Горение сажи в присутствии Cu-Ce-Al-O катализаторов: Роль озона как активирующего агента тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Бокова, Мария Николаевна

• Бокова, Мария Николаевна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бокова, Мария Николаевна

Введение '

1. Литературный обзор

1.1. Физико-химические свойства сажи

1.1.1. Образование сажи

1.1.2. Состав и строение частиц сажи

1.1.3. Модели сажи

1.2. Способы борьбы с автомобильными выбросами

1.3. Катализаторы окисления сажи

1.3.1. Требования, предъявляемые к катализаторам 18 обезвреживания автомобильных выбросов

1.3.2. Преимущества использования оксида алюминия в 21 качестве носителя

1.3.3. Роль Се02 в повышении активности трехмаршрутных 23 катализаторов

1.3.4. Добавление меди в качестве активной фазы в 26 катализаторах обезвреживания автомобильных выбросов

1.4. Механизм каталитического окисления сажи

1.5. Активные формы кислорода

1.6. Кинетические параметры реакции горения сажи

1.7. Окисление сажи озоном

2. Экспериментальная часть 44 2.1. Методика приготовления образцов

2.1.1. Синтез А

2.1.2. Синтез Се

2.1.3. Синтез носителей Се-А1

2.1.4. Синтез медьсодержащих оксидов Cu-Ce-Al

2.2. Методика проведения каталитических опытов

2.2.1. Дифференциально-сканирующая калориметрия и 47 термогравиметрия (ДСК-ТГ)

2.2.2. Анализ продуктов

2.3. Методика окисления образцов озоном

2.4. Методика проведения физико-химических исследований

2.4.1. Определение удельной поверхности образцов

2.4.2. Методика регистрации ЭПР-спектров

2.4.3.Температурно-программируемое восстановление (11Ш) 51 3. Результаты и обсуждение

3.1. Каталитические свойства Cu-Ce-Al-O образцов

3.1.1. Активность исходных катализаторов по данным 53 анализа ДСК-ТГ

3.1.1.1. Зависимость формы кривой от величины навески

3.1.1.2. Горение сажи до обработки озоном

3.1.2. Влияние предобработки озоном на реакцию горения 63 сажи

3.1.2.1. Влияние озона на некаталитическое горение сажи

3.1.2.2. Влияние предобработки озоном на каталитическое 63 горение сажи

3.1.3. Определение кинетических параметров

3.1.3.1. Горение сажи в условиях линейного повышения 66 температуры

3.1.3.2. Горение сажи в изотермических условиях

3.1.3.3. Горение сажи в изотермических условиях при 77 различных концентрациях кислорода в смеси

3.1.3.4. Определение кинетических параметров реакции горения сажи в присутствии Се-А1-0 катализаторов

3.1.3.5. Сопоставление катализаторов при различных 81 температурах

3.1.4. Анализ продуктов реакции горения сажи

3.2. Исследование сажи с оспользованием метода ЭПР

3.3. Физико-химический анализ катализаторов

3.3.1. Удельные площади поверхности образцов

3.3.2.ТПВ данные

3.3.2.1. Изучение восстановления Се-А1-0 образцов 96 водородом методом ТПВ

3.3.2.2. ТПВ данные Си-А1-0 катализаторов

3.3.2.3. ТПВ данные Си-Се-А1-0 образцов

3.3.3. ЭПР данные

3.3.3.1. Исследование Се-А1-0 носителей методом ЭПР

3.3.3.2. Исследование медьсодержащих образцов методом

4. Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Горение сажи в присутствии Cu-Ce-Al-O катализаторов: Роль озона как активирующего агента»

Удаление твердых макрочастиц сажи, выбрасываемой в атмосферу из дизельных двигателей, является важной экологической проблемой. Одним из возможных способов снижения эмиссии твердых частиц является оборудование автомобилей специальными фильтрами с нанесенными на их поверхность катализаторами, снижающими температуру выгорания сажи. Однако высокая стоимость систем на основе драгоценных металлов является сдерживающим фактором их широкомасштабного, применения. В связи с этим разработка более доступных и эффективных катализаторов дожита дизельной сажи, а так же поиск различных путей активации системы, приобретают исключительное значение.

Оксид алюминия AI2O3 часто используется как носитель в каталитических системах благодаря большой площади поверхности и сравнительно невысокой стоимости. Оксид церия СеОг применяется в качестве промотора в большинстве автомобильных катализаторов. Имея две степени окисления (Се (III) и Се (IV)), оксид церия часто выступает в роли накопителя кислорода. Кроме того, присутствие оксида церия увеличивает термостабильность оксида алюминия. Оксид меди СиО рассматривается как заменитель благородных металлов в каталитических системах. Поэтому в качестве катализаторов весьма перспективным является использовать тройные оксиды, содержащие медь, церий и алюминий.

Озон является сильным окислительным агентом. Известно, что озонирование приводит к образованию различных кислородных групп на поверхности угля, что значительно повышает его реакционную способность. Поэтому для повышения эффективности катализаторов в процессе дожига сажи представляется перспективным проведение предварительной обработки сажи озоном. Следует также отметить, что озон возникает в электрических разрядах, возможности которых в настоящее время исследуются для удаления сажи.

