Гидротермальное рафинирование халькопиритных концентратов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат наук Крицкий Алексей Владимирович

• Крицкий Алексей Владимирович
• кандидат наук
• 2021

Оглавление диссертации кандидат наук Крицкий Алексей Владимирович

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Выщелачивание медного сырья

1.1.1 Атмосферное выщелачивание медного сырья

1.1.2 Автоклавное окисление медного сырья

1.2 Гидротермальная обработка медного сырья

1.3 Выводы и постановка задач исследования

2. КИНЕТИКА ГИДРОТЕРМАЛЬНОЙ ОБРАБОТКИ СУЛЬФИДНЫХ МИНЕРАЛОВ

2.1 Методика проведения эксперимента

2.2 Результаты и их обсуждение

2.3 Характеристика твердых остатков

2.4 Кинетическая обработка данных

2.5 Кинетические уравнения для систем Ме8-Си804-И2304

2.6 Выводы

3. АВТОКЛАВНОЕ ОКИСЛЕНИЕ ХАЛЬКОПИРИТНЫХ КОНЦЕНТРАТОВ

3.1 Методика проведения эксперимента

3.2 Оптимизация автоклавного окисления халькопиритных концентратов

3.3 Кондиционирование кеков операции автоклавного окисления

3.4 Цианирование кеков АОВ

3.5 Выводы

4. ГИДРОТЕРМАЛЬНАЯ ОБРАБОТКА ХАЛЬКОПИРИТНЫХ КОНЦЕНТРАТОВ

4.1 Методика проведения эксперимента

4.2 Оптимизация гидротермальной обработки

4.3 Контуры предлагаемой схемы

4.4 Выводы

5. ОПИСАНИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ СХЕМЫ И ЕЕ ТЕХНИКО-ЭКОНОМИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА

5.1 Технологическая схема

5.2 Сырье, продукты и отходы производства

5.3 Материальные балансы по стадиям технологии и тепловой баланс работы автоклавов

5.3.1 Автоклавное окисление халькопиритных концентратов

5.3.2 Сорбционное цианирование кека АОВ после АК и обезвреживание пульпы

5.3.3 Гидротермальная обработка халькопиритных концентратов

5.3.4 Годовой материальный баланс

5.3.5 Аппаратурная схема

5.4 Оценка экономической эффективности

5.5 Выводы

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

150

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ А. РЕНТГЕНОФАЗОВЫЙ АНАЛИЗ СУЛЬФИДНЫХ МИНЕРАЛОВ

ПРИЛОЖЕНИЕ Б. ГРАНУЛОМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПРОБ СУЛЬФИДНЫХ МИНЕРАЛОВ

ПРИЛОЖЕНИЕ В. РЕНТГЕНОФАЗОВЫЙ АНАЛИЗ ТВЕРДЫХ ОСТАТКОВ ПОСЛЕ ГИДРОТЕРМАЛЬНОЙ ОБРАБОТКИ СУЛЬФИДНЫХ МИНЕРАЛОВ

ПРИЛОЖЕНИЕ Г. ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ ОСТАТКА ДО/ПОСЛЕ ОБРАБОТКИ FeAsS РАСТВОРОМ СУЛЬФИДА НАТРИЯ

ПРИЛОЖЕНИЕ Д. СПИСОК ОСНОВНЫХ СРЕДСТВ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Гидротермальное рафинирование халькопиритных концентратов»

ВВЕДЕНИЕ Актуальность темы исследования

Медная промышленность уральского региона представлена классическими автогенными процессами на предприятиях компаний АО «Уральская горнометаллургическая компания» и АО «Русская медная компания». Не смотря на их высокую эффективность в переработке сульфидного медного сырья, получении меди и сопутствующих благородных металлов, пирометаллургические технологии имеют ряд недостатков.

Вовлекаемые в переработку руды характеризуются все более низким содержанием полезных компонентов, а концентраты представлены сложным, поликомпонентным составом. В связи с ростом доли полиметаллического сульфидного сырья, возрастает интерес к гидрометаллургическим технологиям, способным обеспечить селективное разделение ценных компонентов, повысить эффективность их извлечения, а также ограничить загрязнение окружающей среды побочными продуктами.

Одним из перспективных направлений считается гидротермальная обработка медных концентратов растворами сульфата меди с целью их обогащения и очистки от ряда примесей. Использование богатых концентратов в промышленности позволит существенно увеличить производительность действующих медеплавильных мощностей, сократить выход серной кислоты, выход пылей и шлаков, а также ассоциированные с ними потери ценных компонентов.

Актуальным является научное обоснование и разработка технологии гидрометаллургического обогащения халькопиритных концентратов по схеме «автоклавное окисление (АОВ)-гидротермальная обработка (ГТО)».

Настоящая диссертационная работа посвящена изучению кинетических закономерностей процесса гидротермальной обработки сульфидных материалов растворами сульфата меди, а также поиску оптимальных условий

гидрометаллургического обогащения халькопиритных концентратов с применением автоклавных процессов.

Степень разработанности темы исследования

Исследованиями гидрометаллургических процессов переработки медного сульфидного сырья занимались С.С. Набойченко, Я.М. Шнеерсон, F. Habashi, D. Dreisinger и др., однако, к настоящему моменту не разработано универсальной технологии переработки медного сырья, получившей широкое распространение в промышленности. Информация о гидротермальном обогащении халькопиритных концентратов в растворах сульфата меди весьма ограничена.

Цели и задачи

Настоящая диссертационная работа посвящена исследованию гидротермального взаимодействия халькопиритных концентратов и индивидуальных сульфидных минералов с раствором сульфата меди, а также поиску гидрометаллургической технологии обогащения медного сырья.

На основании вышеизложенного перед диссертационной работой ставятся следующие задачи:

1. Исследовать кинетику гидротермального взаимодействия основных минералов-примесей медных концентратов (сфалерит, пирит, арсенопирит) с растворами сульфата меди;

2. Изучить химический и минералогический состав флотационного халькопиритного концентрата Михеевского ГОКа;

3. Установить технологические показатели процесса автоклавного окисления (АОВ) пробы халькопиритного концентрата Михеевского ГОКа, в том числе определить выход и качество промпродуктов; определить его оптимальные параметры;

4. Установить технологические показатели процесса гидротермальной обработки (ГТО) пробы халькопиритного концентрата Михеевского ГОКа раствором сульфата меди, в том числе определить выход и качество промпродуктов; определить его оптимальные параметры;

5. Предложить контуры технологической схемы гидрометаллургического обогащения халькопиритных концентратов с применением АОВ и ГТО; оценить экономическую целесообразность применения данной технологии и предложить пути доработки промпродуктов.

Научная новизна

1. Впервые показана возможность извлечения мышьяка и железа из арсенопирита (FeAsS) гидротермальной обработкой в автоклавах растворами сульфата меди без введения внешних окислителей. Изучена кинетика взаимодействия и предложен возможный механизм протекания процесса.

2. Проведено кинетическое исследование гидротермального взаимодействия растворов сульфата меди со сфалеритом (7п$) и пиритом (FeS2) в расширенном диапазоне изменяемых параметров. Предложен возможный механизм протекания процесса.

3. Впервые проведено детальное кинетическое исследование гидротермального взаимодействия раствора сульфата меди с сульфидными минералами (ZnS, FeS2, FeAsS), позволяющее установить двухступенчатый механизм протекания реакций. Предложена методика обработки результатов кинетических исследований двухстадийных процессов.

4. Получены кинетические уравнения для описания процессов взаимодействия сульфидных минералов с растворами сульфата меди в системах MeS-CuSO4-H2SO4. Показано, что исследованные процессы протекают во внутридиффузионном режиме.

5. Предложены оптимальные условия гидрометаллургического обогащения халькопиритных концентратов растворами сульфата меди.

Теоретическая и практическая значимость

1. Получены обобщающие уравнения для описания скорости взаимодействия сульфата меди с сульфидными минералами (ZnS, FeS2, FeAsS) в системах MeS-CuSO4-H2SÜ4. Предложен механизм протекания процессов для упомянутых систем.

2. Определены условия процесса автоклавного окисления халькопиритных концентратов с извлечением не менее 98 % меди в раствор.

3. Определены условия процесса гидротермальной обработки халькопиритных концентратов растворами сульфата меди с получением концентрата высокого качества (не менее 50 % Cu) и раствора сульфата железа (II).

4. Разработан способ автоклавного растворения железа из кеков АОВ; предложены пути извлечения благородных металлов.

5. Показана возможность селективного перевода примесей халькопиритных концентратов в раствор на стадии гидротермальной обработки; предложены пути их выделения.

6. Предложены принципиальная технологическая схема гидрометаллургического обогащения халькопиритных концентратов, пути использования обогащенного концентрата в действующих пирометаллургических схемах и пути реализации промпродуктов технологической схемы.

Методология и методы исследования

Исследования выполнены в лабораторных условиях с применением методов математического планирования эксперимента, компьютерных программ моделирования и обработки информации (HSC Chemistry 6, Statgraphics Centurion XVIII (18.1.06); MODDE Pro (12.1.0.5491), Microsoft Office).

Анализ исходного сырья, продуктов и получаемых полупродуктов проводили с использованием аттестованных методов: атомно-абсорбционная

спектрометрия (AnalytikJena novAA-300), атомно-эмиссионная спектрометрия с индуктивно связанной плазмой (Thermo Electron Corporation iCAP 6500 Duo), ретгенофлюоресцентная спектроскопия (Shimadzu EDX-720), рентгеновская дифрактометрия (Shimadzu XRD-7000), электронная оптическая микроскопия (ZEISS Microscopy Carl Zeiss Sigma VP), лазерная дифракция (Sympatec Helos/BR) и др.

Положения, выносимые на защиту

1. Кинетические закономерности взаимодействия раствора сульфата меди с ZnS, FeS2 и FeAsS в системах MeS-CuSO4-H2SO4.

2. Оптимальные параметры процесса автоклавного окисления халькопиритных концентратов и гидротермальной их обработки растворами сульфата меди.

3. Схема гидрометаллургического обогащения халькопиритных концентратов с применением автоклавных процессов в условиях действующих пирометаллургических предприятий.

Степень достоверности и апробация результатов

Достоверность результатов обеспечивается представительностью и надежностью исходных данных, использованием сертифицированного оборудования, современных средств и методик проведения исследований, достоверных и аттестованных методик выполнения измерений. Результаты исследований подтверждаются согласованностью данных эксперимента и научных выводов, воспроизводимостью результатов лабораторных испытаний.

Основные результаты работы доложены на трех международных научно-технических конференциях. По теме диссертации опубликовано 9 научных работ, в том числе: 7 статей в рецензируемых научных изданиях, рекомендованных ВАК; 2 публикации в сборниках материалов международных конференций.

Личный вклад автора

Обоснование, формирование цели и направлений исследований, непосредственное участие в проведении лабораторных и укрупненно-лабораторных исследований, обработка, анализ и обобщение результатов исследований, подготовка научных публикаций.

Благодарно сти

Автор выражает благодарность научному руководителю члену -корреспонденту РАН, доктору технических наук, профессору Набойченко Станиславу Степановичу, кандидату технических наук, Каримову Кириллу Ахтямовичу, старшему преподавателю кафедры «МЦМ» УрФУ, Елфимовой Любови Геннадьевне, кандидату технических наук, Королю Юрию Александровичу, коллективам кафедры «МЦМ» УрФУ, центральной лаборатории АО «Уралгидромедь», исследовательского центра и центральной лаборатории АО «Уралэлектромедь», научно-исследовательских лабораторий института «Уралмеханобр», научно-образовательному центру «Нанотех» УрФУ за помощь в работе над диссертацией.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

По оценке геологической службы США, мировые запасы меди, сосредоточенные на суше, превышают 2,1 млрд. т [1]. Подтвержденные запасы, по данным на 2019 год, превышают 830 млн. т, а ежегодная добыча меди составляет 28 млн. т и стабильно возрастает на 2-4 % [2; 3]. Несмотря на положительную динамику роста доли использования вторичного сырья, которая в настоящее время находится на уровне 30-35 %, сохраняется необходимость в освоении новых месторождений для удовлетворения мирового спроса на медь [2]. Согласно данным [4], лидерами в области добычи медного сырья по итогам 2017 г. являются Чили (5,5 млн. т), Перу (2,5 млн. т), Китай (1,6 млн. т), США (1,2 млн. т), Демократическая республика Конго (1 млн. т), а Россия занимает девятое место с объемом добычи в 705 тыс. т. Наиболее крупные компании-производители меди приведены в [5].

