоморфный компонент - жидкий кристалл. I. Нематические азометины.
/ В.А. Бурмистров, В.В. Александрийский, О.И. Койфман. // Журнал физической химии. - 1988. - Т. 62. - №. 4. - С. 967-971.
78. Бурмистров, В.А. Ориентационные свойства комплексов с водородной связью немезоморфный компонент - жидкий кристалл. II. Нематические азокси- и азобензолы. / В.А. Бурмистров, В.В. Александрийский, О.И. Койфман. // Журнал физической химии. - 1989. - Т. 63. - №. 5. - С. 1219-1222.
79. Бурмистров, В.А. Ориентационные свойства комплексов с водородной связью немезоморфный компонент - жидкий кристалл III. Нематические сложные эфиры / В.А. Бурмистров, В.В. Александрийский, О.И. Койфман // Журн. физ. химии. - 1989. - Т. 63. - № 5. - С. 1223-1226.
80. Бурмистров, В.А. Ориентационные свойства комплексов с водородной связью немезоморфный компонент - жидкий кристалл. IV. Нематические цианодифенилы. / В.А. Бурмистров, В.В. Александрийский, О.И. Койфман. // Журнал физической химии. - 1989. - Т. 63. - №. 6. - С. 1642-1644.
81. Бурмистров, В.А. Ориентационные свойства комплексов с водородной связью немезоморфный компонент - жидкий кристалл. V. Устойчивость комплексов азометинов в изотропных и мезоморфных растворах. / В.А. Бурмистров, В.В. Александрийский, О.И. Койфман. // Журнал физической химии. - 1990. - Т. 64. - №. 5. - С. 1273-1277.
82. Бурмистров, В.А. Ориентационные свойства комплексов с водородной связью немезоморфный компонент - жидкий кристалл. Термодинамические и мезоморфные проявления изотопии. / В.А. Бурмистров, В.В. Александрийский, О.И. Койфман. // Журнал физической химии. - 1991. - Т. 65. - №. 2. - С. 415-419.
83. Бурмистров, В.А. Ориентационные свойства комплексов с водородной связью немезоморфный компонент - жидкий кристалл. Изотопный эффект растворения в нематическом азометине. / В.А. Бурмистров, О.А. Щербакова, В.В. Александрийский, О.И. Койфман. // Журнал физической химии. - 1990. - Т. 64. - №. 9. - С. 2473-2478.
84. Бурмистров, В.А. Сольватационные изотопные эффекты в жидкокристаллических растворах. / В.А. Бурмистров, О.А. Щербакова, А.Г.
Крестов, В.В. Александрийский, О.И. Койфман. // Докл. АН СССР. - 1990. - Т. 310.
- №. 5. - С. 1154-1157.
85. Бурмистров, В.А. Ориентационные свойства комплексов с водородной связью немезоморфный компонент-жидкий кристалл. Нематико-изотропный фазовый переход. / В.А. Бурмистров, С.А. Кувшинова, В.В. Александрийский, О.И. Койфман. // Журнал физической химии. - 1991. - Т. 65. - №. 2. - С. 420-424.
86. Бурмистров, В.А. Особенности термодинамических параметров растворения спиртов в нематических жидких кристаллах / В.А. Бурмистров, О.А. Щербакова, А.Г. Крестов, В.В. Александрийский, О.И. Койфман. // Докл. АН СССР. - 1990. - Т. 314. - №. 1. - С. 197-201.
87. Илиэл, Э. Основы стереохимии. пер.с англ. В.М. Демьянович. 2-е изд. М. : БИНОМ. Лабортаория знаний, 2009. 119 с.
88. Kitzerow H.S., Bahr C. Chirality in Liquid Crystals. New York : SpringerVerlag Inc., 2001. 502 p.
89. Лисецкий, Л.Н. Особенности межмолекулярных взаимодействий в нематико-холестерических смесях и их влияние на спиральное закручивание и физико-химические свойства. / Л.Н. Лисецкий. // Тезисы докладов совещания: Надмолекулярная структура и электрооптика жидких кристаллов. Львов-Славское, 1986. С. 71.
90. Чистяков, И.Г. О некоторых особенностях жидкокристаллических текстур холестерического и нематического типов. / И.Г. Чистяков. // Кристаллография. -1962. - Т. 7. - С. 764-767.
91. Friedel G. The mesomorphic states of matter. / G. Friedel. //Annals of Physics.
- Vol. 9. - N. 18. - P. 273-474.
92. Тищенко В.Г. Основные направления работ в области холестерических жидких кристаллов. / В.Г. Тищенко. // Тезисы докладов совещания: Надмолекулярная структура и электрооптика жидких кристаллов. Львов-Славское, 1986. С. 5.
93. Saeva, F.D. Induced circular dichroism in cholesteric liquid crystals. / F.D. Saeva, J.J. Wysoki. // Journal of the American Chemical Society. - 1971. - Vol. 93. - N. 22. - P. 5928-5929.
94. Зайганова Л.И. Спектральные свойства и структура индуцированных холестерических жидких кристаллов. / Л.И. Зайганова, А.Г. Ильин, Г.В. Климушева, Л.П. Яценко. // Журнал физической химии. - 1993. - Т. 67. - №. 2. - С. 343-346.
95. Stegemeyer, H. Optical rotatory power of liquid crystal mixtures. II. Mixtures of a nematogenic and a non-mesomorfic chiralic compaunds. / H. Stegemeyer, K.J. Mainush, E. Steigner. // Chemical Physics Letters. - 1971. - Vol. 8. - N. 5. - P. 425-427.
96. Saeva, F.D. On the Relationship betveen Cholesteric and NematicMesophases. / F.D. Saeva. // Molecular Crystals and Liquid Crystals. - 1973. - Vol. 23. - N. 1-2. - P. 171-177.
97. Chilaya, G. Induction of chirality in nematic phases / G. Chilaya. // Revue de Physique Appliquée. - 1981. - Vol. 16. - N. 5. - P. 193-208.
98. Mioskovski, С. Photochemically induced cholesteric - nematic transition in liquid crystals. / С. Mioskovski, J. Bourguignon, S. Candau, G. Solladie // Chemical Physics Letters. - 1976. - Vol. 38. - N. 3. - P. 456-459.
99. Dolphin, D. Low temperature chiral nematic liquid crystals derived from p-methylbutylaniline. / D. Dolphin, Z. Muljiani, J. Cheng, R.B. Meyer. // The Journal of Chemical Physics. - 1973. - Vol. 58. - N. 2. - P. 413-419.
100. Жданов С.И. Жидкие кристаллы. М.: Химия, 1979. 328 с.
101. Eelkema, R. Amplification of chirality in liquid crystals. / R. Eelkema, B.L. Feringa. // Organic & biomolecular chemistry. - 2006. - Vol. 4. - N. 20. - P. 3729-3745.