Цель работы. Целью настоящей работы является изучение кинетики и механизма горения сажи в присутствии Cu-Ce-Al оксидов, а также исследование влияния озона на процесс каталитического дожига дизельной сажи. В связи с этим были поставлены следующие задачи:

- изучение зависимости каталитической активности Си-Се-А1-0 образцов в реакции горения сажи от содержания каждого компонента

- исследование влияния предобработки озоном на каталитические свойства Cu-Ce-Ál-O образцов

- изучение физико-химических свойств сажи и Си-Се-А1-0 катализаторов до и после обработки озоном с использованием ЭПР спектроскопии, температурно-программируемого восстановления (ТПВ) водородом и низкотемпературной адсорбции азота

- определение кинетических параметров каталитического горения сажи

Научная новизна. Систематически изучены свойства Cu-Ce-А1-О катализаторов в реакции горения сажи. Найдено, что скорость реакции горения сажи возрастает при увеличении количества оксида церия. Зависимость активности медьсодержащих катализаторов от концентрации СиО имеет более сложный характер. Для образцов Си-Al-O и Cu-Ce-Al-O с малым содержанием церия зависимость скорости горения сажи от концентрации СиО имеет вид возрастающей кривой с насыщением. Для образцов с большим содержанием оксида церия добавление меди уменьшает активность катализатора.

Показано, что озонированная сажа горит при более низких температурах. Этот эффект наблюдается для всех каталитических систем. Наибольшее снижение температуры горения сажи наблюдается в присутствии катализаторов с высоким содержанием СиО. Обработка озоном способствует образованию радикалов и различных кислородных комплексов на поверхности сажи, которые участвуют в реакции горения сажи в присутствии медьсодержащих катализаторов.

По данным дифференциально-сканирующей калориметрии и тегмогравиметрии (ДСК-ТГ) определены кинетические параметры реакции каталитического горения неозонированной сажи и предварительно обработанной озоном. С использованием найденных кинетических параметров проведено сопоставление активности катализаторов в широком интервале температур.

Практичекая значимость. Показана возможность использования Си-Се-А1-0 образцов в качестве катализаторов горения сажи.

Результаты проведенных кинетических и физико-химических исследований необходимы для выбора эффективных катализаторов очистки выхлопных газов от сажи и нахождения оптимальных условий их функционирования.

Предложенные методы определения кинетических параметров могут быть использованы при анализе опытных ДСК-ТГ данных для других систем.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены на. VI Российской конференции «Механизмы каталитических реакций» (Москва 2002 г), 16-м Международном Конгрессе по Озону (Лас-Вегас, США, 2003).

Публикации. По материалам дисертации опубликовано 2 статьи и 3 тезисов докладов.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора (глава 1), экспериментальной части (глава 2), результатов и обсуждения (глава 3), выводов и списка цитированной литературы. Работа изложена на 140 страницах машинописного текста, включает 48 рисунков, 14 таблиц. Список цитируемой литературы содержит 133 наименований.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Бокова, Мария Николаевна

4. Выводы

1) Показано, что тройные оксиды, содержащие медь, церий и алюминий (за исключением чистого оксида алюминия), являются эффективными катализаторами реакции горения сажи. Активность катализаторов возрастает при увеличении содержания Се02. Наиболее активным катализатором является чистый оксид церия. Активность медьсодержащих образцов с концентрацией Се02 меньше 25вес.% сначала растет с ростом концентрации СиО, а затем практически не меняется. При больших количествах оксида церия (больше 50вес.%) присутствие оксида меди уменьшает скорость горения сажи.

2) Предварительное озонирование сажи понижает температуру ее каталитического дожига и способствует более быстрому горению сажи. Этот эффект наблюдается для всех каталитических систем. Однако наибольшее снижение температуры горения сажи и увеличение скорости горения наблюдается в присутствии катализаторов с высоким содержанием оксида меди на А12Оз.

3) Предложен метод определения кинетических параметров реакции из неизотермических экспериментов на основе опытных данных ДСК-ТГ анализа. С использованием этого метода найдены энергии активации и предэкспоненциальные множители в реакции горения сажи, катализируемой образцами, содержащими оксиды церия и алюминия. На основании полученных значений кинетических параметров проведено сопоставление исследуемых катализаторов по их активности.

4) Для оксида церия энергия активации и предэкспоненциальный множитель определены также из изотермических экспериментов. Найденные значения (£^=65±15 кДж/моль, /«(^^=3,4^0,5) совпадают в пределах ошибок опыта с соответствующими параметрами, определенными из неизотермических экспериментов (£л=55±10 кДж/моль, 1п(к0)=3,7±0,5). Это свидетельствует об адекватности используемой кинетической модели.

5) На основе данных 11Ш установлено, что нанесение оксида церия на поверхность оксида алюминия позволяет легче восстанавливаться СеОг в объеме, но затрудняет его восстановление на поверхности. Выявлено взаимное влияние оксидов меди и церия на их способность к восстановлению, которое проявляется в значительном снижении температуры восстановления поверхностных ионов Се4+ и ионов Си2+ в объеме катализатора.