Более 70 % мировых запасов меди относят к минералу халькопирит (СиБеБг), который широко представлен не только в составе рудного сырья, но и в медьсодержащих отходах [6; 7].

Основным сырьем, вовлекаемым в переработку для производства меди, являются сульфидные руды, помимо меди, содержащие такие элементы как железо, свинец, цинк, никель, золото, серебро, сурьму и мышьяк. Среднее содержание меди в различных типах руд основных геолого-промышленных типов месторождений меди варьируется в пределах 0,3-5 % [8].

Сульфидные руды России и ближнего зарубежья в основном являются тонко вкрапленными и их обогащение ведут с применением методов селективной и коллективно-селективной флотации с получением медных, цинковых, пиритных концентратов и отвальных хвостов.

Крупнейшими горно-обогатительными комбинатами (ГОК), поставляющими медные концентраты на предприятия Уральского региона, являются Гайский ГОК (годовая производительность до 9,7 млн. т руды в год с

выпуском более 90 тыс. т медного концентрата) и Михеевский ГОК (годовая производительность до 27 млн. т с выпуском более 70 тыс. т медного концентрата)

[9; 10].

Получаемые концентраты содержат, %: 15-25 Си, 0,01-1,5 Zn, 13-20 БЮ2, 20-25 Бе, 22-30 Б, 0,01-1 РЬ, 1-3 СаО. Концентрация сурьмы, мышьяка, олова и висмута может изменяться от тысячных до десятых долей процента и более [11].

В металлургии меди нашли широкое применение автогенные пирометаллургические процессы, такие как технология плавки в печи с погружной вертикальной фурмой, плавка Ванюкова, плавка во взвешенном состоянии, процесс «Мицубиси», плавка в реакторах типа «Норанда» и плавка в печи с донным дутьём [12-14]. На медеплавильных заводах России для переработки медных концентратов применяют плавильную печь «Аусмелт» (действующий комплекс на АО «Карабашмедь»; строящийся комплекс на ПАО «Святогор») и плавильную печь «Ванюкова» (действующий комплекс на ПАО «СУМЗ») [9; 15; 16].

Несмотря на высокую эффективность автогенных процессов в переработке сульфидного медного сырья и, пирометаллургических технологических схем в получении меди и сопутствующих благородных металлов, последние характеризуются рядом недостатков: образование большого объема отходов (пыли, шлаки, шламы и др.) и серной кислоты, потери ценных компонентов с «хвостами» и полупродуктами, строгие требования к составу сырья (Б, БЮ2, БеБ2) для обеспечения протекания процессов в автогенном режиме, низкий коэффициент использования кислорода от стехиометрического, вредные условия труда и др. Разработка медно-порфировых месторождений на юге Уральского региона (Михеевское и Томинское месторождения меди; проектные мощности ГОКов на их базе — более 25 млн. т руды/год) предопределяет развитие медной промышленности и создание новых подходов к переработке сырья [17].

1.1 Выщелачивание медного сырья

Руды медно-порфировых месторождений характеризуются низкими содержаниями меди (0,2-0,7 %) и сопутствующими ценными элементами в руде, такими как золото (0,125-0,5 г/т) и молибден (0,01-0,05 г/т) [18]. Современные схемы обогащения позволяют получать из них халькопиритные концентраты с содержанием меди до 30 % [19-21].

В последнее время отмечается рост исследований, связанных с поиском гидрометаллургических технологий переработки халькопиритных концентратов, поскольку последние обеспечивают [22]:

• переработку бедного и сложного по составу сырья;

• комплексную переработку сырья;

• высокий уровень автоматизации и механизации процессов;

• комфортные условия труда и экологичность процессов;

• низкие затраты электроэнергии и др.

Среди новых технологий переработки халькопиритных концентратов с использованием гидрометаллургических процессов [23] выделяют три основных направления — хлоридное выщелачивание [24-25], биовыщелачивание [26] и автоклавное окисление (АОВ) в сернокислых средах [27-30].

В настоящее время порядка 80 % меди производится с применением пирометаллургических технологий, то время как 20 % приходится на долю гидрометаллургических процессов, которые применяются в основном для переработки низкосортных окисленных руд либо материалов, содержащих вторичные сульфиды меди (атмосферное сульфатное

выщелачивание/выщелачивание растворами сульфата трехвалентного железа) [25; 31].

1.1.1 Атмосферное выщелачивание медного сырья

На протяжении многих лет разработано и запатентовано несколько десятков процессов выщелачивания медного сырья в атмосферных условиях. Достигнуты высокие показатели по извлечению ценных компонентов в раствор, которые в дальнейшем селективно разделяются и выделяются из растворов в форме самостоятельных продуктов с применением отлаженных методов, таких как жидкостная экстракция (БХ), цементация, электроэкстракция (Е"" [23]. Процессы переработки медного сырья в сульфатных и хлоридных средах при атмосферном давлении обобщены в таблице 1.1.

Таблица 1.1 — Процессы переработки медного сырья в атмосферных условиях

Наименование t, °C Крупность частиц (мкм) Условия Масштаб

Сульфатные среды

Heap leaching [32] Внешней среды - Кучное выщелачивание — измельченная руда, орошаемая разбавленным раствором H2SO4 К

ROM dump leaching [32] Внешней среды - Кучное выщелачивание — измельченная руда, орошаемая разбавленным раствором H2SO4 К

Geocoat® [33] Внешней среды н.п. Кучное биовыщлеачивание — сульфидный концентрат, нанесенный на частицы вмещающей породы, орошается разбавленным раствором H2SO4 Д

BacTech/Mintek [34-36] 35-50 5-10 Агитационное биовыщелачивание — сульфатная среда; тонкое измельчение Д

BioCOP™ [37] 65-80 37 Агитационное выщелачивание —сульфатная среда; микроорганизмы-катализаторы Д

Sepo^ [38] 80 100 Агитационное выщелачивание — халькозин в присутствии пирита; растворы сульфата железа (III) К

Продолжение таблицы 1.1

Наименование t, °C Крупность частиц (мкм) Условия Масштаб

Galvanox™ [39] 80 53-75 Агитационное выщелачивание — отношение пирита к халькопириту 2:1; растворы сульфата железа (III) П

Albion [40-41; 98-99] 85 5-10 Агитационное выщелачивание —ультратонкое измельчение; растворы сульфата железа (III) П-К

Cobre Las Cruces Project [42] 90 -150 Выщелачивание сульфидной руды в среде сульфата железа (III), образованного при окислении пирита кислородом К

Cuprochlor process [43-44] Внешней среды - Сульфатно-хлоридное выщелачивание с агломерацией CaCl2 К

"Nitric acid route" [45] 90 н.п. Сульфатно-азотное выщелачивание халькопиритного концентрата Л

Хлоридные среды

U.S. Bureau of Mines [46] 106 -44 4 M FeCl3; 0,24 M HCl; возможно добавление CaCl2 для контроля сульфат-иона. П

UBC-Cominco [47-48] 95-100 -44 1-3,6 M FeCl3; возможно добавление CaO или CaCl2 для контроля сульфат-иона. Л

CYMET [49-50] 95-98 н.п. 1,8 M FeCl3-1.1 M CuCl2-3,94 M NaCl. П

Minemet Recherche [51-53] 107 н.п. 0,4 M CuCl2-0.1 M HCl-4,3 M NaCl. П

Duval CLEAR process [54-56] 104 н.п. Двухстадийное выщелачивание, 0,15 М CuCl2-0,02 M FeCl3 в качестве окислителей в смешанном растворе 1,4 М NaCl + 0,6 М KCl; остатки CuFeS2 выщелачивают при АОВ. К

Elkem process [57] 105-115 н.п. FeCl3 в соляном растворе при контролируемом ОВП (430-460 мВ; Pt/каломельный электрод); вся медь остается в растворе в виде Cu (I). П

Cuprex [48; 58; 59] 95 н.п. Избыток FeCl3 в двухступенчатом противоточном выщелачивании; Cu (II) в растворе П

Neo-ferric technologies high concentration chloride leach [60-61] 105-116 -150 Солевой раствор MgCl2 (2,9-4,3 М) -HCl; вторичное выщелачивание содержит FeCl3, полученный при первичном выщелачивании CuFeS2. П

Окончание таблицы 1.1

Наименование t, °C Крупность частиц (мкм) Условия Масштаб

Intec process [62-66] 85 н.п. Раствор 0,47 М Си (II), 4,9 М ЫаС1 и 0,27 М №Вг с ОВП 950-1000 мВ (Лд/ЛдС1) из-за образования ВгС12 - (На1ехтм) Д

Outotec hydrocopper process [67-69] 85-95 -100 0,3 М СиС12 1П 4,8 М ЫаС1 а! рН 2 (НС1); Д

Falconbridge process(es) [70-72] 95 -41 ГеС13 (~0,5 М Ге для процесса "доеШйе" и ~1,5 М Ге для процесса 'Ъета1;11е")-СиС12 (~0,8 М Си) и 0,08 М НС1 (рН 0 или ниже) с СаС12 (2,75 М Са); (С1общ > 5 М). Л

Sumitomo [73-74] 110 -44 Двухстадийный процесс: (1) Си (II) и Ге (III) в растворе, восстановленные реакцией с CuFeS2; >5,7 М С1(общ) ; (11) частично выщелоченный CuFeS2 в реакции с газом С12. К

АВ процессе Sepon, кеки агитационного выщелачивания подвергают флотации для извлечения остатков сульфидных минералов и их последующего автоклавного окисления для получения сульфата железа (III) и серной кислоты, которые используются во вторичном цикле кучного выщелачивания; К — коммерческий, П — пилотный завод, Д — демонстрационный завод, Л — лабораторная установка; н.п. — не поясняется/данные не раскрыты.

Сульфатные среды

Наиболее часто упоминаемой средой для гидрометаллургической переработки медного сырья в атмосферных условиях является следующая: H2SO4-Fe2(SO4)3. Кучное/агитационное выщелачивание часто проводят в присутствии микроорганизмов для окисления сульфидных минералов концентратов, либо низкосортных руд. Однако, независимо от того, происходит ли химическое или биохимическое выщелачивание, окисление халькопирита протекает медленно и не полностью, что, вероятно, является следствием особенностей минерально-кристаллической структуры минерала, а также влияния ингибиторов (элементная сера; оксиды, гидроксиды и гидросульфаты железа), вызывающих явление пассивации поверхности халькопирита [75-76].

Общепринятыми химическими реакциями окислительного выщелачивания меди из

халькопирита в сульфатных средах считаются следующие [24]:

CuFeS2 + 2Fe2(SO4)3=CuSO4 + 5FeSO4 + 2S0; (AG = -62 кДж/моль; 25 °C) (1.1)

CuFeS2 + 2,5O2 + H2SO4= CuSO4 + FeSO4 + 2S0 + H2O (1.2)

(AG = - 836 кДж/моль; 25 °C)

4FeSO4 + 2H2SO4 + O2=2Fe2(SO4)3 + 2H2O; (AG = -322 кДж/моль; 25 °C) (1.3)

Биохимическое выщелачивание медьсодержащего сырья уместно рассматривать как химическую систему, катализированную микроорганизмами за счет: (1) ускорения окисления ионов железа (II) по реакции 1.3 в сравнении с химической системой, и (2) окисления элементной серы с образованием сульфат иона, что способствует удалению серы с пассивированной поверхности халькопирита и образованию дополнительной серной кислоты (реакция 1.4). 2S0 + 1,5O2+ H2O = H2SO4; (AG = -452 кДж/моль; 25 °C) (1.4)

Одним из примеров успешного внедрения технологии атмосферного выщелачивания сульфидной руды в среде H2SO4-Fe2(SO4)3 является процесс Sepon, реализованный в Лаосе (Рисунок 1.1) в 2005 г. Проектная мощность завода составила 60 тыс. т медных катодов в год, и в дальнейшем была увеличена до 80 тыс. т [77]. На стадии атмосферного выщелачивания достигается извлечение меди порядка 90 % [78]. Обращает на себя внимание использование стадии автоклавного окисления (АОВ) кеков атмосферной стадии после флотации для окисления остатка сульфидов и формирования среды H2SO4-Fe2(SO4)3. Эффективность атмосферной стадии процесса обусловлена составом сырья, поступающего в переработку — руда, преимущественно содержит халькозин.