102. Бурмистров, В.А. Механизмы хирального транспорта в системах оптически активный допант-нематический жидкий кристалл. / В.А. Бурмистров, В.В. Александрийский, И.В. Новиков, О.И. Койфман. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. - 2020. - Т. 20. - №. 4. - С. 6-26.
103. Gottarelli, G. Induced Cholesteric Mesophases: Origin and Application. / G. Gottarelli, G.P. Spada. // Molecular Crystals and Liquid Crystals. - 1985. - Vol. 123. - N. 1. - P. 377-388.
104. Eliel E.L., Wilen. S.H. Stereochemistry of Organic Compounds. London : John Wiley & Sons. 1994. 1296 p.
105. Holzwarth, R. New 2,2-Substituted 6,6-Dimethylbiphenyl Derivatives Inducing Strong Helical Twisting Power in Liquid Crystals / R. Holzwarth, R. Bartsch, Z. Cherkaoui, G. Solladie. // European Journal of Organic Chemistry. - 2005. - Vol. 16 -P. 3536-3541.
106. Holzwarth, R. New 2,2'-Substituted 4,4'-Dimethoxy-6,6'-dimethyl[1,1'-biphenyls], Inducing a Strong Helical Twisting Power in Liquid Crystals. / R. Holzwarth, R. Bartsch, Z. Cherkaoui, G. Solladie. // Chemistry-A European Journal. - 2004. - Vol. 10. - N. 16. - P. 3931-3935.
107. Kühn, C. Highly efficient chirality inducers in nematic liquid crystals: synthesis of 7,7'-disubstituted 2,2'-methylenedioxy-1,1'-binaphthyls. / C. Kühn, M. Bremer, P.R. Schreiner. // Liquid Crystals. - 2019. - Vol. 46. - N. 12. - P. 1763-1768.
108. Seebach, D. TADDOLs, their Derivatives and TADDOL Analogues: Versatile Chiral Auxiliaries. / D. Seebach, A.K. Beck, A. Heckel. // Angewandte Chemie International Edition. - 2001. - Vol. 40. - N. 1. - P. 92-138.
109. Lemieux, R.P. Molecular recognition in chiral smectic liquid crystals: The effect of core-core interactions and chirality transfer on polar order. / R.P. Lemieux. // Chemical Society Reviews. - 2007. - Vol. 36. - N. 12. - P. 2033-2045.
110. H. Finkelmann. Temperature Dependence of the Intrinsic Pitch in Induced Cholesteric Systems. / H. Finkelmann, H. Stegemeyer. // Berichte der Bunsengesellschaft für physikalische Chemie. - 1978. - Vol. 82. - N. 12. - P. 1302-1308.
111. Semenkova, G.P. New chiral imines based on S-a-phenylethylamine and S-a-benzylethylamine in induced cholesteric and smectic mesophases: II. Behavior of chiral dopants in ester liquid-crystal systems. / G.P. Semenkova, L.A. Kutulya, N.I. Shkol'nikova, T.V. Khandrimailova. // Crystallography Reports. - 2001. - Vol. 46. - P. 118-125.
112. Kuball, H.G. Helical twisting power of chiral mono- and bis-aminoanthraquinones. Intramolecular and intermolecular chirality transfer in liquid-crystal phases. / H.G. Kuball, H. Brüning, T. Müller, O. Türk, A. Schonhöfer. // Journal of Materials Chemistry. - 1995. - Vol. 5. - N. 12. - P. 2167-2174.
113. Kuball, H.G. Helical Twisting Power and Circular Dichroism as Chirality Observations: The Intramolecular and Intermolecular Chirality Transfer / H.G. Kuball, H. Brüning. // Chirality. - 1997. - Vol. 9. - N. 5-6. - P. 407-423.
114. Bauer, M. Chiral Dopants Derived from Ephedrine/Pseudoephedrine: Structure and Medium Effects on the Helical Twisting Power. / M. Bauer, H. Lutz, E. Kleinpeter, F. Kuschel, C. Pithart, W. Weissflog // Molecular Crystals and Liquid Crystals. - 2015. - Vol. 608. - N. 1. - P. 14-24.
115. Tojo, K. Synthesis of optically active 4,4,4-trifluoro-3-{4-(4-methoxyphenyl) phenyl}butanoic acid and its application to chiral dopant for nematic liquid crystals. / K. Tojo, Y. Aoki, M. Yasutake, T. Hirose. // Journal of fluorine chemistry. - 2006. - Vol. 127. - N. 4-5. - P. 620-626.
116. Huang, W. Influence of terminal alkyl chain length on helical twisting property of chiral 1,2-propanediol derivatives / W. Huang, X.G. Zhang, G.D. Yang, Z.Y. Bian, X.J. Wu, G.J. Ma, Q. Huang, H. Yang. // Chinese Chemical Letters. - 2009. - Vol. 20. - N. 12. - P. 1435-1438.
117. Zhao, Y. A new local density functional for main-group thermochemistry, transition metal bonding, thermochemical kinetics, and noncovalent interactions / Y. Zhao, D.G. Truhlar. // The Journal of chemical physics. - 2006. - Vol. 125. - N. 19. - P. 194101-1-194101-18.
118. Celebre, G. Solute- solvent interactions and chiral induction in liquid crystals. / G. Celebre, G. De Luca, M. Maiorino, F. Iemma, A. Ferrarini, S. Pieraccini, G.P. Spada. // Journal of the American Chemical Society. - 2005. - Vol. 127. - N. 33. - P. 1173611744.
119. Burmistrov, V.A. Intermolecular interactions and chiral induction in nematic liquid crystal phase by camphorsubstituted 2,3-dicyanopyrazine. / V.A. Burmistrov, I.V.
Novikov, V.V. Aleksandriiskii, M.K. Islyaikin, O.I. Koifman. // Journal of Molecular Liquids. - 2017. - Vol. 244. - P. 398-404.
120. Бурмистров, В.А. Влияние оптически активной 4-(2-S(+)-метилбутилокси)бензойной кислоты на мезоморфные, диэлектрические и оптические свойства жидкокристаллической смеси на основе 4-алкилокси-4'-цианобифенилов. / В.А. Бурмистров, И.В. Новиков, В.В. Александрийский, О.И. Койфман. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. - 2017. - Т. 17. -№. 3. - С. 41-49.
121. Kelly S.M. O'Neill. M. Liquid Crystals for Electro-Optic Applications. Volume 7. // Handbook of Advanced Electronic and Photonic Materials and Devices: Book. Ed. by Nalwa. H.S. etc. New York : Academic Press, 2000. P. 1-66.
122. Yang, D.K., Wu S.T. Fundamentals of Liquid Crystal Devices. 2nd. ed. Chichester : John Wiley & Sons, Ltd., 2015. 592 p.