6) Для образцов, содержащих СиО, существуют как изолированные ионы Си2+, так и их кластеры, которые обладают разной каталитической активностью.

7) Активирующее действие озона на горение сажи обусловлено образованием кислородсодержащих групп и радикалов при взаимодействии сажи с озоном. Озонирование образцов Се-А1-0 приводит к образованию 02", адсорбированного на поверхности церия. Однако эти формы кислорода являются нестабильными и исчезают при более низких температурах, чем начало горения сажи.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бокова, Мария Николаевна, 2004 год

1. J.P.A. Neeft, М. Makkee, J. A. Moulijn. "Diesel particulate emission control."// Fuel Processing Technology, 1996, V. 47, P. 1-69.

2. A. Violi, A. D'Anna, A. D'Alessio. "Modeling of particulate formation in combustion and pyrolysis." // Chemical Engineering Science, 1999, V. 54, 3433-3442.

3. V.J. Hall-Roberts, A.N. Hayhurst, D.E. Knight, S.G. Taylor. "The origin of soot in flames: Is the nucleus an ion?" // Combustion Flame, 2000, V. 120,1.4, P. 578-584.

4. A.V. Kreatinin. "Detailed modelling of soot formation in hydrocarbon pyrolisis." // Combustion Flame, 2000, V. 121, P. 513-524.

5. G. Neri, L. Bonaccorsi, A. Donato, C. Milone, M.G. Musolino, A.M. Visco. "Catalytic combustion of diesel soot over metal oxide catalysts." // Applied Catalysis В : Environemental, 1997, V. 11, P.217-231.

6. B.R. Stanmore, J.F. Brilhac, P. Gilot. "The oxidation of soot: a review of experiments, mechanisms and models." // Carbon, 2001, V. 39, P. 2247-2268.

7. D. Courcot, E. Abi-Aad, S. Capelle, A. Aboukai's. "Investigation of copper-cerium Oxide catalysts in the combustion of diesel soot" // Studies in Surface Science and Catalysis, 1998, V. 116, P. 625-634.

8. E. Leotz-Gartziandia, V. Tatry, P. Carlier. "Sampling and analysis of organic compounds in diesel particulate matter." // Environmental Monitoring and Assessment 2000, V. 65, P. 155-163.

9. D.W. Lehmpuhl, K.A. Ramirez-Aguilar, A.E. Michel, K.L. Rowlen, J.W. Birks. "Physical and Chemical Characterization of Atmospheric Aerosols by Atomic Force Microscopy." // Analytical Chemistry, 1999, V. 71, N. 2, P. 379-383.

10. A.D.H Clague, J.B. Donnet, T.K. Wang, J.C.M. Peng. "A comparison of diesel engine soot with carbon black." // Carbon, 1999, V. 37,1. 10, P. 1553-1565.

11. K. Won-Suk, Y. hun Park, Y. Shin, D. woon Lee, S. Lee "Size Determination of Diesel Soot Particles Using Flow and Sedimentation Field-Flow Fractionation." // Analytical Chemistry, 1999, V. 71, N15, P. 3265-3272.

12. M.S. Akhter, A.R. Chughtai, D.M. Smith. "The Structure of Hexane soot II: Extraction Studies." // Applied Spectroscopy, 1985, V. 39, N. 1, P. 154-167.

13. C.A. Sergides, J.A. Jassim., A.R. Chughtai, D.M. Smith. "The Structure of Hexane soot III: Ozonation Studies." // Applied Spectroscopy, 1987, V. 41, N.3, P. 482-492.

14. M.S. Akhter, A.R. Chughtai, D.M. Smith. "The Structure of Hexane soot I: Spectroscopic Studies." // Applied Spectroscopy, 1985, V. 39, N. 1, P. 143-153'.

15. K.J. Rockne, G.L. Taghon, D.S. Kosson. "Pore structure of soot deposits from several combustion sources." // Chemosphere, 2001, V. 41, P. 1125-1135.

16. T.W. Zerda, X. Yuan, S.M. Moore, C.A. Leon y Leon. "Surface area, pore size distribution and microstructure of combustion engine deposits." // Carbon, 1999, V. 37, P. 1999-2009.

17. E. Abi-Aad, R. Cousin, C. Pruvost, D. Courcot, R. Noirot, C. Rigaudeau, A. Aboukais. "EPR investigation and reactivity of diesel soot activated (or not) with cerium compounds." // Topics in Catalysis, 2001, V. 16-17, N. 1-4, P. 263-268.

18. A.R. Chughtai, M.M.O. Atteya, J. Kim, B.K. Konowalchuk, D.M. Smith. "Adsorption and adsorbate interection at soot particle surfaces." // Carbon, 1998, V. 36, N. 11, P. 1573-1589.

19. J.P.A. Neeft, T.X. Nijhuis, E. Smakman, M. Makkee, J.A. Moulijn. "Kinetics of the ¡oxidation of diesel soot." // Fuel, 1997, V. 76, N. 12, P. 1129-1136.