Glencore Tecnology компании Glencore c процессом Albion Process™, запатентовали технологию атмосферного выщелачивания тонко измельченного сульфидного сырья в растворах сульфата железа еще в 1999 г. [40; 41] и внедрили ее для переработки цинкового и золотосодержащего сырья на 5 заводах. До недавнего времени применение данной технологии для переработки медьсодержащего сырья ограничивалось демонстрационной и пилотной

установками, поскольку процесс подразумевает использование дорогостоящих операций, таких как сверхтонкое измельчение и окислительное выщелачивание при атмосферных условиях с сопутствующими энергозатратами на измельчение и получением кислорода, соответственно [100].

Рисунок 1.1 — Технологическая схема процесса Sepon

В 2011 г. компания G1 encore занялась оптимизацией работы одного из подконтрольных заводов Sable Zinc (Замбия) по переработке окисленной медно-цинково-кобальтовой руды. В 2015 г., в связи с сокращением запасов окисленных руд, были проведены тестовые испытания технологии Albion Process™ для переработки низкосортных сульфидных медных концентратов, содержащих значительное количество примесей, а также окисленные минералы. В 2017 г. было решено адаптировать существующие мощности завода Sable Zinc под процесс Albion Process™. Сообщается об успешном начале эксплуатации модернизированного завода в 2018 г. для переработки концентратов следующего химического состава, %: 30 Си, 19 S, 14 Fe. Извлечение меди достигло 99 % при крупности помола 10-15 мкм, а цикл обработки сырья длился 24-36 ч. Компания отмечает следующие преимущества процесса: низкие капитальные затраты, простота аппаратурного оформления, отсутствие необходимости в найме высококвалифицированных кадров, возможность переработки

углеродсодержащего сырья, а также возможность переработки сырья различного качества [98-100].

Об успешном коммерческом применении технологии биохимического выщелачивания в среде H2SO4-Fe2(SÜ4)3 к настоящему моменту не известно, однако компаниями BHP Billiton [37] и Industrias Penóles S.A.B. de C.V. (совместно с BacTech и Mintek) [34-36] созданы пилотные заводы для демонстрации коммерческой эффективности технологии. Так, в 2001 г. в г. Монтеррей (Мексика), упомянутыми компаниями был запущен пилотный проект. Сообщалось, что пилотный завод позволяет перерабатывать 2,2 т в день медных концентратов. Использовали термофильные микроорганизмы в серии противоточно-расположенных реакторах при температурах 25-55 °C и рН 0,5-2,5. Достигнуты показатели извлечения меди на уровне 96 %. Выделение меди из растворов проводили в стандартном цикле SX-EW. Продолжительность выщелачивания при запуске завода составляла 30 дней, и в дальнейшем была сокращена до 6. Через 1,5 года пилотный проект был остановлен [79].

Завод по переработке сульфидных мышьяк-содержащих концентратов на месторождении Chuquicamata (Чили) производительностью 20 тыс т/год Cu был запущен в 2003 г. совместно BHP Billiton с Codelco. Технологию интегрировали в существующую схему кучного выщелачивания. Концентраты выщелачивали в реакторах при атмосферном давлении с добавлением гидротермофильных организмов. В раствор, помимо микроорганизмов, добавляли серную кислоту и продували кислородом при температуре 60-90 °C. Известняк использовали, как для поддержания рН раствора, так и для образования CO2, который стимулировал жизнедеятельность бактерий. Реагенты добавляли в реактор вслед за медным концентратом в количестве, обеспечивающем концентрацию в пределах 30-40 г/дм Cu. Выделение меди из растворов проводили в стандартном цикле SX-EW. Цикл выщелачивания составлял 10 дней. Обращают на себя внимание следующие детали процесса BioCOPTM: использование кислорода в качестве дополнительного окислителя (требуется кислородная станция); технология реализована при интеграции в действующую схему кучного выщелачивания;

избыток кислоты может быть нейтрализован в цикле существующего кучного выщелачивания; высокая температура процесса (до 90 °С); выделение мышьяка производили в отдельную стадию; отсутствует детальная информация о составе сырья, поступающего в переработку.

В работе [24] обобщена подробная информация о химизме выщелачивания халькопирита при атмосферных условиях в сульфатных средах, включая исследования:

• механизма окисления;

• структуры минерала;

• явления пассивации;

• электрохимии реакций;

• биохимических реакций окисления;

• кинетики процессов выщелачивания с применением альтернативных окислителей (К2Сг207, КаС103, Н202, 03, Ка23208);

• выщелачивания в сульфатно-хлоридных и сульфатно-нитратных средах и др.

Таким образом, исследования в области атмосферного выщелачивания сульфидного медьсодержащего сырья в сульфатных средах считаются перспективными и мотивируются, прежде всего, активным сокращением запасов окисленных медных руд и экстенсивной эксплуатацией низкосортных сульфидных месторождений меди, которые влекут за собой образование низкосортных медных руд и концентратов.

Другим потенциальным источником меди являются руды сложного полиметаллического состава, часто содержащие большое количество примесей, таких как мышьяк, и в следствии чего, не могут быть вовлечены в пирометаллургическую переработку.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Крицкий Алексей Владимирович, 2021 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Медь. Обзор рынка 2012. - М.: Merchant Research Consulting ltd, 2012.

2. Официальный сайт «Copper Alliance» [Электронный ресурс]: Copper demand and long-term availability. — Режим доступа: https://copperalliance.org/about-copper/long-term-availability/ (дата обращения: 9.06.2020)

3. Сайт mining.com [Электронный ресурс]: Global copper mine production to grow 3.5% — report. — Режим доступа: https://www.mining.com/global-copper-mine-production-to-grow-3-5-annually-report/ (дата обращения: 9.06.2020)

4. Сайт investingnews.com [Электронный ресурс]: Top copper production by country. — Режим доступа: https://investingnews.com/daily/resource-investing/base-metals-investing/copper-investing/copper-production-country/ (дата обращения: 9.06.2020)

5. Сайт thebalance.com [Электронный ресурс]: The world's largerst copper producers. — Режим доступа: https://www.thebalance.com/the-10-biggest-copper-producers-2010-2340291 (дата обращения: 9.06.2020)

6. Schlesinger M.E. Extractive Metallurgy of Copper / M.E. Schlesinger // Overview / M.E. Schlesinger, M.J. King, K.C. Sole, W.G. Davenport. - Oxford, 2011. - Ch.1 -P. 1-12.

7. Insights into heap bioleaching of low grade chalcopyrite ores — a pilot scale study / S. Panda, K. Sanjay, L.B. Sukla [et al.] // Hydrometallurgy. - 2012. - 125-126. - P. 157-165. DOI: 10.1016/j.hydromet.2012.06.006

8. Сайт Горной энциклопедии [Электронный ресурс]: Е.А. Козловский. Медные руды. — Режим доступа: http://www.mining-enc.ru/rn/mednye-rudy/ (дата обращения: 9.06.2020).

9. Официальный сайт Русской медной компании [Электронный ресурс]: Предприятия. — Режим доступа: http://rmk-group.ru/ru/activities/enterprises/mikheevsky/ (дата обращения: 9.06.2020).

10. Официальный сайт АО «Гайский ГОК» [Электронный ресурс]: О производстве

— Режим доступа: http://www.ggok.ru/ru/about/us/ (дата обращения: 9.06.2020).

11. Матвеев Ю.Н. Технология металлургического производства цветных металлов (теория и практика) / Ю.Н. Матвеев, В.С. Стрижко. - Москва: Металлургия, 1986. - 448 с.

12.Процессы и аппараты цветной металлургии: учебник для вузов. / С.С. Набойченко, Н.Г. Агеев, С.В. Карелов [и др.] - 2-е изд., стер. Екатеринбург: ФГАОУ ВО УрФУ, 2013. - 564 с. - ISBN 978-5-7996-0811-8.

13. Официальный сайт Outotec [Электронный ресурс]: Outotec Smelting and Converting Solutions — Режим доступа: http://www.outotec.com/products/?category=80 (дата обращения: 9.06.2020).

14. Qin-meng Wang. Copper smelting mechanism in oxygen bottom-blown furnace / Qin-meng Wang, Xue-yi Guo // Transactions of nonferrous metals society of China.

— 2000. - № 27 (4) - P. 946-953

15. Официальный сайт ПАО СУМЗ [Электронный ресурс]: Основное производство — Режим доступа: http://www.sumz.umn.ru/ru/activity/primary_production/mpc/ (дата обращения: 9.06.2020).

16. Википедия [Электронный ресурс]: Печь Ванюкова - Режим доступа: https://ru.wikipedia.org/wiki/Печь_Ванюкова (дата обращения: 9.06.2020).

17.Алтушкин И. А. Практическая реализация механизма устойчивого развития в создании и становлении горно-металлургического холдинга медной отрасли России / И. А. Алтушкин, А.Е. Череповицын, Ю.А. Король. - М.: Издательский дом «Руда и Металлы», 2016. - 232 С. ISBN 978-5-98191-082-1

18.Plotinskaya, O.Y. Precious metals assemblages at the Mikheevskoe porphyry copper deposit (South Urals, Russia) as proxies of epithermal overprinting / O.Y. Plotinskaya, O.B Azovskova, S.S Abramov [et al.] // Ore Geology Review. — 2018.

— V. 94. — P.239-260. DOI: 10.1016/j.oregeorev.2018.01.025

19.Watling, H.R. Chalcopyrite hydrometallurgy at atmospheric pressure: 2. Review of acidic chloride process options / H.R. Watling // Hydrometallurgy. — 2014. — V.146. — P.96-110. DOI: 10.1016/j.hydromet.2014.03.013

20.Graeme, J. Coarse chalcopyrite recovery in a universal froth flotation machine / J.J. Graeme, E. Cagri // Minerals Engineering — 2019. — V.134 — P.118-133. DOI: 10.1016/j.mineng.2019.01.024

21.Chipfunhua, D. Performance characterisation of new frothers for sulphide mineral flotation / D. Chipfunhua, G. Bournivalc, S. Dickieb [et al.] // Minerals Engineering.

— 2019. — V. 131. — P. 272-279. DOI: 10.1016/j.mineng.2018.11.014

22. Автоклавная гидрометаллургия цветных металлов. В 3 ч. Ч. 2. Автоклавная технология в металлургии цветных металлов / С.С. Набойченко, Я.М. Шнеерсон, Л.В. Чугаев [и др.] - Екатеринбург: ГОУ ВПО УГТУ-УПИ, 2009. -612 с.

23.Dreisinger, D. Copper leaching from primary sulfides: Options for biological and chemical extraction of copper / D. Dreisinger // Hydrometallurgy. — 2006. — V. 83.

— P. 10-20. DOI: 10.1016/j .hydromet.2006.03.032

24.Watling, H.R. Chalcopyrite hydrometallurgy at atmospheric pressure: 1. Review of acidic sulfate, sulfate-chloride and sulfate-nitrate process options / H.R. Watling // Hydrometallurgy. — 2013. — V.140 — P.163-180. DOI: 10.1016/j.hydromet.2013.09.013

25.Watling, H.R. Chalcopyrite hydrometallurgy at atmospheric pressure: 2. Review of acidic chloride process options / H.R. Watling // Hydrometallurgy. — 2014. — V.146. — P.96-110. DOI: 10.1016/j.hydromet.2014.03.013

26.Schippers, A. Biomining: metal recovery from ores with microorganisms / A. Schippers, S. Hedrich, J. Vasters [et al.] // Advances in biochemical engineering/biotechnology. — 2013 — V.1 — P.1-47. DOI: 10.1007/10_2013_216 27.Marsden, J.O. Medium-temperature pressure leaching of copper concentrates — Part I: Chemistry and initial process development / J.O. Marsden, J.C. Wilmot, N. Hazen // Mining, Metallurgy and Exploration. — 2007. — V.24(4). — P.193-204. DOI: 10.1007/BF03403368

28.Marsden, J.O. Medium-temperature pressure leaching of copper concentrates — Part II: Development of direct electrowinning and an acid-autogenous process / J.O. Marsden, J.C. Wilmot, N. Hazen // Mining, Metallurgy and Exploration. — 2007. — V.24(4). — P.205-217. DOI: 10.1007/BF03403369

29.Marsden, J.O. Medium-temperature pressure leaching of copper concentrates — Part IV: Application at Morenci, Arizona / J.O. Marsden, J.C. Wilmot, R.J. Smith // Mining, Metallurgy and Exploration. — 2007. — V.24(4). — P.226-236. DOI: 10.1007/BF03403371

30.McDonald, R.G. Pressure oxidation leaching of chalcopyrite. Part I. Comparison of high and low temperature reaction kinetics and products / R.G. McDonald, D.M. Muir // Hydrometallurgy. — 2007. — V.86(3) — P.191-205. DOI: 10.1016/j .hydromet.2006.11.015

31. Сайт Index Mundi [Электронный ресурс]: Copper: World Production by Country. — Режим доступа: www.indexmundi. com/en/commodities/minerals/copper/copper_t20 .html. (дата обращения: 9.06.2020).