123. Kirsch, P. Nematic Liquid Crystals for Active Matrix Displays: Molecular Design and Synthesis. / P. Kirsch, M. Bremer // Angewandte Chemie International Edition. - 2000. - Vol. 39. - N. 23. - P. 4216-4235.
124. Dunmur D.A. Liquid Crystals: Fundamentals. 1st. ed. London : World Scientific Pub. Co Inc., 2002. 532 p.
125. Aleksandriiskaya, E.V. Effects of Nonmesomorphic Substituted Benzonitriles on the Dielectric Properties of Cyanobiphenyl Liquid Crystals. / E.V. Aleksandriiskaya, S.A. Kuvshinova, I.V. Novikov, V.V. Aleksandriiskii, T.V. Tararykina, V.E. Maizlish, V.A. Burmistrov. // Russian Journal of Physical Chemistry A, Focus on Chemistry. -2008. - Vol. 82. - P. 1211-1214.
126. Бобрицкая Е. В. Влияние немезоморфных добавок на свойства жидкокристаллических материалов. III. Смеси цианопроизводных мезогенов с гидроксил-производными бензонитрила. / Е.В. Бобрицкая, В.В. Александрийский, И.В. Новиков, С.А. Кувшинова, В.А. Бурмистров. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. - 2010. - №. 1. - С. 94-100.
127. Voet D., Voet J.G. Biochemistry. 2nd ed. New York : John Wiley & Sons, Inc., 1995. 1392 p.
128. Hua, L. Optically Active Porphyrin and Phthalocyanine Systems. / H. Lu, N. Kobayashi. // Chemical reviews. - 2016. - Vol. 116. - N. 10. - P. 6184-6261.
129. Borovkov, V. Supramolecular Chirality in Porphyrin Chemistry. / V. Borovkov // Symmetry. - 2014. - Vol. 6. - N. 2. - P. 256-294.
130. Hembury, G. A. Chirality sensing supramolecular systems. / G.A. Hembury, V.V. Borovkov, Y. Inoue. // Chemical reviews. - 2008. - Vol. 108. - №. 1. - P. 1-73.
131. Miyake, H. Helix architecture and helicity switching via dynamic metal coordination chemistry. / H. Miyake, H. Tsukube. // Supramolecular Chemistry. - 2005. - Vol. 17. - N. 1-2. - P. 53-59.
132. Valderrey, V. Porphyrin Tweezer Receptors: Binding Studies, Conformational Properties and Applications. / V. Valderrey, G. Aragay, P. Ballester. // Coordination Chemistry Reviews. - 2014. - Vol. 258. - P. 137-156.
133. Ishihara, S. Porphyrin-based sensor nanoarchitectonics in diverse physical detection modes. / S. Ishihara, J. Labuta, W. Van Rossom, D. Ishikawa, K. Minami, J. P. Hilland, K. Ariga. // Physical Chemistry Chemical Physics. - 2014. - Vol. 16. - N. 21. -P. 9713-9746.
134. Burmistrov, V.A. Favourable combination of axial coordination and inclusion for effective chiral transfer from metal porphyrin to nematic liquid crystals. / V.A. Burmistrov, I.V. Novikov, V.V. Aleksandriiskii, A.S. Semeikin, O.I. Koifman. // Liquid Crystals. - 2021. - Vol. 48. - N. 6. - P. 794-805.
135. Burmistrov, V.A. Acoplanarity, Aromaticity, Chirality, and Helical Twisting Power of Chlorin e6 13 (N)-Methylamide-15, 17-dimethyl Ester Complexes: Effect of a Metal. / V.A. Burmistrov, V.V. Aleksandriiskii, I.V. Novikov, A.A. Batrakova, D.V. Belikh, O.I. Koifman. // Inorganics. - 2023. - Vol. 11. - N. 1. - P. 24.
136. Burmistrov, V.A. Chlorin e6 13 (N)-methylamide-15, 17-dimethyl ester and its nickel complex as the inducers of chiral nematic liquid crystals. / V.A. Burmistrov, I.V. Novikov, V.V. Aleksandriiskii, D.V. Belikh, O.M. Startseva, O.I. Koifman. // Journal of Molecular Liquids. - 2022. - Vol. 347. - N. 118330.
137. Groselj, U. Synthesis and Structural Characterization of Novel Camphor-derived Amines. / U. Groselj, A. Sevsek, S. Ricko, A. Golobic, J. Svete, B. Stanovnik. // Chirality. - 2012. - Vol. 24. - N. 10. - P. 778-788.
138. Boobalan, R. Camphor-based Schiff base ligand SBAIB: an enantioselective catalyst for addition of phenylacetylene to aldehydes. / R. Boobalan, C. Chen, G.H. Lee. // Organic & Biomolecular Chemistry. - 2012. - Vol. 10. - N. 8. - P. 1625-1638.
139. Burmistrov, V.A. Conformational and Supramolecular Aspects in Chirality of Flexible Camphor-Containing Schiff Base as an Inducer of Helical Liquid Crystals. / V.A. Burmistrov, A.A. Batrakova, V.V. Aleksandriiskii, I.V. Novikov, K. Belov, I. Khodov, O.I. Koifman. // Molecules. - 2023. - Vol. 28. - N. 5. - P. 2388.
140. Poulson, B.G. Cyclodextrins: Structural, chemical, and physical properties, and applications. / B.G. Poulson, Q.A. Alsulami, A. Sharfalddin, E.F. El Agammy, F. Mouffouk, A.H. Emwas, M. Jaremko. // Polysaccharides. - 2021. - Vol. 3. - N. 1. - P. 131.
141. Villiers, A. Sur la fermentation de la fécule par l'action du ferment butyrique / A. Villers. // Compt. Rend. Acad. Sci. - 1891. - Vol. 112. - P. 536-538.
142. Schardinger, F. Über thermophile Bakterien aus verschiedenen Speisen und Milch: sowie über einige Umsetzungsprodukte derselben in kohlenhydrathaltigen Nährlösungen, darunter krystallisierte Polysaccharide (Dextrine) aus Stärke. / F. Schardinger. // Zeitschrift für Untersuchung der Nahrungs-und Genußmittel, sowie der Gebrauchsgegenstände. - 1903. - Vol. 6. - P. 865-880.
143. Cramer, F. Die Wirkungsweise der amylase aus Bacillus macerans. / F. Cramer, D. Steinle. // Justus Liebigs Annalen der Chemie. - 1955. - Vol. 595. - N. 2. - P. 81-100.
144. Bender M.L., Komiyama M. Cyclodextrin chemistry. Berlin : SpringerVerlag. 1978. 96 p.
145. Brewster, M.E. New trends in cyclodextrins and derivatives. / M.E. Brewster. // Editions de Sante. - 1991. - P. 313-350.
146. Dodziuk H. (ed.). Cyclodextrins and their complexes: chemistry, analytical methods, applications. Weinheim : John Wiley & Sons Ltd., 2006. 507 p.