20. C. Pruvost-Bonnaillie. "Etude de la Combustion catalytique de particules carbonees sur des systemes oxydes: Ce02, Zr02, Ti02 et А120з, promus ou non par des ajouts Cu2+ et/ou K+." Диссертация № ULCO 2001.04, Dunkerque, 2001.

21. D.M. Smith, A.R. Chughtai "The surface structure and reactivity of black carbon." // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 1995, V. 105, N.l, P.47-77.

22. D.M. Smith, A.R. Chughtai. "Reaction kinetics of ozone at low concentrations with n-hexane soot." // J. Geophys. Res, 1996, V. 101, N. D14, P. 19,607-19,620.

23. G. Mul, J.P. Neeft, F. Kapteijn, J.A. Moulijn. "The formation of carbon surface oxygen complexes by oxygen and ozone. The effect of transition metal oxides". // Carbon, 1998, V. 36, N. 9, P. 1269-1276.

24. A. M. Данилов. // Присадки и добавки. Улучшение экологических характеристик нефтяных топлив. М.:Химия, 1996,207с.

25. Т. Kirchner, G. Eigenberger. "On the Dynamic Behaviour of Automotive Catalysts." // Catal. Today, 1997, V. 38, P. 3-12.

26. V.F. Tretyakov, T.N. Burdeynaya, M.N. Davydova, V.A. Matyshak, L.S. Glebov. "Synergistic effect in selective reduction of NO by alkanes over mechanically mixed oxide catalysts." // Topics in Catalysis, 2001, V. 16/17, No. 1-4, P. 243-245.

27. Т.Г. Алхазов,; Л.Я. Марголис. // Глубокое каталитическое окисление органических веществ. М.: Химия, 1985,180с.

28. D.S. Lafyatis, G.P. Ansell, S.C. Bennett, J.C. Frost, P.J. Millington, R.R. Rajaram, A.P. Walker, Т.Н. Ballinger. "Ambient Tenperature Light-Off for Automobile Emission Control." // Applied Catalysis B: Environmenat, 1998, V. 18, P. 123-135.

29. В.И. Панчишный. «Каталитическое обезвреживание отработавших газов двигателей внутреннего сгорания.» // Проблемы кинетики и катализа. Глубокое каталитическое окисление углеводородов, 1981, вып. 18, с. 145-168.

30. A. Trovarelli "Catalytic Properties of Ceria and Ce02-Containing Materials." // Catal. Rev. Sci. Eng., 1996, V. 38, N. 4, P. 439-520.

31. S.G. Poulopoulos, D.P. Samaras, C. J. Philippopoulos. "Regulated and speciated hydrocarbon emissions from a catalyst equipped internal combustion engine." // Atmospheric Environment, 2001, V. 35, P. 4443-4450.

32. R. Westerholm, A. Christensen, R. Ake. "Regulated and a nregulated exhaust emissions from two three-way catalyst equipped gasoline fuelled vehicles:" // Atmospheric Environment, 1 996, V. 3 0, N20, P. 3529-3536.

33. E. Abi-Aad, A. Rives, R. Hubaut, A. Aboukais. "Reactional mechanism of various isomeric C6 alkenes over reduced mixed Cu-Ce-Al oxide catalysts." // Journal of molecular Catalysis A: Chemical, 1997, V. 118, P. 255-260.

34. F. Maire, M. Capelle, G. Meunier, J.F. Beziau, D. Bazin, H. Dexpert, F. Garin, J.L. Schmitt, G. Maire. "An X-ray absorption spectroscopic investigation of aged automotive catalysts." // Studies in Surface Science and Catalysis, 1995, V. 96, P. 749-761.

35. P. Marecot, L. Pirault, G. Mabilon, M. Prigent, J. Barbier. "Influence of the redox properties of ceria on the preparation of three-way automotive platinum-rhodium/alumina-ceria catalysts." // Applied Catalysis B: Environmental, 1994, V. 5, P. 57-69.

36. C. Decarne, E. Abi-Aad, A. Aboukaïs. "Thermal stability of N02 and NO' radicals formed in an AI2O3 catalyst during its preparation from a nitrate precursor!" // Catalysis Letters, 1999, V. 62, P. 45-48.

37. J.N. Armor, E.J. Carlson. "Variables in the synthesis of unusually high pore volume aluminas." // Journal of Materials Science, 1987, V. 22, P. 2549-2556.

38. L. Le Bihan. "Syntheses par methode sol-gel de catalyseurs d'hydrotraitement." Диссертация, Lille : USTL, 1997.

39. B.E. Yoldas. "Alumina gels that form porous transparent A1203." // Journal of Materials Science, 1975, V. 10,1856.

40. Lemaire J., Samaras Z. "Le cérium contribue à limiter la présence de particules dans les gaz rejetés par les moteurs diesel." // Technique Moderne, 1995, V. 5-6, P. 9-16.

41. T. Bunluesin, R.J. Gorte, G.W. Graham. "CO Oxidation for the Characterization of Reducibility in Oxygen Storage Components of Three-Way Automotive Catalysts." // Applied Catalysis B: Environmental, 1997, V. 14, P. 105-115.