32.Domic, E.M. A review of the development and current status of copper bioleaching operations in Chile: 25 years of successful commercial implementation. / Rawlings, D.E., Johnson, D.B. (Eds.) // Biomining. Springer. - Berlin, 2007. - P. 81-95

33.Harvey, T.J., Bath, M., 2007. The GeoBiotics GEOCOAT® technology — progress and challenges. / Rawlings, D.E., Johnson, D.B. (Eds.) // Biomining. Springer. -Berlin, 2007. - P. 97-112

34.Gericke, M. A Mintek perspective of the past 25 years in minerals bioleaching / M. Gericke, J.W. Neale, P.J. van Staden // J. South. Afr. Inst. Min. Metall. - 2009. - V. 109. - P.567-585.

35.van Staden P.J. The Mintek/Bactech copper bioleach process. ALTA 1998 Copper Sulphides Symposium (Brisbane). ALTA Metallurgical Services. - Melbourne, 1998.

36.Wang, S. Copper leaching from chalcopyrite concentrates / S. Wang // Journal of Metals - 2005. - V.57 (7). - P. 48-51. DOI: 10.1007/s11837-005-0252-5

37.Batty, J.D. Development and commercial demonstration of the BioCOP™ thermophile process / J.D. Batty, G.V. Rorke // Hydrometallurgy. - 2006. - V.83. -P.83-89. DOI: 10.1016/j.hydromet.2006.03.049

38.Baxter, K. The Sepon copper project: Development of a flowsheet / K. Baxter, D.B. Dreisinger, G. Pratt // In: Young, C.A., Alfantazi, A.M., Anderson, C.G., Dreisinger, D.B., Harris, B., James, A. (Eds.). Hydrometallurgy. TMS. - Warrendale, 2003. - P. 1487-1502.

39.Dixon, D.G. Galvanox™ — a novel galvanically-assisted atmospheric leaching technology for copper concentrates / D.G. Dixon, D.D. Mayne, K.G. Baxter // Can. Metall. Q. - 2008. - V.47 - P.327-336. DOI: 10.1179/cmq.2008.47.3.327

40.Hourn, M. The NENATECH Process: Results on Frieda River copper gold concentrates / M. Hourn, D. Halbe // Randol Copper Hydromet Roundtable. Randol International. - Golden Colorado, 1999. - P. 97-102.

41.Patent 5993635 USA. Atmospheric mineral leaching process: 30 November 1999 / M.M. Hourn, D.W. Turner, I.R. Holzberger.

42.Fleury, F. A new technology for processing hydrometallurgical copper ore / F. Fleury, E. Delgado, N. Collao // Cobre Las Cruces Project. Proceedings of Copper 2010 (Hamburg, Germany). Hydrometallurgy. GDMB. - Clausthal-Zellerfeld, 2010. - V.5. - P. 1871-1897.

43.Patent 40891 Chile. Procedimiento para aglomerar minerales de cobre chancados fino, mediante la adicion de cloruro de calcio y acido sulfurico y procedimiento de lixiviacion previa aglomeracion del mineral: 19.05.1997 / R.Y.Espejo, F. Arriagada , J. D'amico, M. Jo, J. Rojas, H. Neuberg, M. Ruiz, H. Yanez, R. Reyes, S. Bustos, R. Montealegre, J. Rauld.

44.Herreros, O. Leaching of djurleite in Cu /Cl media / O. Herreros, R. Quiroz, G. Longueira [et al.] // Hydrometallurgy. - 2006. - V.82. - P.32-39. DOI: 10.1016/j.hydromet.2005.12.014

45.Bjorling, G. A nitric acid route in combination with solvent extraction for hydrometallurgical treatment of chalcopyrite / G. Bjorling, I. Faldt, E. Lindgren [et

al.] // In: Yannopoulos, J.C., Agarwal, J.C. (Eds.). Extractive Metallurgy of Copper.

- New York, 1976. - V. 2. -P. 725-737.

46.Haver, F.P. Recovering elemental sulfur from non-ferrous metals. Ferric chloride leaching of chalcopyrite concentrate / F.P. Haver, M.M. Wong // Report of Investigations 7474. US Bureau of Mines. - 1971

47.Patent 3798026 USA. Copper hydrometallurgy: 19.03.1974 / E.F.G. Milner, E. Peters, G.M. Swinkels, A.I. Vizsolyi.

48.Muir, D. Hydrometallurgical chloride processes: a select overview and comparison / D. Muir, D. Dixon // Ch. 3. Chloride and chloride-assisted processes for base metal sulphides. Chloride Metallurgy, Short CourseCIM. - Montreal, 2002.

49.Patent 3785944 USA. Hydrometallurgical process for the production of copper:

15.01.1974 / G.E. Atwood, C.H. Curtis.

50.Patent 3879272 USA. Hydrometallurgical process for the production of copper:

22.04.1975 / G.E. Atwood, C.H. Curtis.

51.Demarthe, J.M., Gandon, L., Georgeaux, A. A new hydrometallurgical process for copper / J.M. Demarthe, L. Gandon, A. Georgeaux // In: Yannopoulos, J.C., Agarwal, J.C. (Eds.). Extractive Metallurgy of Copper. Hydrometallurgy and electrowinning, 2. TMS of AIME. - New York, 1976. - P. 825-847.

52.Guy, S., 1983. Formation of copper(I) sulphate during cupric chloride leaching of a complex Cu/Zn/Pb ore / S. Guy, C.P. Broadbent // Hydrometallurgy. -V. 11. - 1983.

- P. 277-288. DOI: 10.1016/0304-386X(83)90048-8

53.Guy, S. Cupric chloride leaching of a complex copper/ zinc/lead ore / S. Guy, C.P. Broadbent, G.J. Lawson // Hydrometallurgy. -V. 10. - 1983. - P. 243-255. DOI: 10.1016/0304-386X(83)90008-7

54.Schweitzer, F.W. Duval's CLEAR hydrometallurgical process / F.W. Schweitzer, R. Livingston // In: Parker, P.D. (Ed.), Chloride Electrometallurgy. TMS-AIME. - New York, 1982. - P. 221-227. 55.Hoffmann, J.E. Winning copper via chloride chemistry—an elusive technology / J.E. Hoffmann // Journal of Metals. - 1991. - V. 43(8). - P. 48-49. DOI: 10.1007/BF03221104

56.Dutrizac, J.E. The leaching of sulphide minerals in chloride media / J.E. Dutrizac // Hydrometallurgy. - V. 29. - 1992. - P. 1-45. DOI: 10.1016/0304-386X(92)90004-J

57.Patent 4552632 USA. Hydrometallurgical method of extraction of copper from sulphide-containing material: 12.11.1985 / E. Andersen, G.H. Boe.

58.The CUPREX process—a new chloride-based hydrometallurgical process for the recovery of copper from sulphidic ores / R.F. Dalton, R. Price, E. Hermana [et al.] // In: Davies G.A. (Ed.). Separation Processes in Hydrometallurgy. Ellis Horwood. -Chichester, 1987. - P. 466-476.

59.The Cuprex metal extraction process: recovering copper from sulfide ores / R.F Dalton, G. Diaz, E. Hermana [et al.] // Journal of Metals. - V.43 (8) - 1991. - P. 5156. DOI: 10.1007/BF03221105

60.Patent 2478516 Canada. A process for the recovery of value metals from base metal sulfide ores: 12.11.2007 / G.B. Harris, V.I. Lakshmanan, R. Sridhar, G. Puvvada.

61.Harris, B. Recent developments in the high-strength chloride leaching of base metal sulphide ores / B. Harris, C. White // ALTA Nickel/CobaltALTA Metallurgical Services. - Melbourne, 2008.

62.Patent 5487819 USA. Production of metals from minerals: 30.01.1996 / P.K. Everett.

63.Everett, P. The Intec copper process. Low cost treatment of chalcopyrite / P. Everett // ALTA Copper Hydrometallurgy ForumALTA Metallurgical Services. -Melbourne, 1996.

64.Taylor, A. Hydrometallurgical treatment of copper sulphides—are we on the brink? / A. Taylor, M.L. Jansen // ALTA Copper Sulphides Symposium and Copper Hydrometallurgy Forum. ALTA Metallurgical Services. - Melbourne, 1999.

65.Moyes, J. Intec base metal processes—releasing the potential of chloride metallurgy technical update and commercialization status / J. Moyes, F. Houllis // In: Peek, E., Van Weert, G. (Eds.). Chloride Metallurgy, The Metallurgical Society of CIM. -Montreal, 2002. - V.2. - P. 577-593.

66. Официальный сайт «Intec Ltd.» [Электронный ресурс]: The Intec Copper Process — Режим доступа: http://intec.com.au/technology/copper (дата обращения: 9.06.2020).

67.Patent 6007600 USA. Method for producing copper in hydrometallurgical process: 28.12.1999 / O. Hyvärinen, M. Hämäläinen.

68.Hyvärinen, O. HydrocopperTM—a new technology producing copper directly from concentrate / O. Hyvärinen, M. Hämäläinen // Hydrometallurgy. - 2005. - V.77. -P. 61-65. DOI: 10.1016/j .hydromet.2004.09.011

69.Lundström, M. Dissolution of six sulfide concentrates in the Hydrocopper environment / M. Lundström, J. Liipo, J. Karonen [et al.] // The Southern African Institute of Mining and Metallurgy Base Metals Conference 2009. SAIMM, Marshalltown. - South Africa, 2009. - P. 127-138.

70.Liddicoat, J. Chloride leaching of chalcopyrite / J. Liddicoat, D. Dreisinger // Hydrometallurgy. - 2007. - V.89. - P. 323-331. DOI: 10.1016/j .hydromet.2007.08.004

71.Lu, J. Copper leaching from chalcopyrite concentrate in Cu(II)/ Fe(III) chloride system / J. Lu, D. Dreisinger // Minerelas Engeneering. - 2013. - V.45. - P. 185190. DOI: 10.1016/j .mineng.2013.03.007

72.Lu, J. Solvent extraction of copper from chloride solution I: Extraction isotherms/ J. Lu, D. Dreisinger // Hydrometallurgy. - 2013. - V. 137. - P. 13-17. DOI: 10.1016/j.hydromet.2013.04.001

73. Operation of the MCLE (matte chlorine leach electrowinning) plant for nickel refining at Sumitomo Metal Mining Co., Ltd / S. Makino, M. Sugimoto, F. Yano [et al.] // In: Warren, G.W. (Ed.), EPD Congress 1996. TMS. - Warrendale, 1996. - P. 297-311.

74. Iron recovery in the Sumitomo chlorine leach process for copper concentrates / M. Imamura, K. Takeda, K. Ando, [et al.] // In: Dutrizac, J.E., Riveros, P.A. (Eds.). Iron Control Technologies, Proceedings of the Third International Symposium on Iron Control in Hydrometallurgy (Montreal). CIM. - Montreal, 2006. - P. 191-204.

75. de Oliveira, C. Reconstruction of the chalcopyrite surfaces — a DFT study / C. de Oliveira, G.F. de Lima, H.A. de Abreu [et al.] // J. Phys. Chem. - 2012. - V. 116. -P.6357-6366. DOI: 10.1021/jp300713z

76. Klauber, C. Sulphur speciation of leached chalcopyrite surfaces as determined by X-ray photoelectron spectroscopy / C. Klauber, A. Parker, W. van Bronswijk [et al.] // Int. J. Miner. Process. - 2001. - V.62. - P. 65-94. DOI: 10.1016/S0301-7516(00)00045-4

77. Официальный сайт «Ausenco» [Электронный ресурс]: Copper plant expansion. — Режим доступа: https://www.ausenco.com/en/sepon-copper-poxii-project (дата обращения: 9.06.2020).