147. Khan, A.R. Methods for selective modifications of cyclodextrins. / A.R. Khan, P. Forgo, K.J. Stine, V.T. D'Souza. // Chemical Reviews. - 1998. - Vol. 98. - N. 5. - P. 1977-1996.
148. Croft, A.P. Synthesis of chemically modified cyclodextrins. / A.P. Croft, R.A. Bartsch. // Tetrahedron. - 1983. - Vol. 39. - N. 9. - P. 1417-1474.
149. Карцова, Л.А. Макроциклы как компоненты газохроматографических фаз. / Л.А. Карцова, О.В. Макарова, Н.Д. Амельченко, Н.Д. Острянина. // Журнал аналитической химии. - 2000. - Т. 55. - №. 3. - С. 302-311.
150. Juvancz, Z. The role of cyclodextrins in chiral selective chromatography. / Z. Juvancz, J. Szejtli. // Trends in Analytical Chemistry. - 2002. - Vol. 21. - N. 5 - P. 379388.
151. Онучак, Л.А. Газохроматографическое исследование свойств смешанной полимерной фазы, содержащей ацетилированный Р-циклодекстрин. / Л.А. Онучак, Ю.Г. Кураева, В.И. Платонов, В.О. Чванов. // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2012. - Т. 12. - №. 3. - С. 345-354.
152. Платонов, В.И. Сорбционные свойства смешанной стационарной фазы «полидиметилсилоксан - перметилированный Р-циклодекстрин» в условиях газовой хроматографии. / В.И. Платонов, Ю.Г. Кураева, Д.М. Казуров, И.С. Гончарова, Л.А. Онучак. // Вестник Самарского государственного университета. -2012. - T. 94. - №. 3-1. - С. 164-172.
153. Онучак, Л.А. Новые сорбенты для газовой хроматографии на основе жидкого кристалла и макроциклических хиральных соединений. / Л.А. Онучак, Ю.Г. Кураева, Т.С. Бурматнова. // Бутлеровские сообщения. - 2011. - Т. 25. - №. 6. -С. 13-21.
154. Онучак, Л.А. Газохроматографическая сорбция органических соединений бинарным жидкокристаллическим сорбентом «МЭАБ -метилированный Р-циклодекстрин». / Л.А. Онучак, Т.С. Бурматнова, Р.Ю. Попов, Ю.Г. Кураева, Е.А. Спиряева. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. - 2011. - Т. 1. - №. 35. - С. 85-94.
155. Бурматнова, Т.С. Композиционные сорбенты на основе эвтектической смеси нематических жидких кристаллов и производных ß-циклодекстрина. / Т.С. Бурматнова, Л.А. Онучак, Р.Ф. Степанова, Ю.Г. Кураева, З.П. Белоусова. // Бутлеровские сообщения. - 2012. - Т. 30. - №. 4. - С. 132-139.
156. Онучак, Л.А. Сорбционные и селективные свойства бинарного жидкокристаллического сорбента на основе 4-метокси-4'этоксиазоксибензола и ацетилированного ß-циклодекстрина. / Л.А. Онучак, Т.С. Бурматнова, Е.А. Спиряева, Ю.Г. Кураева, З.П. Белоусова. // Журнал физической химии. - 2012. - Т. 86. - №. 8. - С. 1424-1434.
157. Онучак, Л.А. Сорбционные и селективные свойства композиционного сорбента на основе 4-н-октилокси-4'-цианобифенила в условиях капиллярной газовой хроматографии. / Л.А. Онучак, А.И. Жосан, Ю.И. Арутюнов, М.В. Кошелец. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. - 2008. - Т. 4. -№. 26. - С. 43-53.
158. Goodby, J.W. Thermotropic liquid crystalline glycolipids. / J.W. Goodby, V. Görtz, S.J. Cowling, G. Mackenzie, P. Martin, D. Plusquellec, J. Fitremann. // Chemical Society Reviews. - 2007. - Vol. 36. - N. 12. - P. 1971-2032.
159. Filatov, M.S. Synthesis and spectroscopic properties of chiral bornane [2, 3-b] pyrazino-fused [30] trithiadodecaazahexaphyrins. / M.S. Filatov, O.N. Trukhina, M.S. Rodriguez-Morgade, M.K. Islyaikin, O.I. Koifman, T. Torres. // Journal of Porphyrins and Phthalocyanines. - 2014. - Vol. 18. - N. 10n11. - P. 1014-1020.
160. Kuvshinova, S.A. Synthesis and properties of mesogens containing chiral terminal substituent with hydroxy group. / S.A. Kuvshinova, N.M. Gorshkova, I.V. Novikov, K.M. Litov. // LIQUID CRYSTALS AND THEIR APPLICATION. - 2017. -Vol. 17. - N. 4. - P. 31-40.
161. Kurochkina, G.I. Synthesis of per-6-О-(tert-butyl)(diphenyl) silyl-ß-cyclodextrin / G.I Kurochkina, A.V. Popkov, I.I. Levina, M.K. Grachev. // Russian Journal of General Chemistry. - 2016. - Vol. 86. - N. 2. - P. 317-320.
162. Kurochkina, G.I. The features of the synthesis and chemical behavior of some ß-cyclodextrin silyl derivatives. / G.I. Kurochkina, A.V. Edunov, A.G. Astakhova, M.K.
Grachev, I.I. Levina, E.E. Nifant'ev. // Russian Journal of General Chemistry. - 2013. -Vol. 83. - N. 2. - P. 353-359.
163. Wang, X. Synthesis of a P-cyclodextrin derivate and its molecular recognition behavior on modified glassy carbon electrode by diazotization. / X. Wang, H. Fan, F. Zhang, Y. Qi, W. Qiu, F. Yang, P. He. // Tetrahedron. - 2010. - Vol. 66. - N. 39. - P. 78157820.
164. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа. Л. : Химия, 1984. 166 с.
165. Pieraccini, S. Chiral doping of nematic phases and its application to the determination of absolute configuration. / S. Pieraccini, A. Ferrarini, G.P. Spada. // Chirality: The Pharmacological, Biological, and Chemical Consequences of Molecular Asymmetry. - 2008. - Vol. 20. - N. 5. - P. 749-759.
166. Молчанов Ю.В. Изучение методом ЯМР ориентационных эффектов в нематических и смектических жидких кристаллах. / Ю.В. Молчанов, А.Ф. Привалов, П.П. Якуцени, П.М. Бородин. // В сборнике: Ядерно магнитный резонанс. - 1981. - №. 6. - С. 113-139.
167. Haller I. Thermodynamic and static properties of liquid crystals / I. Haller // Progress in solid state chemistry. - 1975. - Vol. 10. - P. 103-118.
168. Aleksandriiskii, V.V. Dielectric, optical and orientational properties of liquid crystalline 4-alkyloxy-4'-cyanoazoxybenzenes and 4-alkyloxy-4'-cyanoazobenzenes. / V.V. Alexandriysky, I.V. Novikov, S.A. Kuvshinova, V.A. Burmistrov, O.I. Koifman. // Journal of Molecular Liquids. - 2016. - Vol. 223. - P. 1270-1276.