42. M. Flytzani-Stephanopoulos, T. Zhu, Y. Li. "Ceria-based catalysts for the recovery of elemental sulfur from S02-laden gas streams." // Catalysis Today, 2000, V. 62, P. 145-158.

43. R.H. Nibbelke, ' A.J.L. Nievergeld, J.H.B.J. Hoebink, G.B. Marin. "Development of a Transient Kinetic Model for the CO Oxidation by 02 over a Pt/Ph/Ce02/y-Al203 Tree-Way Catalysts." // Applied Catalysis B: Environmental, 1998, V. 19, P. 245-259.

44. E.C. Su, C.N. Montreuil, W.G. Rotschild. "Dynamic Behaviour of . Three-Way Catalysts." // Journal of Catalysis, 1986, V. 99, N. 1, P.506.510.

45. A. V asquez, T. L opez, R. G omez, B okhimi, A. M orales, O. N ovaro. "X-Ray Diffraction, FTIR, and NMR Characterization of Sol-Gel Alumina Doped with Lanthanum and Cerium." // Journal of solid state chemistry, 1997, V. 128,161-168.

46. A. Piras, A. Trovarelli, G. Dolcetti. "Remarkable stabilization of transition alumina operated by ceria under reducing and redox conditions." // Applied Catalysis B : Environmental, 2000, V. 28, N. 2, P. L77-L81.

47. R. Rossignol, C. Kappenstein. "Effect of doping elements on the thermal stability of transition alumina." // International Journal of Inorganic Materials, 2001, V. 3, P. 51-58.

48. H.C. Yao, Y.F. Yu Yao. "Ceria in Automotive Exhaust Catalysts." // Journal of Catalysis, 1984, V. 86, P. 254-265.

49. A. Trovarelli, C. de Leitenburg, M. Boaro, G. Dolcetti. "The Utilization of Ceria in Industrial Catalysis." // Catalysis Today, 1999, V. 50, P. 353-367.

50. A. Trovarelli, F. Zamar, J. Llorca, C. de Leitenburg, G. Dolcetti, J.T. Kiss. "Nanophase Fluorite-Structured CeC>2-ZrC)2 Catalysts Prepared by High-Energy Mechanical Milling." // Journal of Catalysis, 1997, V. 169, N2, P. 490-502.

51. J. van Doom, J. Varloud, P. Meriaudeau, V. Perrichon, M. Chevrier, C. Gauthier. "Effect of support material on the catalytic combustion og diesel soot particulates." // Applied Catalysis B: Environmental, 1992, V. 1,117-127.

52. M.J. Tiernan, O.E. Finlayson. "Effects of ceria on the combustion activity and surface properties of Pt/Al203 catalysts." И Applied Catalysis В : Environmental, 1998, V. 19, P. 23-35.

53. D.W. McKee. "The copper-catalyzed oxidation of graphite." // Carbon,1970, V. 8,1. 2, P. 131-136.

54. D.W. McKee. "Metal oxides as catalysts for the oxidation of graphite." // Carbon, 1970,:V. 8,1. 5, P. 623-626.

55. M.-F. Luo, Y.-J. Zhong, X.-X. Yuan, X.-M. Zheng. "TPR and TPD Studies of Cu0/Ce02 Catalysts for Low Temperature CO Oxidation." // Appl. Catal. A, 1997, V. 162, N.l-2, P. 121-131.

56. P.O. Larsson, A. Andersson. "Oxides of copper, ceria promoted copper, manganese and copper manganese on A1203 for the combustion of CO, ethylacetate and ethanol." // Applied Catalysis B: Environmenat, 2000, V. 24, P. 175-192.

57. O.B. Крылов, В.А. Матышак. «Промежуточные соединения и механизмы гетерогенных каталитических реакций. Окислительныереакции с участием молекулярного кислорода и серы.» // Успехи химии, 1995, т. 64, вып.2, с. 177-195.

58. О.В. Крылов, В.Ф. Киселев. // Адсорбция и катализ на переходных металлах и их оксидах. М.: Химия, 1981,266с.

59. Б.С. Гудков, А.Н. Субботин, Ж.Л. Дых, В.И. Якерсон. «Температурные гистерезисные явления в реакции окисления СО в С02 на медьсодержащих катализаторах.» // Доклады академии наук, 1997, т. 353, № 3, с. 347-349.

60. W. Liu, M. Flytzani-Stephanopoulos. "Transition Metal-Promoted Oxidation Catalysis by Fluorite Oxides: A Study of CO Oxidation over Cu-Ce02." // Chem. Eng. J., 1996, V. 64, N. 2, P. 283-294.

61. T.B. Симон, О.И. Блескин, A.B. Крылова. «Медноцериевые оксидные катализаторы окисления СО.» // Сб. научн. тр. РХТУ, 1996, № 171, с. 43-47.

62. A. Martinez-Arias, R. Cataluna, J.C. Conesa, J. Soria. "Effect of Copper-Ceria Interections on Copper Reduction in а Cu/Ce02/Al203 Catalyst Subjected to Thermal Treatments in CO." // J. Phys. Chem. В., 1998, V. 102, N. 5, P. 809-817.