78.Sherrit, R. Design and commissioning of the sepon copper pressure oxidation circuit / R. Sherrit, A. Pavlides, B. Weekes // In: First Extractive Metallurgy Operators' Conference. QLD. - Brisbane, 2005. - P.1-7.

79. Potts, A. Profitable Bugs / A. Potts // Mining Magazine. - 2001. - V. 96 (9). - P. 128-134.

80.Demarthe, J.M. Hydrometallurgical treatment of complex sulfides / J.M. Demarthe, A. Georgeaux // In: Jones, M.J. (Ed.), Complex Metallurgy '78. The Institution of Mining and Metallurgy. - London, 1978. - P. 113-120.

81.Dutrizac, J.E. Elemental sulfur formation during the ferric chloride leaching of chalcopyrite / J.E. Dutrizac // Hydrometallurgy. - 1990. - V.23. - P. 153-176. DOI: 10.1016/0304-386X(90)90002-J

82.Senanayake, G. Chloride processing of metal sulphides: fundamentals and applications / G. Senanayake, D.M. Muir // In: Young, C., Alfantazi, A., Anderson, C. [et al.] (Eds.). Hydrometallurgy 2003. TMS. - Warrendale, 2003. -V. 1. - P. 517531.

83.Patent 5232492 USA. Activation of a Mineral Species: 3.11.1991 / I.J. Corrans, J.E. Angove.

84.Hackl R.P. Effect of sulfur dispersing surfactants on the oxygen pressure leaching of chalcopyrite / R.P. Hackl, D.B. Dreisinger, J.A. King // Proc. Copper '95, Cobre '95.: CIM. - Montreal, 1995. - P. 559-578.

85.Patent 6503293 USA. Acidic redox leaching of copper and other metal values from chalcopyrite: 2.12. 2003. / P. Dempsey, D.B. Dreisinger.

86.Dreisinger D.B. The Anglo American Corporation/University of British Columbia (AAC/UBC) chalcopyrite copper hydrometallurgy process / D.B. Dreisinger, J. Marsh, P. Dempsey // ALTA Copper, Hydrometallurgy Forum. ALTA Metallurgical Services. - Perth, 2002.

87. The Anglo American Corporation University of British Columbia (AAC/UBC) chalcopyrite copper hydrometallurgy process / D.B. Dreisinger, J. Steyl, K. Sole [et al.] // Proc. Copper 2003, Cobre 2003, CIM. - Montreal, 2003.

88.Jones D.L. CESL copper process / Jones D.L. // ALTA Copper Hydrometallurgical Forum, Brisbane, Australia. ALTA Metallurgical Services. - Brisbane, 1996.

89.Patent 5730776 USA. Hydrometallurgical Process for the Extraction of Copper from Sulphidic Concentrates: 2.04.1998 / D.K. Kofluk, M.J. Collins.

90.Buban, K. Acid pressure leaching of chalcopyrite by SICI Technologies / K. Buban, M. Collins, R. Berezowsky // Proceedings of Randol Copper Hydrometallurgy Roundtable. Golden: Randol International, 1997.

91.Stiksma, J. Process development studies by Dynatec for the pressure leaching of HBMS copper sulfide concentrates / J. Stiksma, M.J. Collins, P. Holloway [et al.] // CIM Bulletin. - 2000. - V. 93. - P. 118-123.

92.Patent 749257 Australia. Processing of Copper Sulfide Ores by Autoclave Leaching Followed by Extraction and Electrowinning: 5.11.2002. / G.D. Richmond, D.B. Dreisinger.

93.Dreisinger, D.B. The competitive position of the Mt. Gordon copper process in the copper industry / D.B. Dreisinger, G. Richmond, F. Hess, [et al.] // ALTA Copper Hydrometallurgy Forum. Perth, Australia: ALTA Metallurgical Services. - Perth, 2002.

94.Patent 6315812 USA. Oxidative Pressure Leach Recovery Using Halide Ions: 7.03.2001 / C.A. Fleming, D.B. Dreisinger, P.T. O'Kane.

95.Marsden, J. Copper concentrate leaching developments by Phelps Dodge Corporation / J. Marsden, B. Brewer, N. Hazen // Hydro 2003. TMS. - Warrendale, 2003. - P. 1429-1446.

96.King, J.A. Autoclaving of copper concentrates / J.A. King, D.B. Dreisinger // Proc. Copper '95, Cobre '95, CIM. - Montreal, 1995. - P. 511-534.

97.McDonald, R.G. Pressure oxidation leaching of chalcopyrite Part II: Comparison of medium temperature kinetics and products and effect of chloride ion / R.G. McDonald, D.M. Muir // Hydrometallurgy.- 2007. - V. 86. - P. 206-220 DOI: 10.1016/j .hydromet.2006.11.016

98.Voigt, P. First commercialization of the ALBION PROCESS™ for copper / P. Voigt, G. Stieper, M. Hourn // COM-Copper 2019. Conference of metallurgists. -Vancouver, 2019. - paper № 576516.

99.Stieper, V. First chalcopyrite concentrate leaching using ALBION PROCESS™ technology / V. Stieper // Hydroprocess 2018. 10th International Seminar on Process Hydrometallurgy (Chilie, 2018). - Santiago, 2018.

100. Официальный сайт «Albion process™» [Электронный ресурс]: About Albion process. — Режим доступа: https://www.albionprocess.com/ru/Pages/home.aspx (дата обращения: 9.06.2020).

101. Vizsolyi, A. Copper and elemental sulphur from chalcopyrite by pressure leaching / A. Vizsolyi, H. Veltman, I.H. Warren [et al.] // Journal of Metals.- 1967. - V. 19 (11). - P. 52-59. DOI:10.1007/BF03378656

102. Patent 3637371 USA. Direct pressure leaching of copper-iron sulphides: 5.09.1972 / V.N. Mackiw, H. Veltman, A.I. Vizsolyi.

103. Patent 5917116 USA. Method for processing of copper minerals: 3.11.1999 / G.D. Johnson, N. Streltsova.

104. Palmer, C.M. The Activox® process: growing significance in the nickel industry / C.M. Palmer, G.D. Johnson // JOM: The Journal of the Minerals, Metals and Materials Society. - 2005. - V.57 (7). - P. 40-47. DOI: 10.1007/s11837-005-0251-6

105. Patent 2003204224-A1 Australia. Method for the processing of copper minerals: 22.04.2003 / N. Streltsova, G.D. Johnson.

106. Patent 5232491 USA. Activation of a mineral species: 13.12.1993 / I.J. Corrans, J.E. Angove.

107. Patent 199640963-A1 Australia. Activation of a mineral species: 1.11.1996 / I.J. Corrans, J.E. Angove

108. Patent 199897208-A1 Australia. Activation of a mineral species. 21.06.1999 / I.J. Corrans, J.E. Angove

109. Subramanian, K.N. Oxygen pressure leaching of Fe-Ni-Cu sulfide concentrates at 110 °C — effect of low chloride addition / K.N. Subramanian, R. Ferrajuolo // Hydrometallurgy. - 1976. - V. 2. - P. 117-125. DOI: 10.1016/0304-386X(76)90022-0

110. Patent 4107009 USA. Recovery of copper from ores and concentrates: 11.03.1978. / P.K Everett.

111. Patent 5431788 USA. Chloride assisted hydrometallurgical copper extraction: 12.12.1995 / D.L. Jones.

112. Jones, D.L. CESL copper process / D.L. Jones // Proceedings Randol Conference. Randol Intl., Golden, Co. - Vancouver, 1996. - P. 323-331.

113. Patent 5645708 USA. Chloride assisted hydrometallurgical copper extraction: 1997 / D.L. Jones.

114. Patent 5869012 USA. Chloride assisted hydrometallurgical extraction of metal: 1999 / D.L. Jones.

115. Patent 5902474 USA. Chloride assisted hydrometallurgical extraction of metal: 1999 / D.L. Jones.

116. Jones, D.L., Hestrin J., CESL process for copper sulfides — Operation of the demonstration plant / D. L. Jones, J. Hestrin // ALTA 1998 Copper 3 Forum, Brisbane. ALTA Metallurgical Services. - Melbourne, 1998.

117. Jones, D. The application of the CESL nickel process to laterites / D. Jones, R. Moore // ALTA 2001 Nickel/Cobalt 7 Forum, Perth. ALTA Metallurgical Services.

- Melbourne. 2001.

118. Jones, D. CESL Process: application to a bulk copper nickel concentrate / D. Jones, R. Moore // ALTA 2002 Copper 7 Forum, Brisbane. ALTA Metallurgical Services.

- Melbourne, 2002.

119. Jones, D.L., Hestrin, J., Moore, R. CESL process for nickel- cobalt-copper sulfides. Testing in an integrated pilot plant / D.L. Jones, J. Hestrin, R. Moore // ALTA 1998 Nickel-Cobalt Pressure Leaching and Hydrometallurgy Forum, Perth. ALTA Metallurgical Services. - Melbourne, 1998.

120. Dreisinger D. New developments in the leaching of base and precious metal ores and concentrates / D. Dreisinger // In: Lorenzan, L., Bradshaw, D.J. (Eds.). Proceedings XXII International Mineral Processing Congress. Document Transformation Technologies. - Cape Town, 2003. - P. 69-79.

121. Dreisinger, D. The Anglo American Corporation/University of British Columbia (AAC/UBC) chalcopyrite copper hydrometallurgy process / D. Dreisinger, J. Marsh, P. Dempsey // ALTA 2002 Copper 7 Forum. ALTA Metallurgical Services. -Melbourne, 2002. - 24 P.

122. The Anglo American Corporation/University of British Columbia (AAC/UBC) chalcopyrite process: an integrated pilotplant evaluation / D. Dreisinger, J.D.T. Steyl, K.C. Sole, [et al.] // In: Riveros, P.A., Dixon, D., Dreisinger, D.B., Menacho, J. (Eds.), COPPER 2003-COBRE 2003, Volume VI — Hydrometallurgy of Copper (Book 1). The Minerals, Metals and Materials Society. - Warrendale, 2002. - P. 223238.

123. Anderson, C.G. The treatment of chalcopyrite concentrates with nitrogen species catalyzed oxidative pressure leaching / C.G. Anderson // In: Young, S.K., Dreisinger, D.B., Hackl, R.P., Dixon, D.G. (Eds.), Proceedings of COPPER 99-COBRE 99 International Conference. Hydrometallurgy of Copper, vol. IV. The Minerals, Metals and Materials Society. - Warrendale, 1999. - P. 139-149.

124. Anderson, C.G. The treatment of chalcopyrite concentrates with nitrogen species catalyzed oxidative pressure leaching / C.G. Anderson // In: Taylor, P.R. (Ed.), EPD Congress 2000. The Minerals, Metals and Materials Society. - Warrendale, 2000. -P. 489-501.

125. Anderson, C.G. Treatment of copper ores and concentrates with industrial nitrogen species catalyzed pressure leaching and noncyanide precious metal recovery / C.G.

Anderson // JOM: The Journal of the Minerals, Metals and Materials Society. - 2003. - V. 55 (4). - P. 32-36.

126. Patent 5096486 USA. Treatment of metal bearing mineral material: 1992 / K.D. Harrison.

127. Anderson, C.G. Process integration of sodium nitrite oxidation and fine grinding in refractory precious metal concentrate pressure leaching / C.G. Anderson, K.D. Harrison, L.E. Krys // Precious Metals, 17th International Precious Metals Conference. AIME. - Warrendale, 1993. - P. 19-44.

128. The Lihir Gold project: pressure oxidation process development / M.J. Collins, R.M.G.S. Berezowsky, W.D. Vardill [et al.] // In: Hiskey, J.B., Warren, G.W. (Eds.). Proceedings of the Milton E. Wadsworth (IV) International Symposium on Hydrometallurgy, Society for Mining. Metallurgy and Exploration Inc. - Littleton, 1993. - P. 611-628.

129. Collins, M. Pressure acid leaching of zinc and copper concentrates by Dynatec / M. Collins, J. Stiksma, K. Buban [et al.] // In: Taylor, P.R. (Ed.), EPD Congress 2000. The Minerals, Metals and Materials Society. - Warrendale, 2000. - P. 597605.