169. de Jeu W.H. Physical Properties of Liquid Crystalline Materials. Volume 1. New York : Gordon and Breach, 1980. 133 p.
170. Parr R.G., Yang W. Density-Functional Theory of Atoms and Molecules. New York : Oxford University Press, 1989. 333 p.
171. Becke, A.D. Density-functional thermochemistry. I. The effect of the exchange-only gradient correction. / A.D. Becke. // The Journal of chemical physics. -1992. - Vol. 96. - N. 3. - P. 2155-2160.
172. Журко, Г.А. Использование квантовохимических расчетов для изучения молекулярной структуры некоторых нематических оснований Шиффа. / Г.А. Журко, В.В. Александрийский, В.А. Бурмистров. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. - 2005. - №. 1-2. - С. 13-23.
173. Александрийский, В.В. Влияние оптически активного 4-[^)-2-метил-3-гидрокси-пропилокси]-4/-цианобифенила на свойства жидкокристаллической смеси 4-алкилокси-4'-цианобифенилов / В.В. Александрийский, И.В. Новиков, Л.О. Монахов, В.А. Бурмистров // Российский химический журнал. - 2019. - Т. 63.
- №. 2. - С. 32-36.
174. Aleksandriiskii, V.V. Orientational effects of h-bonding in the chirality transfer from (2R,3R) (-) 2,3-butandiol to polar nematic liquid crystal. / V.V. Aleksandriiskii, I.V. Novikov, L.O. Monakhov, V.A. Burmistrov, O.I. Koifman. // Journal of Molecular Liquids. - 2019. - Vol. 274. - P. 550-555.
175. Новиков, И.В. Влияние (2Я,3Я)-(-)2,3-бутандиола на мезоморфные и оптические свойства жидкокристаллических смесей на основе 4-алкилокси-4'-цианобифенилов. / И.В. Новиков, В.В. Александрийский, Л.О. Монахов, В.А. Бурмистров. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. - 2018. - Т. 18.
- №. 2. - С. 86-94.
176. Монахов, Л.О. Мезоморфные, диэлектрические и оптические свойства жидкокристаллической смеси на основе 4-алкилокси-4'- цианобифенилов, допированной (2R,3R)-(-)2,3-бутандиолом. / В.В. Александрийский, И.В. Новиков, В.А. Бурмистров, Л.О. Монахов, О.И. Койфман. // Тезисы докладов. Кластер конференций-2018. X Международная научная конференция «Кинетика и механизм кристаллизации», Суздаль. 2018. С. 348-349.
177. Goodby, J.W. The nanoscale engineering of nematic liquid crystals for displays. / J.W. Goodby. // Liquid Crystals. - 2011. - Vol. 38. - N. 11-12. - P. 1363-1387.
178. Александрийская, Е.В. Влияние немезоморфных добавок на свойства жидкокристаллических материалов. I. смеси цианпроизводных мезогенов с п-нитроанилином и азобензолом». / Е.В. Александрийская, И.В. Новиков, В.В.
Александрийский, В.А. Бурмистров. // «Жидкие кристаллы и их практическое использование». - 2008.- Т. 2. - №. 24 - С. 72-77.
179. Dunmur, D.A. Dipole-dipole association of polar molecules in a non-polar liquid crystal solvent. / D.A. Dunmur, K. Toriyama. // Molecular Crystals and Liquid Crystals. - 1991. - Vol. 198. - N. 1. - P. 201-213.
180. Chizhik V.I., Chernyshev Y.S., Donets A.V., Frolov V.V., Komolkin A.V., Shelyapina M.G. Magnetic Resonance and Its Applications. London : Cham. Springer, 2014. 785 p.
181. Aleksandriiskii, V.V. Role of local intermolecular contacts in the physical properties of induced helical phases based on nematic disubstituted azobenzenes. / V.V. Aleksandriiskii, I.V. Novikov, L.O. Monakhov, S.I. Pakhomov, V.A. Burmistrov, O.I. Koifman. // Journal of Molecular Liquids. - 2022. - Vol. 346. - N. 118266.
182. Монахов Л.О. Влияние S(+)1',7',7'-триметилбикло[2',2',1']- гептан-[2,3,Ь]-2,3-дицианопиразина на свойства нематического 4- бутил-4'-октаноилоксиазобензола. / И.В. Новиков, Л.О. Монахов, В.А. Бурмистров, В.В. Александрийский, О.И. Койфман. // Тезисы докладов. Кластер конференций-2018. X Международная научная конференция «Кинетика и механизм кристаллизации». Суздаль. 2018. С. 277.
183. Новиков, И.В. Влияние 4-(2-S (+)-метилбутилокси) бензойной кислоты на мезоморфные и физико-химические свойства 4-бутил-4'-октаноилоксиазобензола. / И.В. Новиков, В.В. Александрийский, В.А. Бурмистров, О.И. Койфман. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. - 2020. - Т. 20. - №. 4. - С. 45-53.
184. Kronberg, B. Effect of solute size and shape on nematic-isotropic phase equilibria in EBBA + aromatic hydrocarbon systems. / B. Kronberg, I. Bassignana, D. Patterson. // The Journal of Physical Chemistry. - 1978. - Vol. 82. - N. 15. - P. 1719-1722.
185. Aleksandriiskii, V.V. Chiral transfer from (1S, 2R, 5S)-(+)-menthol and its acetate to polar liquid crystal: Role of H-bond and dipole-dipole interaction. / V.V. Aleksandriiskii, V.A. Burmistrov, I.V. Novikov, D.V. Konkova, O.I. Koifman. // Journal of Molecular Liquids. - 2021. - Vol. 324. - N. 115101.
186. Becke, A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange. / A.D. Becke. // The Journal of Chemical Physics. - 1993. - Vol. 98. - N. 7. -P. 5648-5652.
187. Belyaev, V.V. The viscosity of nematic liquid crystals. / V.V. Belyaev. // Russian Chemical Reviews. - 1989. - Vol. 58. - N. 10. - P. 917-947.
188. Witkiewicz, Z. Liquid-crystalline stationary phases for gas chromatography. / Z. Witkiewicz, J. Oszczudlowski, M. Repelewicz. // Journal of Chromatography A. -2005. - Vol. 1062. - N. 2. - P. 155-174.
189. Burmistrov, V.A. Appearance of induced chiral nematic phase in solutions of 4-n-alkyloxy-4'-cyanobyphenyles with symmetric camphorsubstituted hemiporphyrazines. / V.A. Burmistrov, I.V. Novikov, V.V. Aleksandriiskii, M.K. Islyaikin, A.S. Kuznetsova, O.I. Koifman. // Journal of Molecular Liquids. - 2019. - Vol. 287. - N. 110961.