63. A. Martinez-Arias, M. Fernandez-Garcia, J. Soria, J.C. Conesa, "Spectroscopic Study of a Cu/Ce02 Catalyst Subjected to Redox Treatments in Carbon Monoxide and Oxigen." // J. Catal., 1999, V. 182, N. 2, P. 367-377.

64. Lj. Kundakovic, M. Flytzani-Stephanopoulos. "Reduction characteristics of copper oxide in cerium and zirconium oxide systems." // Applied Catalysis A: General, 1998, V. 171, P. 13-29.

65. C. Decarne. "Aspects catalytiques d'oxydes Cu-Ce-Al-0 dans la réaction de combustion du noir de carbone et leur évolution vis-à-vis du vieillissement." Диссертация No. 2002-04, Dunkerque, 2002.

66. D.W. McKee. "Mechanism of the alkali metal catalysed gasification of carbon." //Fuel, 1983, V. 62,1. 2, P. 170-175.

67. R. Meijer, F. Kapteijn, J.A. Moulijn. "Kinetics of the alkali-carbonate catalysed gasification of carbon: 3. H20 gasification." // Fuel, 1994, V. 73,1. 5, P. 723-730.

68. F. Kapteijn, R. Meijer, J. A. Moulijn, D. Cazorla-Amos. "On why do different carbons show different gasification rates: A transient isotopic C02 gasification study." // Carbon, 1994, V. 32,1. 7, 1223-1231.

69. S. Yuan, P. Meriaudeau, V. Perrichon. "Catalytic Combustion of Diesel Soot Particles on Copper Catalysts Supported on Ti02. Effect of Potassium Promoter on the Activity." // Applied Catalysis В: Environmental, 1994, V. 3, P. 319-333.

70. A.C. Сасс, B.A. Швец, Г.А. Савельева, H.M. Попова, В.Б. Казанский. «Реакционная способность анион-радикалов 02" и механизм низкотемпературного окисления окиси углерода на Се/А12Оэ и Ce-Pd/Al203.» // Кинетика и катализ, 1985, т.26, № 4, с. 924-931.

71. Е. Abi-Aad, R. Bechara, J. Drimblot, A. Aboukais. "Preparation and Characterization of Ce02 under an Oxidizing Atmosphere. Thermal Analysis, XPS, and EPR Study." // Chemistry of Materials, 1993, V. 5, P. 793-797.

72. X. Zhang, K. Klabunde. "Superoxide (02") on the Surface of Heat-Treated Ceria. Intermediates in the Reversible Oxygen to Oxidetransformation".: // Journal of Inorganic Chemistry, 1992, V. 31, P. 1706-1709.

73. A. Martinez-Arias, J. Soria, J.C. Conesa, X.L. Seoane, A. Arcoya, R. Cataluna. "NO Reaction at Surface Oxygen Vacancies generated in Cerium Oxide." // J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1995, V. 91, N. 11, P. 1679-1687.

74. J.P.A. Neeft, F. Hoornaert, M. Makkee, J.A. Moulijn. "The effects of heat and mass transfer in thermogravimetrical analysis. A c ase study towards the catalytic oxidation of soot." // Thermochimica Acta, 1996, V. 287, P. 261-278.

75. N. Sbirrazzuoli, Y. Girault, L. Elegant. "Simulations for evaluation of kinetic methods in differential scanning calorimetry. Part 3 Peak maximum evolution methods and isoconversional methods." // Thermochimica Acta, 1997, V. 293, P. 25-37.

76. M.J. Starink. "A new method for the derivation of activation energies from experiments performed at constant heating rate." // Thermochimica Acta, 1996, V. 288, P. 97-104.

77. K.-M. Luo. "Calculation of kinetic parameters from DTA curves using the caracteristic temperature." // Thermochimica Acta, 1995, V. 255, P. 241-254.

78. S.D. Singh, W.G. Devi, A.K.M. Singh, N.C. Deb, S.C. Mukheijee, P.S. Mazumdar. "On the determination of kinetic parameters by using points of inflection of DTA curve." // Thermochimica Acta, 1997, V. 298, P. 149-153.

79. V. Slovak. "Determination of kinetic perameters by direct non-linear regression from TG-curves." // Thermochimica Acta, 2001, V. 372, P. 175-182.т

80. В. Legube, N. Karpel Vel Leitner. "Catalytic ozonation : a promising advanced oxidation technology for water treatment." // Catalysis Today, 1999, V. 53,1. 1, P. 61-72.

81. R. Andreozzi, V. Caprio, A. Insola, R. Marotta. "Advanced oxidation processes (AOP) for water purification and recovery." // Catalysis Today, 1999, V. 53, N. 1, P. 51-59.

82. E.M. Бенько, М.Н. Бокова, A.H. Пряхин, B.B. Лунин. «Кинетические закономерности озонолиза модельных соединений лигнина в водных растворах» // Журнал Физической Химии, 2003, том 77, № 4, с. 663-666.