130. Официальный сайт SGS Minerals services [Электронный ресурс]: PlatsolTM process provides a viable alternative to smelting. - Режим доступа: https://www.sgs.com/-/media/global/documents/technical-documents/sgs-technical-papers/sgs-min-tp2002-01-platsol-process-alternative-to-smelting.pdf (дата обращения: 9.06.2020).

131. Patent 2568963 USA. 1951 / P.J. MacGauley, E.S. Roberts.

132. Patent 2755172 USA. 1956 / P.J. MacGauley, F.A. Schaufelberger.

133. Patent 2662009 USA. 1953 / E.S. Roberts, F.A. Schaufelberger, P.J. MacGauley.

134. Неустроев, В.И. Гидротермальная обработка полиметаллического халькопиритного концентрата растворами сульфата меди / В.И. Неустроев, С.С. Набойченко, И.Ф. Худяков // Цветные металлы. -1981. - № 4. - С. 40-43.

135. Неустроев, В.И. О гидротермальной обработке пирита растворами сульфата меди / В.И. Неустроев, С.С. Набойченко // Известия высших учебных заведений: Цветная металлургия. - 1980. - № 1. - С. 22-28.

136. Набойченко, С.С. Гидротермальные взаимодействия в системе CuS-CuSÜ4 / С.С. Набойченко, А.Б. Лебедь // Известия высших учебных заведений: Цветная металлургия. - 1984. - № 6. - С. 99-102.

137. Набойченко, С.С. Свойства гидротермальных взаимодействий сульфидных материалов с растворами сульфата меди / С.С. Набойченко, И.Ф. Худяков // Цветные металлы. - 1981. - № 8. - С.19-23.

138. Набойченко, C.C. Кинетика и механизм гидротермальных взаимодействия сфалерита с сульфатом меди / С.С. Набойченко, В.И. Неустроев, В.К. Пинигин [и др.] // Известия высших учебных заведений: Цветная металлургия. - 1979. -№ 5. - С. 18-23.

139. Набойченко, С.С. О гидротермальном взаимодействии халькопирита с раствором сульфата меди / С.С. Набойченко, В.И. Неустроев, В.К. Пинигин [и др.] // Цветные металлы. - 1978. - № 6. - С.8-11.

140. Barlett, R.W. Upgrading copper concentrate by hydrothermal converting chalcopyrite to digenite / R.W. Barlett // Metallurgical Transactions. B, Process Metallurgy. - 1992. - V. 33B. - P. 241-248. DÜI:10.1007/BF02656279

141. Peterson, R.D. Solid, solution reactions in the hydrothermal enrichment of chalcopyrite at elevated temperatures / R.D. Peterson, M.E. Wadsworth // In: Warren, G.W. (Ed.), Proc. of EPD Congress. TMS. - Warrendale, 1994. - P. 275-291.

142. Fuentes, G. Hydrothermal purification and enrichment of Chilean copper concentrates Part 1: The behavior of bornite, covellite and pyrite / G. Fuentes, J. Viñals, Ü. Herreros // Hydrometallurgy. - 2009. - V. 95. - P. 104-112. DÜI: 10.1016/j .hydromet.2008.05.005

143. Viñals, J. Transformation of sphalerite particles into copper sulfide particles by hydrothermal treatment with Cu(II) ions / J. Viñals, G. Fuentes, M.C. Hernández, [et al.] // Hydrometallurgy. - 2004. - V. 75. - P. 177-187.

144. Fuentes, G. Hydrothermal purification and enrichment of Chilean copper concentrates. Part 2: The behavior of the bulk concentrates / G. Fuentes, J. Vinals, O. Herreros // Hydrometallurgy. - 2009. - V. 95. - P. 113-120. DOI: 10.1016/j .hydromet.2008.05.004

145. Пинигин В.К. Исследование автоклавной сернокислотной селекции сульфидных медно-цинковых материалов: спец. 05.16.03 «Металлургия цветных и редких металлов» дис. канд. техн. наук / В.К. Пинигин; УГТУ-УПИ.

- Свердловск, 1976. - 208 с. - Место защиты: Свердловск. УГТУ-УПИ.

146. Неустроев В.И. Изучение влияния активации халькопиритных концентратов на показатели их автоклавного выщелачивания: спец. 05.16.03 «Металлургия цветных и редких металлов» дис. канд. техн. наук / В.И. Неустроев; УГТУ-УПИ. - Свердловск, 1982. - 172 с. - Место защиты: Свердловск. УГТУ-УПИ.

147. Fomenko, I.V. Low-grade copper concentrate purification and enrichment by complex pressure oxidation—hydrothermal alteration technology / I.V. Fomenko, M.A. Pleshkov, Ya.M. Shneerson [et al.] // Proceedings of the 58th annual conference of metallurgists (COM) hosting the 10th copperconference 2019. - Vancouver, 2019.

148. Fuentes, G. Arsenic extraction from Chilean copper concentrates / G. Fuentes // Proceedings of the 58th annual conference of metallurgists (COM) hosting the 10th copperconference 2019. - Vancouver, 2019.

149. Официальный сайт OZ Minerals [Электронный ресурс]: OZ Minerals: A modern mining company — Режим доступа: https://www.ozminerals.com/ (дата обращения: 09.06.2020)

150. Соболев, А.Е. Кинетика растворения пирита и сфалерита в присутствии окислителей: спец: 02.00.04 «Физическая химия» дисс. канд. хим. наук / А.Е. Соболев; Тверской государственный технический университет. - Тверь, 2004.

- 280 с. - Место защиты: Тверь. Тверской государственный технический университет.

151. Dickinson, C.F. Solid-liquid diffusion controlled rate equations / C.F. Dickinson, G.R. Heal // Thermochimica Acta. - 1999. - V. 340-341. - P. 89-103. DOI: 10.1016/S0040-6031(99)00256-7

152. Каковский И. А. Термодинамика и кинетика гидрометаллургических процессов / И. А. Каковский, C.C. Набойченко - Алма-Ата: Наука, 1986. - 272 с.

153. Paspaliaris, Y. Reaction kinetics for the leaching of iron oxides in diasporic bauxite from the Parnassus-Giona Zone (Greece) by hydrochloric acid / Y. Paspaliaris, Y. Tsolakis // Hydrometallurgy. - 1987. - V.19. - P.259-266. DOI: 10.1016/0304-386X(87)90010-7

154. Zhu, X. Leaching kinetics of scheelite with sodium phytate / X. Zhu, X. Liu, Z. Zhao // Hydrometallurgy. - 2019. - V.186. - P.83-90. DOI: 10.1016/j.hydromet.2019.04.004

155. Манапова, Л.З. Практическое руководство к лабораторным работам по физической и коллоидной химии. Для студентов геологического факультета / Л.З. Манапова, А.Г. Зазыбин - Казань: 2003. - 61 с.

156. Levenspiel, O. Chemical Reaction Engineering / O. Levenspiel 3rd ed. - New York, 1999. - 642 P. - ISBN 978-0-471-25424-9.

157. Николаева, СА. Подбор коррозионностойких материалов для аппаратуры автоклавных процессов / С.А. Николаева // Труды проектного и научно-исследовательского института "Гипроникель". - 1967. - №16. - С. 197-212.

158. Li, Y. A review of the structure, and fundamental mechanisms and kinetics of the leaching of chalcopyrite / Y. Li, N. Kawashima, J. Li [et al.] // Advances in Colloid and Interface Science. - 2013. - V.197-198. - P.1-32.

159. Kritskii, A.V. Pressure leaching of chalcopyrite concentrate / A.V. Kritskii, K.A. Karimov, S.S. Naboichenko // AIP Conference Proceedings 1964. - 2018. -V.020048. - P. 1-5. DOI: 10.1063/1.5038283.

160. Крицкий, А.В. Автоклавное окислительное выщелачивание халькопиритного концентрата Михеевского ГОКа в сернокислых средах / А.В. Крицкий, С.С. Набойченко // Цветные металлы. - 2019. - № 8. - С. 12-17. DOI: 10.17580/tsm.2019.08.02

161. Стась, Н.Ф. Изучение взаимодействия железных руд с кислотами / Н.Ф. Стась // Фундаментальные исследования.- 2013. - № 1. - С. 422-427.

162. Артамонова, И.В.. Использование вероятностного подхода для описания кинетических кривых растворения и выщелачивания магнетита / И.В. Артамонова, И.Г. Горичев, А.Д. Изотов [и др.] // Известия МГТУ «МАМИ». -2009. - № 1 (7). - С. 166-173.

163. Крицкий, А.В. Кондиционирование кеков окислительного автоклавного выщелачивания халькопиритного концентрата / А.В. Крицкий, М.А. Третьяк, К.А. Каримов [и др.] // Известия вузов: Цветная металлургия. - 2020. - №1. -С.13-18. DOI: 10.17073/0021-3438-2020-1-13-18

164. Yannopoulos, J. C. Cyanidation of Gold Ores / J.C. Yannopoulos // The Extractive Metallurgy of Gold. — 1991. — P. 141-170.

165. Habashi, F. Golde an historical introduction / F. Habashi // In: Adams, M.D. (Ed.). Advances in Gold Ore Processing. 1st de. Elsevier. B.V., Amsterdam. - Netherlands,

2005.

166. Marsden, J. The Chemistry of Gold Extraction / J. Marsden, C. House // 2 ed. Society for Mining, Metallurgy and Exploration, Inc, Littleton, Colorado. - USA,

2006.

167. Luna, R. M. Cyanidation kinetics of silver sulfide / R. M. Luna, G. T. Lapidus // Hydrometallurgy. - 2006. - V. 56(2). - P. 171-188. DOI: 10.1016/S0304-386X(00)00072-4

168. Bolorundurno, S.A. The chemical behavior of silver in the pressure oxidation of complex sulphide ores and concentrates. PhD dissertation. The University of British Columbia. Vancouver, Canada. 2002.

169. Kritskii, A.V. Hydrothermal pretreatment of chalcopyrite concentrate with copper sulfate solution / A.V. Kritskii, S.S. Naboichenko, K.A. Karimov [et al.] // Hydrometallurgy. - 2020. - V. 195. - №105359.

170. Cheng, H. Geochemical processes controlling fate and transport of arsenic in acid mine drainage (AMD) and natural systems / H. Cheng, Y. Hu, J. Luo [et al.] // J. Hazard. Mater. - 2009. - V. 165. - P. 13-26. DOI: 10.1016/j.jhazmat.2008.10.070.

171. Официальный сайт SME [Электронный ресурс]: The Role of Arsenic in the Mining Industry. — Режим доступа:

https://me.smenet.org/docs/Publications/ME/Issue/TheRoleofArsenicintheMiningIn dustry.pdf. (дата обращения: 09.06.2020)

172. Smith, E. Chemistry of inorganic arsenic in soils: II. Effect of phosphorus, sodium, and calcium on arsenic sorption / E. Smith, R. Naidu, A.M. Alston // J. Environ. Qual. - 2002. - V. 31. - P. 557-563.

173. Aposhian, H.V. A review of the enzymology of arsenic metabolism and a new potential role of hydrogen peroxide in the detoxication of the trivalent arsenic species / H.V. Aposhian, R.A. Zakharyan, M.D. Avram [et al.] // Toxicol. Appl. Pharmacol.-2004. - V. 198. - P. 327-335. DOI: 10.1016/j.taap.2003.10.027

174. Rosman, T.G. Evidence that arsenic acts as a carcinogen in skin cancer / T.G. Rosman, A.N. Uddin, F.J. Burns // Toxicol. Appl. Pharmacol. - 2004. - V. 198. - P. 394-404. DOI: 10.1016/j.taap.2003.10.016

175. Bunnel, J.E. Medical geology: a globally emerging discipline / J.E. Bunnell, R.B. Finkelman, J.A. Centeno [et al.] // Geol. Acta. - 2007. - V. 5. - P. 273-281.