190. Монахов, Л.О. Синтез селективно замещенных циклодекстринов как индукторов спиральных жидкокристаллических фаз. / Л.О. Монахов, В.А. Бурмистров, А.В. Любимцев, И.В Новиков. // Тезисы докладов. Дни науки - 2021. Фундаментальные науки - специалисту нового века. Иваново : ФГБОУ ВО ИГХТУ, 2021. С. 78.
191. Szejtli, J. Introduction and general overview of cyclodextrin chemistry. / J. Szejtli. // Chemical reviews. - 1998. - Vol. 98. - N. 5. - P. 1743-1754.
192. Монахов Л.О. Частично ацилированные циклодекстрины как индукторы спиральных жидкокристаллических фаз. / Л.О. Монахов, А.А. Пичурова, И.В. Новиков, В.В. Александрийский, В.А. Бурмистров, А.В. Любимцев, О.И. Койфман. // Тезисы докладов. Всероссийская конференция «Жидкие кристаллы и "умные" наноматериалы» (IX Чистяковские чтения), совместно с XVIII Конференцией молодых ученых. Иваново. 2023. С. 115.
Приложения
В разделе 1.5.2 литературного обзора и разделе 3.4 обсуждения результатов отмечалось, что из-за ряда структурных особенностей регионаправленная модификация циклодекстринов является трудной задачей из-за наличия большого количества различных по активности первичных и вторичных гидрооксильных групп. Таким образом для получения необходимых нам региозамещенных циклодекстринов синтез проводили в четыре этапа:
1) предварительная подготовка циклодекстринов;
2) введение защитных силильных групп в циклодекстрин;
3) регионаправленная функционализация циклодекстринов, путём введения уксусной и пропионовой эфирных групп;
4) снятие силильной защиты с первичных гидрооксильных групп циклодекстринов.
Предварительная подготовка циклодекстринов
Было установлено, что присутствие следов воды в исходной реакционной смеси является причиной неполной модификации, причем источником влаги являются ЦД в связи с их гидрофильностью и склонностью к образованию гидратов. Нами предложен метод обезвоживания циклодекстринов, лишенный недостатков предыдущих двух методов. Этот способ заключается в кипячении циклодекстрина в бензоле с насадкой Дина-Старка с последующей отгонкой бензола на роторном испарителе и последующей сушкой осадка под вакуумом при температуре 600С в течении 8 часов. Эффективность этого метода обезвоживания была в дальнейшем подтверждена экспериментальными данными его дальнейшей модификации.
Введение защитных силильных групп в циклодекстрин Пер-6-О-(тр£т-бутил)(диметил)силил-р-циклодекстрин(1). К суспензии 1,50 г (1,32 ммоль) Р-циклодекстрина в 11,2 мл пиридина небольшими порциями, при перемешивании в течение 30 мин, при 0 оС, прибавляли 2,6 мл (8,6 ммоль)
толуольного раствора трет-бутилдиметилсилилхлорида. Смесь выдерживали при перемешивании 16 ч при комнатной температуре. Добавляли дополнительно 1,3 мл (4,3 ммоль) толуольного раствора трет-бутилдиметилсилил хлорида, выдерживали 8 ч при комнатной температуре. Реакционную смесь отфильтровывали, осадок промывали толуолом, фильтрат выливали в 200 мл смеси воды со льдом. Органический слой отделяли на делительной воронке, промывали насыщенным раствором NaCl (2x10 мл), водой (10мл), высушивали над безводным сульфатом натрия, упаривали досуха на роторном испарителе, сушили под вакуумом 4 ч при 60 °С. MS (MALDI TOF), m/z: найдено: 1958,1669 [M+Na+1H]+, вычислено для: Cg^sOssSiy = 1932,98 г/моль. 1H ЯМР (CDCI3) 5, м.д., (J, Гц): 0,04 с [42H, Si(CH3)2]; 0,87 с [63H, С(СНз)з]; 3,56 т [7H]; 3,64 м [14H]; 3,72 д [7H]; 3,89 дд [7H]; 4,04 т [7H]; 4,89 д [7H]; 5,27 с[7Щ; 6.73 с [7H]. Выход 2,4 г (94%). Спектры MALDI TOF (рисунок П1) и 1H ЯМР силилированного продукта (рисунок П2) свидетельствуют о достаточной чистоте полученного соединения, необходимой для дальнейших преобразований.
Рисунок П1. Масс-спектр (MALDI TOF) пер-6-О-(трет-бутил)(диметил)силил-ß-
циклодекстрина.
m i4! ■JD г--. ГЧ 1л 31(71 m ТГ [Ч тч Ч щ Q Q щ с^ с^ tr ^ Г- *Г f ПГ| ГГ| V ~ L ' •'•■^i ^ етгч а Ч oq г-, ■л m mm LH Ч" ■-Ч "-Ч ■-Q m гн m Tl iN CO 'I LT| LT rom m m fl-1-П m rv oq а ■ЧГ Q о m а ■
i s
f ! / fh
i 1 1 Jjk P* о V m > i
т р а
s ф я ■ "Ч Щ [Л К,—1 •A m ■-с- , Q ¥
7& 6.5 fc.O 5,5 5.0 4.Е ^ 4^1' 3.5 3.0 1.5 2,0 L.5 L.O 0.5 0.0
Рисунок П2. Спектр ЯМР 1Н пер-6-О-(трет-бутил)(диметил)силил^-
циклодекстрина в CDCh Пер-6-О-(трет-бутил)(диметил)силил-а-циклодекстрин(2). Получен аналогично соединению (1) из 1,50 г (1,52 ммоль) а-циклодекстрина в 12 мл пиридина, 3 мл (9,93 ммоль) и 1,5 мл (4,96 ммоль) толуольного раствора трет-бутилдиметилсилилхлорида. MS (MALDI TOF), m/z: найдено: 1683,0248 [M+Na+2H]+, 1699,0549 [M+K+2H]+ вычислено для: C72HW4O30Si6 = 1658,41 г/моль. 0,04 с [36H, Si(CH3)2]; 0,88 с [54H, C(CH3)3]; 3,57 т [6H]; 3,65 дд [6H]; 3,75 д [6H]; 3,86 д [6H]; 3,91 дд [6H]; 4,01 т [6H]; 4,88 д [6H]; 5,27 с[6H]; 6.53 с [6H]. Выход 2,43 г (95%). Спектры MALDI TOF (рисунок П3) и 1H ЯМР силилированного продукта (рисунок П4) свидетельствуют о достаточной чистоте полученного соединения, необходимой для дальнейших преобразований.
Рисунок ПЗ. Масс-спектр (MALDI TOF) - пер-6-О-(трет-бутил)(диметил)силил-
а-циклодекстрина.