83. Е.М. Бенько, М.Н. Бокова, А.Н. Пряхин, В.В. Лунин «Кинетика и механизм реакций озона с модельными соединениями лигнина в водных растворах» // Журнал Физической Химии, 2003, том 77, № 5, с. 829-834.

84. Н.А. Мамлеева, Е.М. Бенько, М.Н. Бокова, Е.А. Тверитинова, А.Н. Пряхин, В.В. Лунин «ИК- и УФ-спектры озонированных фенола и гваякола» // Журнал Физической Химии, 2003, том 77, № 6, с. 1032-1035.

85. С. Д. Разумовский, Г. Е. Заиков. // Озон и его реакции с органическими соединениями. М.: Наука, 1974.

86. Т. L. Rakitskaya, A. Yu. Bandurko, A. A. Ennan, V. Ya. Paina, A. S. Rakitskiy. "Carbon-fibrous-material-supported base catalysts of ozone decomposition." // Microporous and Mesoporous Materials, 2001, V. 43,1. 2, P. 153-160.

87. S.T. Oyama, W. Zhang, C. Heisig. "Decomposition of ozone using carbon-supported metal oxide catalysts." // Applied Catalysis B: Environmental, 1997, V. 14,1. 1-2, P. 117-129.

88. W. Fendel, D. Matter, H. Burtscher, A. Schmidt-Ott. "Interaction between carbon or iron aerosol particles and ozone." // Atmospheric Environment, 1995, V. 29, N. 9, P. 967-973.

89. A.R. Chughtai, J.M. Kim, D.M. Smith. "The effect of temperature and humidity on the reaction of ozone with combustion soot: implications for reactivity near the propopause." // Journal of Atmospheric Chemistry, 2003, V. 45, P. 231 -243.

90. Л.Ф. Атякшева, Г.И. Емельянова. «Каталитическое разложение Оз на поверхности активированной углеродной ткани.» // Журнал Физической Химии, 1989, т. 63, № 10, с. 2606-2609.

91. Л.Ф. Атякшева, Г.И. Емельянова. «Взаимодействие озона с различными модификациями углерода.» // Вестн. Моск. Ун-та, сер. 2, Химия, 1990, т. 31, №1, с. 21-24.

92. Л.Ф. Атякшева, Г.И. Емельянова. «Влияние температруно-временных факторов на направление процесса окисления углеродных материалов озоном.» // Вестн. Моск. Ун-та, сер. 2, Химия, 1983, т. 24, №5, с. 462-465.

93. J.S. Dusenbury, F.S. Cannon. "Advanced oxidant reactivity pertaining to granular activated carbon beds for air pollution control." // Carbon, 1996, V. 34, N. 12, P. 1577-1589.

94. I.V. Kozhevnikov, H. Stephen, M.R.H. Siddiqui "Coking and regeneration of H3PWi2040/Si02 catalysts." // Applied Catalysis A: General, 2001, V. 214, P. 47-58.

95. T.B. Ягодовская, B.B. Лунин. «Модифицирование поверхности цементов и цеолитных катализаторов тлеющим разрядом.» // Журнал Физической Химии, 1997, том 71, № 5, с. 775-786.

96. V.R. Deitz, J.L. Bitner. "The reaction of ozone with adsorbent charcoal."//Carbon, 1972, V. 10, P. 145-154.

97. V.R. Deitz, J.L. Bitner. "Interaction of ozone with adsorbent charcoals." // Carbon, 1973, V. 11, P. 393-401.

98. B.R. Puri, V.M. Arora. "Interaction of Carbons with Dry Ozonized Oxygen." // Indiàn J. Chem., 1978, V. 16A, P. 471-474.

99. E. Papirer, J-B. Donnet, A. Schutz. "Etude cinetique de l'oxydation des noirs de carbone par l'ozone. " // Carbon, 1967, V. 5, P. 113-125.

100. J.B. Donnet. "Structure and reactivity of carbons: From carbon black to carbon composites." // Carbon, 1982, V. 20,1. 4, P. 267-282.

101. V. Gomez-Serrano, P.M. Alvarez, J. Jaramillo, F.J. Beltran. "Formation of oxygen complexes by ozonation of carbonaceous materials prepared from cherry stones. I. Thermal effects." // Carbon, 2002, V. 40, P. 513522.

102. V. Gomez-Serrano, P.M. Alvarez, J. Jaramillo, F.J. Beltran. "Formation of oxygen complexes by ozonation of carbonaceous materials prepared from cherry stones. II. Kinetic study." // Carbon, 2002, V. 40, P. 523529.

103. A.R. Chughtai, J. T. Peterson, J.A. Jassim., D.H. Stedman, D.M. Smith. "Spectroscopic and Solubility Characteristics of Oxidized Soots." // Aerosol Science.and Technology, 1991, V. 15, N. 2, P. 112-126.

104. P.S. Baily. // Ozonation in Organic Chemistry II: Non-olefinic Compounds. Academic Press, New York, 1982.

105. J.B. Donnet, P. Èhrburger. "Etude cinetique de l'oxydation d'un noir au four par l'ozone en milieu aqueux." // Carbon, 1970, V. 8,1. 6, P. 697705.