176. Nordstrom, D.K. Worldwide occurrences of arsenic in ground water / D.K. Nordstrom // Science. - 2002. - V. 296 (5576). - P. 2143-2145. DOI: 10.1126/science.1072375

177. Smedley, P. A review of the source, behaviour and distribution of arsenic in natural waters / P. Smedley, D. Kinniburgh // Applied Geochemistry. - 2002. - V. 17(5). -P. 517-568. D0I:10.1016/s0883-2927(02)00018-5

178. Casiot, C. Geochemical processes controlling the formation of As-rich waters within a tailings impoundment (Carnoulès, France) / C. Casiot, M. Leblanc, O. Bruneel [et al.] // Aquat. Geochem. - 2003. - V. 9. - P. 273-290. DOI: 10.1023/B:AQUA.0000028985.07557.39

179. Casiot, C. Sorption and redox processses controlling arsenic fate and transport in a stream impacted by acid mine drainage / C. Casiot, S. Lebrun, G. Morin [et al.] // Sci. Total Environ. - 2005. - V. 347. - P. 122-130. DOI: 10.1016/j.scitotenv.2004.12.039

180. Frau, F. Geochemical controls on arsenic distribution in the Baccu Locci stream catchment (Sardinia, Italy) affected by past mining / F. Frau, C. Ardau // Appl. Geochem. - 2003. - V. 18. - P. 1373-1386. DOI: 0.1016/S0883-2927(03)00057-X

181. Lee, P.K. Sulphide oxidation and the natural attenuation of arsenic and trace metals in the waste rocks of the abandoned Seobo tungsten mine, Korea / P.K. Lee, M.J. Kang, S.H. Choi [et al.] // Appl. Geochem. - 2005. - V. 20. - P.1687-1703. DOI: 10.1016/j.apgeochem.2005.04.017

182. Lee, J.S. Hydrogeochemical characteristics of acid mine drainage in the vicinity of an abandoned mine, Daduk Creek, Korea / J.S. Lee, H.T. Chon // J. Geochem. Explor.- 2006. - V. 88. - P. 37-40. DOI: 10.1016/j.gexplo.2005.08.012

183. Pfeifer, H.R. Distribution and behavior of arsenic in soils and waters in the vicinity of the former gold-arsenic mine of Salanfe, Western Switzerland / H.R. Pfeifer, A. Häussermann, J.C. Lavanchy [et al.] // J. Geochem. Explor. - 2007. - V. 93. - P. 121-134. DOI: 10.1016/j.gexplo.2007.01.001

184. Welch, A.H. Arsenic in ground water of the United States: occurrence and geochemistry / A.H. Welch, D.B. Westjohn, D.R. Helsel [et al.] // Ground Water. -2000. - V. 38 (4). - P. 589-604. DOI: 10.1111/j.1745-6584.2000.tb00251.x

185. Nordstrom, D.K. Arsenic thermodynamic data and environmental geochemistry / D.K. Nordstrom, D.G. Archer // In: Welch, A.H., Stollenwerk, K.G. (Eds.). Arsenic in Ground Water. Kluwer Academic Publishers. - Boston, 2003. - P. 1-25.

186. Kesici, G.G. Arsenic ototoxicity / G.G. Kesici // J. Otol. - 2016. - V. 11. - P. 1317. DOI: 10.1016/j.joto. 2016.03.001.

187. Watling, H.R. The bioleaching of sulphide minerals with emphasis on copper sulphides - a review / H.R. Watling // Hydrometallurgy. - 2006. - V. 84. - P. 81108. DOI:10.1016/j.hydromet.2006.05.001.

188. Ngoma, E. Bioleaching of arsenopyrite from Janggun mine tailings (South Korea) using an adapted mixed mesophilic culture / E. Ngoma, D. Borja, M. Smart [et al.] // Hydrometallurgy. - 2018. - V. 181. - P. 21-28. DOI: 10.1016/j.hydromet.2018.08.010

189. Ruitenberg, R. The ferric leaching kinetics of arsenopyrite / R. Ruitenberg, G.S. Hansford, M.A. Reuter [et al.] / Hydrometallurgy. - 1999. - V. 52 (1). - P. 37-53. D01:10.1016/s0304-386x(99)00007-9

190. Yunmei, Y. A kinetic study of the oxidation of arsenopyrite in acidic solutions: implications for the environment / Y. Yunmei, Z. Yongxuan, A.E. Williams-Jones [et al.] // Appl. Geochem. - 2004. - V.19. - P. 435-444. DOI: 10.1016/S0883-2927(03)00133-1

191. Yunmei, Y. Rates of arsenopyrite oxidation by oxygen and Fe(III) at pH 1.8-12.6 and 15-45 C ° / Y. Yunmei, Z. Yongxuan, G. Zhenmin [et al.]// Environ. Sci. Technol. - 2007. - V. 41. - P. 6460-6464D0I: 10.1021/es070788m

192. McKibben, M.A. Kinetics of inorganic arsenopyrite oxidation in acidic aqueous solutions / M.A. McKibben, B.A. Tallant, J.K. del Angel // Appl. Geochem. - 2008. - V. 23. - P. 121-135. DOI: 10.1016/j.apgeochem.2007.10.009

193. Breed, A.W. A preliminary investigation of the ferric leaching of a pyrite/arsenopyrite flotation concentrate / A.W. Breed, G.S. Harrison, G.S. Hansford // Miner. Eng. - 1997. - V.10. - P. 1279-1290. DOI: 10.1016/S0892-6875(97)00081-2

194. Aspiazu, C.L. Microbial community analysis inside a biooxidation heap for gold recovery in equador / C.L. Aspiazu, P. Aguirre, S. Hedrich [et al.] // Solid State Phenomena. - 2017. - V. 262. - P. 135-138. DOI: 10.4028/www. scientific.net/SSP.262.135.

195. Coram-Uliana, N.J. Development of a method to assay the microbial population in heap bioleaching operations / N.J. Coram-Uliana, R.P. Van Hille, W.J. Kohr [et al.] // Hydrometallurgy. - 2006. - V. 83. - P.237-244. DOI: 10.1016/j .hydromet.2006.03.054

196. Govender, E. Quantification of growth and colonisation of low grade sulphidic ores by acidophilic chemoautotrophs using a novel experimental system / E. Govender, C.G. Bryan, S.T.L. Harrison // Miner. Eng. - 2013. - V. 48. - P. 108-115. DOI: 10.1016/j.mineng.2012.09.010

197. Makaula, D. Investigating the microbial metabolic activity on mineral surfaces of pyrite-rich waste rocks in an unsaturated heap-simulating column system / D. Makaula, R.J. Huddy, M.A. Fagan-Endres [et al.] // Solid State Phenomena. - 2017. - V. 262 - P. 228-232. DOI: 10.4028/www.scientific.net/SSP.262.228.

198. Tupikina, O.V. Some aspects of the effect of pH and acid stress in heap bioleaching / O.V. Tupikina, I.E. Ngoma, S. Minnaar [et al.] // Miner. Eng. - 2011. - V. 24. - P. 1209-1214. DOI: 10.1016/j.mineng.2011.06.001

199. Petersen, J. Thermophilic heap leaching of a chalcopyrite concentrate / J. Petersen, D.G. Dixon // Miner. Eng. - 2002. - V. 15 - P. 777-785. DOI: 10.1016/S0892-6875(02)00092-4

200. Schippers, A. The biogeochemistry and microbiology of sulfidic mine waste and bioleaching dumps and heaps, and novel Fe(II)-oxidizing bacteria / A. Schippers, A. Breuker, A. Blazejak [et al.] // Hydrometallurgy. - 2010. - V. 104. - P. 342-350. DOI: 10.1016/J.HYDROMET.2010.01.012.

201. Beattie, M. J. V. A study of the surface oxidation of arsenopyrite using cyclic voltammetry / M. J. V. Beattie, G. W. Poling // International Journal of Mineral Processing. - 1987. - V. 20. (1-2). - P. 87-108. DOI:10.1016/0301-7516(87)90019-6

202. Corkhill, C. L. Arsenopyrite oxidation - A review / C. L. Corkhill, D. J. Vaughan // Applied Geochemistry. - 2009. - V. 24(12). - P. 2342-2361. DOI: 10.1016/j.apgeochem.2009.09.008

203. Nesbitt, H.W. Oxidation of arsenopyrite by air and air-saturated, distilled water, and implications for mechanism of oxidation / H.W. Nesbitt, I.J. Muir, A.R. Pratt // Geochimica et Cosmochimica Acta. - 1995. - V. 59. - P. 1773 - 1786. DOI: 10.1016/0016-7037(95)00081-A

204. Achimovicova, M. Influence of mechanical activation on selectivity of acid leaching of arsenopyrite / M. Achimovicova, P. Balaz // Hydrometallurgy. - 2005. -V. 77 (1-2). - P.3-7. DOI: 10.1016/j.hydromet.2004.09.008

205. Koroznikova, L. Mechano-chemical oxidation of arsenopyrite / L. Koroznikova, S. McKnight, J.P. Veder [et al.] // Minerals Engineering. - 2019. - № 105837. DOI: 10.1016/j.mineng.2019.105837

206. Lin, H. K. Electrochemical oxidation of arsenopyrite in chloride solutions / H.K. Lin, Z.M. Zheng // Hydrometallurgy. - 1996. - V. 42(3). - P. 411424. D0I:10.1016/0304-386x(95)00106-q

207. Ayres, R.U., Ayres, L.W., 1999. Accounting for Resources 2: The Life Cycles of Materials, Edward Elgar Publishing Inc., Cheltenham, UK, 1999.

208. Matschullat, J. Arsenic in the geosphere—a review / J. Matschullat // Sci. Total Environ. - 2000. - V. 249. - P. 297-312. DOI: 10.1016/S0048-9697(99)00524-0

209. Berezowsky, R. M. G. S. The commercial status of pressure leaching technology / R. M. G. S. Berezowsky, M. J. Collins, D. G. E. Kerfoot [et al.] // JOM. - 1991. -V. 43(2). - P. 9-15. D0I:10.1007/bf03220132

210. Berezowsky, R.M.G.S. Pressure oxidation for treating refractory uranium and gold ores / R.M.G.S. Berezowsky, D.R. Weir // 22nd Annu. Conf. Metallurgists of CIM. - Edmonton, 1983. - 27 P.

211. Berezowsky, R.M.G.S. Pressure oxidation pretreatment of refractory gold ores / R.M.G.S. Berezowsky, D.R. Weir // Metall. Proc. - 1984. - V. 1. - P.1-4.

212. Arkipova, G.P. Autoclave oxidation of arsenopyrite in gold-containing products / G.P. Arkipova, I.A. Kogan, A.A. Tagunov // Tr. Vses. Nauchno-Issled. Inst. Zolota Redk. MetaL. - 1975. - V. 35. - P. 454-461.

213. Kryashchev, S.V. Autoclave treatment of gold containing pyritearsenic concentrates of Sod deposit / S.V. Kryashchev, T.A. Lobanova // Sov. J. Non-Ferrous Met. - 1970. - V. 2 (2). - P. 85-86.

214. Kryashchev, S.V. Autoclave treatment of gold-containing concentrates / S.V. Kryashchev, O.P. Berezkin, V.G. Sirotinin [et al.] // Sov. J. Non-Ferrous Met. -1969. - V. 10(7). - P. 15-17.

215. Thomas, K.G. Alkaline and acidic autoclaving of refractory gold ores / K.G. Thomas // J. Met. - 1991. - V. 43(2). - P. 16-19. DOI: 10.1007/BF03220133

216. Papangelakis, V.G. Acic pressure oxidation of arsenopyrite. Part I. Reaction chemistry / V.G. Papangelakis, G.P. Demopoulous // Can. Metall. Quart. - 1990. -V. 29. - P. 1-12. DOI:10.1179/cmq.1990.29.1.1

217. Papangelakis, V.G. Acic pressure oxidation of arsenopyrite. Part II. Reaction kinetics / V.G. Papangelakis, G.P. Demopoulous // Can. Metall. Quart. - 1990. - V. 29. - P. 13-20. DOI: 10.1179/cmq.1990.29.1.13

218. Koslides, T. Pressure oxidation of arsenopyrite and pyrite in alkaline solutions / T. Koslides, V. S. T. Ciminelli // Hydrometallurgy. - 1992. - V. 30(1-3). - P. 87106. DOI:10.1016/0304-386x(92)90079-f

219. Hiskey, J. Alkaline Pressure Oxidation of a Gold-Bearing Arsenopyrite Concentrate / J. Hiskey, V. Sanchez // Mineral Processing and Extractive Metallurgy Review. - 1995. - V. 15 (1-4). - P. 61-74. DOI:10.1080/08827509508914185

220. Mo, D.C., 1987. Metallurgical Kinetics. Central South University Press, Changsha.

221. Dickinson, C.F. Solid-liquid diffusion controlled rate equations / C.F. Dickinson, G.R. Heal // Thermochim. Acta. - 1999. - V.340-341 - P. 89-103. DOI: 10.1016/S0040-6031(99)00256-7

222. Demirkiran, N. Dissolution kinetics of ulexite in perchloric acid solutions / N. Demirkiran, A. Kunkul // Int. J. Miner. Process. - 2007. - V. 83 (1). - P. 76-80. DOI: 10.1016/j .minpro.2007.04.007

223. Wu, D.L. Study on Preparation of Phosphate Magnesium Fertilizer From Flotation Tailings of Low and Medium-Grade Phosphate Rock / D.L. Wu, B. Zeng //Kunming University of Science and Technology, 2006.