го m ID 1 см Lri i СО СО 00 со ^ -г V го> о ON О СП чг го ГО f\l (Л СП го го ■-I о <J\ СП го го г*ч m 00 со го го IJfrJ ■ о tj- 14, (ß Г*. Г- 43 VD ГО ГО ГО го m тг Ю to го го av LT) LH го го 1Л LH го СО СО о 1Л о о V -- Ï
!
1 1 1 ü JWJUL hp ^ к и
т т т > Т г
О 8 к LT5 Ф ГО г- ГЧ 00 к «г ж о ÍR
6 • 1 • 6 6.4 6 ' 1 ' ! 1 1 " 1 ' 1 1 2 6.0 5.8 5.6 5.4 5.2 5 1 0' 4 • 1 ' 8 4.6 4 4 4.2 4 0 3 1 8 3 1 1 > 1 1 6 3.4 3.2 3 fl (МД) » 1 1 , . 0 2.8 2.6 2 1 г • 4 2.2 2 1 1 ' 1 ' 1 ' 1 ' 1 ' 1 ' 1 ' Г ' 1 1 1 " 1 0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0 -0.
Рисунок П4. Спектр ЯМР 1Н пер-6-О-(трет-бутил)(диметил)силил-а-
циклодекстрина в CDCI3.
Регионаправленная функционализация циклодекстринов, путём введения уксусной и пропионовой эфирных групп.
Пер-6-О-(трет-бутил)(диметил)силил-пер-2,3-О-ацетил-р-циклодекстрин(З). К 0,5 г (0,26 ммоль) производного ß-циклодекстрина (1) в 7 мл пиридина прибавляли 1 мл (10,65 ммоль) уксусного ангидрида при перемешивании в течение 20 мин, выдерживали 24 ч при 50 °С. Выливали в 30 мл ледяной воды, продукт экстрагировали хлороформом, органический слой отделяли на делительной воронке, промывали насыщенным раствором NaCl (2x10 мл), водой (10мл), сушили над безводным сульфатом натрия, упаривали досуха на роторном испарителе, сушили под вакуумом 4 ч при 60 °С. MS (MALDI TOF), m/z: найдено: 2548,3984 [M+Na+2H]+, 2564,4880 [M+K+2H]+ вычислено для: CmH196O49Si7 = 2521,12 г/моль. 1H ЯМР (CDCb) 5, м.д., (J, Гц): 0,04 с [42H, Si(CH3)i]; 0,88 c [63H, C(CH3)3]; 2,05 с [42H, OCH3]; 3,71 д [7H]; 3,87 кд [14H]; 4,03 д [7H]; 4,70 дд [7H]; 5,16 д [7H]; 5,35 т [7H]. Выход 0,57 г (88%). Спектры MALDI TOF (рисунок П5) и 1H ЯМР (рисунок П6) ацетилированного продукта свидетельствуют о достаточной чистоте полученного соединения, необходимой для дальнейших преобразований.
Рисунок П5. Масс-спектр (MALDI TOF) - пер-6-О-(трет-бутил)(диметил)силил-
пер-2,3- О-ацетил^-циклодекстрина.
г--. |_П rr\ П 1Л LTl LTl ГО --D -X И Г| Lr! LT! LTl LT гч T-I а r-, r-, r-, Tl- Tf Tf c^ 1Л m ck -1 ,—. ,—, 03 IJ3 г-_ г--. •St LTl CO i_n
■4 —' —. ^ —' 1 1 1 1 fl" m m m m ГЧ ГМ V а 0
_I
j ! J
|
i i 1, i , 1 II J \
v ч ■i TT n ■-O
1- « a s LT ^ ^ —l ■ -1 . £ . p
6.0 5.5 5,0 4 S 4.0 „ 15 3.0 2.5 2ß LS L0 0£ 0.0 -0.5
Рисунок П6. Спектр ЯМР 1Н пер-6-О-(трет-бутил)(диметил)силил-пер-2,3-О-
ацетил^-циклодекстрина в CDCl3.
Пер-6-0-(тр^т-бутил)(диметил)силил-пер-2,3-0-пропионил-р-циклодекстрин(4) К 0,5 г (0,26 ммоль) производного циклодекстрина (1) в 7 мл пиридина прибавляли 1,4 мл (10,9 ммоль) пропионового ангидрида при перемешивании в течение 20 мин, выдерживали 96 ч при 50 °С. Выливали в 30 мл ледяной воды, продукт экстрагировали хлороформом, органический слой отделяли на делительной воронке, промывали насыщенным раствором NaCl (2x10 мл), водой (10мл), сушили над безводным сульфатом натрия, упаривали досуха на роторном испарителе, сушили под вакуумом 4 ч при 60 °С. MS (MALDI TOF), m/z: найдено: 2745,6361 [M+Na+3H]+,вычислено для: Cm^^Siy = 2717,85 г/моль. 1H ЯМР (CDCb) 5, м.д., (J, Гц): 0,04 с [42H, Si(CH3)2]; 0,88 c [63H, C(CH3)s]; 1,07 - 1,11 м [42H, CH3]; 2,18- 2,42 м [28H, CH2]; 3,72 д [7H]; 3,87 кд [14H]; 4,05 д [7H]; 4,70 дд [7H]; 5,14 д [7H]; 5,37 кд [7H]. Выход 0,63 г (90%).
Спектры MALDI TOF (рисунок П7) и 1Н ЯМР (рисунок П8) пропионилированного продукта свидетельствуют о достаточной чистоте полученного соединения, необходимой для дальнейших преобразований.
Рисунок П7. Масс-спектр (МДЬВ1 ТОБ) - пер-6-О-(трет-бутил)(диметил)силил-
пер-2,3-О-пропионил- в -циклодекстрина.
у» гч гч т -ч- г п п т -н 1Л 1Л 1Л 1Л -1 Г"-. г-., г-.. ^ Г: А" Т ТГ Т мл^ ■=;■=; сг; А- ч- го Р МЛГО'-" ОЧ ¡4 04 г^ птттт 5! Н ГЧ ГЧ 1 1 г> а ИтНС > Т а 1
1
' { 1 1
А 1 1 > А* ] а и .;
а а 1П 1Л э да- и -;—Ч |"Г'Лн во Г--, чО гм. о г-Ч г--. . го 1 о ■=! 3
5.5 5,0 4,5 4Л 3.5 ^ 2,5 20 15 1.0 0.5 0,0
Рисунок П8. Спектр ЯМР 1Н пер-6-О-(трет-бутил)(диметил)силил-пер-2,3-О-
пропионил-в-циклодекстрина в СЭС13.