106. J.B. Donnet, P. Ehrburger, A. Voet. "Etude du mecanisme d'oxydation des noirs de carbone par l'ozone en milieu aqueux." // Carbon, 1972, V. 10,1. 6, P. 737-746.т

107. J.P.A. Neeft, О.Р. Van Pruissen, M. Makkee, J.A. Moulijn. "Catalytic oxidation о f diesel soot: с atalyst d evelopment." // Studies in S urface Science and Catalysis, 1995, V. 96, P.549-561.

108. R. Cousin. "Synthese et Caracterisation d'Oxydes Ternaires a base de Cuivre, Vanadium et Cerium Application a la reaction de Combustion des Suies". Диссертация n°2000-09, Dunkerque, 2000.

109. N. Kakuta, N. Morishima, M. Kotobuki, T. Iwase, T. Mizushima, Y. Sato, S. Matsura. "Oxygen storage capacity (OSC) of aged Pt/Ce02/Al203 catalysts: role of Pt and Ce02 supported on A1203." // Applied Science, 1997, V. 121-122, P. 408-412.

110. J.Z. Shyu, K. Otto, L.H. Watkins, W. Graham, R.K. Belitz, H.S. Gandhi. "Characterization of Pd/y-Alumina Catalysts Containing Ceria." // Journal of Catalysis, 1988, V. 114, P. 23-33.

111. J.Z. Shyu, K. Otto. "Characterization of Pt/y-Alumina Catalysts Containing Ceria." // Journal of Catalysis, 1989, V. 115, P. 16-23.

112. M. Haneda, T. Mizushima, N. Kakuta, A. Ueno, Y. Sato, S. Matsuura, K. Kazahara, M. Sato. "Structural Characterization and catalytic behavior of Al203-Supported Cerium Oxides." // Bulletin of Chemical Society of Japan, 1993, V. 66, P. 1279-1288.

113. L.G. Appel, J.G. Eon, M. Schmal. "Influence of the Precursor on Cerium Distribution over Alumina." // Physical State Solidi, 1997, V. 163, P. 107-119.

114. W.P. Dow, Y.P. Wang, T.-J. Huang. "TPR and XRD studies of yttria-doped ceria/y-alumina-supported copper oxide catalyst." // Applied Catalysis A: General, 2000, V. 190, P. 25-34.

115. W.P. Dow, Y.P. Wang, T.-J. Huang. "Yttria-Stabilized Zirconia Supported Copper Oxide Catalyst. I. Effect of Oxygen Vacancy of Support on Copper Oxide reduction." // Journal of Catalysis, 1996, V. 160,1. 2, P. 155-170.

116. Y. Hu, L. Dong, J. Wang, W. Ding, Y. Chen. "Activities of supported copper oxide catalysts in the NO + CO reaction at low temperatures." // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2000, V. 162, P. 307-316.

117. L. Chen, T. Horiuchi, T. Osaki, T. Mori. "Catalytic selective reduction of NO with propylene over CU-AI2O3 catalysts: influence of catalyst preparation method." // Applied Catalysis B: Environmental, 1999, V. 23, N. 4, P. 259-269.

118. J.M. Dumas, C. Geron, A. Kribii, J. Barbier. "Preparation of supported copper catalysts. II. Reduction of copper/alumina catalysts.".// Applied Catalysis, 1989, V. 47,1. 1, P. L9-L15.

119. Lj. Kundakovic, M. Flytzani-Stephanopoulos. "Cu- and Ag-Modified Cerium Oxide Catalysts for Methane Oxidation." // Journal of Catalysis, 1998, V. 179,1. 1, P. 203-221.

120. A. Martinez-Arias, M. Fernandez-Garcia, C. Belver, J.C. Conesa, J. Soria. "EPR study on oxygen handling properties of ceria, zirconia and Zr-Ce (1 :1) mixed oxide samples." // Catalysis Letters, 2000, V. 65, P. 197-204.

121. A. Aboukais, A. Bennani, C.F. Aissi, G. Wrobel, M. Geulton, J.C. Vedrine. "Highly resolved EPR spectrum of copper (II) ion pairs in CuCe oxide." // Journal of Chemical Society Faraday Transactions, 1992, V. 88,N.4,P. 615-620.

122. M. Fernandez-Garcia, E. Gomez Rebello, A. Guerrero Ruiz, J.C. Conesa, J. Soria. "Influence of Ceria on the Dispersion and Reduction/Oxidation Behaviour of Alumina-Supported Copper Catalysts."// Journal of Catalysis, 1997, V. 172,1. 1, P. 146-159.

123. X. Куска, M. Роджерс. «ЭПР комплексов переходных металлов.» М.: Мир, 1970,196 с.

124. A.V. Kucherov, J.L. Gerlock, H.W. Jen, M. Shelet. "In-Situ Determination by ESR of the Oxidation State of Copper in Cu-ZSM-5 in Flowing He and 02 up to 500°C." // Journal of Physical Chemistry, 1994, V. 98, P. 4892-4894.