224. Bolorundurno, S.A. The chemical behavior of silver in the pressure oxidation of complex sulphide ores and concentrates. PhD dissertation. The University of British Columbia. Vancouver, Canada. 2002.

225. Барченков, В. В. Основы сорбционной технологии извлечения золота и серебра из руд / В. В. Барченков. - М. : Металлургия, 1982. - 128 с.

226. Металлургия благородных металлов / под ред. Л. В. Чугаева. - М. : Металлургия, 1987. - 432 с.

227. Котляр, Ю. А.. Металлургия благородных металлов : в 2 кн. ; кн. 2 / Ю. А. Котляр, М. А. Меретуков, Л. С. Стрижко. - М. : ИД «Руда и Металлы» , 2005.

- 391 с

228. Кельчевская, Н.Р. Ценообразование в производстве черновой меди: особенности мирового рынка и требования конкурентоспособности / Н.Р. Кельчевская, И.А. Алтушкин, Ю.А. Король [и др.] // Цветные металлы. - 2016.

- № 8. - С. 7-11. DOI: 10.17580/tsm.2016.08.01

229. Сайт metalbulletin [Электронный ресурс]: NEWSBREAK: Freeport, Jiangxi Copper agree 2020 copper concentrates annual benchmark at $62/t. — Режим доступа: https://www.metalbulletin.com/Article/3905271/NEWSBREAK-Freeport-Jiangxi-Copper-agree-2020-copper-concentrates-annual-benchmark-at-62t-[UPDATED].html (дата обращения: 09.06.2020)

230. Сайт CNBC [Электонный ресурс]: RPT-China copper treatment charges hit 8-month high as smelters battle virus. — Режим доступа: https://www.cnbc.com/2020/02/10/reuters-america-rpt-china-copper-treatment-charges-hit-8-month-high-as-smelters-battle-virus.html (дата обращения: 09.06.2020)

231. Kritskii, A.V. Pressure oxidative leaching of chalcopyrite concentrates: influence of the process temperature on cakes cyanidation efficiency / A.V. Kritskii, S.S. Naboichenko, A.M. Klyshnikov [et al.] // Tsvetnye Metally. - 2020. - № 4. - P. 2529. DOI: 10.17580/tsm.2020.04.02

232. Zies, E. G. Some reactions involved in secondary copper sulphide enrichment / E.G. Zies, E.T. Allen, H.E. Merwin // Economic Geology 11(5). - 1916. - P. 407503. D0I:10.2113/gsecongeo.11.5.407

233. Weidenbach, M. Removal of impurities from copper sulfide mineral concentrates / M. Weidenbach, G. Dunn, Y.Y. Teo // In: Proceedings of ALTA Nickel-Cobalt-Copper session (23-25 May 2016). Perth, Australlia, 335-351.

234. Bronusiene, A. Elemental sulfur as a precursor for CuxS layer formation / A. Bronusiene, I. Ancutiene // Chalcogenide Letters. - 2018. - V. 15 (10). - P. 483489.

235. Голов, А.Н. Исследование и разработка экологически чистой автогенной технологии переработки маложелезистых богатых медных концентратов с получением меди заданного состава: спец. 05.16.02 «Металлургия черных, цветных и редких металлов» дис. канд. техн. наук / А.Н. Голов; ОАО «Комбинат Североникель». - Мончегорск, 2001. - 200 с. - Место защиты: Москва.

236. Umetsu, V. The Hydrolysis of Ferric Sulphate Solutions at Elevated Temperatures / V. Umetsu, K. Tozawa, K. Sasaki // Canadian Metallurgical Quarterly. - 1977. -V. 16 (1). P. 111-117. DOI:10.1179/cmq.1977.16.1.111

ПРИЛОЖЕНИЕ А. РЕНТГЕНОФАЗОВЫИ АНАЛИЗ СУЛЬФИДНЫХ

МИНЕРАЛОВ

На рисунках, приведенных ниже представлены дифрактограммы пирита (Рисунок ПА1, ПА2), сфалерита (Рисунок ПА3, ПА4) и арсенопирита (ПА5, ПА6). Качественный анализ показывает, что в пробе Бе82 содержится только пирит.

15.00 20.00 25.

35.00 40.00 45.00 50.00 55.0С

65.00 70.00 75.ОС

Си-Ка (1.541874 А)

Рисунок ПА1 - Исходная дифрактограмма пробы FeS2.

30.00 32.00 34.00 Зб.ОС

42.00 44.00 46.00 48.00 50.00 52.00 54.00 56.0С

62.00 64.00 66.00

70.00 72.0С

Си-Ка (1.541874 А)

Рисунок ПА2 - Линии фазы БеБ

2

Присутствуют незначительные линии дифракции на 20 = 20.8, 26.9, 42,4, 50,3°, что характерно для оксида кремния.

15.00 20.00 25.00 30.

Cu-Ka (1.541874 А)

Рисунок ПА3 - Исходная дифрактограмма пробы ZnS.

Cu-Ka (1.541874 А)

Рисунок ПА4 - Линии фазы ZnS.

20 (Degree)

Рисунок ПА5 - Исходная дифрактограмма пробы FeAsS.

Position[2Theta] (Copper(Cu)) Рисунок ПА6 - Идентифицированные пики FeAsS.

ПРИЛОЖЕНИЕ Б. ГРАНУЛОМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПРОБ СУЛЬФИДНЫХ МИНЕРАЛОВ

SYMPA

Т£

Sympatec GmbH

System I Partikel | Technik

FeAsS (арсенопирит)

2019-04-11 15:01:57

РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ПО РАЗМЕРАМ ЧАСТИЦ

PAQXOS 3.1.3 FREE

= 1.11 мкм = 1.48 мкм

= 5.47 мкм = 19.73 мкм

= 27.63 мкм = 84.26 мкм

SMD = 3.12 мкм VMD =11.30 мкм

SY = 99.68 %

ИНТЕГРАЛЬНОЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЕ

ПЛОТНОСТЬ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ (LOG.)

х_ / мкм

О,/9

х_ / мкм

о,/°/

хт / мкм

q3 lg

хт / мкм

q3 lg

1.80 21.32 30.00 91.32 0.95 0.383 27.39 0.352

2.20 26.13 36.00 93.61 1.99 0.552 32.86 0.289

2.60 30.31 42.00 95.15 2.39 0.577 38.88 0.230

3.00 34.00 50.00 96.48 2.79 0.593 45.83 0.176

3.60 38.81 60.00 97.53 3.29 0.608 54.77 0.132

4.40 44.21 72.00 98.39 3.98 0.620 65.73 0.110

5.20 48.73 86.00 99.09 4.78 0.623 78.69 0.090

6.20 53.50 102.00 99.56 5.68 0.624 93.66 0.064

7.40 58.33 122.00 99.86 6.77 0.629 111.55 0.038

8.60 62.50 146.00 100.00 7.98 0.638 133.46 0.018

10.00 66.73 174.00 100.00 9.27 0.647 159.39 0.000

12.00 71.85 206.00 100.00 10.95 0.646 189.33 0.000

15.00 77.80 246.00 100.00 13.42 0.614 225.11 0.000

18.00 82.14 294.00 100.00 16.43 0.548 268.93 0.000

21.00 85.37 350.00 100.00 19.44 0.482 320.78 0.000

25.00 88.54 22.91 0.419

ПРИБОР УСЛОВИЯ ЗАПУСКА

Анализатор HELOS (Н3908) £ к RODOS/L, R4 Старт Channel 31 >1.5 %

Фон 2019-04-11 15:01:44 Действ. 2 % < channel 31 < 70 %

ПО PAQXOS 3.1.3 Стоп 2 s channel 31 <1.5 % or 10 s real time

МЕТОД ДИСПЕРГИРОВАНИЯ

Давление 3 bar Дозирование VIBRI

Вакуум 83 mbar Вибрация Высота воронки 15 % 1.5 mm

ПАРАМЕТРЫ ПОЛЬЗОВАТЕЛЯ КОММЕНТАРИИ

Заказчик Кафедра МЦМ (УрФУ) - Крицкий А

Образец FeAsS измельчён в виброистират

Оператор Obu

Дата 11.04.2019

■ □ НЕ LOS | MYTOS & СО.

□ □ Laser Diffraction

SYMRULAB 11/04/2019 15:02:02

Стр. 1 / 1

Рисунок ПА7 - Гранулометрический анализ пробы FeAsS.

SYMPA

Tí

Sympatec GmbH

System I Partikel | Technik

FeS2 (пирит)

2019-04-11 14:30:44

РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ПО РАЗМЕРАМ ЧАСТИЦ

PAQXOS 3.1.3 FREE

х103 = 1.44 мкм х16 3 = 2.06 мкм

х50 3 = Ю.13 мкм х84 3 = 34.84 мкм

х90 3 = 48.18 мкм Xgg 3 = 116.07 МКМ

SMD = 4.32 мкм VMD = 18.91 мкм

SY = 99.74 9

ИНТЕГРАЛЬНОЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЕ

х0 /мкм Q3/% х0 /мкм

ПЛОТНОСТЬ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ (LOG.)

xm / мкм

q3 lg

xm / мкм

q3 lg

1.80 13.86 30.00 80.67 0.95 0.249 27.39 0.587

2.20 17.12 36.00 84.80 1.99 0.374 32.86 0.522

2.60 20.03 42.00 87.80 2.39 0.400 38.88 0.449

3.00 22.64 50.00 90.65 2.79 0.421 45.83 0.376

3.60 26.15 60.00 93.08 3.29 0.443 54.77 0.308

4.40 30.24 72.00 95.17 3.98 0.469 65.73 0.263

5.20 33.81 86.00 96.93 4.78 0.492 78.69 0.228

6.20 37.74 102.00 98.29 5.68 0.515 93.66 0.185

7.40 41.91 122.00 99.30 6.77 0.543 111.55 0.129

8.60 45.67 146.00 99.91 7.98 0.576 133.46 0.079

10.00 49.67 174.00 100.00 9.27 0.611 159.39 0.011

12.00 54.80 206.00 100.00 10.95 0.647 189.33 0.000

15.00 61.36 246.00 100.00 13.42 0.677 225.11 0.000

18.00 66.75 294.00 100.00 16.43 0.680 268.93 0.000

21.00 71.20 350.00 100.00 19.44 0.665 320.78 0.000

25.00 76.02 22.91 0.636

ПРИБОР УСЛОВИЯ ЗАПУСКА

Анализатор HELOS (H3908) & RODOS/L, R4 Фон 2019-04-11 14:30:33

ПО PAQXOS 3.1.3

Старт

Действ.

Стоп

Channel 31 >1.5 %

5 % < channel 31 < 70 %

2 s channel 31 <1.5 % or 10 s real time

МЕТОД ДИСПЕРГИРОВАНИЯ

Давление Вакуум

3 bar 84 mbar

ПАРАМЕТРЫ ПОЛЬЗОВАТЕЛЯ

Дозирование VI BRI Вибрация 40 %

Высота воронки 1.5 mm

КОММЕНТАРИИ

Заказчик Кафедра МЦМ (УрФУ) - Крицкий А

Образец FeS2 измельчён в виброистирате

Оператор Obu

Дата 11.04.2019

■ □ HELOS I MYTOS & СО.

□ □ Laser Diffraction

SYMRULAB 11/04/2019 14:36:38

Стр. 1 / 4

Рисунок ПА8 - Гранулометрический анализ пробы FeS2

SYMPA

Ti