Пер-6-О-(трет-бутил)(диметил)силил-пер-2,3-О-ацетил-а-циклодекстрин(5). Получен аналогично соединению (3) из 0,5 г (0,3 ммоль) производного а-циклодекстрина (2) в 7 мл пиридина и 1 мл (10,65 ммоль) уксусного ангидрида. MS (MALDI TOF), m/z: найдено: 2188,7602 [M+Na+3H]+, 2204,2783 [M+K+2H]+ вычислено для: C96H^O42Si6 = 2160,96 г/моль. 1H ЯМР (CDCb) 5, м.д., (J, Гц): 0,05 с [36H, Si(CH3>]; 0,88 c [54H, C(CH3>]; 2,05 с [36H, OCH3]; 3,70 д [6H]; 3,83 д [6H]; 4,04 кд [12H]; 4,68 дд [6H]; 5,10 д [6H]; 5,48 т [6H]. Выход 0,58 г (89%). Спектры MALDI TOF (рисунок П9) и 1H ЯМР (рисунок П10) ацетилированного продукта свидетельствуют о достаточной чистоте полученного соединения, необходимой для дальнейших преобразований.
100
90
80 70 60 50 40 30
Рисунок П9. Масс-спектр (MALDI TOF) - пер-6-О-(трет-бутил)(диметил)силил-
пер-2,3-О-ацетил-а-циклодекстрина.
2188.7602{г699}
о ор ^ о с LTi LTi LTi LH LH V 0 0 oa oa Г--, Г--, -X; -x otDim^mmo -iqqqqcqoir-, ОЭ ■jq m ■-D ГЧ f "Ч [_ oa oq а LTi О 1
( 1 / / / /
i i i ii JüL V___._„_ 1 . .. _,
'i г т S ° CD LT !> у / r--. Г-- о ui 36 Ш) :
45М0
+WX»
ISMO
ЗЙМО
¿Sffl»
ZÜMO
ISMO
lOOCO
ЕЖ
5.0
4.5
4.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
30
Рисунок П10. Спектр ЯМР 1Н пер-6-О-(трет-бутил)(диметил)силил-пер-2,3-О-
ацетил-а-циклодекстрина в CDCl3.
Пер-6-О-(трет-бутил)(диметил)силил-пер-2,3-О-пропионил-а-циклодекстрин(б). Получен аналогично соединению (4) из 0,5 г (0,3 ммоль) производного а-циклодекстрина (2) в 8 мл пиридина и 2 мл (15,6 ммоль) пропионового ангидрида. MS (MALDI TOF), m/z: найдено: 2355,7957 [M+Na+1H]+, 2371,8398 [M+K+1H]+ вычислено для: C10gHmO42Si6 = 2331,168 г/моль. 1H ЯМР (CDCb) 5, м.д., (J, Гц): 0,04 с [36H, Si(CH3)2]; 0,88 с [54H, C(CH3)s]; 1,07-1,11 м [36H, CH3]; 2,20 - 2,41 м [24H, CH2]; 3,69 д [6H]; 3,86 д [6H]; 4,02 т [6H]; 4,12 д [6H]; 4,67 дд [6H]; 5,08 д [6H]; 5,50 м [6H]. Выход 0,64 г (91%). Спектры MALDI TOF (рисунок П11) и 1H ЯМР (рисунок П12) пропионилированного продукта свидетельствуют о достаточной чистоте полученного соединения, необходимой для дальнейших преобразований.
Рисунок П11. Масс-спектр (MALDI TOF) - пер-6-О-(трет-бутил)(диметил)силил-пер-2,3-О-пропионил-а-циклодекстрина.
(M О о 00 со со оо г- чз ш m н т о J О I4* 1Л O CO O со ID 1Л L n т o ^ er со из из 1Л m см О ^ О СП СП со f» СО Т m
1_Л ц Ш tn LD 1Л 1Л V ^Г M ■5Г IM tM w [M r-j M Г\1 о СМ Г\ ÍM см см см см см ГМ 1-Н гН о О \ Э
I
,1. Â í i J lJl i-, т Я 83 Lñ -^r i àk 1 fe J 1 г Т УЗ
Т1 Т т »-dhc r"4 Т о
h: ff] LT) я m m ж «
, г , . г . 1 . , 1 , г 1 . .0 5.8 5.6 5.4 5.2 5.0 4.8 4 1 б 4.4 4.2 4.0 3 , , . , . 8 3.6 3.4 3 ■ 2 3 r 1 1 , , 0 2.8 2.5 2 fl (МД) 4 2 1 , , 1 , 2 2.0 1.8 1 ' 1 1 ! б 1.4 1.2 1 ' 1 ' I ' 1 ' 0 0.S 0.6 0.4 0 1 1 ' г 1 2 0.0 -0.2
Рисунок П12. Спектр ЯМР 1Н пер-6-О-(трет-бутил)(диметил)силил-пер-2,3-О-
пропионил-а-циклодекстрина в CDCl3.
Снятие силильной защиты с первичных гидрооксильных групп
циклодекстринов
Пер-2,3-0-ацетил-р-циклодекстрин(7). К 0,2 г (0,08 ммоль) производного ß-циклодекстрина(3) в 5 мл ХФ прибавляли 0,2 мл (1,62 ммоль) диэтилэфирата трифторида бора по каплям при перемешивании в течении 20 мин при 0 °С в инертной атмосфере, выдерживали 24 ч, выливали в 50 мл смеси воды со льдом. Органический слой отделяли на делительной воронке, промывали насыщенным раствором NaHCO3 (10 мл), водой (10мл), насыщенным раствором NaCl (10 мл) и снова водой (10мл), сушили над безводным сульфатом натрия, упаривали досуха на роторном испарителе. Полупродукт очищали колоночной хроматографией на силикагеле, используя два элюента - хлороформ - первая фракция, метанол -вторая фракция(нужный продукт). Очищенный продукт сушили под вакуумом 4 ч при 60 °С. MS (MALDI TOF), m/z: найдено: 1746,7673 [M+Na]+, 1762,7980 [M+K]+ вычислено для: C70H98O49 = 1722,52 г/моль. 1H ЯМР (DMSO) 5, м.д., (J, Гц): 2,0-2.02 м [42H, CH3]; 3,62 д [7H]; 3,81 м [21H]; 4,59 дд [7H]; 4,77 т [7H]; 5,10 д [7H]; 5,26 т [7H]. Выход 0,12 г (88%). Спектры MALDI TOF (рисунок П13) и 1H ЯМР (рисунок П14) целевого продукта свидетельствуют о его высокой чистоте.
Рисунок П13. Масс-спектр (MALDI TOF) пер-2,3-О-ацетил^-циклодекстрина.
1 Б 28 iD J ^ ОС Н И ГЧ —! С LH LH Ln 1Л LT 'г-1 Л rvi — Г-, Г-, Г-, Л —1 et ? mm и cii Л L^; L^; cq cq cq л mnnnrn ГМ •-Ц m ГЦ 0 Q Q ГЧ ГЧ _Y_
j. J
/ / T /
.1 i AI Ал _J L. ft . .
-1- -»-- 0 R ^ 0 V Y S 83 4 m ■T» И Ei, с с . 3 -4- --- -1- 1- M
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.